JPS6225697B2 - - Google Patents

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JPS6225697B2
JPS6225697B2 JP6763382A JP6763382A JPS6225697B2 JP S6225697 B2 JPS6225697 B2 JP S6225697B2 JP 6763382 A JP6763382 A JP 6763382A JP 6763382 A JP6763382 A JP 6763382A JP S6225697 B2 JPS6225697 B2 JP S6225697B2
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JP
Japan
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point
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heat
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crosslinked polyolefin
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JP6763382A
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English (en)
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JPS58183740A (ja
Inventor
Koichi Okumura
Takeshi Yamazaki
Kenji Harada
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Tatsuta Electric Wire and Cable Co Ltd
Original Assignee
Tatsuta Electric Wire and Cable Co Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、高温における耐熱老化性の改善され
た自己融着架橋ポリオレフインテープ用組成物に
関するものである。 ポリオレフインは、すぐれた耐候性、機械特
性、電気特性を有しているために、電気絶縁材料
などへ広く使用されている。たとえば、その1つ
に電力ケーブルの接続や端末処理に際して、絶縁
体を形成する目的で用いられる自己融着テープが
ある。 ところで、今日電力ケーブルは電気容量の増大
に伴つて高電圧化の傾向にあるため、当然ケーブ
ルの使用温度も上昇することになる。かかる状態
下では、その導体温度が120℃以上もの高温にな
る場合がある。 従つて、今日では前記自己融着テープにおいて
もこうした電力ケーブルの高電圧化に対処できる
ように、つまり高温での連続使用に十分耐え得る
ものが強く求められている。そのためには、良好
な耐熱変形性とともに、すぐれた耐熱老化性を具
備していることが必要である。通常、自己融着テ
ープの樹脂基材にポリオレフインを用いたもの
は、耐熱変形性を改良するために架橋などの手段
を講じている。しかしながら、架橋により単に耐
熱変形性を良くしても、ポリオレフイン自体の酸
化に対する抵抗性を改良しないかぎり、到底高温
での連続使用に耐え得るすぐれた耐熱老化性を有
する自己融着テープは得られない。 従来の自己融着架橋ポリオレフインテープは、
かかる点において問題があり、120℃以上の高温
で使用される用途には不適当であつた。 本発明は、前記の点に鑑みて成されたもので、
高温での長時間の連続使用に耐え得る絶縁性の自
己融着架橋ポリオレフインテープ用組成物を提供
することを目的としている。 すなわち本発明は、エチレン―プロピレン共重
合体またはエチレン―プロピレン非共役ジエン三
元共重合体とポリエチレンおよびポリイソブチレ
ン、またはブチルゴムを主体とするポリオレフイ
ン系樹脂基材に対して、(a)ベンゾイミダゾール系
老化防止剤、(b)4,4′―ビス(α―ジメチルベン
ジル)ジフエニルアミンおよび粘着付与剤、水酸
化アルミニウム、架橋剤が配合されていることを
特徴としている。 さらに本発明は、ポリオレフインに酸化防止剤
として前記(a)および(b)成分の配合割合が、直角座
標(X軸にポリオレフイン系樹脂基材100重量部
に対する(a)成分の重量部数をとり、Y軸にポリオ
レフイン系樹脂基材100重量部に対する(b)成分の
重量部数をとる)におけるA点(0.2,0.5)、B
点(12,0.5)、C点(8.5,6.5)およびD点
(0.2,10)で囲まれる範囲にあるように配合され
ていることを特徴としている。 つまり本発明は、ポリオレフインに酸化防止剤
として前記(a)および(b)成分を前記特定の割合で配
合したことを特徴とするもので、かかる組み合わ
せにおいて各成分間に顕著な相乗効果が発揮され
て、高温での耐熱老化性にすぐれた自己融着架橋
ポリオレフインテープ用組成物が得られるのであ
る。前記(a),(b)成分は、個々にはゴムやプラスチ
ツクに対する酸化防止剤として知られているもの
であるが、(a)および(b)の2成分の前記組み合わせ
が、自己融着架橋ポリオレフインテープ用組成物
の高温での耐熱老化性において顕著な相乗効果を
発揮するという事実は、本発明においてはじめて
見出されたものである。 しかし本発明においては、比較的安価なポリオ
レフインを、180℃という高温で7日間もの連続
使用に耐え得るものとし、耐熱性からはシリコー
ンゴムに近い特性が得られたのである。 本発明において(a)成分として用いられるベンゾ
イミダゾール系老化防止剤としては、2―メルカ
プトベンゾイミダゾール、2―メルカプトベンゾ
イミダゾールの亜鉛塩などがあげられる。(b)成分
の4,4′―(α―ジメチルベンジル)ジフエニル
アミンは式: で示されるものである。 前記(a)および(b)成分のポリオレフインに対する
配合割合は、直角座標のA点(0.2,0.5)、B点
(12,0.5)、C点(8.5,6.5)およびD点(0.2,
10)で囲まれる範囲(以下、配合領域という)
にあることを必要である。(a)成分および(また
は)(b)成分の配合割合が配合領域より少ないと
きは耐熱老化性における相乗効果が十分に現われ
ず、一方配合領域より多い場合は配合量の増加
に比して効果が向上されないから経済的に不利で
あり、しかもブリードといつた好ましくない現象
が生じる傾向がある。かかる観点から、本発明に
おいては(a)および(b)成分の配合割合が、直角座標
におけるA1点(0.25,0.5)、B1点(6,0.5)、C1
点(6,3)およびD1点(0.25,8)で囲まれる
範囲(以下、配合領域という)、さらにはA1
(0.25,0.5)、B2点(2.5,0.5)、C2点(2.5,3)
およびD2点(0.25,3)で囲まれる範囲(以下、
配合領域という)にあるのが一層好ましい。 本発明に用いるポリオレフイン系樹脂基材に
は、エチレン―プロピレン共重合体またはエチレ
ン―プロピレン非共役ジエン三元共重合体とポリ
エチレンおよびポリイソブチレン、またはブチル
ゴムとのブレンド物が適しているが、これらの一
部をエチレン―酢酸ビニル共重合体、エチレン―
エチルアクリレート共重合体、エチレン―α―オ
レフイン共重合体などにかえて使用することも可
能である。ここでポリエチレンは、テープの引張
強度を補う役目を、ポリイソブチレンやブチルゴ
ムは、テープに粘着性を付与する役目をそれぞれ
果たしている。 前記樹脂同志の混合割合は、エチレン―プロピ
レン共重合体またはエチレン―プロピレン非共役
ジエン三元共重合体を30〜50重量%、ポリエチレ
ンを5〜10重量%、ポリイソブチレンまたはブチ
ルゴムを65〜40重量%とするのが好ましい。 本発明において前記ポリオレフイン系樹脂基材
の架橋は、有機過酸化物の架橋剤を用いての通常
の架橋方法により行ない得る。 有機過酸化物としては、通常一般に用いられる
ものを使用することができるが、たとえばジクミ
ルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、
1,1―ビス(t―ブチルパーオキシ)―3,
3,5―トリメチルシクロヘキサン、ジ―t―ブ
チルパ―オキサイド、2,5―ジメチル―2,5
―ジ(t―ブチルパーオキシ)ヘキシン―3、
2,5―ジメチル―2,5―ジ(t―ブチルパ―
オキシ)ヘキサンなどがあげられる。 これらの架橋剤は、ポリオレフイン系樹脂基材
100重量部に対して1〜10重量部用いるのが好ま
しい。架橋剤の配合量が前記範囲より少ないとき
は、十分な架橋が行なわれず、前記範囲より多い
ときは過架橋となり熱安定性の低下をきたすばか
りではなく、架橋剤の分解残査が多量に生じ、樹
脂表面へのブルーミングが生じる。必要に応じて
前記架橋剤にエチレンジメタクリレート、トリア
リルイソシアヌレート、キノンジオキシム、酸化
亜鉛などの架橋助剤を併用してもよい。 本発明の組成物には、前記成分以外にテルペン
系樹脂、クマロン系樹脂、フエノール系樹脂等の
粘着付与剤が配合されている。粘着付与剤は、テ
ープに粘着性を付与するためのものであつて、ポ
リイソブチレンやブチルゴムの粘着性を補う目的
で配合されるものである。配合割合は、ポリオレ
フイン系樹脂基材100重量部に対して、粘着付与
剤を2〜40重量部用いるのが好ましい。粘着付与
剤の配合量が前記範囲より少ないときは、常温で
粘着性が幾分不足し、前記範囲より多いときはテ
ープが軟質になりすぎるので好ましくない。 また、本発明の組成物には、前記成分以外に水
酸化アルミニウムが配合されている。水酸化アル
ミニウムは、テープの機械特性ならびに耐トラツ
キング性を向上させるためのものであるが、配合
することによつて自然に難燃性が向上するという
副次的な効果もある。配合割合は、ポリオレフイ
ン系樹脂基材100重量部に対して、水酸化アルミ
ニウムを20〜100重量部の範囲で用いるのが好ま
しい。水酸化アルミニウムの配合量が前記範囲よ
り少ないときは、前記効果が期待できず、逆に前
記範囲より多いときは、却つて機械特性や粘着性
を低下させたりする。 さらに本発明の組成物には、前記成分以外にも
必要であればクレー、タルク、炭酸カルシウムな
どの無機充填剤、塩素系、臭素系などの難燃剤、
ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、酸化アンチモ
ンなどの難燃助剤、カーボンブラツク、着色剤、
滑剤などを適宜配合してもよい。 本発明の組成物を成型して得られた自己融着テ
ープは、高温における耐熱老化性がすぐれている
ので、120℃以上の高温下で連続使用されても、
十分に電力ケーブル用の絶縁テープとしての機能
を保ち続けることができる。 次に実施例および比較例をあげて本発明の自己
融着テープを説明する。 (実施例1〜11および比較例1〜8) 第1表に示される基準配合に、第2表および第
3表に示される薬剤を配合し、オープンロールで
十分に混練したのち、155℃、1時間の条件で加
圧して架橋し、厚さ1mmのシートを作成した。得
られたシートについて高温での耐熱老化性を見る
ために、UL150℃級の規格に準じて180℃で7日
間老化後の伸び(%)、引張強さ(Kg/mm2)を測
定した。なお、伸びの測定はJIS K 6301に準拠
しておこなつた。また、老化前の伸びと老化後の
伸びから伸び残率(%)を求めた。ここで、老化
後の伸びが50%未満のものを脆化とした。これら
の結果を第2表、第3表に示す。第2表、第3表
における各成分の配合割合はポリオレフイン系樹
脂基材100重量部に対する重量部数である。
【表】
【表】
【表】
【表】 第2表から明らかなように、2―メルカプトベ
ンゾイミダゾールまたはその亜鉛塩と4,4′―ビ
ス(α―ジメチルベンジル)ジフエニルアミンと
を併用する場合には、耐熱老化性にすぐれてい
る。 この場合、2―メルカプトベンゾイミダゾール
またはその亜鉛塩と4,4′―ビス(α―ジメチル
ベンジル)ジフエニルアミンとの配合割合が、前
記配合領域、配合領域よりも、さらには
の配合領域にあるときが、一層経済性に対する耐
熱老化性にすぐれている。 ところで、第3表の比較例1,6は、本発明で
用いる2―メルカプトベンゾイミダゾールまたは
その亜鉛塩や4,4′―ビス(α―ジメチルベンジ
ル)ジフエニルアミンをそれぞれ単独で使用した
場合に、本願で求めているような十分な耐熱老化
性が得られないことを示している。 また同表の比較例2,4は、ポリオレフインの
有効な老化防止剤として従来より良く知られてい
る2,2,4―トリメチル―1,2―ジヒドロキ
ノリンや4,4′―チオービス(6―t―ブチル―
m―クレゾール)を使用した場合も十分な耐熱老
化性が得られないことを示している。 さらに同表の比較例3,5は、本発明で用いる
4,4′―ビス(α―ジメチルベンジル)ジフエニ
ルアミンにかえて、2―メルカプトベンゾイミダ
ゾールまたはその亜鉛塩と従来より良く知られた
2,2,4―トリメチル―1,2―ジヒドロキノ
リンや4,4′―チオービス(6―t―ブチル―m
―クレゾール)とを単に併用しても、本願実施例
のごとく十分な耐熱老化性が得られないことを示
している。
【図面の簡単な説明】
図面は、本発明の自己融着架橋ポリオレフイン
テープ用の組成物における(a)成分(ベンゾイミダ
ゾール系老化防止剤)と(b)成分(4,4′―ビス
(α―ジメチルベンジル)ジフエニルアミン)の
配合割合を示す直角座標である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 エチレン―プロピレン共重合体またはエチレ
    ン―プロピレン非共役ジエン三元共重合体とポリ
    エチレンおよびポリイソブチレン、またはブチル
    ゴムを主体とするポリオレフイン系樹脂基材に対
    して、(a)ベンゾイミダゾール系老化防止剤、(b)
    4,4′―ビス(α―ジメチルベンジル)ジフエニ
    ルアミンおよび粘着付与剤、水酸化アルミニウ
    ム、架橋剤が配合されていることを特徴とする耐
    熱性自己融着架橋ポリオレフインテープ用組成
    物。 2 (a)および(b)成分の配合割合が、直角座標(X
    軸にポリオレフイン系樹脂基材100重量部に対す
    る(a)成分の重量部数をとり、Y軸にポリオレフイ
    ン系樹脂基材100重量部に対する(b)成分の重量部
    数をとる)におけるA点(0.2,0.5)、B点
    (12,0.5)、C点(8.5,6.5)およびD点(0.2,
    10)で囲まれる範囲にある特許請求の範囲第1項
    記載の耐熱性自己融着架橋ポリオレフインテープ
    用組成物。 3 (a)および(b)成分の配合割合が、直角座標にお
    けるA1点(0.25,0.5)、B1点(6,0.5)、C1
    (6,3)およびD1点(0.25,8)で囲まれる範
    囲にある特許請求の範囲第2項記載の耐熱性自己
    融着架橋ポリオレフインテープ用組成物。 4 (a)および(b)成分の配合割合が、直角座標にお
    けるA1点(0.25,0.5)、B2点(2.5,0.5)、C2
    (2.5,3)およびD2点(0.25,3)で囲まれる範
    囲にある特許請求の範囲第3項記載の耐熱性自己
    融着架橋ポリオレフインテープ用組成物。 5 (a)成分が2―メルカプトベンゾイミダゾール
    または2―メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛
    塩である特許請求の範囲第1項、第2項、第3項
    または第4項記載の耐熱性自己融着架橋ポリオレ
    フインテープ用組成物。 6 架橋剤の配合割合がポリオレフイン系樹脂基
    材100重量部に対して1〜10重量部である特許請
    求の範囲第5項記載の耐熱性自己融着架橋ポリオ
    レフインテープ用組成物。
JP6763382A 1982-04-21 1982-04-21 耐熱性自己融着架橋ポリオレフインテ−プ用組成物 Granted JPS58183740A (ja)

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JPS58183740A JPS58183740A (ja) 1983-10-27
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JPS59193943A (ja) * 1983-04-20 1984-11-02 Idemitsu Petrochem Co Ltd 架橋性樹脂組成物
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