JPH0386742A - 熱収縮チューブ用架橋用エチレン共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は柔軟性、引張特性、加工性、架橋特性に優れ、
電線・ケーブルの絶縁・被覆及び熱収縮チューブ等に好
適な架橋用エチレン共重合体組成物およびそれを架橋し
てなる架橋エチレン共重合体組成物に関する。 〔従来の技術Ｊ 電線・ケーブルの絶縁・被覆及び熱収縮チューブ等はそ
の使用に際して可撓性が必要であり、それらに用いられ
る材料に柔軟性が必要とされる。 また、電線・ケーブルの絶縁・被覆においては耐熱性、
耐油性の向上の為に、熱収縮チューブにおいてはこれら
の特性に加えて延伸による収縮性能付与の為に、架橋さ
れるのが一般的である。このように架橋して用いるため
には、架橋前の押し出し加工が容易であり、架橋効率が
良く、架橋された重合体が耐熱性、耐油性等電線・ケー
ブル用として優れた物性を持つことが要求される。 このような柔軟で架橋可能な材料として、エチレン・α
−オレフィン共重合体、エチレン・ビニルエステル共重
合体、エチレン・　（メタ）アクリル酸エステル共重合
体等が知られている。しかしながら、いずれも次のよう
な問題点がある。 すなわち、エチレン・α−オレフィン共重合体として、
直鎖状低密度ポリエチレンでは、用途によっては柔軟性
が不十分である。また、密度が０．８７〜０．８９ｇ／
ｃボ程度のエチレン・プロピレン共重合体では強度が不
十分である。 一方、密度が０．８７〜０．８９ｇ／ｃｒｒｆ程度の低
結晶性エチレン・１−ブテン共重合体は柔軟性、電気特
性、機械的強度などに優れており、絶縁被覆材の用途に
使用できることが例えば特開昭６２−２９５９３７号公
報に開示されている。しかしながら、その耐熱性、耐油
性等を改良するため架橋処理を施す場合に架橋し難いと
いう欠点がある０例えば電子線照射架橋を行う場合、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エ
チル共重合体等に比較して同一照射線量での架橋度が低
く、十分な耐熱性、耐油性が得られない、また、架橋度
を高くすると、エチレン・ｉ　−ブテン共重合体の特長
とするところの引張強度の低下が著しくなる。 また、エチレン・ビニルエステル共重合体として、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体が一般的に使用されるが、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体は熱によって脱酢酸反応が
容易に起こり、耐熱性に限界がある。 更に、エチレン・　（メタ）アクリル酸エステル共重合
体においては、メルトフローレートの小さいものでない
と引張強度が大きなものとならず、加工性に難点が生ず
る。このようなエチレン・（メタ）アクリル酸エステル
共重合体に直鎖状低密度ポリエチレンを配合して電気絶
縁被覆に用いる例が特開昭６３−１４３７０４号公報に
示されているが、用途によっては柔軟性が不足している
。また、エチレン・　（メタ）アクリル酸エステル共重
合体にエチレン共重合ゴムを配合して、絶縁材料に使用
する例が特開昭６２−１２００５号や特開昭６２−２９
２８４Ｇ号などの公報に示されているが、ゴムを配合す
るため押出加工性に難点がある。 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明者らは、加工性、柔軟性、引張特性に優れ、また
架橋処理をした場合の架橋効率が高く、架橋後の引張特
性に優れ、したがって耐熱性、耐油性等の向上が容易な
素材について種々検討を行った。その結果、特定のエチ
レン含有量と密度を有する低結晶性のエチレン・１−ブ
テン共重合体とエチレン・　（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体とを一定の割合で混合した以下に示すような
樹脂組成物がこのような諸条件を満足していることを見
出すに至り、本発明に到達した。 ［課題を解決するための手段］ 本発明はエチレン含有量が８４〜９３モル％、密度が０
．８７〜０．８９ｇ／ｃポの低結晶性エチレン・１−ブ
テン共重合体１０〜９０重量部と、（メタ）アクリル酸
エステル含有量が５〜４０重量％のエチレン・　（メタ
）アクリル酸エステル共重合体１０〜９０重量部とを混
合してなる架橋用エチレン共重合体組成物及び上記組成
物を架橋してなる架橋エチレン共重合体組成物である。 本発明で使用するエチレン・１−ブテン共重合体は、エ
チレン含有量が８４〜９３モル％、好ましくは８５〜９
０モル％、密度が０．８７〜０．８９ｇ／ｃｒｒ？、好
ましくは０．８８〜０、．８９ｇ／Ｃｒｄの低結晶性の
共重合体である。 エチレン含有量が上記範囲より少ないものは非品性とな
り、耐熱性、耐油性、引張強度が劣るので好ましくない
、また、エチレン含有量が上記範囲より多くなると、共
重合体の柔軟性が損なわれるので柔軟な組成物を得るこ
とができない６本発明の組成物においては上記エチレン
・１−ブテン共重合体が非品性のゴム状ポリマーではな
く、低度の結晶性を有していることに特長があり、この
ため適度の柔軟性と優れた耐熱性、加工性を有している
。共重合体の結晶化度は、Ｘ線回折法で測定して通常１
０〜３０％程度、好ましくは１０〜２０％程度である。 加工性及び引張特性とのバランスから、上記共重合体と
して、メルトフローレー）（１９０℃、２１６０ｇ荷重
）が０．１〜３０ｇ／１０分、と＜ｉ；：１〜Ｌｏｇ／
１０分ノモノヲ用いるのが好ましい。 本発明で使用されるエチレン・　（メタ）アクリル酸エ
ステル共重合体は、（メタ）アクリル酸エステル含有量
が５〜４０重皿％、好ましくは１゜〜２０重量％のもの
である。ここに（メタ）アクリル酸エステルは、アクリ
ル酸又はメタクリル酸のエステルであって、例えば、メ
チル、エチル、ｎ−又はイソプロピル、ｎ−イソ、５ｅ
Ｃ−又はｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチ
ル、２−エチルヘキシルなどのエステルである。 好ましくはアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数１〜４
のアルキルエステルである。（メタ）アクリル酸エステ
ル含有量が上記範囲より少ないものは柔軟性に乏しく、
また上記範囲より多いものは柔軟すぎ、耐熱性等に劣る
ので好ましくない、該共重合体としては、引張特性、耐
熱性、加工性等のバランスを勘案すると、メルトフロー
レートが０．１〜５０ｇ／１０分、とくに０．１−１０
ｇ／１０分のものが好ましい。 低結晶性エチレン・ｌ−ブテン共重合体とエチレン・　
（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合割合は、両
者の合計を１００重量部とした場合、前者が１０〜９０
重量部、好ましくは３０〜７０重量部に対し、後者が１
０〜９０重量部、好ましくは３０〜Ｔｏｆｆｉｆｆｉ部
である。前者の割合が前記範囲より少ないと加工性に優
れ、架橋後の３張特性が良好な架橋物が得難い、また前
者の割合が前記範囲より多くなると架橋効率が悪くなり
好ましくない。 本発明においては上記低結晶性エチレン・１−ブテン共
重合体とエチレン・　〈メタ）アクリル酸エステル共重
合体からなる組成物は、これを更に架橋することによっ
て物性が著しく改良される。 架橋された重合体組成物は電線・ケーブル用材料あるい
は熱収縮性チューブとして卓越した物性を示すので、本
発明組成物は特にこれらの用途には架橋重合体組成物と
して使用するのに適している。 架橋は有機過酸化物を用いる方法、電子線照射による方
法など任意の方法を採用することができる。本発明の上
記組成物はいずれの方法を用いても効率よく架橋するこ
とができる。 有機過酸化物架橋の場合、ジクミルパーオキサイド、ジ
ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキ
サイド、などの有機過酸化物を用いることができる。 また架橋に際し、トリアリルシアヌレートなどの架橋助
剤を使用することができる。 また架橋の前に上記組成物中に任意の添加剤、例えばポ
リブテン−１のような加工助剤、酸化防止剤、無機充填
剤、顔料、染料、紫外線吸収剤、耐候安定剤、滑剤など
を配合しておいてもよい。

【発明の効果】

本発明のエチレン共重合体組成物は、架橋前の押出加工
性に優れ、高い架橋効率で架橋することができ、得られ
た架橋共重合体組成物は耐熱性。 耐油性、柔軟性に優れているので、電線・ケーブル用絶
縁・被覆材又は熱収縮チューブ用の材料として好適であ
る。 〔実施例〕 以下、実施例及び比較例により本発明の詳細な説明する
。 １〜３、　　　１〜２ 下記に示すエチレン・１−ブテン共重合体（ＥＢ）とエ
チレン・アクリル酸エステル共重合体（Ｅ　Ｅ　Ａ、　
）とを第１表に示す配合割合に従って、−軸押出機にて
メルトブレンドにより混合物とした。 ＥＥＡ　：エチレン・アクリル酸エチル共重合体（アク
リル酸エチル含量１５重量％） ＭＦＲ０，５ｇ／１０分、 ＥＢ　：エチレン・ブテン−１共重合体（エチレン８５
モル％） ＭＦＲ３，６ｇ／１０分 結晶化度　　１０％ 密度０．８８ｇ／ｃポ 得られた混合物をプレス成形により厚さ０．６ｍｍのシ
ートとし、その架橋前の物性を測定した後、日新ハイボ
ルテージ社製電子線照射装置ＥＰＳ−７５０により所定
の照射線量の電子線を照射して架橋し、架橋後の物性を
評価した。各物性の評価は次の方法に従った。 （１）メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳＫ６７６０に準拠し、温度１９０℃、荷重２１６
０ｇにて測定した。 （２）引張特性 架橋前後いずれも厚さ０．６ｍｍのシートを用い、Ｊ　
Ｉ　５Ｋ６３０１の３号試験片としてＪＩＳＫ６７６０
に準拠して測定した。 （３）ゲル分率 架橋物１ｇを１００ｍ１２のキシレン中に１００℃、２
４時間浸漬したのち、不溶解舒を回収、乾燥後秤量し、
浸漬前型量に対する比率を算出した。 （４）ねじり剛性率 厚さ３ｍｍのシートを用い、ＪＩＳ　　Ｋ６７３０に準
拠して測定した。 上記の試験による架橋前および架橋後の共重合体組成物
の物性を第１表に示した。 以下余白 第 表

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　エチレン含有量が８４〜９３モル％、密度が０
   ．８７〜０．８９ｇ／ｃｍ＾３の低結晶性エチレン・１
   −ブテン共重合体１０〜９０重量部と、（メタ）アクリ
   ル酸エステル含有量が５〜４０重量％のエチレン・（メ
   タ）アクリル酸エステル共重合体１０〜９０重量部とを
   混合してなる架橋用エチレン共重合体組成物。
2. （２）　請求項１記載のエチレン共重合体組成物を架橋
   してなる架橋エチレン共重合体組成物。