JPS62292709A - 皮膚及び粘膜を殺菌するための殺菌剤及び殺菌方法 - Google Patents

皮膚及び粘膜を殺菌するための殺菌剤及び殺菌方法

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JPS62292709A
JPS62292709A JP62145022A JP14502287A JPS62292709A JP S62292709 A JPS62292709 A JP S62292709A JP 62145022 A JP62145022 A JP 62145022A JP 14502287 A JP14502287 A JP 14502287A JP S62292709 A JPS62292709 A JP S62292709A
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    • A01N65/22—Lamiaceae or Labiatae [Mint family], e.g. thyme, rosemary, skullcap, selfheal, lavender, perilla, pennyroyal, peppermint or spearmint

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １産業−ヒの１：１１用分野］ 本発明は、アルコール及び過酸化水素の基礎製剤に店つ
く改良された殺菌剤、並びにこれらの殺菌剤を用いた皮
膚及び粘膜の殺菌方法に関する。
［従来の技術］ 過酸化水素に加えてアルコールら含有する水をベースと
した皮膚殺菌剤は、従来の技術において周知である。そ
れらはアルコールの公知の殺菌作用と過酸化水素の酸化
効果を結び付ける乙のであり、また多くの殺菌の分野に
おいて好ましくないしのであるヨウ素又は吸収性ヨウ素
化合物を含まないという点で好都合なしのである。この
種の殺菌剤は、例えばＩ）Ｅ−ＯＳ　　２９　０４　２
＋７に記載されている。そこに記載されている殺菌剤は
、主に医療の分野で、特に外科用手袋をつける前に使用
ずろことを意図したしのてあり、菌胞子を含んでおらず
皮膚に侵入してくる菌胞子を駆除してしまうことができ
るため、特に有益なしのである。そのような殺菌剤は少
なくとも５０％のアルコールを含んでいるが、そのよう
にアルコール含量が高いらのは粘膜に激しい刺激を与え
てしまうため粘膜殺菌用の殺菌剤には好ましくない。別
の不利益は、そのような殺菌剤のアルコール分は、アル
コールの比較的高い蒸気圧の故に比較的短時間で減少し
、そのため殺菌効果ら一緒に減少するか消え失仕てしま
うという事実である。
例えばエタノール、ｎ−プロパノール及び／又はイソプ
ロパノール等のアルコール、及び過酸化水素をベースと
し、アルコールの含量Ｍが顕著に５０％以下である殺菌
剤は、皮膚用殺菌剤としても粘膜用殺菌剤として乙用い
られることが発見されているが、そのような殺菌剤によ
る菌除去には少なくと６２〜３分の接触時間か必要であ
る。しかしながら、そのように長い時間は非現実的であ
ると考えなければならず、少なくとら実際にとれる時間
ではない。従ってアルコール含量の少ない殺菌剤では、
所望の殺菌作用が達成されない。
例えば外科手術に前に要求されているように、皮膚及び
粘膜の敏感な部分への殺菌の程度ら、重要な問題として
存在４−る。これは、１つには、そのような皮Ｉ政部分
は化学的刺激に非常に敏感であり、アルコール化合物や
アルデヒド化合物や塩素供与性化合物などの公知の効果
的かつ即効性化合物での処理に（ＩＡみを感じて不快感
を覚えろという、事実である。また他方には、このよう
な種類の化合物による処理は、これらの化合物が処理さ
れる組織を傷めたりアレルギーを発生さＵｏたりすると
いう事実、又は活性物質の吸収による１ｊｔ性而での影
プツが問題となるという事実、によって制限をう：する
ということである。例えばヨウ素は粘膜には特に効率的
に吸収される。しかしながら、ヨウ素含打設菌剤または
防腐剤を１１目）た粘膜の殺菌処理は、その高吸収性の
ために有機体に重大な影響を与える。
［発明の目的］ 本発明の目的は、アルコール及び過酸化水素をベースと
し、全アルコール含有型が５０重量％より少ない改良さ
れた水性殺菌剤を提供４′ることにある。また一方では
、本発明は、皮膚及び帖１莫殺菌のための通常の短い時
間で、皮膚の処理すべき部分を殺菌し、粘膜の細菌汚染
を例えば外科手術における感染の危険性が最小限となる
Ｆ′Ｌ度におさえることを確実にすることを目上してい
る。さらに本発明は、（Ｔ機体に特別に１−やさしい」
だけでなく、それゆえに傷みや不快感をあたえず、しか
ら殺菌作用を押さえるのではなく補助するような殺菌活
性化合物を使用することを目上している。
；発明の開示コ 驚くべきことに上記目的は、アルコール及び−酸化水素
をベースとして調製され、更に、本発明者か発見しそれ
ら自体か細菌活性であり、殺菌剤の段１′４“ｊりＩＪ
果を実用的であると考えろ１するｙり時間の接触におい
てさえも著しく向上さけるような他の添加物を含有する
水性殺菌剤によって達成されることが見出された。
すなわち本発明は、アルコール及び過酸化水素をベース
とする液状水性殺菌剤であって、１種またはそれ以上の
Ｃｔ　　Ｃｓアルコール、過酸化水素又は水相において
過酸化物を形成する化合物、１種またはそれ以上のカル
ボン酸、１種まｆこはそれ以上の殺菌活性窒素含有有機
化合物、１種またはそれ以上の殺菌活性フェノール化合
物、要すれば、他の標♀的活性物質及び／又は殺菌剤中
に典型的に含まれている補助剤、及び水を含有する液状
水性殺菌剤に関する。
本発明はまた、これら殺菌剤を皮膚及び粘膜の殺菌に用
いる方法に関する。
本発明の液状水性殺菌剤は、殺菌活性成分の１つとして
１種またはそれ以上のＣ２Ｃａアルコールを含有する。
発明の一つの好ましい態様においては、そのようなアル
コールは、殺菌剤の全重量を基準として、殺菌剤中に活
性成分として８〜２５重量％、好ましくはｌＯ〜２０重
量％存伍する。
アルコール成分として好ましく用いられる化合物は、エ
タノール、ｎ−プロパノール及びイソプロパノールから
なる群から選ばれる。本発明によれば、上記アルコール
は単独で、又は２Ｆｆもしくは３種組み合わせて用いら
れる。組み合わせ中における個々のアルコールの存在割
合は実質上どのような割合であってもよい。殺菌剤を調
製するにあたって、上記アルコールはそのまま、あるい
は水との混合物の形で用いられる。本発明の別の態様に
おいては、アルコール成分は、エタノール、ｎ−プロパ
ノール及びイソプロパノールからなる群のうちの１種ま
たはそれ以上とベンジルアルコールを混合して形成され
たものでもよい。
本発明にかかる殺菌剤は、過酸化水素、又は水相中にお
いて更なる活性成分としての過酸化物を形成する化合物
を含有する。“水相中において過酸化物を形成する化合
物”とは、殺菌剤混合液中において過酸化物を放出する
ような化合物と解される。
過酸化水素は、市販の多かれ少なかれ濃縮水性溶液の形
状で、本発明の殺菌剤に添加することが最良である。本
発明によれば、上述の過酸化物又は過酸化物形成化合物
の濃度は、活性物質として殺菌剤全重量を基準に、０．
２〜０７重量％、好ましくは０３〜０６重量％である。
本発明の別の態様においては、過酢酸又は匹敵する化合
物が、過酸化水素に加えて又は過酸化水素の代わりに用
いられる。しかしながら、過酸化水素を本発明の殺菌剤
の水性溶液中に混在さＵ・ることか特に好ましい。
本発明の殺菌剤は、池の必須の活性成分として、カルボ
ン酸の１種またはそれ以上を含有オろ。それらのカルボ
ン酸は殺菌剤中に、殺菌剤の全重量を基やとして、活性
物質として０．１〜０５重量％、好ましくは０２〜０４
重量％の濃度て存在ずろ。使用するカルボン酸は、蟻酸
、酢酸、プロピオン酸、フマル酸、乳酸、酒石酸、９−
ウンデシレン酸、ソルビン酸及び安ＣＩ、呑酸からなる
群から選ばれた１種またはそれ以上の化合物である。
上記化合物はすべて単独で又は組み合わせて殺菌剤のカ
ルボン酸成分として用いられるが、乳酸をカルボン酸成
分として上記の爪片いることが望ましい。
本発明の別の必須活性成分は、殺菌活性窒素含有有機化
合物であり、その１種またはそれ以−Ｌの混合物が本発
明の液状水性殺菌剤に混入される。
本発明によれば、窒素含有有機化合物は、殺菌剤の全重
量を基準として、活性物質として０．０５〜１．０重量
％、好ましくはＯｌ〜０．５重量％の量存在する。
使用されろ窒素含有有機化合物は、上記儂１χで殺菌剤
中に存在して適当な殺菌活性を示すどのような化合物で
もよい。本発明の目的に好適な窒素含有有機化合物が満
足しなくてはならない他の要求事項は、それら自体が容
易に液状水性殺菌剤に混ざりあって、相分離することな
く、殺菌剤の他の成分の存在に上り殺菌活性を低下さＵ
゛るような内部反応を起こすことがないことである。
池の好ましい実施態様においては、↑ぐ菌剤は窒素含（
Ｔ　ｔＴ機化合物として殺菌活性ビグアニド化合物の１
種またはそれ以上を含有することである。
これらの殺菌活性ビグアニド化合物は、一般式（１）。
（式中、ｎは少なくと６２、好ましくは４〜６の数１直
である） て示されるオリゴヘキサメヂレン・ビグアニド、殺菌活
性ヒス−ヒゲアニド、及び水溶性態１１を性の上記２つ
の化合物の付加塩からなる群より選ばれる。
上記一般式（１）で示されるオリゴマービグアニド及び
それらの水溶性無８ｉ性塩は、本発明においてビグアニ
ド化合物として使用され、またそれらの製造は、英国特
許第７０２２６８ｊ’；・及び第１１５２　２４３号並
びに西ドイツ公開特許　２１　３７　８４４１こ１；己
、哉されている。そのようなヒゲアニド塩は、特に本発
明の殺菌剤に好適に使用されるが、それらの例は相当す
る水溶性鉱酸塩、持には塩酸塩である。ＩＣ１社製のバ
ントンル■［３（Ｖａｎｔｏｃｉｌ　　Ｉ　ＢＸ登録商
標）として市販されているオリゴヘキサメチレンビグア
ニド塩酸塩が特に好ましく用いられろ。
本発明の殺菌剤の他の好ましい態様における窒素含有有
機殺菌活性化合物として存在するの池の成分は、ヤシ浦
アルキルプロピレンツアミン・グアニジウム・ジアセテ
ート、Ｎ、Ｎ’−（＋　、　Ｉ　Ｏ−デカンジイル−ジ
ー１−　［４，［１］−ピリジニル−４−イリデン）−
ビス−（ｌ−オクタン−アミン）−二塩酸塩及びＮ３−
ヤン浦アルキルグアニジウム二塩酸塩である。他の好ま
しい窒素含有有機化合物は、５−アミノ−１，３−ビス
−（２−エヂルヘキノル）−５−メヂルヘキサハイドロ
ピリミジンである。“殺菌活性窒素含ＩＴ　ｒＴ機化合
物“として分類されろこれらの化合物が殺菌剤として用
いられた場合、殺菌剤の他の必須成分とのｍ乗効果によ
り非常に優れた殺菌活性を発現する。上記化合物の１種
またはそれ以上を含有する殺菌剤は、皮膚呼び粘膜の殺
菌において特に優れた結果を生み出水発明における殺菌
活性剤の組み合わせには、殺菌活性窒素含有有機化合物
として公知のビス−ヒゲアニド化合物も含んでよい。そ
のようなとスーヒグアニトは、例えば特に、ヨーロッパ
公開特許第０　０２＝１　０３１号、米国特許第２６８
＝１９２４吋、同第２９９０　・１２５号、同第３　　
＝１６８　８９８号、同第４　０２２　８３４号、同第
＝１　０５３　６３６号、西ドイツ公開特許第２２　１
２　２５９号および同第２６２７５４８号のような関連
特許文献に記載されている。そこには特に以下のような
化合物が記載されている。１．２−ビス−（Ｎ　５　　
ｐ−クロロフェニル−Ｎ　＋−ヒゲアニド）−エタン、
１．２−ビス〜（Ｎ　５　　ｐ−二トロフェニルーＮ１
−ビグアニド）−エタン、１．２−ヒス−（Ｎ５　ｐ−
ヒトロキシフＪニルーＮ１−ビグアニド）−エタン、１
．２−ビス−（Ｎ’−ｐ−クロロベンノル−Ｎ１−ビグ
アニド）−エタン、し２−ヒス−（Ｎ！′−ｐ−ブロモ
フェニル−ご４５〜へキノルーＮ１−ビグアニド）−エ
タン、１．２−ビス−（Ｎ５−ｐ−クロロフェニル−Ｎ
５−２−エチルフェニル−Ｎ１−ビグアニド）−エタン
、１．２−ビス−（Ｎ５〜ｐ−クロロフェニル−Ｎ＋−
エチル−Ｎ１−ビグアニド）−エタン、１．２−ビス−
（Ｎ５−ｐ−メトキシフェニル−Ｎ＋−ビグアニド）−
エタン、１．２−ビス−（Ｎ５−ｐ−メチルフェニル−
Ｎｌ−ビグアニド）−エタン、■、２−ビス（Ｎ５−３
．５−ツメチルフェニル−Ｎ＋−ビグアニド）−エタン
、１．２−ビス−（Ｎ５−２．Ｇ−ジクロロフェニル−
Ｎ’−ビグアニド）−エタン、１゜２−ヒス−（Ｎ５−
２．６−ジメチルフェニル−Ｎｌ−ビグアニド）−エタ
ン、１．４−ビス−（Ｎ’−ｐ−クロロフェニル−Ｎ＋
−ビグアニド）−ブタン、ビス−（Ｎ５−ｐ−クロロフ
ェニル−Ｎ　’　−ヒゲアニド）−メタン及び１．３−
ビス−（Ｎ’ｐ−クロロフェニル−Ｎ′−ビグアニド）
−プロパン。
本発明の他の好ましい態様においては、上記ビス−ビグ
アニドの水溶性塩が殺菌活性窒素含ｕｆＴ機化金化合物
て、本発明の殺菌剤に添加される。
このような塩は、通常、無毒性の、ずなイっら全く安全
な付加塩としての塩である。これら化合物群のうちで、
特に、無機鉱酸、及び低分子の、ずζわちＣ６までのカ
ルボン酸の水溶性イ！（（毒性付加塩、塩酸塩、酢酸塩
、及び上記ビス−ビグアニドのグルコン酸塩が特に好ま
しい。
本発明の殺菌剤に有利に添加される宵機窒索成分は、１
．ビーヘキサメチレン−ヒス−［５−（−ｉ−クロロフ
ェニル）−ビグアニドコまたはヤシ浦アルキルプロピレ
ンツアミン・グアニジノ、それらの塩酸塩、酢酸塩、グ
ルコン酸塩などの塩は、特に高殺菌作用を示し、本発明
の殺菌剤に特に効果的に混合できる。上記化合物で最も
良いしのは、グルコン酸塩として“クロルヘキンノノ（
Ｃｈｌｏｒｈｅｘｉｄｉｎ）（登録商標）”という名で
市販されており、簡便のためにそのまま用いられろ。上
記化合物の池、”バントツル　Ｉ　Ｂ　（Ｖ　ａｎｊｏ
ｃｉｌ　　［、Ｂ　Ｘ登録商標）”として市販されてい
るオリゴヘキサメヂレンヒグアニド塩酸塩が、本発明の
殺菌剤の好ましい態様におけろ特に好ましい殺菌活性ビ
グアニド化合物と見なされる。更に、“ヘキセチノン（
１−１ｅｘｅｔｉｄｉｎＸ登録商標）”とし゛ζ市版さ
れているとして５−アミノ−１，３−ビス−（２−エヂ
ルヘギノル）−５−メヂルヘキサハイトＣｌピリミノン
らまた、窒素含有有機化合物として打稠に使用される。
殺菌剤はまｆこ、殺菌活性窒素含量有機化合物として１
種またはそれ以上の四級アンモニウム化合物を００５重
量％〜０．１重量％含有する。そのような四級アンモニ
ウム化合物は、単独で又は自記池の窒素含有￥Ｔ機化合
物の１種またはそれ以上と混合して用いられろが、その
殺菌活性は従来技術において公知である。本発明によれ
ば、好ましい４級アンモニウム化合物は、長鎖Ｃ，２−
Ｃ、、脂肪アルキル基を含有ずろＮ−アルキル−Ｎ、Ｎ
−ツメデルベンジルアンモニウム・クロライド及び／又
はｎ−デンルオクチルノメチルアンモニウム・クロライ
ド及び／又はノーｎ−オクヂルンメヂルアンモニウム・
クロライド及び／又はアルコキン基に１〜６ｇＩの炭素
原子を有するジ−ｎ−デシルメチル・アルコキシアンモ
ラム・プロピオネート及び／又はンーｎ−デンルメチル
アンモニウム・クロライドである。相乗的殺菌効果が、
上記四級アンモニウム化合物を殺菌剤の他の必須成分と
一緒に用いることによって得られる。
本発明の殺菌剤は少量の殺菌性フェノール化合物を他の
必須成分として含有上る。殺菌活性フェノール化合物を
単独で添加してもよいが、数種の殺菌フェノール化合物
を夫々組み合わせて用いろことら有益であり、特に有利
な効果か得られる。
これらの効果は、１つには、活性スペクトル山のいかな
るギヤツブ乙、例えば個々のダラム陰性菌や真菌に対ず
ろギヤノブも、埋めてしまうということである。また他
方、本発明の殺菌剤の１ツ、１製において、殺菌性フェ
ノール化合物又はそのようζ化合物の数種の組み合わせ
ら他の殺菌剤の効果を相乗的に増加さＵ°得ることか発
見されたことてみる。従って、本発明の殺菌剤に数種の
殺菌性フェノール化合物を添加することが好ましい。
好ましい態様においては、殺菌性フェノール化合物は、
殺菌剤の全！ｒｉ量をノλ錦として、活性物質として０
．０１〜０２％、好ましくは０．０５〜０．０１重量％
添加される。
本発明によれば、好ましい殺菌性フェノール化合物は、
特に、０−フェニルフェノール、ヘンシルフェノール、
ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール、２゜３．４．６−チトラ
クロロフエノール、２，１１−ノクロロフェノール、モ
ノクロロフェニルフェノール、０−ヘンツルーｐ−クロ
ロフェノール、２−ノクロペンチルー・１−クロロフェ
ノール、モノ又はポリ塩素化キンレン、レブルノ／−ル
、３−ヒドロキノ−ｐ−ンメン（チモール）、・１−プ
ロペニル−アニソール（アネトール）、・１−アリル−
２−メトキンフェノール（オイゲノール）、３−イソプ
ロピル−２−メチルフェノール（カルバクロール）、及
びサリチル酸フェニルエステル（ザロール）、及びｉｊ
ｉ物学的に安全て水溶性であることを条件に一上記フェ
ノール化合物のアルカリ金属塩、好ましくは水性ナトリ
ウム塩である。これらの１′：＃のうち、０−フェニル
フェノール、アネトール、オイゲノール、チモール及び
サリチル酸フェニルエステル、４１ｉびにそれらＪ）水
溶性塩が特に好適に月１いられる。
上記フェノール化合物は合成することができ、また純粋
な状態のまま、単独で又は混合して本発明の殺菌剤に添
加される。上記化合物の幾つかは天然に得られることら
知られている。精油（ｅｔｈｅｒｅａｌ　　ｏｉｌ）は
、植物原料から工業的規模で得られるものであるが、一
般に上記殺菌フェノール化合物のいくつかをいくぶん大
債に含有している。本発明によれば、上記群の殺菌性フ
ェノール化合物を本発明の殺菌剤に単独で又はそれぞれ
混合して、少なく七も一部は天然の精油の形態で添加す
ることができる。
この様にして、上記のように相乗的効果が得られる、す
なわちフェノール化合物が相乗的に上記性の必須成分の
殺菌活性を高めるだけではなく、本発明の殺菌剤にある
味が付与され（例えば口腔内や咽頭内で使用される場合
の好ましい副次的効果）、Φ者に受は入れられ易くなる
。上記フェノール化合物のＩＦＩまたはそれ以上が精油
の天然の濃度で本発明の殺菌剤に添加される場合、フェ
ノール化合物は例えば、アニスオイル、スターアニスオ
イル（ｓｔａｒ　　ａｎｉｓｅ　　ｏｉｌ）、メボウキ
油、ウィキョウ油、マヨナラ油、丁子油、オリガノオイ
ル（ｏｒｅｇａｎｏ　　ｏｉｌ）、ピメンタ油、セージ
油、サイム油及び／又はニラケイ浦の状態で添加すれば
よい。
それらが合成であるか天然であるかは、殺菌効果にも、
上記群のフェノール化合物の相乗的効果にもほとんど関
係なく、どちらの場合ら良い結果が得られる。
上記フェノール化合物の構造が示すように又一般的に知
られているように、それらの分子はｉつまたはそれ以上
の芳香族基を有しているため、化合物は水性殺菌剤には
比較的溶けにくい。それゆえ、発明の好ましい態様にお
いては、１種またはそれ以上の乳化剤を殺菌剤に添加す
ることが好ましい。乳化剤は、フェノール化合物：乳化
剤の割合が、２：Ｉ−１：２、好ましくはＩＩＩの割合
になるように混合する。更に、水素化ひまし油に３５モ
ルのエチレンオキザイド（ＥＯ）を付加した付加物（そ
のような化合物は、“クレモフォール（Ｃｒｅｍｏｐｈ
ｏｒ）ＲＨ４１０（登録商標）“及び“オイムルジン（
Ｅｕｍｕｌｇｉｎ）Ｉ（ＲＥ４０（登録商標）”として
市販されている）、また非水素化ひまし油に３０モルの
エヂレンオキサイドを付加した付加物、及び”オイムル
ジン１１０４０”や“ラウリシジン（Ｌａｕｒｉｃｉｄ
ｉｎ）”として市販されているラウリン酸モノグリセロ
ールエステルが、好ましい乳化剤である。
本発明の殺菌剤は他の必須成分として水を含有する。水
の存在量は、前記本発明雑菌剤の必須成分の含有量と合
計すれば１００％になるようにＪＡＩ整リーす。例えば
、水は、前記殺菌剤必須成分の面述含汀量を６とに考え
れば、本発明の殺菌剤中に７２．６〜９１６重量％存在
する。
本発明の液状水性殺菌剤の上記成分（必須と記載した）
に加えて、殺菌剤は、他の活性物質及び／又は特に好ま
しい態様において付加的効果を生み出すだけではなく活
性成分の殺菌活性を相乗的に高めることのできるｈｌｔ
助剤、を含ｒＴして乙よい。
上記成分に加えて、本発明の殺菌剤は付加的に１種また
はそれ以上の染料を殺菌剤全重量を私学に０．Ｏ１〜０
．１重量％含有してもよい。染料を添加する目的は、殺
菌の程度をモニターするために粘膜の処理領域を着色す
ることである。本発明の殺菌剤は医薬であるため、最近
の医薬規定〔エイ・エム・ジー（ＡＭＣ）　　セクショ
ン　６（Ｉ）および（ｉＩ）並びに８３（１）および（
ＩＩ）と、１９８３年７月１日のアルツネイミッテルフ
ァーブストツフフェルオルドヌング（Ａ　ｒｚｎｅｉｍ
ｉｔＬｅｌｆａｒｂｓｔｏ［ｖｅｒｏｒｄｎｕｎｇ　：
医療染料の法令）とを合わせて〕によって許容される染
料のみ使用できる。本発明によれば、適当な染料は（ア
ルツネイミッテルファーブストソフフエルオルドヌング
のセクション１の付録によるＥＥＣ番号を化合物乞の後
の括弧内に記載しである）は、ビーヒドロキン−１，２
°−アゾナフタレン−４，・１°−ノスルホン酸のナト
リウム塩（アシルビン（Ａ　ｚｏｒｕｂ　ｉ　ｎ）、Ｅ
　１２２）、６−ヒドロキシ−５−（４−スルホフェニ
ルアゾ）−２−ナフタレンスルホン酸・ニナトリウム塩
（ゲルボランゲ（Ｇｅｌｂｏｒａｎｇｅ）　　ＳＳＥ　
　Ｉ　Ｉ　Ｏ）、・１−スルホフェニル−アゾ−４−（
７−スルホナフタジン）−１−アゾ−２−（８−アセト
アミド−１−ヒドロキノ−３，５−ナフタレンジスルホ
ン酸）・四ナトリウム塩（ブリリアント・ンユバルツ（
Ｂ　ｒｉｌｌｉａｎｔ　　Ｓｃｈｗａｒｚ）　　Ｉ３Ｎ
、　Ｅ　　Ｉ　５１）及びダクチロピウス・コツカス（
Ｄ　ａｃｔｙｌｏｐｉｕｓｃｏｃｃｕｓ）の抽出物（カ
ルミン（Ｃａｒｍｉｎ）、Ｅ１２０）からなる１１から
選ばれる染料である。既に述べたように、これらの染料
は千独で又はそれぞれ混合して用いる。
それらの非常に強い着色特性のｆコめに、非常に少量の
前記染料又はそれらの混合物の上記低い限界範囲で、ケ
なわち０００５重量％で、充分である。
殺菌活性を向上させ、活性保持力を増加さけるため、本
発明の殺菌剤は、上記化合物に加えて又は少なくとし可
能性のある化合物の代わりに、１種またはそれ以上のア
クリジン化合物ら合資していよい。アクリジン化合物は
、普通は殺菌剤の全重電を基部として０．０１〜０．２
重量％、活性物質として存在する。アクリジン化合物は
、殺菌特性を汀するだけではなく、着色特性も有してお
り、従って粘膜のどこが殺菌されたかを示す上記の意味
でのマーキング剤としてら用いられる。従って、ＩＦＩ
ｉまたはそれ以上のアクリジン化合物が使用された場合
には、もはや医薬に許容できる上記種類の染料を使用す
る必要はない。
本発明の１つの好ましい態ゆでは、プロフラビン（３，
６−ノアミノアクリノン・スルフェ−１・）、トリバフ
ラビン（３，６−ノアミノ−１０−メチルアクリジニウ
ム・クロライド）、エタクリジン（２−エトキン−６，
９−ノアミノアクリノン・乳酸塩）、及びアクリフラビ
ン（３，６−ノアミノ−１０−メチルアクリジニウム・
クロライド７５％と３．６−ノアミノアクリノン・塩酸
塩２５％）タイプのアルキジン化合物が用いられる。
本発明の他の好ましい態様においては、金属イオン用の
錯化剤の１種またはそれ以上が殺菌剤に付加的に添加さ
れる。これは、ある適当な状態においては、ある微生物
は粘液保持用膜（ｓｈｅｌｌ）の形成により付加的抗力
を築くということが知られているからである。この状態
は、粘膜上に微生物が存在する場合に常に存在している
ようである。
天然の粘液素は、安定化カルシウム及びマグネシウムイ
オンを合資している。これらの金属イオンを錯化剤を用
いて錯化することは、粘液殻を非常に不安定化すること
になる。好ましいカルシウム及びマグネシウム錯化物質
は、媒体使用した水に可溶の錯化剤である。それらは、
本発明の殺菌剤に０．０１〜０５重量％添加される。上
記１コ的のための好ましい錯化剤は、エチレンジアミン
・四酢酸（Ｅ　ｌ）　Ｔ　Ａ）、ニトリロ三酢酸（Ｎｒ
Ａ）、ヒト〔ｌキンエタンニ燐酸（１−ＩＥＤＰ）、及
び水溶性であることを条件として、カルシウムおよびマ
グネシウムと錯体を形成ずろ池の多くのカルボン酸及び
燐酸である。
本発明によれば、レオロジーを適当な値に調整するため
の付加的物質を殺菌剤に添加してしよい。
レオロジー調整剤は、殺菌剤の全重電を括■として１−
１ｏ重ぷ％、好ましくは３〜６重量％存（１′。
する。池の好ましい！！３１羨においては、ポリビニル
ピロリドン、メチルセルロース、ヒドロギンエヂルセル
ロース、ヒドロキンプロピルセルロースおよび水溶性ポ
リアクリレートからなる群より進ばれた１種またはそれ
以上の物質が、特に好ましくはポリビニルピロリドンが
、しオロジーｇ整剤として添加される。たとえば１、Ｂ
／’１ｉｓＦ社から“ルビスコール（Ｌ　ｕｖｉｓｋｏ
ｌＸ登録商標）“とじて市販されている、Ｋ値か８８〜
９６で、水分か５％のポリビニルピロリドンが、レオロ
ジーを調整するために添加される。これによって本発明
の殺菌剤が、皮膚渋び粘膜に良好に用いられる。
さらに、アルキル又はアルケニル基に８〜１６個、好ま
しくは１０〜１・１個の炭素原子を有するアルキル及び
／又はアルケニルグリコシドの１種またはそれ以上を、
殺菌剤に添加することか可能であり、特に好ましい。そ
のアルキル基は、直鎖又は分岐状であり、従って、例え
ばオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、
トリデシル、テトラデシル、ペンタデツル支びヘキザデ
ツルからなる。アルケニル基は、上記アルキル基に相当
する不飽和Ｊ、（であり、直鎖で乙分岐状てらよい。所
望に応じて本発明の殺菌剤に添加されるアルキルおよび
アルケニルグリコシドは、２〜８１１．’ｉｌのグリコ
シド残基、好ましくは２〜３個のグリコノド残基を有す
るモノグリコシド又はポリグリコンドである。本発明に
よれば、アルキル又はアルケニルグリコシドは、殺菌剤
中に０．１〜２重量％含有されろ。それらは、常套の有
機合成法により得られろ公知の化合物である。その方法
は例えば、米国特許第３　８３９　３１８号、第３７０
７　５３５号及び第３　５４７　８２８号；西ドイツ公
開特許第１９　０５　５２３号、第１９４３　６８９号
、第２０　３６　４７２号及び第３０　０１　０６４号
、及びヨーロッパ公開時１杵第０　０７７　１６７号に
記載されている。それらは、グルコース又はオリゴサツ
カライドを、直鎖又は分岐状であり、飽和又はモノらし
くはポリオレフィン様不飽和の、例えば３つまでの２重
粘合を宵するＣ、−Ｃ、、脂肪族アルコールと反応さけ
ることによって最も良好に生産される。好ましいグルコ
シド基は、Ｃ８、Ｃ１０％　ＣＩ４又はＣ＋ａアルキル
及び／又はアルケニル基であるが、むっと好ましくは直
鎖状基である。アルキル及び／又はアルケニル基は適当
なアルコール、例えばラウリルアルコール又はオレイル
アルコールから誘導されるが、また天然産脂肪及び油か
らの脂肪アルコールの工業的合成において蓄積されるア
ルコール混合物からも誘導される。サツカライド基に関
しては、環状糖基が脂肪アルコールに結合しているモノ
グリコシド、及び、好ましくは８個までの、特には３個
までのグリコンド結合により結合しているグルコース又
はマルトース基を含有しているオリゴマーグリコシドが
好適である。糖基の数は、これら産生物に典型的な分散
状態を基礎としている統計的平均値である。アルコール
及び１〜２個のグリコシド基、好ましくは１〜１．５個
のグリコシド基から誘導される、炭化水素基中に１０〜
Ｉ４個の炭素原子を有するアルキル及びアルケニルグリ
コシドが、本発明の目的に特に好ましい。
上記成分に加えて、本発明の液状水性殺菌剤に、殺菌剤
適用の特別の方法又は形態において発揮する特別の機能
をａする他の物質を添加することが可能である。例えば
、殺菌剤が口腔内又は咽頭内で用いられる場合には、呑
り向上又は香り調整物質を付加的に添加することが可能
である。そのような物質は、例えば患者に喜ばれるよう
に用いる、殺菌剤の味又は香りを調整するペパーミント
オイル又は他の精油を含んでいる。上記したように、こ
の機能は殺菌性フェノール化合物によっても、特に天然
の精油の状態で本発明の殺菌剤中に用いられる場合に、
達成される。皮膚及び粘膜用の殺菌剤は、一般的にはｐ
ｈｉ値を３．５〜７、好ましくは・１〜６に調整される
。用いられるｐｔｎ１整剤は、ｒｆ利には、必須成分と
して添加され、上記殺菌活性を付加的に向上さ仕る有機
カルボン酸である。
同時に、上記酸はまた、天然緩衝剤として作用し、それ
ゆえにｐ　１１の激しい変化を押さえることができると
いうｎ１１１さを乙っている。
１つの特に好ましい態様においては、本発明の殺菌剤は
、以下のような組成を有ずろ。
・エタノール１２〜１５重量％、 ・ＨｔｏｔＯ，３〜０．６重量％、 ・乳酸０．２〜０．４重世％、 ・クロルヘキシリデン・グルコネート又は四級アンモニ
ウム化合物０．０５〜０．５重量％、・メタノールを９
０％含む天然ペパーミントオイル９１．４％、サリヂル
酸フェニルエステル４％、アニソール３．５％、オイゲ
ノール０．Ｇ％およびチモール０．５％の混合物０．０
５〜０１重量％、 ・オルトフェニルフェノール０〜０．１重量％、・ＰＶ
Ｐ（Ｋ値８８〜９６、水分５％）３〜６重量％、および ・全体を１００重虫％にする昨の水。
本発明の殺菌剤のすべての成分は公知の物質である。殺
菌剤は前記詳説した化合物を単に混合するだけで得られ
る。これもまた従来技術の方法により行なわれる。
本発明の殺菌剤は、多かれ少なかれ低粘度の状態で蓄積
する。上述したように、その粘度は」二足レオロジー調
整剤の添加によっておおまかに調整されろ。比較的高粘
度の殺菌剤を得ようとする場合には、本発明の好ましい
り（、ηにおいて、例えば’ＰＶＰのような増粘剤を先
に示した量添加することが可能である。このことは、あ
る場合においては、例えば生殖器又は泌尿生殖器の殺菌
においては、殺菌剤の適用を容易にする。
例えば噴霧するのに好適な希釈液状水性殺菌剤を得よう
とする場合には、増粘剤を添加しなければよい。口や咽
頭に適用する場合には、本発明の殺菌剤をスプレーずろ
ｆこめに、例えば圧縮空気、またはエーロゾルの分野で
スプレーの製造に典型的に用いられるような噴射剤を用
いればよい。
本発明によれば、液状水性殺菌剤が皮膚及び粘膜の殺菌
に用いられる。２０％より低いアルコールの濃度にも拘
わらず、本発明の殺菌剤は優れた殺菌効果を示す。殺菌
剤の適用にあたっては、皮膚又は枯殺の殺菌される部分
か殺菌剤の作用に曝されろ。
［実施例コ 以下の実施例を用いて本発明を具体的に説明づ実施例１
−１６ 下記第１表に示す成分を混合することにより、異なった
組成の本発明の殺菌剤を調製した。個々の成分の使用量
も第１表に示した。
第１表中に示した「精面」は、下記成分の混合物である
。
約９０％のメタノールを含む　　　９１．４％使用した
「乳化剤」は、“タレモフォールＲ１１４１０”として
市販されている、エチレンオキサイド（ＥＯ）３５モル
を水素化ひまし油に付加した付加物の土水和物である。
第１表中のｒＱｔＪＡＴＪは、アルキル基に１２〜＋４
ｉの炭素原子を汀する４級アンモニウム化合物＼−アル
キル−Ｎ、Ｎ−ンメチルベンジルアンモニウム・クロラ
イドである。
ｒ＋−ＩＥＤＰＪは、錯化剤ヒドロキシエタン・ニホス
ホン酸である。
実施例１〜１６の殺菌剤の組成は、以下の第１表に示し
てあり、側々の成分の；バは重量％で示しである。水で
１００”Ｔ１形に′Ｊ、ｑ整しである。
第１表 比は比較例 本発明の殺菌剤の殺菌活性を、以下の試験細菌に対して
試験した。
（１）、スタフィロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈ
ｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　　　ａｕｒｅｕｓ）　　　／＼Ｔ
ＣＣ６５３８（２）、ストレプトコッカス・フェカリス
（ＳＬ−ｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ　　ｆａｅｃａｌｉｓ
）細菌の減少は、１１Ｑあたりの残留殺菌量を、ツエン
トラルブラット・上コア・バクテリオロギー・ミクロビ
オロギー・ラント・ヒギーネ・１．アップタイルング・
オリギナーレ・Ｂ　（ＺｃｎｔｒａｌｂｌａＬｔｒｊｒ
　　ｌ’３ａｋＬｅｒｉｏｌｏｇｉｅ、Ｍｉｋｒｏｂｉ
ｏｌｏｇｉｅ　　ｕｎｄＴ［ｙｇｉｅｎｃ、１．　Ａｂ
ｔｅｉｌｕｎｇ　　Ｏｒｉｇｉｎａｌｃ　　［３）ｌ　
７２巻、５３８〜５３９頁（１９８１年））に記載され
ているドイヂュ　ゲゼルノヤフト　上コア　ヒギーネ　
ラント　ミク【１ヒオロギ−（Ｄ　ｅｕｔｓｃｈｃＧｅ
ｓｅｌｌｓｈａｆｔ　　ｆｕｒ　　Ｉｌｙｇｉｃｎｃ　
　ｕｎｄ　　〜１ｉｋｒｏｂ１ｏｆＯｇｉ６：ｐ　Ｇ　
ＨＭ）の化学的殺菌技術の試験及びδ・Ｆ価への指針に
従った定ｉＱ濁試験を用いて測定することにより決定し
た。
実施例１７（比較例） 実施例１及び２の殺菌剤を、試験細菌スタフ、ｆロコツ
力ス　アウレウス（ｎｆｆ記（１））を用いて上記懸濁
試験により、細菌学的に試験した。試験手順は、試験懸
濁液中に、の生物の粘液の主成分であるムヂンをくわえ
ろことによって、粘膜の状態に適合させた。細菌＠濁液
の最初の細菌含量は、没閑剤細菌／粘液索混合液が９′
７ＱＡｍ（ｌである希釈割合の場合に（よｅｘ＋ｏ’ｆ
ｌ１Ｍ細菌／ＪＣてあり、殺菌剤細菌／帖液素混合液が
７．５ｄ：２．５ｄである希釈割合の場合には１５Ｘｌ
ｏ°個細菌／スｇである。更に、１％Ｐ　Ｖ　Ｐ−ヨウ
素溶液を比較として試験した。結果を以下の第２表に示
した。
第２表 結果・ 試験結果は、アルコール／過酸化水素／カルボン酸をベ
ースとした殺菌剤を単独で使用する場合の効果が、クロ
ルヘキシリシングルコネートの使用により明らかに向上
することを示している。希釈割合が９＝１の場合（すな
わち実質的に希釈されていない）は、典型的に使用さ１
，１ろ１％ｌ）　Ｖ　ｌ）　−ヨウ素溶液の効果は浸れ
ており、最初の濃度か７５％である（７．５：２．５）
希釈の場合は、典型的に使用されるＩ）　Ｖ　Ｐ−ヨウ
素溶液の効果には実質的に徨成している。
実施例１８ 本発明の実施例４の殺菌剤を、実施例２および３の比較
組成と比へて試験した。殺菌剤の接触時間を、実施例１
７と比べるとかなり短縮して、実際遭遇ずろような困難
な状態を形成した。
ある接触時間（この場合、１５．３０．４５および６０
秒）に対する細菌数の減少ＧＲｔを、標へ１硬度の水（
〜Ｖ　Ｓ　Ｉ−１）と比較して個々の組成について、下
記第３表に示した。細菌数の減少は、次式に従って計算
した。
ＧＲｊ＝ｌｏｇ　　ＣＦＵ（〜ＶＳｌ［）−１ｏｇ　　
ＣＰＵ（Ｄ）ここで、 ＣＰＵ（ＷＳＩりは標準硬度の水の作用の後のコロニー
形成単位の数であり、 ＣＦＵ（Ｄ）は殺菌剤（Ｄ）の作用の後のコロニー形成
単位の数である。
表３ ＊　表中、Ｓｔａ　　はスタフィロコッカス・アウレウ
スを意味し、５ｔｒｅｐ　　はストレプトコッカス・フ
ェカリスを色味する。
また最初の細菌数は、 Ｓ　ｔａ、については４４　Ｘ　ｌ　０７／ｘＱであり
、５ｔｒｅｐ　　についてはｌ　９　Ｘ　ｌ　０７／ｘ
（！である。
結果 細菌学的試験は、本発明に従って適当な精油を添加する
ことによって、相乗的効果が得られ、殺菌剤の他の成分
の効果もかなり向上することを、示している。
」例１９ 殺菌性フェノール化合物の添加により得られる効果の相
乗的向上ちまた、実施例３（比較例）の殺菌剤を実施例
１〜７の殺菌剤と比較している以下の一連の試験におい
て示されている。ヒーファルブミンの０２％が試験懸濁
液中に付加的に含まれている。結果を以下の第４表に示
す。
第４表 表中、Ｓ　ｔａ、は表３と同義 ■ ２ｇ試験は、アルコールの不存在においては、殺菌効果
が全く得られないことを示している（実施例７（比較例
）の化合物）。最乙明確な減少は、本発明の殺菌剤であ
って、ノ、【本釣なアルコール、過酸化水素、カルボン
酸成分に加えて、殺菌剤中での結合に好適な乳化剤と一
緒にヒフアニド化合物及びフェノール性段菌活ＰＩ：化
合物をら含苺する殺菌剤を用いて得られる。
実施例２０ 殺菌活性のいっそうの増加が、本発明の殺菌剤に、粘液
安定化金属イオン（例えば、カルシウムおよびマグネ７
ウム）を錯化することのできる２１１化剤を添加ずろこ
とによって示される。この定量懸濁試験においては、粘
液をつくるために粘液素が付加的に試験懸濁液中に１０
％含有される。結果を以下の第５表に示す。
第５表 結果 帖液素の１０％のｑ在下によｊける懸濁試験は、粘液安
定化金属イオンＣａ２−＝及びＭｇ２Ｊ−を錯化するた
めに本発明の殺菌剤に適当な錯化剤を添加すれば、ｊ１
１１化剤のｉ７　（Ｅ下、コロニー形成単位の数かはっ
きりと減少することを示している。
実施例２！ 本発明の粘膜殺菌剤の、天然の粘膜寄生菌に対する特に
好ましい変形の効果を示すために、健康な固体の、自然
の口腔内、陰茎亀頭及びワギナの寄生間について試験を
行った。実施例１４の殺菌剤を用いた。殺菌試験を血液
培養基プレートに対する定量懸濁試験により行った。減
少係数を以下の第６表に示す。
孝亙 矛吉果 第６表から分かるように、実施例１４の殺菌剤は、咽頭
及び泌尿生殖器の領域における無作為の様々な天然細菌
を減少させろことができる。
実施例２２ 実施例Ｉ６の殺菌剤を用いｆコ定量懸濁試験は、窒Ｊ、
含有ＹＴ機化合物としてのアンモニウム化合物及びオル
トフェニルフェノールを、殺菌作用を向」−さＵ−ろた
めに用いろことか可能なことを示すこ六を歯スしている
。試験懸濁液中に０．２％のビーフアルブミンを混合さ
ｄ′た場合の試験細菌についての定量懸濁試験結果を第
７表に示す。
特許出願人　ヘンケル・コマンディソトケゼルンヤフト
・アウフ・アクヂエン

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、アルコール及び過酸化水素をベースとする液状水性
    殺菌剤であって、 ・１種またはそれ以上のＣ＿２−Ｃ＿８アルコール、・
    過酸化水素又は水相において過酸化物を形成する化合物
    、 ・１種またはそれ以上のカルボン酸、 ・１種またはそれ以上の殺菌活性窒素含有有機化合物、 ・１種またはそれ以上の殺菌活性フェノール化合物、 ・要すれば、他の標準的活性物質及び／又は殺菌剤中に
    典型的に含まれる補助剤、 を含んで成る液状水性殺菌剤。 ２、１種またはそれ以上のＣ＿２−Ｃ＿８アルコールを
    活性成分として、殺菌剤全重量を基準に８〜２５重量％
    、好ましくは１０〜２０重量％含有する、特許請求の範
    囲第１項記載の液状水性殺菌剤。 ３、過酸化水素又は水相において過酸化物を形成する化
    合物を活性成分として、殺菌剤全重量を基準に０．２〜
    ０．７重量％、好ましくは０．３〜０．６重量％含有す
    る、特許請求の範囲第１項記載の液状水性殺菌剤。 ４、１種またはそれ以上のカルボン酸を活性成分として
    、殺菌剤全重量を基準に０．１〜０．５重量％、好まし
    くは０．２〜０．４重量％含有する、特許請求の範囲第
    １項記載の液状水性殺菌剤。 ５、１種またはそれ以上の殺菌活性窒素含有有機化合物
    を活性成分として、殺菌剤全重量を基準に０．０５〜１
    重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％含有する、特
    許請求の範囲第１項記載の液状水性殺菌剤。 ６、１種またはそれ以上の殺菌活性フェノール化合物を
    活性成分として、殺菌剤全重量を基準に０．０１〜０．
    ２重量％、好ましくは０．０５〜０．１重量％含有する
    、特許請求の範囲第１項記載の液状水性殺菌剤。 ７、・１種またはそれ以上のＣ＿２−Ｃ＿８アルコール
    の１０〜１６重量％、 ・過酸化水素又は水相において過酸化物を形成する化合
    物の０．３〜０．６重量％、 ・１種またはそれ以上のカルボン酸の０．２〜０．４重
    量％、 ・１種またはそれ以上の細菌活性窒素含有有機化合物の
    ０．０５〜０．５重量％、 ・１種またはそれ以上の細菌活性フェノール化合物の０
    ．０５〜０．１重量％、 ・要すれば、他の活性物質及び／又は殺菌剤に典型的に
    含まれる補助剤、 ・全体を１００重量％とする量の水 を含む、特許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の
    液状水性殺菌剤。 ８、エタノール、ｎ−プロパノール及びイソプロパノー
    ルからなる群より選ばれた１種またはそれ以上のアルコ
    ールを含有する、特許請求の範囲第１〜７項のいずれか
    に記載の液状水性殺菌剤。 ９、アルコールとして、エタノール、ｎ−プロパノール
    及びイソプロパノールからなる群より選ばれた１種また
    はそれ以上のアルコールに加えてベンジルアルコールを
    含有する、特許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載
    の液状水性殺菌剤。 １０、酸化剤として、Ｈ＿２Ｏ＿２及び／又は過酢酸を
    含有する、特許請求の範囲第１〜９項のいずれかに記載
    の液状水性殺菌剤。 １１、酸化剤として、過酸化水素を含有する、特許請求
    の範囲第１０項記載の液状水性殺菌剤。 １２、カルボン酸として、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、
    フマル酸、乳酸、酒石酸、９−ウンデシレン酸、ソルビ
    ン酸及び安息香酸からなる群より選ばれた１種またはそ
    れ以上の化合物を含有する、特許請求の範囲第１〜１１
    項にいずれかに記載の液状水性殺菌剤。 １３、カルボン酸として乳酸を含有する、特許請求の範
    囲第１２項記載の液状水性殺菌剤。 １４、窒素含有有機化合物として、一般式：▲数式、化
    学式、表等があります▼ （式中、ｎは少なくとも２、好ましくは４から６の数値
    である） で示されるオリゴヘキサメチレンビグアニド、ビスビグ
    アニド、その２つの化合物の水溶性無毒性付加塩、５−
    アミノ−１，３−ビス−（２−エチルヘキシル）−５−
    メチル・へキサヒドロピリミジン、ヤシ油アルキルプロ
    ピレンジアミングアニジニウム・ジアセテート、Ｎ，Ｎ
    ′−（１，１０−デカンジオール−ジ−１−［４Ｈ］−
    ピリジル−４−イリデン）−ビス−（１−オクタンアミ
    ン）−二塩基塩、Ｎ＾３−ヤシ油アルキルグアニジニウ
    ム塩酸塩及び四級アンモニウム化合物からなる群より選
    ばれた１種またはそれ以上の化合物を含有する、特許請
    求範囲第１〜１３項のいずれかに記載の液状水性殺菌剤
    。 １５、殺菌活性ビスビグアニド化合物として、１，２−
    ビス−（Ｎ＾５−ｐ−クロロフェニル−Ｎ＾１−ビグア
    ニド）一エタン、１，２−ビス−（Ｎ＾５−ｐ−ニトロ
    フェニル−Ｎ＾１−ビグアニド）一エタン、１，２−ビ
    ス−（Ｎ＾５−ｐ−ヒドロキシフェニル−Ｎ＾１−ビグ
    アニド）一エタン、１，２−ビス−（Ｎ＾５−ｐ−クロ
    ロベンジル−Ｎ＾１−ビグアニド）−エタン、１，２−
    ビス−（Ｎ＾５−ｐ−ブロモフェニル−Ｎ＾５−ヘキシ
    ル−Ｎ＾１−ビグアニド）−エタン、１，２−ビス−（
    Ｎ＾５−ｐ−クロロフェニル−Ｎ＾５−２−エチルフェ
    ニル−Ｎ＾１−ビグアニド）−エタン、１，２−ビス−
    （Ｎ＾５−ｐ−クロロフェニル−Ｎ＾１−エチル−Ｎ＾
    １−ビグアニド）−エタン、１，２−ビス−（Ｎ＾５−
    ｐ−メトキシフェニル−Ｎ＾１−ビグアニド）−エタン
    、１，２−ビス−（Ｎ＾５−ｐ−メチルフェニル−Ｎ＾
    １−ビグアニド）−エタン、１，２−ビス−（Ｎ＾５−
    ３，５−ジメチルフェニル−Ｎ＾１−ビグアニド）−エ
    タン、１，２−ビス−（Ｎ＾５−２，６−ジクロロフェ
    ニル−Ｎ＾１−ビグアニド）−エタン、１，２−ビス−
    （Ｎ＾５−２，６−ジメチルフェニル−Ｎ＾１−ビグア
    ニド）−エタン、１，４−ビス−（Ｎ＾５−ｐ−クロロ
    フェニル−Ｎ＾１−ビグアニド）−ブタン、ビス−（Ｎ
    ＾５−ｐ−クロロフェニル−Ｎ＾１−ビグアニド）−メ
    タン及び１，３−ビス−（Ｎ＾５−ｐ−クロロフェニル
    −Ｎ＾１−ビグアニド）−プロパン、及びそれらの水溶
    性無毒性付加塩からなる群より選ばれた１種またはそれ
    以上の化合物を含有する、特許請求の範囲第１４項記載
    の液状水性殺菌剤。 １６、殺菌活性ビス−ビグニド化合物の無毒性付加塩と
    して、塩酸塩、酢酸塩、またはグルコン酸塩を含有する
    、特許請求の範囲第１４項または第１５項に記載の液状
    水性殺菌剤。 １７、殺菌活性窒素含有有機化合物として、オリゴヘキ
    サメチレンビグアニド・塩酸塩、１，１′−ヘキサメチ
    レン−ビス−［５−（４−クロロフェニル）−ビグアニ
    ド］、その塩酸塩、酢酸塩及びグルコン酸塩、ヤシ油ア
    ルキルプロピレンジアミングアニジニウム・ジアセテー
    ト、Ｎ，Ｎ′−（１，１０−デカンジオールジ−１−［
    ４Ｈ］−ピリジル−４−イリデン）−ビス−（１−オク
    タンアミン）・二塩基塩、Ｎ＾３−ヤシ油アルキルグア
    ニジニウム・塩酸塩、及び５−アミノ−１，３−ビス−
    （２−エチルヘキシル）−５−メチルヘキサハイドロピ
    リミジンからなる群より選ばれた１またはそれ以上の化
    合物を含有する、特許請求の範囲第１４〜１６項のいず
    れかに記載の液状水溶性殺菌剤。 １８、窒素含有有機化合物として１種またはそれ以上の
    四級アンモニウム化合物を０．０５〜０．１重量％含有
    する、特許請求の範囲第１４項記載の液状水性殺菌剤。 １９、四級アンモニウム化合物として、Ｎ−アルキル−
    Ｎ，Ｎ′−ジメチルベンジルアンモニウム・クロライド
    及び／又はｎ−デシルオクチルジメチルアンモニウム・
    クロライド及び／又はジ−ｎ−オクチルジメチルアンモ
    ニウム・クロライド及び／又はアルコキシ基に１〜６個
    の炭素原子を有するジ−ｎ−デシルメチルアルコキシア
    ンモニウム・プロピオネート及び／又はジ−ｎ−デシル
    ジメチルアンモニウム・クロライドを含有する、特許請
    求の範囲第１８項記載の液状水性殺菌剤。 ２０、フェノール化合物として、ｏ−フェニルフェノー
    ル、ベンジルフェノール、ｐ−クロロ−ｎ−クレゾール
    、２，３，４，６−テトラクロロフェノール、２，４−
    ジクロロフェノール、モノクロロフェニルフェノール、
    ｏ−ベンジル−ｐ−クロロフェノール、２−シクロペン
    チル−４−クロロフェノール、塩素化キシレン、レゾル
    シノール、３−ヒドロキシ−ｐ−シメン、４−アリル−
    ２−メトキシフェノール、３−イソプロピル−２−メチ
    ルフェノール、４−プロペニルアニソール及びサリチル
    酸フェニルエステル、及び好ましくはナトリウム塩であ
    るそれらの水溶性アルカリ金属塩からなる群より選ばれ
    る１種またはそれ以上の化合物を含有する、特許請求の
    範囲第１〜１９項のいずれかに記載の液状水性殺菌剤。 ２１、フェノール化合物として、ｐ−フェニルフェノー
    ル、４−プロペニルアニソール、４−アリル−２−メト
    キシフェノール、３−ヒドロキシ−ｐ−シメン及びサリ
    チル酸フェニルエステルからなる群より選ばれる１種ま
    たはそれ以上の化合物を含有する、特許請求の範囲第２
    ０項記載の液状水性殺菌剤。 ２２、更に１種またはそれ以上の乳化剤を、フェノール
    化合物：乳化剤の割合が２：１〜１：２、好ましくは１
    ：１であるように含有する、特許請求の範囲第１〜２１
    項のいずれかに記載の液状水性殺菌剤。 ２３、乳化剤として、水素化ひまし油とエチレンオキサ
    イド３５モルとの付加物の十水和物、非水素化ひまし油
    とエチレンオキサイド３０モルとの付加物、及びラウリ
    ン酸モノグリセロールエステルからなる群より選ばれた
    １種またはそれ以上の化合物を、更に含有する、特許請
    求の範囲第２２項記載の液状水性殺菌剤。 ２４、更に一種またはそれ以上の染料を０．００５〜０
    ．１重量％含有する、特許請求の範囲第１〜２１項のい
    ずれかに記載の液状水性殺菌剤。 ２５、染料として、１′−ヒドロキシ−１，２′−アゾ
    ナフタレン−４，４′−ジスルホン酸の二ナトリウム塩
    、６−ヒドロキシ−５−（４−スルホフェニルアゾ）−
    ２−ナフタレンスルホン酸の二ナトリウム塩、４−スル
    ホフェニルアゾ−４−（７−スルホナフタレン）−１−
    アゾ−２−（８−アセトアミド−１−ヒドロキシ−３，
    ５−ナフタレンジスルホン酸）の四ナトリウム塩及びダ
    クチロピウス・コッカス（Ｄａｃｔｙｌｏｐｉｕｓｃｏ
    ｃｃｕｓ）（カルミン（Ｃａｒｍｉｎ）Ｅ１２０）の抽
    出物から選ばれる化合物を含有する、特許請求の範囲第
    ２４項記載の液状水性殺菌剤。 ２６、更に、１種またはそれ以上のアクリジン化合物を
    ０．０１〜０．２重量％含有する、特許請求の範囲第１
    〜２１項のいずれかに記載の液状水性殺気剤。 ２７、アクリジン化合物として、３，６−ジアミノアク
    リジン・硫酸塩、３，６−ジアミノ−１０−メチルアク
    リジニウム・クロライド、２−エトキシ−６，９−ジア
    ミノアクリジン・乳酸塩、及び３，６−ジアミノアクリ
    ジン・塩酸塩からなる群より選ばれる１種またはそれ以
    上の化合物を含有する、特許請求の範囲第２６項記載の
    液状水性殺気剤。 ２８、更に、錯化剤を０．０１〜０．５重量％含有する
    、特許請求の範囲第１〜２１項のいずれかに記載の液状
    水性殺菌剤。 ２９、錯化剤として、エチレンジアミン・四酢酸塩、ニ
    トリロ三酢酸、及びヒドロキシエタン・二ホスホン酸か
    らなる群より選ばれる１種またはそれ以上の化合物を含
    有する、特許請求の範囲第２８項記載の液状水性殺菌剤
    。 ３０、更にレオロジー調整剤を１．０〜１０．０重量％
    、好ましくは３〜６重量％含有する、特許請求の範囲第
    １〜２１項のいずれかに記載の液状水性殺菌剤。 ３１、レオロジー調整剤として、ポリビニルピロリドン
    （ＰＶＰ）、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
    ロース、ヒドロキシプロピルセルロース及び水溶性ポリ
    アクリレートからなる群より選ばれる１種またはそれ以
    上、好ましくは、Ｋ値が８０〜９６であり水分が５重量
    ％であるＰＶＰを含有する、特許請求の範囲第３０記載
    の液状水性殺菌剤。 ３２、更に１種またはそれ以上のアルキル及び／又はア
    ルケニルグリコシドを０．１〜２重量％含有する、特許
    請求の範囲第１〜２１項のいずれかに記載の液状水性殺
    菌剤。 ３３、アルキル基に８〜１６個の炭素原子、好ましくは
    １０〜１４個の炭素原子を有するアルキル及び／又はア
    ルケニルグリコシドを含有する、特許請求の範囲第３２
    項記載の液状水性殺菌剤。 ３４、１種またはそれ以上の、アルキル及び／又はアル
    ケニルモノグキコシド、及び／又は、分子中に２〜８個
    のグリコシド基、好ましくは２又は３個のグリコシド基
    を有するアルキル及び／又はアルケニルポリグリコシド
    を含有する、特許請求の範囲第３２項又は３３項記載の
    液状水性殺菌剤。 ３５、更なる成分として、臭気及び／又は香気向上剤、
    及び／又は、増粘剤、及び／又は、噴射剤を含有する、
    特許請求の範囲第１〜３４項のいずれかに記載の液状水
    性殺菌剤。 ３６、ｐＨ値が３．５〜７、好ましくは４〜６である、
    特許請求の範囲第１〜３５項のいずれかに記載の液状水
    性殺気剤。 ３７、・エタノール１２〜１５重量％、 ・Ｈ＿２Ｏ＿３０．３〜０．６重量％、 ・乳酸０．２〜０．４重量％、 ・クロルヘキシリデン・グルコネート又は四級アンモニ
    ウム化合物０．０５〜０．５重量％、・メタノールを約
    ９０％含む天然ペパーミントオイル９１．４％、サリチ
    ル酸フェニルエステル４％、アネトール３．５％、オイ
    ゲノール０．６％およびチモール０．５％の混合物０．
    ０５〜０．１重量％、 ・ｏ−フェニルフェノール０〜０．１重量％、・ＰＶＰ
    ３〜６重量％、 及び ・全体を１００重量％とする量の水、 を含む、特許請求の範囲第１〜３６項のいずれかに記載
    の液状水性殺菌剤。 ３８、特許請求の範囲第１〜３７項のいずれかに記載の
    液状水性殺菌剤を用いる皮膚及び粘膜の殺菌方法。
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