JPH0341137A - 重合体ブレンド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、引張強さに代表されるＲ械的特性を低下させ
ろことなく耐熱性を大巾に向上させることができ、高温
になりがちな分野において安定して使用することが可能
であり、とくに比較的高温において使用される電線・ケ
ーブルの電気絶縁材料として有用な重合体ブレンド組成
物に関するものである。

［従来の技術］ 一般にポリオレフィンとして知られている材料には、各
種ポリエチレン例えば低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン
及び線状低密度ポリエチレンをはじめとし、各種エチレ
ン共重合体例えばエチレン・酢酸ビニル共重合体、エチ
レン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・エチル
アクリレート共重合体、さらにはエチレン・プＬ７ピレ
ン共重合体など極めて各品種に亘ろ様々な材料がある。

これらの材料は、機械的特性に優れている上、とくに電
気的特性に優れているところから、電線・ケーブルにお
ける電気絶縁材料として多用さり。

ており、非架橋のままあるいは耐熱性を向上させろため
に架橋した状態で使用される。

これらの材料の連続使用温度としては、ポリエチレンで
７５°Ｃ、ブチルゴムで８０℃、架橋ボリエチレンある
いはエチレンプロピレンゴムで９０℃といったように、
−殻間にそれぞれ定義されており、それらを越えない温
度範囲で各材料が選択され使用されてきた。

しかし、最近の機器等における配線の過密化傾向に伴い
、電線自身の温度上昇あるいは周囲雰囲気の使用温度の
上昇が顕著となり、より高い耐熱性能を求める声が益々
高まりつつある。

［発明が解決しようとする課ｉ！］ ポリオレフィンの高温における使用を阻害する要因に、
酸化劣化のｒｙｎ題があり、大気中において使用されて
いると、酸素の吸収によって次第に酸化し劣化して脆性
を示すようになり、特にその使用温度が高くなるにつれ
短時間のうちに劣化し、機械的強度の低下、可視性の低
下、さらには電気的特性の低下を惹き起すようになる。

このような酸化劣化を防止し耐熱性を保持するために、
こｔＬまでに数多くの酸化防止剤が提案され、アミン系
、フェノール系、含硫黄化合物系などの添加剤が、中独
であるいは種々組合わされて使用されてきた。

しかし、酸化防出剤による対策には自ら限度がある上、
多量に添加した場合には架橋阻害を生じたり、使用時に
表面に析出するいわゆるブルーム（あるいはブリード）
現象がみられたりして余り好ましいものとはいえない。

また、シリコーンゴム等をブレンドする方法も提案され
ているが、ｒｐなるブレンドでは耐熱性をある程度向上
させる効果はあるものの、ＩＲ械的特性か大巾に低下す
るといった問題があり、必ずしも！ｔＪＩ待するような
特性は得られていない。

さらに、耐熱性ポリマとの共重合も検討されてはいるが
、技術的な制約があり万能な方法とはいえないのが実情
である。

本発明の目的は、上記したような従来技術の問題点を解
消し、機械的特性など他の諸特性に悪影響を与えること
なく、耐熱性を有効に向上させ得ろ新規な重合体ブレン
ド組成物を提供しようとするものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、ポリオレフィン１００！ｆ！麓部と液状フッ
素ゴム５重量部以上とをブレンドし、液状フッ素ゴム成
分をあるいはポリオレフィンと液状フッ素ゴムの両方を
架橋してなるものである。

ここにいうポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ボ
リグロビレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレ
ン・プロピレンターポリマ、エチレン・酢酸ビニルｊ（
重合体、エチレン・メチルアクリレート共重合体、エチ
レン・エチルアクリレート共生合体、エチレン・ブテン
共重合体、エチレン・ブテン・ジヱンターボリマ等を挙
げることができ、これらは中独あるいは２種以上混合し
て使用することができる。

液状フッ素ゴムとしては、ビニリデンフルオライド・ヘ
キサフルオロプロピレン共重合体、ビニリデンフルオラ
イド・ヘキサフル第１コプロピレン・テトラフルオロポ
リエチレンターポリマ等が挙げられる。

上記液状フッ素ゴムは、ポリオレフィン１．　ＯＯ重ｔ
？Ｉ６に対し、５重量部以上を添加する必要があり、５
重量部より少ない量では目的とする耐熱性を向上させる
ことができない。

架橋させるためのパーオキサイドとしては、第三ブチル
・ヒドロパーオキサイド、クメン・ヒドロパーオキサイ
ド、ジー第三ブチル・パーオキサイド、第三ブチル・ク
ミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２．５
−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチル・バーオキシンヘ
キサン、２゜５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチル・
パーオキシ）ヘキシン−３，１，３−ビス（第三ブチル
・パーオキシ・イソプロピル）ベンゼン、１．１＝ビス
（第三ブチル・パーオキシ）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４゜４−ビス（第三ブチ
ル・ペルオキシ）バレレート、ベンゾイルパーオキシド
、ｐ−クロロ・ベンゾイル・ペルオキシド、２．４−ジ
クロロ・ベンゾイル・ペルオキシド、第三ブチル・ペル
オキシ・ベンゾエート、第三ブチル・ペルオキシ・イソ
プロピル・カルボナート、第三ブチル・ベルベンゾエー
トなどが挙げられる。

また、ポリオレフィンはシラン水架橋法により架橋して
もよく、その隙のシラングラフトに用いられるシランカ
ッ１リング剤としては、ビニル基を有するものでビニル
トリス（βメトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアト
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセト
キシシランが挙げられる。シラングラフトポリオレフィ
ンはこれらをジクミルパーオキサイド等のパーオキサイ
ドの存在下においてラジカル反応によりポリマにグラフ
トさせて得ることができる。

さらに、液状フ・γ素ゴムを架橋させるポリアミンとし
ては、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレン・テトラ
ミンテトラエチレン・ペンタミン、ヘキサメチレンジア
ミン・カルバメート、エチレンジアミン・カルバメート
、Ｎ、Ｎ−−ジシンナミリデンー１．６−ヘキサンジア
ミン脂環式アミン場、４．４−一メチレンービスー（２
−クロロアニリン）、トリエチレンジアミンなどを挙げ
ることができる。

液状フッ素ゴムはポリオールによって架橋してもよく、
ポリオールは分子中に水酸基を２個以上有する化合物で
、低分子量ポリオール、高分子量ポリオール（ポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテ
ルエステルポリオ−ｉし、炭化水素骨格ポリオール等）
などがある。

［作用］ ポリオレフィンに液状フッ素ゴムを本発明に規定する量
以上をブレンドし、Ｔ１に液状フッ素ゴムを架橋させた
だけで耐熱性を大中に向上させることができる上、シリ
コーンゴムをブレンドした場合のような機械的特性の低
下はほとんどみらｔＬない しかし、機械的特性をより確保したい場合にはポリオレ
フィンも共に架橋すればよく、それによってその目的を
十分に遠吠することができる。

［実施例］ 以下に、本発明について実施例を参照し説明する。

第１表の実施例および比較例にそれぞれ示す配合組成よ
りなる供試材料を約８０℃に保持したブラベンダ（回転
数的３５「Ｏ旧で約１０分子ＷＩ混練後６吋ロールで約
ｌ關Ｈのシート状とし、１８０℃に保持したブレスによ
り１（１間加圧し１ｍ＋序のシートに加硫成型した。そ
の後実施例３．４．比較例２についてはＲ＋１ｌＡ（（
Ｎえばジブチルチンジラウレート）を表面にうずく塗布
後アルミホイルで軽く包み、底に水をはった適当な容器
中に、水に直接浸漬しない様に保持し、８０℃にて２４
時間放置して架橋反応を行なった。

それぞれの評価方法は次の通りである。

耐　熱　性：　　ｉｓｏ℃に保持したＪＩＳタイプの老
化試＠機を用い、経時的に何点 か取り出し伸びと時間をプロットし たグラフを作り、このグラフから伸 び５０％にデＩ？達する時間をそれぞれ求めた。

りｊ強持性：　２０℃の恒温室で１日放置後、ダンベル
３号で打ち抜きショッパを引 張試験機を用いて５００關／ｌ１Ｉｎの速度で測定した
。

ブリード性：　　１００℃（６ｈｉ　　１００℃つ室温
（６ｈ）　、室温→１００℃ （６ｈ）、１００℃（６ｈ）を１サ イクルとして５サイクル後のシート の表面状態を観察し、べとつきの有 無を調べた。

第１表の下欄に各評価結果を示す。

耐熱性については、従来の架橋ポリエレン（比較例Ｎ０
１１）が６０ｈ前後の寿命であるのに対し、実施例に示
したＮ０１１〜４の試料はいずれも大＋−１にａｔ熱性
が向上していることがわかる。一方、比較例ＮＯ３２は
非架橋であるため１８０℃では７Ｂ融して測定不能であ
った。又、比較例ＮＯ，３，４はポリエチレンのみ架橋
し、フッ素ゴムは架橋されていないため耐熱性は向上せ
ず、引張特性も劣り、その上ブリート性を生じている９ なお、第１表におけるＥＶＡはエチレン・酢酸ビニル共
重合体を、ＥＥＡはエチレン・エチルアクリレート共重
合体をそれぞれ示すものである。

Ｃ発明の効果１ 以上の通り、本発明に係る重合体ブレンド組成物によれ
ば、ポリオレフィンに液状フッ素ゴムの所定量をブレン
ドし架橋を行なうことで、＃熱性を著しく向上させるこ
とかでき、しかも引張特性に代表されるＲ１械的特性の
低下もみらｔＬないものであり、高温になりがちな分野
で使用される電気絶縁材料等に適用して工業上非常に有
…なものがある。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィン１００重量部と液状フッ素ゴム５
   重量部以上とをブレンドし、液状フッ素ゴム成分を架橋
   してなる重合体ブレンド組成物。
2. （２）ポリオレフィン１００重量部と液状フッ素ゴム５
   重量部以上とをブレンドし、ポリオレフィンおよび液状
   フッ素ゴムの両方がお互いに単独で架橋されかつ相互に
   侵入している高分子網目構造を形成してなる重合体ブレ
   ンド組成物。