JPH0451248A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは導電層上に中
間層を設けた積層型電子写真感光体に関する。

〔従来の技術〕

従来より、電子写真感光体の感光材料として、セレン及
びセレン合金、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機系光
導電性物質が主に用いられてきた。

一方、最近では、安価、生産性、無公害性を利点とする
有機系の感光材料を用いたものが使用され始めている。

その中で、電荷発生物質と電荷輸送物質とを組合せて用
いる機能分離型の感光体は、従来、有機系光導電性物質
を用いた感光体の欠点であった感度を大幅に向上させる
ことができ、特に注目されている。

ところが、この様な機能分離型の高感度感光体をカール
ソンプロセスに適用した場合、導電層からの電荷の注入
によって表面電荷が減少してしまう、すなわち、帯電性
が低くなるとともに電荷保持性が悪くなり、その上繰り
返し使用によってこれらの特性がさらに劣化し、画像に
濃度ムラやカブリを生じ、また反転現像の場合は地汚れ
を生ずるという問題がある。

そこで、これらの問題を改良する方策として従来から導
電層と光導電層の間に中間層を設けるという手段が多く
検討さ九ている６例えば、ナイロン系樹脂、酢酸ビニル
系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、酸化アルミニウム
を分散した樹脂、酸化スズを分散した樹脂などの材料を
用いた中間層が検討されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、このような中間層を採用した場合にも繰
り返し使用による帯電性の低下に関しては未だに不充分
であり、特に仕事関数の高い導電性基体を用いた感光体
は、繰り返し使用によって帯電性が著しく劣化し、帯電
性を向上させようとすると残留電位が増加していくとい
う問題を有していた。

本発明の目的は、従来技術の上記問題を改善し、帯電性
の低下が無く、繰り返し特性の優れた電子写真感光体を
提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、電子写真感光体の導電性基体として仕事
関数の高い導電性基体を用いた時に高い帯電性が得られ
る様に鋭意研究した結果、中間層を設けた上で、電荷輸
送層を改良することにより、帯電電位の低下がなく、優
れた電子写真感光体を実現できることを見出し、本発明
を完成するに至った・ すなわち、本発明によれば、導電性基体上に中間層を介
して電荷発生層及び電荷輸送層を積層してなる電子写真
感光体において、前記導電性基体の仕事関数が４．７ｅ
Ｖ以上であり、かつ前記電荷輸送層が下記一般式（１）
で示される化合物を含有することを特徴とする電子写真
感光体。

一般式（Ｉ）： 〔式中、ＲいＲ２、Ｒ１は置換もしくは未置換のアルキ
ル基あるいは置換もしくは未置換のアリール基を表わす
、〕 が提供される。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明の電子写真感光体に用いる導電性基体の材料は仕
事関数が４．７ｅＶ以上であることを要する。

したがって、本発明の導電性基体としては１例えば、ニ
ッケル、白金、金などの金属又は酸化ニッケル、酸化ア
ルミニウム、酸化インジウムなどの金属酸化物を蒸着又
はスパッタリングによりフィルム状もしくは円筒状のプ
ラスチックもしくは紙に被覆したもの、ニッケル、白金
、金などの板、あるいはそれらを機械加工で円筒状にし
、超仕上げ、研摩等で表面処理したもの、あるいは上記
金属を電気メツキなどの方法により円筒状フィルムにし
たもの等を用いることができる。

中間層はバリヤー機能を持っている必要があり、例えば
、ポリアミド樹脂、アルコール可溶性ナイロン樹脂、ポ
リビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ
ウレタン、ポリエステル、カゼイン、エポキシ樹脂、メ
ラミン樹脂などの樹脂層を用いることができる。また、
これら樹脂層上に酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、酸
化インジウム等の顔料粒子を分散したものも中間層とし
て用いることができる。中間層の膜厚は０．１〜２０−
程度が適当であり、好ましくは０．１〜１０−である。

電荷発生層としては、フタロシアニン系顔料、ペリレン
顔料、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、
キノン顔料、キノシアニン顔料、インジコ系顔料、キナ
クリドン系顔料などの電荷発生物質を単独あるいはバイ
ンダー樹脂に分散させて用いることができる。バインダ
ー樹脂としては、一般にポリビニルブチラール、ポリビ
ニルアセタート、セルロース樹脂、ポリビニルアルコー
ル、アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、
フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、エ
ポキシ樹脂などが用いられる。バインダー樹脂は、電荷
発生物質１００重量部に対して、０〜５００重量部用い
るのが適当であり、好ましくは０〜１００重量部である
。電荷発生層は、電荷発生物質及びバインダー樹脂とと
もに、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、シクロヘキサン、ジクロルエタン、ジメ
チルホルムアミド等の溶媒を単独もしくは２種以上の混
合系によって用いて、ボールミル、アトライター、サン
ドミルなどにより分散し、この分散液を適当な塗工方法
、即ち、浸漬塗工法、スプレーコート法。

ビードコート方、ノズルコート法などによって形成する
ことができる。電荷発生層の膜厚は０．０１〜５−の程
度が適当であり、好ましくは０．０１〜２−である。

電荷輸送層は、電荷輸送物質とバインダー樹脂と前記一
般式ＣＩ）で示される化合物とから構成され、これらを
適当な溶剤に溶解し、適当な塗工方法、即ち、浸漬塗工
法、スプレーコート法、ノズルコート法などによって形
成することができる。

電荷輸送層の膜厚は５−５０４程度が適当である。電荷
輸送物質としては、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系
化合物、ピラゾリン系化合物、トリフェニルアミン系化
合物、オキサゾール系化合物、ベンジジン系化合物など
が挙げられる。バインダー樹脂としては、ポリスチレン
、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリレート樹
脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、アクリル
樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂等の熱可塑性又は熱硬化性樹脂が挙げられ
る。溶剤としては、テトラヒドロフラン、トルエン、シ
クロヘキサノン、ジクロルメタンなどが用いられる。ま
た、一般式（１）で示される化合物はバインダー樹脂１
００重量部に対して０゜０１−２００重量部が適当であ
り、好ましくは０．１〜１０重量部である。

また、本発明においては、電荷輸送層中にレベリング剤
を添加してもよい、レベリング剤としては；ジメチルシ
リコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなど
のシリコーンオイル類が使用され、その使用量はバイン
ダー樹脂に対して、０−１重量％程度が適当である。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的な実施例について説明する。

実施例１ 共重合ポリアミド樹脂（商品名ニアラミンＣＭ−８００
０、東しく株））４部をメタノール９６部に溶解させ、
中間層用塗工液とした。この塗工液をニッケル板（仕事
関数５．０ｅＶ）上にドクターブレードで塗工し。

１１０℃で１０分間加熱乾燥して膜厚０．３−の中間層
を形成した。

次に下記構造式のジスアゾ顔料３部 次に下記構造式の電荷輸送物質９０部 とポリカーボネート（商品名：パンライトＣ１４００゜
今人（株））１００部と下記構造式で表わされる化合物
１部 とポリビニルブチラール（商品名：ＸＹＨＬ、ユニオン
カーバイドプラスチック（株））０．３部及びメチルエ
チルケトン６０部をボールミルで１２０時間分散し。

希釈液として、シクロへキサノン９０部とメチルエチル
ケトン１５０部をこの分散液に加えて電荷発生層用塗工
液とした。この塗工液を上記中間層上にドクターブレー
ドで塗工し、１２０℃で２０分間加熱乾燥して膜厚０．
３．の電荷発生層を形成した。

をジクロルメタン８６５部に溶解し、シリコーンオイル
（商品名：ＫＦ−５０、信越シリコーン（株））０．０
２部を加えて電荷輸送層塗工液とした。この塗工液を上
記電荷発生層上にドクターブレードで塗工し、１２０℃
で３０分間加熱乾燥して膜厚２０ＩＭの電荷輸送層を設
け、本発明の電子写真感光体を得た。

実施例２ 電気メツキにて作成したニッケルフィルム（仕事関数４
．７ｅＶ）上に実施例１と同じ中間層と電荷発生層を形
成した。

次に、この上に、実施例１で用いた４、４′−チオビス
（６−ｔａｒｔ−ブチル１−クレゾール）の代わりに下
記構造式の化合物 を用いた以外は実施例１と同様にして電荷輸送層を形成
し、電子写真感光体を得た。

比較例１ 実施例１において、電荷輸送層中に４，４′−チオビス
（６−ｔａｒｔ−ブチル−層−クレゾール）を添加しな
いほかに、すべて実施例１と同様にして電子写真感光体
を作成した。

比較例２ 実施例１において、電荷輸送層中に４，４′−チオビス
（６−ｔｅｒｔ−ブチル１−クレゾール）の代わりに下
記構造式の化合物 ｋＡ　　　　　　　　　　　　ＬＪ１３を用いたほかは
、すべて実施例１と同様にして電子写真感光体を作成し
た。

比較例３ 電気メツキにて作成したニッケルフィルム上に実施例１
と同じ中間層と電荷発生層を形成した。

この上に実施例１で用いた４、４′−チオビス（６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルーーークレゾール）の代わりに２，６−
シーｔｅｒｔ−ブチル−Ｐ−クレゾールを用いた以外は
実施例１と同様にして電荷輸送層を形成し、電子写真感
光体を作成した。

以上の様にして作成した各電子写真感光体について、静
電複写紙試験袋Ｗ１（川口電機製作所層５ｐ−４２８型
）を使用して、次の様に電子写真特性を評価した。まず
、−５，５ＫＶの放電電圧にてコロナ放電を１０秒間行
い、次いで暗減衰を行い表面電位が一８００Ｖになった
ところで、５ｎｕｘのタングステン光を照射した。そし
て、この時の帯電開始１秒後の表面電位Ｖ１（Ｖ）、表
面電位８２０〜８００ｖ間の平均暗減速度（−Ｖ／５ｅ
ｅ）、光照射の際、表面電位が一４００ｖになるために
必要な露光量５（Ｑｕｘ−ｓｅｃ）、および、光照射５
秒後の電位ＶＲ（Ｖ）を測定した。

更に、これら電子写真感光体につき、普通紙複写機ＦＴ
４８２０（（株）リコー製）改造機を用い、帯電−露光
の繰り返しを１００００回コピー分行った後、再び前記
と同様の測定を行った。

以上の様にして測定し、た評価結果を表−１に示す。

〔発明の効果〕

以上詳細に説明した様に１本発明によれば、上記構成と
したので、電子写真感光体を繰り返し使用しても、感度
の劣化、残留電位の増加を抑制しつつ、帯電電位の立上
りの遅れ及び帯電後の電荷保持能の劣化を著しく改善す
ることが可能となる。

したがって、画像濃度低下、ｉＩ像濃度ムラ、カブリ、
あるいは反転現像時における地肌汚れのない良好な画像
を得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性基体上に中間層を介して電荷発生層及び電
   荷輸送層を積層してなる電子写真感光体において、前記
   導電性基体の仕事関数が４．７ｅＶ以上であり、かつ前
   記電荷輸送層が下記一般式（ I ）で示される化合物を
   含有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は置換もしくは未置換
   のアルキル基あるいは置換もしくは未置換のアリール基
   を表わす。〕