JPH04311746A - 電力ケーブル用剥離性半導電性組成物 - Google Patents

電力ケーブル用剥離性半導電性組成物

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JPH04311746A
JPH04311746A JP10462091A JP10462091A JPH04311746A JP H04311746 A JPH04311746 A JP H04311746A JP 10462091 A JP10462091 A JP 10462091A JP 10462091 A JP10462091 A JP 10462091A JP H04311746 A JPH04311746 A JP H04311746A
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JP
Japan
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mfr
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JP10462091A
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English (en)
Inventor
Hiroshi Kato
寛 加藤
Yoshiji Miyashita
芳次 宮下
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Mitsubishi Cable Industries Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Cable Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、高電圧下にて使用する
架橋ポリエチレン絶縁ケーブルの外部半導電層用に用い
られる半導電性組成物に関するものである。更に詳しく
は、絶縁層ととの密着性が良好であると同時に、必要に
応じて容易に剥離除去し得る剥離性半導電組成物に関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】従来、電力ケーブルにおいては、電界緩
和の目的から絶縁層の内外に半導電層を設けているが、
コロナ放電防止の観点からかかる半導電層は絶縁層に良
好に密着していることが必要である。一方、電力ケーブ
ルの接続や端末処理等の作業の際には外部半導電層を一
旦部分的に除去する必要があり、この場合、該半導電層
と絶縁層とが過度に接着していると、半導電層の除去作
業に困難を来し作業に長時間を要するのみならず、絶縁
層を傷付けることもあるので良好な剥離除去性を有して
いることも要求される。
【0003】従来より外部半導電層の構成材料として広
く用いられているエチレン−酢酸ビニル共重合体は、優
れた成型加工性を有するものの、絶縁層を構成する従来
の無極性架橋ポリオレフィンに対してさえ接着し易くて
剥離性に問題があり、絶縁層として無極性架橋ポリオレ
フィンだけでなく、極性ポリマーを併用する場合は絶縁
層と外部半導電層との親和性が更に増すために剥離性が
一層低下する問題がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる困難
を解決し、極性を有する架橋ポリオレフィン絶縁層に対
しても十分な密着性と剥離性を有する新規な電力ケーブ
ル用剥離性半導電性組成物を提供するものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の問題点
を解決するための手段として、MFR14〜32、酢酸
ビニル含有量12〜33重量%のエチレン−酢酸ビニル
共重合体90〜70重量部と、MFR4〜6のシリコー
ングラフト低密度ポリエチレン、MFR3.5 〜20
、密度0.88〜0.90のエチレン− α− オレフ
ィン共重合体、MFR0.2 〜3.0 、密度0.8
8〜0.89のポリオレフィンエラストマーとからなる
群から選ばれた少なくとも一種10〜30重量部とから
なる樹脂成分と、当該樹脂成分 100重量部あたり2
5〜70重量部の導電性カーボンブラック、0.1 〜
5重量部の高級脂肪酸および/またはその2価金属塩、
0.1 〜4重量部のヒンダードフェノール系酸化防止
剤、0.1 〜5重量部の有機過酸化物架橋剤とからな
ることを特徴とする電力ケーブル用剥離性半導電性組成
物に関する。(本発明において、MFR及び密度の各値
の単位は、それぞれg/分、g/cm3 である。)
【0006】
【発明の作用】上記した特定のシリコーングラフト低密
度ポリエチレン、エチレン− α− オレフィン共重合
体、またはポリオレフィンエラストマーとエチレン−酢
酸ビニル共重合体とからなる樹脂成分をベースとし、こ
れに高級脂肪酸および/またはその2価金属塩とヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤とを配合した半導電性組成
物は、それを有機過酸化物架橋剤を用いて架橋した状態
において、それら配合成分の相乗作用により従来使用の
架橋ポリオレフィン絶縁層に対しては勿論、極性を有す
る架橋ポリオレフィン絶縁層に対しても十分な密着性と
剥離性を示す。
【0007】エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、
MFR14〜32、酢酸ビニル含有量12〜33重量%
のエチレン−酢酸ビニル共重合体が用いられる。市販品
例としては、三菱油化社製の商品名ユカロンEVA−V
301S 、V401S 、V601S 、X−700
 等が例示される。
【0008】シリコーングラフト低密度ポリエチレンと
しては、密度0.90〜0.93程度の低密度ポリエチ
レンに対してグラフトされたシリコーン量が20〜60
重量%、好ましくは30〜50重量%、特に40〜50
重量%でかつMFR4〜6のものが用いられる。市販品
例としては、住友化学社製のシリコーン樹脂マスターバ
ッチ「SP−300」(低密度ポリエチレンベース、グ
ラフトシリコーン量:40重量%、MFR:5.0 )
が示される。
【0009】エチレン− α− オレフィン共重合体と
しては、炭素数4〜12のα− オレフィンとエチレン
との共重合体であって、MFR3.5 〜20、密度0
.88〜0.90のものが用いられる。市販品例として
は、三井石油化学社製の商品名タフマーA4085、A
4090、A20090 等が例示される。
【0010】ポリオレフィンエラストマーとしては、エ
チレンとプロピレンとの共重合体からなる化学組成を有
し、MFR0.2 〜3.0 、密度0.88〜0.8
9のものが用いられる。市販品例としては、三井石油化
学社製のペレット状商品、商品名タフマーP0280、
P0480、P0680等が例示される。
【0011】導電性カーボンブラックとしては、ファー
ネスブラック、アセチレンブラック、あるいはその他の
高表面積のブラック類が用いられる。市販品例としては
、電気化学社製のアセチレンブラック、キャボット社製
の商品名Vulcan XC−72、東海カーボン社製
の商品名#4500、#5500等が例示される。
【0012】高級脂肪酸としては、炭素数 8〜30、
特に炭素数12〜26のもの、たとえばリノール酸、リ
ノレイン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸
等が例示される。本発明においては、高級脂肪酸はその
2価金属塩、たとえば亜鉛塩、カルシウム塩、マグネシ
ウム塩であってもよく、高級脂肪酸とその2価金属塩が
単独で使用あるいは併用される。
【0013】ヒンダードフェノール系酸化防止剤として
は、2,6−ジ−t− ブチル−4− エチルフェノー
ル、2,6−ジ−t− ブチル−4− メチルフェノー
ル、2,2−メチレンビス (4−エチル−6−t− 
ブチルフェノール)、2,2−メチレンビス (4−メ
チル−6− t−ブチルフェノール)、2,5−ジ−t
− ブチルハイドロキノン等が例示される。
【0014】有機過酸化物架橋剤としては、ジクミルパ
ーオキサイド、1,3−ビス (t−ブチルパーオキシ
イソプロピル) ベンゼン、2,5−ジメチル−2,5
− ジ (t−ブチルパーオキシ) ヘキサン等が例示
される。
【0015】樹脂成分において、エチレン−酢酸ビニル
共重合体90〜70重量部、並びにシリコーングラフト
低密度ポリエチレン、エチレン− α− オレフィン共
重合体、及びポリオレフィンエラストマーとからなる群
から選ばれた少なくとも一種または二種以上(二種以上
使用の場合は、それらの合計量で)10〜30重量部の
比率で使用される。
【0016】上記した樹脂成分100 重量部あたりの
導電性カーボンブラックの使用量は、25〜70重量部
、好ましくは40〜60重量部であり、高級脂肪酸およ
び/またはその2価金属塩の使用量は、0.1 〜5重
量部、好ましくは 0.5〜3重量部であり、ヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤の使用量は、0.1 〜4重
量部、好ましくは0.3 〜2重量部であり、有機過酸
化物架橋剤の使用量は、0.1 〜5重量部、好ましく
は0.3 〜4重量部である。
【0017】本発明の半導電性組成物は、上記成分を、
更には当該分野で通常併用される他の配合剤をも必要に
応じて通常量付加し、二本ロール、バンバリミキサ等に
て混合調整することができる。またかくして得られた組
成物は、押出成型により電力ケーブルの絶縁層上に成型
施与し、次いで加熱架橋することができる。
【0018】
【発明の効果】本発明の半導電性組成物は、通常の方法
で混合調整並びに成型架橋することができ、しかも架橋
した状態において従来使用の架橋ポリオレフィン絶縁層
に対しては勿論のこと、極性を有する架橋ポリオレフィ
ン絶縁層に対しても十分な密着性と剥離性を示す。した
がって多くの架橋ポリオレフィン絶縁電力ケーブルにお
ける外部半導電性層の構成材として好適である。
【0019】
【実施例】以下実施例並びに比較例により本発明を一層
詳細に説明する。以下において、部あるいは%はそれぞ
れ重量部、重量%である。
【0020】実施例1〜6、比較例1〜2表1に示す実
施例並びに比較例の半導電性組成物をロールミルにて 
120℃、10分間混合して調整し、次いでホットプレ
スにて 150℃予備成型して厚さ1mmのシートとし
た。次いで下記の方法で架橋ポリエチレンに対する剥離
性の評価を行って表1に示す結果を得た。
【0021】剥離性の評価:MFR1.1 、密度0.
92の低密度ポリエチレン70重量部、MFR15、酢
酸ビニル含有量20重量%のエチレン−酢酸ビニル共重
合体30重量部、ジクミルパーオキサイド 2重量部、
および2,2−メチレンビス (4−メチル−6− t
−ブチルフェノール)0.3 重量部とからなる絶縁層
試験配合組成物をロールミルにて 120℃、10分間
混合して調整し、次いでホットプレスにて 150℃予
備成型して厚さ 1mmのシートとする。次いで当該シ
ートに実施例並びに比較例の予備成型シートを張り合わ
せて、ホットプレスにて180 ℃、45分間加熱架橋
した。次いで巾 0.5インチに於ける両者の剥離強度
をテンシロン試験機で測定する。
【0022】
【表1】
【0023】*1エチレン−酢酸ビニル共重合体、MF
R: 3.0、密度: 0.96〔三菱油化社製〕*2
エチレン−酢酸ビニル共重合体、MFR: 5.0、密
度: 0.95〔三菱油化社製〕 *3エチレン−酢酸ビニル共重合体、MFR: 15 
、密度: 0.95〔三菱油化社製〕 *4エチレン−酢酸ビニル共重合体、MFR: 15 
、密度: 0.93〔三菱油化社製〕 *5  低密度ポリエチレン、MFR: 2.0  、
  密度: 0.918〔三菱油化社製〕 *6  シリコーングラフト低密度ポリエチレン〔住友
化学社製〕 *7  ポリオレフィンエラストマー(ペレット状)〔
三井石油化学社製〕 *8  エチレン−α−オレフィン共重合体〔三井石油
化学社製〕 *9  アセチレンブラック〔電気化学社製〕*10 
 カーボンブラック〔キャボット社製〕*11  カー
ボンブラック〔東海カーボン社製〕*12  ステアリ
ン酸 *13  ステアリン酸亜鉛 *14  2,2−メチレンビス (4−メチル−6−
 t−ブチルフェノール) *15  2,2−メチレンビス (4−エチル−6−
 t−ブチルフェノール) *16  2,5−ジ−t− ブチルハイドロキノン*
17  2,6−ジ−t− ブチル−4− エチルフェ
ノール*18  ジクミルパーオキサイド *19  1,3−ビス (t−ブチルパーオキシイソ
プロピル) ベンゼン *20  2,5−ジメチル−2,5− ジ (t−ブ
チルパーオキシ) ヘキサン

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】    MFR14〜32、酢酸ビニル含
    有量12〜33重量%のエチレン−酢酸ビニル共重合体
    90〜70重量部と、MFR4〜6のシリコーングラフ
    ト低密度ポリエチレン、MFR3.5 〜20、密度0
    .88〜0.90のエチレン− α− オレフィン共重
    合体、MFR0.2 〜3.0 、密度0.88〜0.
    89のポリオレフィンエラストマーとからなる群から選
    ばれた少なくとも一種10〜30重量部とからなる樹脂
    成分と、当該樹脂成分 100重量部あたり25〜70
    重量部の導電性カーボンブラック、0.1 〜5重量部
    の高級脂肪酸および/またはその2価金属塩、0.1 
    〜4 重量部のヒンダードフェノール系酸化防止剤、0
    .1 〜5重量部の有機過酸化物架橋剤とからなること
    を特徴とする電力ケーブル用剥離性半導電性組成物。
JP10462091A 1991-04-09 1991-04-09 電力ケーブル用剥離性半導電性組成物 Pending JPH04311746A (ja)

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