JP2943393B2

JP2943393B2 - 電子写真用感光体およびその製造方法

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Publication number: JP2943393B2
Application number: JP12412291A
Authority: JP
Inventors: 伸義森; 勝博佐藤; 純孝野上; 章高橋
Original assignee: Fuji Electric Co Ltd
Current assignee: Fuji Electric Co Ltd
Priority date: 1991-05-29
Filing date: 1991-05-29
Publication date: 1999-08-30
Anticipated expiration: 2014-08-30
Also published as: JPH04350662A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、導電性基体上に電荷
発生層，電荷輸送層を含む感光層を備えてなる電子写真
用感光体およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真用感光体（以下、単に感光体と
も称す）は、一般に、導電性基体上に光導電性物質を含
む感光層を備えてなる。カールソンの発明による電子写
真方式の画像形成においては、この感光体の表面を帯電
させた後、像露光して静電潜像を形成し、その静電潜像
をトナーにより現像して可視像とし、その可視像を紙な
どの支持体上に転写，定着させる。一方、感光体表面は
付着残存するトナーの除去，除電などの清浄化がなさ
れ、長期間にわたり反復使用される。従って、感光体と
しては、帯電特性，電荷保持特性，光感度特性などの電
子写真特性が良好であることは勿論、長期にわたる繰り
返し反復使用における電子写真特性の安定性，耐磨耗
性，耐オゾン性，紫外線などに対する耐光性などの耐久
性が良好であることが要求され、さらに、使用時の環境
（低温／低湿，高温／高湿）に対する特性変動の少ない
ことが要求される。

【０００３】従来、感光体としては、セレン，酸化亜
鉛，硫化カドミウムなどの無機光導電性物質を主成分と
して含む無機感光体が広く用いられてきた。しかし、こ
れらの無機感光体にも光感度，熱的安定性，耐久性，耐
環境性，毒性など種々の欠点があり、必ずしも充分満足
できるものではなかった。

【０００４】これらの無機感光体に対して、有機光導電
性物質を用いた感光体が近年盛んに研究開発されてい
る。

【０００５】これらの有機感光体は無機感光体に比べ、
一般に毒性が低く、軽量，可とう性，生産性に優れてい
ることから注目され、実用化されている。例えば、特公
昭５０−１０４９６号公報にはポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールと２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノンを
含有した感光体が提案され、特公昭４８−２５６５８号
公報にはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールをピリリウム色
素で増感した感光体が提案されている。しかし、これら
の感光体も光感度，耐久性の点で必ずしも充分満足でき
るものではなかった。その後、感光層を電界の存在下で
露光した時に、電荷を発生する層と、発生した電荷を移
動させる層に機能分離させた，いわゆる機能分離型感光
体が提案され、有機感光体の性能は飛躍的に向上した。
例えば、特公昭５５−４２３８０号公報にはクロロジア
ンブルーとヒドラゾン化合物を用いた機能分離型感光体
が提案されている。

【０００６】この様に、感光層を電荷発生層と電荷輸送
層に分離し機能を分担させることにより、種々の特性を
有する感光体を容易に作製することができ、光感度が高
く，耐久性に優れた感光体が得られるものと期待されて
いる。

【０００７】この様な感光体の電荷発生層は、一般に、
電荷発生物質としての有機顔料とその結着剤としてのバ
インダー樹脂とから構成されている。これは有機顔料の
みで電荷発生層としたのでは、それ自体膜形成能がない
ため基体との接着性，電荷輸送層との接着性が劣るため
に、感光体の機械的強度が不十分であるなどの不具合が
生じやすく、また、塗液の分散性，分散安定性が不十分
なため、工業的に連続して塗布できないという不具合が
生じるためである。

【０００８】電荷発生層に用いられるバインダー樹脂に
対する要求性能としては、（１）電荷発生物質としての有機顔料の分散性が良く、
分散安定性が良好なこと。（２）導電性基体あるいは下引層，および電荷輸送層と
の接着性が良いこと。（３）電荷輸送層塗液あるいは中間層塗液に侵されない
こと。（４）温度，湿度の変化に対して安定で、耐光性が良い
こと。（５）露光により発生する電荷の輸送効率が高いこと。など種々要求され、バインダー樹脂は電荷発生層の性
能，ひいては感光体の性能を左右する大きな要因となっ
ている。

【０００９】しかしながら，バインダー樹脂の選択に関
しては支配的な法則はなく、電荷発生物質としての有機
顔料の種類とその膜質に応じて経験的に選択しているの
が実状であり、現在まだ充分満足できるものは得られて
いない。この様な結着剤として使用されるバインダー樹
脂の例としては、ポリビニルブチラール樹脂（特開昭５
８−１０５１５４号公報に開示）、酸価１０ないし４
０，ガラス転移温度７０℃以下のアクリル樹脂（特開昭
５８−１９２０４０号公報に開示）、ポリビニルピロリ
ドン樹脂（特開昭５６−１２６４６号公報に開示）、ポ
リビニルピリジン樹脂（特開昭５６−６０４４３号公報
に開示）、フェノール樹脂（特開昭５８−１７４４８号
公報に開示）など種々のものが提案されている。

【００１０】近年、複写機やノンインパクトプリンタな
どの電子写真応用装置がより高速化され、また、良質の
画像が長期にわたって安定して得られることがより強く
要求されるようになってきた。このため、感光体はより
優れた電子写真特性，耐久性，耐環境性が要求されるよ
うになり、電荷発生層に用いられるバインダー樹脂も検
討が進められており、特開平２−１３５４５３号公報に
は、下記式（１）で示されるブロム化フェノキシ樹脂を
用いることにより、密着性に優れるとともに帯電性，暗
減衰，感度などの電子写真特性に優れ、かつ、繰り返し
特性，耐湿特性にも優れた感光体が得られることが開示
されている。

【００１１】

【化２】

【００１２】［式（１）中、ｎは正の整数を表す。］

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ブロム
化フェノキシ樹脂単独をバインダー樹脂とした場合、電
荷発生物質としての有機顔料の分散性が悪く、電荷発生
層用塗液の調製が難しいという問題があった。すなわ
ち、ブロム化フェノキシ樹脂のみをバインダー樹脂と
し、これに含有される有機顔料をサブミクロン以下の微
粒子に分散させるためには、通常の分散方法，例えばボ
ールミルやサンドミルなどの分散機器を使用すると数日
ないし数十日にわたる長期の分散時間を要し、また、得
られた分散液はこれを放置すると数時間のうちに凝集が
始まり、塗液の中にツブ状の塊が生じて来る。

【００１４】この発明は、上述の問題点を解消して、電
荷発生層の結着剤として電荷発生物質の分散性，分散安
定性が良好でかつ塗工性，接着性が優れており、しかも
電荷輸送能の良好なバインダー樹脂を見いだし、このバ
インダー樹脂を用いて電荷発生層用塗液を作製して電荷
発生層を塗布形成することにより、高感度で、耐久性に
優れ、長期の反復使用に対して特性が安定で、かつ、温
度，湿度の変化による特性変動の少ない感光体を提供す
ることを解決しようとする課題とする。

【００１５】

【課題を解決するための手段】上記課題は、この発明に
よれば、導電性基体上に電荷発生層，電荷輸送層を含む
感光層を備えてなる電子写真用感光体において、電荷発
生層が電荷発生物質としての有機顔料と結着剤としての
バインダー樹脂とを含んでなり、そのバインダー樹脂が
下記式（１）で示されるブロム化フェノキシ樹脂を５重
量％以上９０重量％以下含んでいる感光体とすることに
よって解決される。

【００１６】

【化３】

【００１７】［式（１）中、ｎは正の整数を表す。］

【００１８】上記式（１）で示されるバインダー樹脂は
既に公知の化合物であり、例えば商品名フェノトートＹ
ＰＢ−４３Ｃ（東都化成（株）製）として知られてい
る。ここで使用される式（１）の樹脂は重量平均分子量
として１０，０００〜３００，０００のものが好まし
く、特に重量平均分子量５０，０００〜１００，０００
のものが塗膜の機械的強度，塗膜作製時の作業性の点か
ら望ましい。

【００１９】バインダー樹脂にブロム化フェノキシ樹脂
と共に使用できる樹脂としては、スチレン，酢酸ビニ
ル，アクリル酸エステル，メタクリル酸エステル，ビニ
ルアルコール，エチルビニルエーテル，マレイン酸エス
テル，エチレン，プロピレル，ブタジエンなどの二重結
合を有する化合物の重合体あるいは共重合体、フェノキ
シ樹脂，ポリカーボネート樹脂，ポリスルフォン樹脂，
ポリケトン樹脂，ポリエステル樹脂，ポリビニルアセタ
ール樹脂，ポリアミド樹脂，ポリウレタン樹脂，エポキ
シ樹脂，フェノール樹脂，メラミン樹脂，尿素樹脂，シ
リコーン樹脂，セルロース樹脂などの各種樹脂が用いら
れるが、この発明において特に有効なバインダー樹脂は
ポリビニルアセタール樹脂である。

【００２０】ポリビニルアセタール樹脂は、例えばポリ
ビニルブチラール樹脂，ポリビニルアセトアセタール樹
脂，ポリビニルホルマール樹脂として知られており、そ
れぞれエスレックスＢ（積水化学工業（株）製），エス
レックスＫＳ（積水化学工業（株）製），デンカホルマ
ール（電気化学工業（株）製）の商品名で市販されてい
る。

【００２１】この発明のバインダー樹脂は、ブロム化フ
ェノキシ樹脂に上記の各種樹脂を単独または混合して加
えたものであるが、ブロム化フェノキシ樹脂のバインダ
ー樹脂全体に占める割合が９０重量％を超えると塗液の
分散性，分散安定性が急激に悪くなり、５重量％未満で
は感度，電荷保持性が悪くなり、また、耐湿性が低下し
てくるので好ましくない。

【００２２】電荷発生層に用いる有機顔料としては、ア
ゾ系顔料，アントラキノン系顔料，多環キノン系顔料，
インジゴ系顔料，ジフエニルメタン系顔料，アジン系顔
料，シアニン系顔料，キノリン系顔料，ベンゾキノン，
ナフトキノン系顔料，ナフタルクシド系顔料，ペリレン
系顔料，フルオレノン系顔料，スクアリリウム系顔料，
アズレニウム系顔料，ペリノン系顔料，キナクリドン系
顔料，フタロシアニン系顔料，ナフタロシアニン系顔
料，ポリフイリン系顔料などが用いられる。この発明に
おいては、これらのうち、特に多環キノン系顔料，例え
ば３，９−ジブロモアントアントロン、α，β，χ，ζ
型の無金属フタロシアニン、銅フタロシアニン，バナジ
ルフタロシアニン，チタニルフタロシアニン，チトキシ
フタロシアニンなどの金属フタロシアニン、および、次
の一般式で示されるアゾ顔料が有効である。

【００２３】

【化４】

【００２４】〔式中、Ｒ₁はハロゲン原子，アルキル
基，アルコキシ基のうちのいずれかを表し、Ｒ₂は置換
基を有しても良いアルキル基を表し、Ｒ₃は水素原子，
シアノ基，カルバモイル基，カルボキシル基，エステル
基，アシル基のうちのいずれかを表し、Ｒ₄は水素原
子，ハロゲン原子，ニトロ基，アルキル基，アルコキシ
基のうちのいずれかを表す。〕

【００２５】これらのアゾ顔料の具体例を挙げると次の
通りである。

【００２６】

【化５】

【００２７】

【化６】

【００２８】これらの顔料は単独で、あるいは任意の種
類の顔料を任意の割合で混合して用いることができる。

【００２９】また、有機溶媒としては、シクロヘキサノ
ン，ジオキサン，テトラヒドロフラン，ジメチルフォル
ムアミド，メチルエチルケトン，酢酸エチル，セロソル
ブ，トルエン，キシレン，塩化メチレンなどが用いられ
る。

【００３０】電荷発生層の塗液は、上述のブロム化フェ
ノキシ樹脂を含むバインダー樹脂，有機顔料，有機溶媒
をボールミル，サンドミル，アトライターなどの分散装
置により溶解・分散させて調製する。塗液には、必要に
応じて流展剤，界面活性剤などを添加してもよい。ま
た、塗液中のバインダー樹脂と有機顔料との混合割合は
有機顔料１００重量部に対してバインダー樹脂５重量部
〜２００重量部が望ましく、より望ましくは１０重量部
〜１００重量部である。５重量部以下では電荷発生層の
接着性が悪く、２００重量部以上では光感度が低下する
傾向がある。

【００３１】電荷発生層の塗液の調製に際しては、ま
ず、ブロム化フェノキシ樹脂と有機顔料とをブロム化フ
ェノキシ樹脂を良く溶かすヘキサノン，ジオキサンなど
の有機溶媒と共に所定の顔料粒径になるまで混合して溶
解・分散させ、次いで、この分散液にポリビニルアセタ
ールなどの残余のバインダー樹脂の溶液を加えてさらに
混合分散させると、有機顔料が良好に分散しかつ分散安
定性の良い塗液が得られ、この発明の効果がより顕著と
なるので好ましい。

【００３２】電荷発生層は、この様な塗液を導電性基体
上に公知の方法で塗布，乾燥し、さらに必要に応じて加
熱硬化させて形成する。電荷発生層の膜厚は０．０５μ
ｍ〜５μｍが望ましい。０．０５μｍ以下では成膜性が
悪くて画像に欠陥が生じ易く、５μｍ以上になると帯電
特性の低下など感光体特性の低下をもたらす。

【００３３】導電性基体は電極としての作用と共に各層
の支持を目的とするものであり、円筒状，板状，フィル
ム状のいずれの形状でも良く、材質としてはアルミニウ
ム，アルミニウム合金，ステンレス鋼，導電性プラスチ
ックなどが用いられる。導電性基体上には、必要に応じ
て表面の平滑性を高めるために導電性塗装を施すことも
できる。

【００３４】この電荷発生層上に、電荷輸送物質として
の有機化合物と結着剤としてのバインダー樹脂とを有機
溶媒に分散・溶解した塗液を公知の方法で塗布，乾燥し
て電荷輸送層を形成して感光体とする。

【００３５】電荷輸送物質として好適な材料としては、
ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール），ポリ（ビニルアント
ラセン），ポリ（９，１０−アントラセニレンドデカン
ジカルボキシレート），ポリシラン，ポリゲルマン，ポ
リ（ｐ−フェニレンサルフアイド）などの高分子化合
物、ヒドラゾン系化合物，ピラゾリン系化合物，エナミ
ン系化合物，スチリル系化合物，アリールメタン系化合
物，アリールアミン系化合物，ブタジエン系化合物，ア
ジン系化合物などの低分子化合物があり、これらは単独
または混合して用いられる。

【００３６】低分子化合物を電荷輸送物質として使用す
る場合に用いられるバインダー樹脂としては、ポリカー
ボネート，ポリエステル，ポリウレタン，エポキシ樹
脂，シリコーン樹脂，スチレン系樹脂などがあり、これ
らは単独または混合して用いられる。このとき、低分子
化合物１００重量部に対してバインダー樹脂５０重量部
〜２００重量部の割合で混合したものを、低分子化合
物，バインダー樹脂を共に溶解する溶媒に溶解すると好
適である。

【００３７】電荷輸送層の塗液には、さらに必要に応じ
て、酸化防止剤，紫外線吸収剤，プロトン吸収剤などの
安定剤を添加することができ、また、塗布時の膜表面の
欠陥を防止するための流展剤，タレ止め剤などを添加す
ることもできる。

【００３８】電荷輸送層の膜厚は感光体に必要とされる
帯電特性，光感度，耐刷性などにより任意に決められる
が、通常、５μｍ〜５０μｍ，好ましくは１０μｍ〜３
０μｍとされる。

【００３９】

【作用】機能分離型感光体の電荷発生層のバインダー樹
脂として式（１）で示されるブロム化フェノキシ樹脂を
単独で用いた場合には、感度は向上するが、電荷発生層
用塗液の分散性，分散安定性が悪化する。この問題点を
解消するために鋭意研究を進めた結果、バインダー樹脂
として式（１）で示されるブロム化フェノキシ樹脂と他
のバインダー樹脂とを適当量混合して用いることによ
り、塗液の分散性，分散安定性の悪化を防止できること
が判った。

【００４０】図１は機能分離型感光体の電荷発生層の結
着剤としてのバインダー樹脂に式（１）で示されるブロ
ム化フェノキシ樹脂を含ませたときの、バインダー樹脂
中のブロム化フェノキシ樹脂の含有量と電荷発生層用塗
液の分散安定性および感光体の感度との関係を示す線図
である。分散安定性は電荷発生層用塗液調製後分散状態
が良好に保たれている日数で評価した。図１に見られる
とおり、ブロム化フェノキシ樹脂の含有量が９０重量％
を超えると分散安定性は急激に悪化し、また、感度はブ
ロム化フェノキシ樹脂の含有量が減少するにつれて低下
してくる。ブロム化フェノキシ樹脂の含有量を５重量％
以上９０重量％以下の範囲内とすることにより分散安定
性が良好で、かつ、塗工性，接着性も良好で、しかも高
感度の感光層が形成できる電荷発生層用塗液が得られる
ことが判る。

【００４１】ブロム化フェノキシ樹脂と共に用いられる
残余のバインダー樹脂としては、特にポリビニルアセタ
ール樹脂を含むものが好ましい。

【００４２】上述のような組成のバインダー樹脂を用い
た電荷発生層用塗液により電荷発生層を形成することに
より、高感度で、耐久性に優れ、長期の反復使用に対し
て特性が安定で、かつ、温度，湿度の変化による特性変
動の少ない感光体を得ることが可能となる。

【００４３】さらに、電荷発生層を形成する導電性基体
表面に特別な下引層を設けたり、また、導電性基体とし
てアルミニウムあるいはアルミニウム合金を用いた場合
その表面にアルマイト処理を施したりしなくても、種々
の環境下において良質の画像が得られる感光体が作製で
きることが判った。

【００４４】

【実施例】以下、この発明の実施例について詳細に説明
するが、この発明がこれに限定されるものではない。

【００４５】（１）電荷発生層用塗液表１に示すように各種電荷発生物質の７０重量部と各種
組成のバインダー樹脂の３０重量部とをそれぞれ組み合
わせて有機溶媒に溶解・分散させて電荷発生層用塗液Ｎ
ｏ．１〜Ｎｏ．１６を調製する。調製方法は、まず、電
荷発生物質７０重量部と前記式（１）で示したブロム化
フェノキシ樹脂の所定量とを有機溶媒としてのシクロヘ
キサノン１００重量部と混合し、サンドミルで３６時間
粉砕して溶解・分散させて分散液を作製し、この分散液
に所定量の残余の樹脂とテトラヒドロフラン３９００重
量部とを加えてペイントシェーカーで１０時間溶解・分
散させて塗液とした。

【００４６】

【表１】

【００４７】これらの塗液について塗液調製後室温に放
置したときの電荷発生物質である有機顔料の凝集による
粒径の変化を調べた。その結果を表２に示す。

【００４８】

【表２】

【００４９】表２に見られるとおり、バインダー樹脂に
ポリビニルアセタール樹脂を含ませることにより、電荷
発生物質としての有機顔料の分散性、分散安定性が向上
する。ポリビニルアセタール樹脂を５重量％以上含ませ
ると好ましいことが判る。この効果は、ポリビニルアセ
タール樹脂の種類が変わってもほとんど変わらない。ま
た、有機顔料の種類が変わってもほぼ同様の効果が得ら
れることも判る。

【００５０】（２）電荷輸送層用塗液電荷輸送物質としては下記化合物Ｎｏ．II−１，Ｎｏ．
II−２，Ｎｏ．II−３，Ｎｏ．II−４を用いた。

【００５１】

【化７】

【００５２】電荷輸送物質として化合物Ｎｏ．II−１，
Ｎｏ．II−２およびＮｏ．II−３を用いる場合には、電
荷輸送物質１００重量部とバインダー樹脂としてのポリ
カーボネート樹脂（パンライトＬ−１２２５；帝人化成
（株）製）１００重量部とをジクロルメタン６００重量
部に溶解させて塗液とした。また、高分子状の化合物Ｎ
ｏ．II−４を用いる場合には、バインダー樹脂を用いる
ことなく、化合物をトルエンに濃度１５重量％になるよ
うに溶解して塗液とした。

【００５３】所要の機械加工、表面処理を施したアルミ
ニウム合金円筒（外形６０ｍｍおよび８０ｍｍ）からな
る導電性基体上に、または、この導電性基体上に可溶性
ナイロンＣＭ−４００１（東レ（株）製）をメタノール
に濃度１．５重量％となるように溶かした溶液を浸漬塗
布して形成した膜厚１μｍの下引層上に、前記各種電荷
発生層用塗液をそれぞれ浸漬塗布し乾燥して、膜厚０．
１μｍの電荷発生層を形成した。これらの電荷発生層上
に前述の各種電荷輸送層用塗液を浸漬塗布して膜厚２０
μｍの電荷輸送層を形成し、表３に示すような電荷発生
層と電荷輸送層との組合せからなる感光体Ｎｏ．１〜Ｎ
ｏ．１９を作製した。

【００５４】

【表３】

【００５５】これらの感光体について、静電気特性試験
機（自社製）を用いて、初期表面電位Ｖｏ（ボルト），
５秒後の電荷保持率（暗中放置５秒後の表面電位をＶｏ
で除した値に１００を掛けたもの）Ｖk₅（％）を測定し
た。続いて、電荷発生物質としてフタロシアニン系顔料
を用いており長波長光領域に感度を有する感光体Ｎｏ．
１〜Ｎｏ．９については、波長７８０ｎｍ、光量１．０
μＷ／ｃｍ²の単色光を照射して表面電位が１／２にま
で減衰する時間を測定して半減露光エネルギーＥ
_1/2（μＪ／ｃｍ²）を求め、また、５μＪ／ｃｍ²露
光後の残留電位Ｖｒ（ボルト）を測定した。また電荷発
生物質として９，１０−ジブロムアントアントロンを用
いている感光体Ｎｏ．１０〜Ｎｏ．１２、９，１０−ジ
ブロムアントアントロンとアゾ化合物である化合物Ｎ
ｏ．Ｉ−１とを９：１の比率で混合したものを用いてい
る感光体Ｎｏ．１３、アゾ化合物である化合物Ｎｏ．Ｉ
−１を用いている感光体Ｎｏ．１４〜Ｎｏ．１９につい
ては、２．１ルックスの白色光を照射して表面電位が１
／２にまで減衰する時間を測定して半減露光エネルギー
Ｅ_1/ ₂（ルックス・秒）を求め、また、１０ルックス・
秒露光後の残留電位Ｖｒ（ボルト）を測定した。

【００５６】感光体の初期性能について以上の測定を、
低温低湿環境下（温度１０℃、相対湿度４０％），常温
環境下（温度２２℃，相対湿度６０％），高温高湿環境
下（温度３５℃，相対湿度８５％）で行った。その結果
を、感光体Ｎｏ．１〜Ｎｏ．９については表４，表５，
表６に、感光体Ｎｏ．１０〜Ｎｏ．１９については表
７，表８，表９に示す。

【００５７】

【表４】

【００５８】

【表５】

【００５９】

【表６】

【００６０】

【表７】

【００６１】

【表８】

【００６２】

【表９】

【００６３】以上の表５〜表９より、感光体Ｎｏ．７，
Ｎｏ．８，Ｎｏ．１８は感度が悪く残留位が大きく、し
かもこれらの特性の環境依存性が大きいことが判る。こ
れらの感光体はいずれもその電荷発生層のバインダー樹
脂に前記式（１）のブロム化フェノキシ樹脂が含まれて
いないもの、またはその含有量が少ないものであり、電
荷発生層のバインダー樹脂に５重量％以上のブロム化フ
ェノキシ樹脂を含ませる効果は明らかである。また、電
荷発生層のバインダー樹脂に多量のブロム化フェノキシ
樹脂を含む感光体Ｎｏ．９，Ｎｏ．１９は特性は良好で
あるが表２に見られるとおり電荷発生層用塗液の分散
性，分散安定性に問題があり、電荷発生層を均一に塗工
性良く量産的に形成することが難しくなる。ブロム化フ
ェノキシ樹脂の含有量は９０重量％以下とすることが望
ましい。

【００６４】また、感光体Ｎｏ．１〜Ｎｏ．９について
帯電−波長７８０ｎｍの光による光除電を、感光体Ｎ
ｏ．１０〜Ｎｏ．１９について帯電−白色光による光除
電を常温常湿環境下でそれぞれ１万回繰り返した後に常
温常湿環境下で前記性能の評価を行った。その結果を表
１０，表１１にそれぞれ示す。

【００６５】

【表１０】

【００６６】

【表１１】

【００６７】表１０および表１１の値と表５および表８
の値とを比較すると、感光体Ｎｏ．７およびＮｏ．１８
は帯電−光除電を１万回繰り返したことにより、感度お
よび残留電位が若干悪化してきていることが判る。この
ことより電荷発生層のバインダー樹脂にブロム化フェノ
キシ樹脂を含ませることにより耐久性が向上する効果が
あると考えられる。

【００６８】次に、感光体Ｎｏ．１〜Ｎｏ．９を半導体
レーザビームプリンタ（レーザージェット：ヒューレッ
トパッカード社製）に装着し、また、感光体Ｎｏ．１０
〜Ｎｏ．１９を複写機（ＥＰ−４９０Ｚ：ミノルタ社
製）に装着し、画質評価を行った。まず低温低湿，常温
常湿および高温高湿の各環境下で画像出しを行って初期
の画質を評価し、続いて常温常湿環境下で一万回画像出
しを行った後の画質を評価した。その結果をそれぞれ表
１２，表１３に示す。

【００６９】

【表１２】

【００７０】

【表１３】

【００７１】表１２および表１３より、感光体Ｎｏ．
７，Ｎｏ．８，Ｎｏ．１８，Ｎｏ．１９は常温常湿環境
下では良好な画像が得られるが、低温低湿環境下あるい
は高温高湿環境下では画質に問題が生じ環境特性に問題
があることが判る。また、１万回画像出し後では常温常
湿環境下でも画質が悪化しており、耐久性にも問題があ
ることが判る。電荷発生層のバインダー樹脂にブロム化
フェノキシ樹脂を５重量％以上９０重量％以下の範囲内
で含ませる効果は画像上でも明らかである。

【００７２】以上の各評価において、感光体Ｎｏ．１と
感光体Ｎｏ．２とは同等の性能を有している。このこと
より、電荷発生層のバインダー樹脂にブロム化フェノキ
シ樹脂を含ませることにより、導電性基体上に下引層を
設ける必要性がなくなることが判る。

【００７３】

【発明の効果】この発明によれば、電荷発生層に用いる
バインダー樹脂に前記式（１）で示されるブロム化フェ
ノキシ樹脂を５重量％以上９０重量％以下の範囲内で含
ませることにより、電荷発生物質としての有機顔料の分
散性，分散安定性が良好で、塗工性に優れており、接着
性が良好で電荷輸送能の優れた電荷発生層を量産的に形
成できる電荷発生層用塗液が得られ、この塗液を用いる
ことにより、高感度で、耐久性に優れ、長期に反復使用
しても特性が安定で、かつ、温度，湿度の変化による特
性の変動の少ない電子写真用感光体を得ることが可能と
なる。

【００７４】電荷発生層のバインダー樹脂としてブロム
化フェノキシ樹脂と共にポリビニルアセタール樹脂を含
ませると、電荷発生層用塗液の分散性，分散安定性が向
上するので特に好ましい。

【図面の簡単な説明】

【図１】電荷発生層のバインダー樹脂中のブロム化フェ
ノキシ樹脂含有量と電荷発生層用塗液の分散安定性およ
び感光体の感度との関係を示す線図

フロントページの続き (72)発明者高橋章神奈川県川崎市川崎区田辺新田１番１号富士電機株式会社内 (56)参考文献特開平１−213665（ＪＰ，Ａ) 特開平２−22660（ＪＰ，Ａ) 特開平２−135453（ＪＰ，Ａ) 特開平４−188143（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 5/00 - 5/16

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性基体上に電荷発生層、電荷輸送層を
含む感光層を備えてなる電子写真用感光体において、電
荷発生層が電荷発生物質としての有機顔料と結着剤とし
てのバインダー樹脂とを含んでなり、そのバインダー樹
脂が下記式（１）で示されるブロム化フェノキシ樹脂を
５重量％以上９０重量％以下の範囲内で含んでいること
を特徴とする電子写真用感光体。【化１】
【請求項２】前記バインダー樹脂がさらにポリビニルア
セタール樹脂を含んでいることを特徴とする請求項１記
載の電子写真用感光体。
【請求項３】電荷発生物質としての有機顔料をバインダ
ー樹脂としてのブロム化フェノキシ樹脂のみを溶解した
第一のバインダー樹脂溶液に分散させ、続いてこの分散
液をブロム化フェノキシ樹脂以外の残部のバインダー樹
脂を溶解した第二のバインダー樹脂溶液に混合分散させ
た後、この混合分散液を導電性基体上に塗布して電荷発
生層を形成する工程を含むことを特徴とする電子写真用
感光体の製造方法。