JPS62148902A - 反射防止性を有する光学物品及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は耐汚染性、耐擦傷性、加工性などに優れた反射
防止性を有する光学物品およびその製造方法に関するも
のであり、とくに光学用素子、たとえば眼鏡用レンズ、
カメラ用レンズなどの光学用レンズ、ざらにはＣＲＴ　
（ｃａｔｈｏｄｅ−ｒａｙ　ｔｕｂｅ。

陰極管）用の前面板として使用されるフィルター、ＣＲ
Ｔ用ブラウン感などに利用されるものである。

［従来の技術］ 透明材料を通して物を見る場合、反射光が強く、反射像
が明瞭であることはわずられしく、例えば眼鏡用レンズ
ではゴースト、フレアなどと呼ばれ−る反射像を生じて
眼に不快感を与えたりする。またルツキンググラスなど
ではガラス面上の反射した光のために内容物が判然とし
ない問題が生ずる。

従来より反射防止のために、屈折率が基材と異なる物質
を、真空蒸着法などにより基材上に被膜形成させる方法
が行なわれた。この場合反射防止効果をもつとも高から
しめるためには基材を被覆−６＝ する物質の厚みの選択が重要であることが知られている
。例えば、単層被膜においては基材より低屈折率の物質
を光学的膜厚を対象とする光波長の１／４ないしはその
奇数倍に選択することが極小の反射率すなわち極大の透
過率を与えることが知られている。

ここで、光学的膜厚とは被膜形成材料の屈折率と該被膜
の膜厚の積で与えられるものである。さらに複層の反射
防止層の形成が可能でおり、この場合の膜厚の選択に関
していくつかの提案がされている［「オプティクス　オ
ブ　シン　フィルムス」１５９〜２８３．ニー・パーチ
ェック著（化オランダ　パブリッシング　カンパニー）
アムステルタ゛ム］［”ＯＰ丁ＩＣ８ＯＦ　ＴＩＩＴＮ
　ＦＩＬＩ４Ｓ”　　１５９〜２８３．　Ａ。

ＶＡＳＩＣＥＫ　（ＮＯＲＴＨ−ＨＯＬＬＡＮＤ　ＰＵ
ＢＬＩＳｌｌＩＮＧ　Ｃｏ）ＩＰＡＮＹ）　ＡＨ３ＴＥ
ＲＤＡＭ　（１９６０）　］。

一方、特開昭５８−４６３０１号公報、特開昭５９−４
９５０１号公報、特開昭５９−５（１４０１号公報には
前記の光学的膜厚の条件を満足させる複層からなる反射
防止膜を液状組成物を用いて形成せしめる方法について
記載されている。

蒸着法により形成された反射防止膜は被膜形成材料が主
として無機酸化物あるいは無機ハロゲン化物であり、本
質的には高い表面硬度を有する反面、手垢、指紋、汗、
ヘアーリキッド、ヘアースプレーなどによる汚れが目立
ちやすく、また除れにくいという欠点があった。さらに
は表面のすべりが悪いために傷が太くなるなどの問題点
を有している。また、水に対する濡れ性が大きいために
雨滴、水の飛沫が付着すると大きく拡がり、眼鏡レンズ
などにおいては大面積にわたって物体がゆがんで見える
などの問題点があった。

特開昭５８−４６３０１号公報、特開昭５９−４９５０
１号公報、特開昭５９−５（１４０１号公報に記載の反
射防止膜においても硬い表面硬度を付与するためには最
表層膜中にシリカ微粒子などに代表される無機物を３０
重量パーセント以上含まれることが必要であるが、この
ような膜組成から得られる反射防止膜には表面のすべり
が悪く、布などの摩耗によって傷がつき易いなどの問題
点を有している。

また、これらの問題点を改良する目的で各種の表面処理
剤が提案され、市販されているが、いずれも水や各種の
溶剤によって溶解するために一時的に機能を付与するも
のであり、永続性がなく耐久性に乏しいものであった。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明者は、上記の問題点を解決するために鋭意検討し
た結果、以下に述べる本発明に到達した。

本発明は耐汚染性、耐擦傷性、加工性などに優れた反射
防止性を有する光学物品を提供するものである。さらに
は、これらの特性を有する反射防止光学物品において、
干渉色むらなどによる外観不良を生じることのない物品
の製造方法を提供するものである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は耐汚染性、耐擦傷性などに優れた反射防止性物
品およびその製造方法に関するものであって、下記の構
成からなる。

［（１）　　基材上に設けられた表層膜が無機物からな
る単層または多層の反射防止膜で形成され、ざらにその
表面に有機物含有硬化性物質が形成され、該光学物品の
表面反射率が３パーセント以下、かつ水に対する静止接
触角が６０度以上であることを特徴とする反射防止性を
有する光学物品。

（２）　　基材の表面に、無機物からなる単層または多
層の反射防止膜を設け、その表面に撥水性を有する液状
組成物からなる硬化可能な有機物含有物質を塗布し、し
かる後硬化することを特徴とする反射防止性を有する光
学物品の製造方法。」ここで、無機物からなる単層また
は多層の反射防止膜とは無機酸化物、無機ハロゲン化物
、おるいはこれらの複合物からなる無機物が少なくとも
３０重最パーセント以上含む組成物から形成されるもの
である。またこれらの表層膜を形成する無機物の被膜化
方法としては、真空蒸着法、イオンブレーティング法、
スパッタリング法などに代表される各種のＰＶＤ法（Ｐ
ｈｙｓｉｃａｌ　Ｖａｐｏｒ　Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法
）、さらには被膜後において３０重量パーセント以上の
無機物を含む膜を生成しうる液状組残物をスピンコーテ
ィング、ディップコーティング、カーテンフローコーテ
ィング、ロールコーティング、スプレーコーティング、
流し塗り法などを用いて］−ティングする方法などがあ
る。

前記ＰＶＤ法に適した無機物として、５ｉ（１２．　Ｍ
ｇＦ２．　　八ＩＦ３．　　ＢａＦ２．ＣａＦ２．　　
ＬａＦ３．　　ＬｉＦ、Ｎａ３八１「　６゜Ｎａ５　Ａ
Ｉ　３　　Ｒ１４，ＮａＦ、ＳｒＦ２などが挙げられる
。とくにガラス基板用には低い屈折率を有すること、言
い換えれば高い反射防止効果を得ることができるという
点から、ＭｇＦ２．　ＣａＦ２．　Ｎａ５　Ａｌ　３．
　Ｒ１４などが好ましく用いられる。一方、プラスチッ
ク基板用には８１（１２などの比較的低い屈折率を有し
、かつ硬い性質を有するものが好ましく使用される。

また、液状組成物のコーティング法に適した無機物とし
ては以下の一般式［１］で表わされるシリケートの加水
分解物、ざらには微粒子状シリカとくにコロイド状に分
散したシリカゾルが挙げられる。

Ｓｉ　　（ＯＲ＞４　　　　　［Ｉ］ （ここでＲはアルキル基、アシル基、アルコキシアルキ
ル基でおる。） 以上のＰＶＤ法あるいは液状組成物のコーティング法に
よって形成されるところの表層膜は無機物が３０重量パ
ーセント以上含まれることが必要である。すなわち３０
重量パーセント未満の場合には十分な表面硬度を得られ
ないばかりか、本発明の目的である耐汚染性、耐擦傷性
の向上が顕著に現われない。

ここで、前述のコロイド状に分散したシリカゾルを使用
して得られるシリカ微粒子含有被膜とは平均粒子径が１
〜２００ｎｍ、さらに好ましくは５〜１５０ｎｍの微粒
子状シリカを被膜中に含有されてなるものである。また
微粒子状シリカとしては水、アルコールなどの親水性溶
液にコロイド状に分散したシリカゾル、さらには前記シ
リカゾルの粒子表面を長鎖のアルコールでエステル化処
理した疎水化シリカ微粉末などが挙げられる。これら微
粒子状シリカの被膜中における含有量は目的、用途など
によって決定されるべきものであるが、硬度向上、基体
との接着性、クラック発生防止等の観点から２〜８０：
ｕ％、ざらに好ましくは５〜７０重量％である。前記粒
子径で１ｎｍ未満では粒子の安定性が悪く、一定した製
品を得ることができない。また２００ｎｍを越えるもの
は得られた被膜の透明性が悪く、外観の良好なものが得
られないという欠点がある。

一方、シリカ微粒子以外の成分（以下ビヒクル成分と呼
ぶ）としては、透明性を損なわないものであればとくに
限定されない。ビヒクル成分として使用可能な具体例と
してはポリ酢酸ビニルおよびそのケン化物、アクリル系
ポリマー、セルロース系化合物、メラミン樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリオルガノシロキサン樹脂、ポリビニルブチ
ラール、ウレタン樹脂などが挙げられる。またこれらは
１種ばかりでなく２種以上を混合させて使用することも
可能である。さらには熱可塑性ばかりでなく３次元架橋
させて使用することも耐熱性、耐熱水性、耐薬品性など
の性能向上には有効な手段である。前記ビヒクル中で特
に表面硬度向上の点でポリオルガノシロキサン樹脂が好
ましく使用される。

ポリオルガノシロキサン樹脂を形成せしめる組成物の代
表的な例を挙げると次の一般式（ＩＩ）で表わされる有
機ケイ素化合物および／またはその加水分解物が挙げら
れる。

Ｒ１Ｒ２ｂＳ！　（ＯＲ３）４−ａ−ｂ　　　（ＩＩ）
（ここで、Ｒ１、Ｒ２は各々アルキル基、アルケニル基
、アリール基、またはハロゲン基、エポキシ基、グリシ
ドキシ基、アミノ基、メルカプト基、メタクリルオキシ
基部るいはシアノ基を有する炭化水素基、Ｒ３は炭素数
が１〜８のアルキル基、アルコキシアルキル基、アシル
基、アリール基であり、ａおよびｂはＯまたは１、かつ
ａ＋ｂは０゜１または２である）。

これらの有機ケイ素化合物の具体的な代表例としては、
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン
、メチルトリメトキシエトキシシラン、メチルトリアセ
トキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリ
メトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシエトキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエト
キシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、γ−クロ
ロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルト
リエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリアセトキシ
シラン、３．３．３−　トリクロロプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピル１〜リメトキシシラン、γ
−アミノプロピルｌ・リエトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、β−シアノエチ
ルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ク
ロロメチルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエト
キシシラン、グリシドキシメチル１〜リメトキシシラン
、グリシドキシメチルトリエトキシシラン、α−グリシ
ドキシエチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシエ
チルトリエトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリ
メトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリエトキシ
シラン、α−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
、α−グリシドキシプロビルトリエトキシシラン、β−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−グリシ
ドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
プロポキシシラン、γ−グリシドキシプロビルトリブト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシエ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリフエノキ
シシラン、α−グリシドキシブチルトリメトキシシラン
、α−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、β−グ
リシドキシブチルトリメトキシシラン、β−グリシドキ
シブチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシブチル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリエト
キシシラン、δ−グリシドキシブチルトリメトキシシラ
ン、δ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、（３
，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシ
ラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリ
エトキシシラン、β−（３゜４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（
３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリプロポキ
シシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリブトキシシラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシエトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリフエノ
キシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）
プロピルトリメトキシシラン、γ−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）プロピルトリエトキシシラン、β−（
３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリメトキシ
シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル〉ブチ
ルトリエトキシシランなどのトリアルコキシシラン、ト
リアジルオキシシランまたはトリフエノキシシラン類ま
たはその加水分解物およびジメチルジメトキシシラン、
フェニルメチルジメトキシシラン、ジメチルジェトキシ
シラン、フェニルメチルジェトキシシラン、γ−クロロ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピル
メチルジェトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン
、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジェトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン
、γ−メルカプトプロピルメチルジェトキシシラン、γ
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノ
プロピルメチルジェトキシシラン、メチルビニルジメト
キシシラン、メチルビニルジェトキシシラン、グリシド
キシメチルメチルジメトキシシラン、グリシドキシメチ
ルメチルジェトキシシラン、α−グリシドキシエチルメ
チルジメトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチル
ジェトキシシラン、β−グリシドキシエチルメチルジメ
トキシシラン、β−グリシドキシエチルメチルジェトキ
シシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジメトキシ
シラン、α−グリシドキシプロピルメチルジェトキシシ
ラン、β−グリシドキシプロビルメチルジメトキシシラ
ン、β−グリシドキシプロピルメチルジェトキシシラン
、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロビルメチルジェトキシシラン、γ
−グリシドキシプロビルメチルジブロポキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジブトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルメチルジメトキシエトキシシラン
、γ−グリシドキシプロピルメチルジフェノキシシラン
、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルエチルジェトキシシラン、γ
−クリシドキシプロピルエチールジプロポキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルビニルジメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロビルビニルジェトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルフェニルジメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルフェニルジエトキシシランなどジ
アルコキシシラン、ジフェノキシシランまたはジアシル
オキシシラン類またはその加水分解物がその例である。

これらの有機ケイ素化合物は１種または２種以＝　１９
− 上添加することも可能でおる。とくに染色性付与の目的
にはエポキシ基、グリシドキシ基を含む有機ケイ素化合
物の使用が好適である。

また耐候性、耐汗性などの物性向上、塗膜の低屈折率化
による反射防止性向上の目的にはメチル基、γ−タロロ
プロビル基、ビニル基を含む有機ケイ素化合物の使用が
好適である。

これらの有機ケイ素化合物はキュア温度を下げ、硬化を
より進行させるためには加水分解して使用することが好
ましい。

加水分解は純水または塩酸、酢酸あるいは硫酸などの酸
性水溶液を添加、攪拌することによって製造される。ざ
らに純水、あるいは酸性水溶液の添加量を調節すること
によって加水分解の度合をコントロールすることも容易
に可能で必る。加水分解に際しては、一般式（Ｉｆ）の
−０Ｒ３基と等モル以上、３倍モル以下の純水または酸
性水溶液の添加が硬化促進の点で特に好ましい。

加水分解に際しては、アルコール等が生成してくるので
、無溶媒で加水分解することが可能であるが、加水分解
をざらに均一に行なう目的で有機ケイ素化合物と溶媒を
混合した後、加水分解を行なうことも可能である。また
目的に応じて加水分解後のアルコール等を加熱および／
または減圧下に適当量除去して使用することも可能であ
るし、その後に適当な溶媒を添加することも可能である
。

これらの溶媒としてはアルコール、エステル、エーテル
、ケトン、ハロゲン化炭化水素あるいはトルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素などの溶媒が挙げられる。ま
たこれらの溶媒は必要に応じて２種以上の混合溶媒とし
て使用することも可能である。また、目的に応じて加水
分解反応を促進し、さらに予備縮合等の反応を進めるた
めに室温以上に加熱することも可能であるし、予備縮合
を抑えるために加水分解温度を室温以下に下げて行なう
ことも可能であることは言うまでもない。

これらの有機ポリシロキサン系樹脂の改質、たとえばプ
ラスチック基体との接着性向上、塗膜の染色性向上など
の目的にはエポキシ樹脂の添加が好ましい。

また、表層膜の膜厚は反射防止効果以外の要求性能によ
ってそれぞれ決められるべきものであるが、とくに反射
防止効果を最大限に発揮させる目的には表層膜の光学的
膜厚を対象とする光波長の１／４ないしはその奇数倍に
選択することが極小の反射率すなわち極大の透過率を与
えるという点から好ましい。

ここで光学的膜厚とは被膜形成材料の屈折率と該被膜の
膜厚の積で与えられるものである。

一方、前記表層膜の下層部については特に限定されない
。すなわち、表層膜を直接基材上に被膜形成させること
も可能であるが、反射防止効果をより顕著なものとする
ためには、基材上に表層膜より屈折率の高い被膜を１＠
以上被覆することが有効である。これら複層の反射防止
膜の膜厚および屈折率の選択に関して前述の例にもある
とおり、いくつかの提案がなされている。

また、電磁波シールド性、さらには静電気除去効果を反
射防止性に加えた機能として有する光学物品とする目的
から、多層膜の少なくとも一層に透明導電層を設けてな
るものも好ましく適用される。透明導電層を形成するも
のとしてはＡＵ、ＡＣＩ、／ｌなとの金属薄膜、ざらに
は酸化スズ、酸化インジウムおよびこれらの混合物（い
わゆるＩＴＯ膜）に代表される無機酸化物からなる薄膜
などが具体例として挙げられる。特に可視光領域におけ
る吸収が極めて少ないことがら、後者の無機酸化物の適
用が好ましい。

本発明はこれらの実質的に表層膜が無機物からなる単層
または多層の反射防止膜の表面に有機物含有硬化性物質
を形成されるものであるが、ここで有機物含有硬化性物
質とは各種の３次元架橋可能な有機物含有物質である。

さらに前記硬化被膜形成後の光学物品の表面反射率は３
パーセント以下、かつ水に対する静止接触角が６０度」
ス上であることが必要であるが、ここで表面反射率とは
硬化被膜形成面での全光線における反射率のことであり
、光学物品の両面にそれぞれ反射防止膜および有機物含
有硬化被膜が形成されている場合には、その両面での反
射率は６パーセント以下と定義されるものである。硬化
被膜形成後の光学物品の表面反射率が３パーセントを越
える場合には、もはや反射防止効果を期待することがで
きない。光学物品が無色透明な場合には１００％から光
学物品の全光線透過率を引いた値の半分がその面の表面
反射率とも言うことができる。

すなわち、表面反射率が３％を越える場合には、眼鏡用
レンズではゴースト、フレアなどと呼ばれる反射像を生
じて眼に不快感を与えたりする。またルツキンググラス
ＣＲＴ用フィルターなどでは面上の反射した光のために
内容物、表示文字などが判然としないという問題が生ず
る。

さらに、硬化被膜形成後の光学物品においては水に対す
る静止接触角が６０度以上であることが必要であるが、
ここで水に対する静止接触角とは直径２ミリ以下の水滴
を光学物品上に形成させ、その時の接触角を測定すると
ころの液滴法による静止接触角のことである。水に対す
る静止接触角が６０度未満の場合には耐汚染性の効果が
小さく、表面すべりが悪いという問題がある。また撥水
効果を期待する場合には７５度以上が好ましい。

有機物含有硬化性物質は、以上のような表面反射率およ
び水に対する静止接触角の要件を満たす硬化可能なもの
であればとくに限定されないが、とくに効果的なものと
しては室温硬化型あるいは低温硬化型の有機ポリシロキ
サン系重合物、中でもポリジメチルシロキサン系重合物
がその静止接触角を大きくすることが可能なことから好
ましく使用される。かかる硬化性ポリシロキサンの具体
例としては末端にシラノール基を有するポリジメチルシ
ロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリメチル
ビニルシロキサンなどのポリアルキル、ポリアルケニル
、あるいはポリアリールシロキサンに各種の架橋剤、例
えばテトラアセトキシシラン、テトラアルコキシシラン
、テトラエチルメチルケトオキシムシラン、テトライソ
プロペニルシランなどの四官能シラン、さらにはアルキ
ルあるいはアルケニルトリアセトキシシラン、トリケト
オキシムシラン、またはトリイソプロペニルシラントリ
アルコキシシランなどの３官能シランなとを添加混合し
たもの、場合によってはあらかじめ反応させたものがあ
る。他の硬化性を有するポリシロキサンの例としては５
ｉ−Ｈ結合を有するポリシロキサンと不飽和基を有する
化合物を白金化合物などの触媒存在下に反応させて硬化
させることなども挙げることができる。他の効果的なも
のとしてはフッ素含有混合物、とくにパーフルオロ基含
有（メタ）アクリレートを含むポリマーおよび他のモノ
マーとの共重合体がある。これらの重合物中には架橋硬
化せしめる目的で各種の官能基を導入させたものが使用
されるが、その具体例としてはヒドロキシ（メタ）アク
リレートなどの水酸基含有モノマー、（メタ）アクリル
酸などのカルボキシル基含有モノマーなどとの共重合体
が挙げられる。ざらにはアリル（メタ）アクリレートな
どの反応性の異なる二重結合を有する七ツマ−との共重
合体も架橋硬化可能な例として挙げられる。かかる共重
合体の重合形態としてはとくに限定されず、ランダム共
重合体、ブロック共重合体等が適用可能であるが、撥水
性、被コーテイング物との接着性向上などの点からブロ
ック共重合体がとくに好ましく使用される。

ここで、適用される反射防止膜において、最外表層膜は
十分な表面硬度を得る目的から、主として二酸化ケイ素
からなる単層または多層の膜構成が好ましい。

これらの実質的に表層膜が二酸化ケイ素からなる単層ま
たは多層の反射防止膜においては、その表面に末端シラ
ノール有機ポリシロキサンからなる物質の被覆がとくに
好ましいものであるが、ここで末端シラノール有機ポリ
シロキサンとは末端にシラノール基を有するポリジメチ
ルシロキサン、ポリメチルビニルシロキサン、ポリメチ
ルビニルシロキサンなどのポリアルキル、ポリアルケニ
ル、あるいはポリアリールシロキサンなどがその例とし
て挙げられる。また、かかる末端シラノール有機ポリシ
ロキサンの分子量は特に限定されないが、安定性、取り
扱いやずさなどの点から、数平均分子量で１０００〜１
００万、さらに好ましくは２０００〜５０万のものが使
用される。

さらにはジメチルジクロルシラン、ジメチルジアルコキ
シシラン、ジメチルジアセトキシシランなどのモノマー
を加水分解して、末端シラノール基を有するものとする
ことも可能である。また、ざらに縮合反応を進行させて
、前述の末端シラノール基を有する有機ポリシキサンと
することも当然可能である。

以上の組成物中には硬化を促進させる目的、あるいは硬
化可能ならしめる目的から各種の硬化剤、３次元架橋剤
を添加することもできる。これらの具体例としてはシリ
コーン樹脂硬化剤、シランカップリング剤、各種金属ア
ルコレート、各種金属キレート化合物、イソシアネート
化合物、メラミン樹脂、多官能アクリル樹脂、尿素樹脂
などがある。

有機物含有硬化性物質の硬化方法としては適用される反
射防止膜を有する基材および使用される物質によって決
定されるべきであるが、通常は室温以上、２５０’Ｃ以
下の加熱処理、さらには硬化性官能基、例えば重合体も
しくはオリゴマ中の２重結合などを利用して紫外線、電
子線、γ線などの放射線を用いて硬化させることもでき
る。

ずなわら、有機物含有硬化性物質が硬化されていない場
合には洗浄、おるいは各種薬品との接触などにおいて容
易に光学物品上から脱落し、効果がなくなる。従って耐
久性に著しく乏しいものしか得られないという欠点があ
る。

有機物含有硬化性物質からなる被膜の膜厚についてはと
くに限定されるものではないが、反射防止性と水に対す
る静止接触角とのバランスおよび表面硬度との関係から
０．５μｍからｏ、ｏｏ。

５μｍ１さらに好ましくは０．３μｍから０．００１μ
ｍが好ましい。

次に塗布方法としては通常のコーティング作業で用いら
れる方法が適用可能であるが、反射防止効果の均一性、
さらには反射干渉色のコントロールという観点からスピ
ン塗装、浸漬塗装、カーテンフロー塗装などが好ましく
用いられる。また作業性の点から紙、布などの材料に液
を含浸させて塗布流延させる方法も好ましく使用される
。

これらの有機物含有硬化性物質は通常揮発性溶媒に希釈
して塗布される。溶媒として用いられるものは、特に限
定されないが、使用にあたっては組成物の安定性、無機
物に対する濡れ性、揮発性などを考慮して決められるべ
きである。また溶媒は１種のみならず２種以上の混合物
として用いることも可能である。

とくに、均一塗布性の点から、有機ポリシロキサン系重
合物の適用に関しては、以下の組成物の適用が好ましい
。

すなわち、下記（Ａ）　、（Ｂ）および（Ｃ）成分から
なり、且つ均一な溶液であることを特徴とするコーティ
ング組成物である。

（Ａ）硬化可能な有機シリコーン化合物。

ＣＢ）有機シリコーン化合物可溶溶剤。

（Ｃ）有機シリコーン化合物不溶溶剤。

ここで（Ａ）成分である硬化可能な有機シリコーン化合
物とは硬化可能なものであればとくに限定されず、具体
的には前述の多くの例を挙げることができる。

また印）および（Ｃ）成分は一般に溶剤として使用され
るものであるが、とくに有機シリコーン化合物が可溶な
溶剤である（Ｂ）成分と不溶な溶剤である［Ｃ）成分の
併用が均一塗布性の点から好ましい。

本発明における］−ティング組成物中に含まれる（Ａ）
成分の含有量は使用目的、塗布方法、ざらには塗布条件
などによって種々変えることが可能であるが、表面特性
のみを改良するという観点から０．０００１〜５．０重
量％がとくに好ましく適用される。

一方、（Ｂ）および（Ｃ）成分は使用される有機シリコ
ーン化合物によって決定されるべきであるが、有機シリ
コーン化合物可溶溶剤である（Ｂ）成分の具体例として
は酢酸ブチルなどのエステル類、ジエチレングリコール
ジメチルエーテルなどのエーテル類、ヘキサン、アイソ
パーＥなどの脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水素類、トリクロルエチレン
などのハロゲン化炭化水素類、メチルイソブチルケトン
などのケトン類などが挙げられる。

また不溶溶剤である（Ｃ）成分の具体例としては、アセ
ト酢酸エチルなどのエステル類、メチルセロソルブ、ジ
アセトンアルコール、ベンジンアルコールなどのアルコ
ール類、ジオキサンなどの環状エーテル類、シクロヘキ
サノンなどの環状ケトン類などが挙げられる。また（Ｂ
）　、（Ｃ）成分とも１種のみならず、２種以上の混合
系として使用することも可能である。

さらに本発明における（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の添加比
は使用される（Ａ）成分の種類、適用される被コーテイ
ング物、コーティング条件などによって決定されるべき
であるが、コーティング雰囲気の影響を小さくし、生産
性を高める意味から（Ｂ）成分／（Ｃ）成分（重量比）
が９５１５〜４０／６０、とくに好ましくは９２．５／
７．５〜４５１５５である。

本発明のコーティング組成物は前記の（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）成分からなるものであるが、さらには均一な
溶液であることが必要である。すなわち、コーチイブ組
成物が不均一な場合には有機シリコーンの硬化膜が不均
一となり、外観上、性能上に大きな欠点を有するものし
か得られない。

以上の組成物中には硬化を促進させる目的、あるいは硬
化可能ならしめる目的から、前記の各種の硬化剤、架橋
剤を添加することができることはいうまでもない。

また本発明の硬化性物質中には反応性のない物質を透明
性、耐久性などの信性能を大幅に低下させない範囲で各
種添加させることも可能である。

とくに塗布時におけるフロー向上の目的には各種の界面
活性剤が使用でき、とくにジメチルシロキサンとフルキ
レンオキシドとのブロックまたはグラフト共重合体、ざ
らにはフッ素系界面活性剤などが有効である。

本発明において基材とは、光学物品であればいかなるも
のでも良いのであるが、液状コーティングの観点から、
ガラス、プラスチック材わｌが特に有効な結果を与える
。

上記のプラスチック材料としてはポリメチルメタフリレ
ートおよびその共重合体、ポリカーボネート、ジエチレ
ングリコールビスアリルカーボネート（ＣＲ−３９＞　
、ポリエステルとくにポリエチレンテレフタレート、お
よび不飽和ポリエステル、アクリロニトリル−スチレン
共重合体、塩化ビニル、ポリウレタン、エポキシ樹脂な
どが好ましい。

また、ガラスにも好ましく用いることができる。

ざらにハードコートなどの被膜材料で被覆された上記の
プラスチック、ガラスなどを基体とした反射防止膜にも
好ましく適用できる。とくに本発明の無機物からなる反
射防止膜の下層におる被膜材料によって付着性、硬度、
耐薬品性、耐久性、染色性などの諸物性を向上させるこ
とができる。

また、硬度向上のためにはこれまでプラスチックの表面
高硬度化被数として知られる各種の材料を適用したもの
を用いることができる（特公昭５０−２８０９２号公報
、特公昭５０−２８４４６号公報、特公昭５゜−３９４
４９号公報、特公昭５１−２４３６８号公報、特開昭５
２−１１２６９８号公報、特公昭５７−２７３５号公報
）。さらには、チタン、アルミ、ケイ素、スズなどの金
属酸化物をコーティングしたり、あるいは（メタ）アク
リル酸とペンタエリスリトールなどから得られるアクリ
ル系架橋物であってもよい。

とくに好ましいハードコート膜組成としては、前述のシ
リカ微粒子含有組成物、および同じく前述の一般式（Ｉ
［）で表わされる有機ケイ素化合物の硬化物から得られ
るものが挙げられる。

本発明における有機物含有硬化性物質の塗布にあたって
は、塗布されるべき実質的に無機物からなる反射防止膜
の表面は清浄化されていることが好ましく、清浄化に際
しては界面活性剤による汚れ除去、さらには有機溶剤に
よる脱脂、フレオンによる蒸気洗浄などが適用される。

また密着性、耐久性の向上を目的として各種の前処理を
施すことも有効な手段であり、とくに好ましく用いられ
る方法としては活性化ガス処理、酸、アルカリなどによ
る薬品処理などが挙げられる。

本発明によって得られる反射防止性を有する光学物品は
通常の反射防止膜より汚れにくく、汚れが目立たない。

さらには汚れがとれやすい、あるいは表面のすべりが良
好なために傷がつきにくいなどの長所を有し、かつこれ
らの性能に関して耐久性があるということなら、眼鏡レ
ンズ、カメラレンズ、双眼鏡用レンズ等の光学用レンズ
はもとより、各種ディスプレイ、とくにＣＲＴ用ディス
プレイ、およびその前面板などに好ましく使用される。

なお、本発明の反射防止多層膜はｒＥＳＣＡ（Ｘ線光電
子分光法）」 によって表面分析をおこなうことができる。この方法は
、高真空中に置いた試料表面にＸ線を照射し、表面から
出た光電子をアナライザーでエネルギー分割して検出す
る。代表的な測定条件としては、下記のとおりである。

測定装置：呂律製作所（株）　　ＥＳＣＡ７５０測定条
件 励起Ｘ線：ＭＣｌ−にα線（１２５３，６ｅＶ）Ｘ線用
カニ８ｋＶ、２０ｍＡ 温　度：２０’Ｃ ＝　３６− 真空度　：　５Ｘ１０−５　Ｐａ以下 試料前処理；なし エネルギー補正：Ｃ１，メインピークの結合エネルギー
値を２８４．．６ｅＶに補正 一方、有機物含有硬化性物質の下層を形成する無機物か
らなる単層または多層の反射防止膜は「オージェ電子分
光測定法」によって分析を行なうことができる。この方
法は、高真空中に置いた試料表面に電子ビームを照射し
、表面から出たオージェ電子をアナライザーでエネルギ
ー分割して検出する。１例として代表的な測定条件とし
ては下記のとおりである。

測定装置：日本電子株式会社製”ＪＡＨＰ−１Ｏ３”最
表面分析時：１Ｘ’ＩＯ’Ｐａ 深さ方向分析時：　６Ｘ　１Ｏ−６Ｐａ　（Ａｒ雰囲気
）サンプリング：試料の端を銅板で押さえて試料台に固
定する。

加速電圧：３．ＯＫＶ 試料電流：１ｘ１０−”Ａ ビーム直径：１μｍ スリット二Ｎ、５ 試料傾斜角度：４０〜７０度 Ａｒイオンエツチング条件 加速電圧：３．０ＫＶ 試料電流：３Ｘ１０−７Ａ エッチンク速度：　２００人／　ｍ’ｉ　ｎ　（Ｓ　ｉ
　（１２の場合〉本発明の特徴を明瞭にするため次に実
施例を挙げるが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。なお、部数はすべて重量部を用いた。

［実施例］ 実施例１、比較例１ （１）　　コーティング用塗料の作成 γ−グリシドキシプロピルメチルジェトキシシラン１２
８．７部をビーカーに入れ、液温を１０℃に保ちながら
０．０５規定塩酸水溶液１８．７部を少しずつ滴下し、
加水分解を行なった。滴下終了（ｌこの液にγ−クロロ
プロピルトリメトキシシラン６９．３部を加え、１０℃
に冷却しながらさらに０．０’ｌ規定塩酸水溶液１８．
９部を少しずつ滴下し、シランの加水分解物を得た。滴
下綿１後この液にメタノール分散シリカゾル（固形分３
０％＞４５１．６部、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル３４．４部、メチルアルコール２６３．８部、シ
リコーン系界面活性剤１．５部、アセチルアセトンアル
ミニウム塩１３．５部を加え、十分攪拌混合して塗料を
得た。

〈２）コーティングレンズの作成 上記〈１）で記した方法で処理されたレンズを先ずカセ
イソーダの水溶液に浸漬したのち、良く水洗乾燥し、上
記〈２）で作成したコーティング用組成物を引き上げ速
度１００ｍ／分の条件でレンズ両面に浸漬塗布し、次い
で９０’Ｃで４時間加熱乾燥してコーティングレンズを
得た。

（３）　　反射防止膜の作製 前記（２）によって得られたコーティング樹脂の上に無
機物質のＺｒｏ２／Ｔ　ｉ　（１２／Ｙ２０３、Ｔａ２
０５、Ｓ　ｉｏ２を真空蒸着法でこの順序にそれぞれ光
学的膜厚をλ／４（λは５４０ｎＩＩｌ）に設定して、
レンズの両面に多層被覆させた。

得られた反射防止プラスチック成形体の反射千渉色はグ
リーンを呈し、全光線透過率は９８．１２％であった。

（４〉　　有機物含有硬化性コーティング組成物の調製
　両末端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサ
ン（数平均分子量２６，０００）　１０部に炭化水素溶
媒であるアイソパーＥ１０部を加えて溶解し、これにエ
チルトリアセトキシシラン１部、ジブチルスズジアセテ
ート０．０５部をそれぞれ添加混合し、−昼夜室温放置
した。その後、さらにトルエン１０８０部を加え、均一
溶液とした。ざらに−過積製を行なってコーティング組
成物を得た。

（５）塗布および硬化 前記（３）で得た反射防止膜の表面に（４）で調整した
コーティング組成物を２ｃｍ／ｍｉｎの引き上げ速度で
浸漬塗布した。塗布後は室温条件下で１昼夜放置して硬
化させて、反射防止性を有する光学物品を得た。

（６）性能評価 得られた光学物品の性能は下記の方法に従って試験を行
なった。なお、比較例として有機物含有硬化性物質を被
覆しないものについても試験した。

結果を第１表に示す。

（イ）　水に対する静止接触角 接触角計（協和界面科学（株）製品、ＣＡ−Ｄ型）を使
用し、室温下で直径１．５ｍｍの水滴を針先に作り、こ
れをレンズの凸面の最上部に触れさせて、液滴を作った
。この時に生ずる液滴と面との角度を測定し、静止接触
角とした。

（ロ）　外観 肉眼にて反射干渉色およびその均一性、濁りなどを観察
した。

（ハ）　反射防止性 全光線透過率（Ｔｉ）を測定し、下式によって片面の表
面反射率を求めて反射防止性を評価した。

片面の表面反射率が３パーセント以下の場合にはほとん
どゴースト、フレアーが感知できず、実用上問題がなか
った。

反射防止性（表面反射率）− （１００−Ｔ　ｉ　＞／２ （ニ）　耐汚染性試験 水道水５ｍｌをレンズ凹面にしたたらせ、室温雰囲気下
で４８時間放置後、布で拭いた時の水垢の残存状態を観
察した。水垢が除去できた時を良好とし、除去できなか
った時を不良とした。

（ホ）　表面すべり性 指の爪でレンズ表面を引っかいた時の引っががり具合を
評価した。判定方法は次のとおりである。

○：まったく引っかからない △：強くすると引っかかる ×：弱くしても引っかかる （へ）　耐久性試験 アセトンを含浸させたペーパーで表面を２０回擦った後
に前記（ニ）の耐汚染性試験を行ない、水垢が除去でき
た時を良好とし、除去できなかった時を不良とした。

比較例２ 実施例１において（４）のコーティング組成物を末端封
鎖の非硬化性のジメチルポリシロキサン（数平均分子ｉ
２６，０００）に変える以外は全て同様に行なった。そ
の結果、耐久性試験が不良であった。

このことから非硬化性物質を用いた時には耐久性に乏し
いことがわかった。

実施例２、比較例３ 実施例１においてコーティングされる反射防止膜を有す
る光学物品を以下のものに変える以外はすべて同様に行
なった。なお、比較例３として］−ティング組成物を被
覆しないものについても試験した。結果は第１表に示す
。

（１）　　反射防止膜の作製 クラウンガラス製プランレンズにフッ化マグネシウムを
真空蒸着法により被覆させて反射防止膜を有するレンズ
を得た。

実施例３ 実施例２において有機物含有硬化性コーティング組成物
および硬化条件を以下のものに変える以外はすべて同様
に行なった。結果を第１表に示す。

（１）　　有機物含有硬化性コーティング組成物の調製
フッ化アルキル基を一成分とするＡ−Ｂ型のアクリルブ
ロック共重合体であるモデイパーＦ１０Ｏ（日本油脂（
株）製品、水酸基価３６、固形分３０％＞２０部にコロ
ネートＥＨ（日本ポリウレタン工業（株）製品）のメチ
ルイソブチルケトン／シクロヘキサノン（４０／６０重
量比）１５重量パーセント溶液５．０６部とジブチルス
ズジラウレートの０１ＯＯＯ１パーセント溶液（溶ｔｓ
：メチルイソブチルケトン／シクロへキサノン−４０／
６０　（重量比）＞０．３４部を加えて攪拌混合溶解さ
せた。この溶液１．２部をメチルイソブチルケトン’１
３５．２部とシクロへキサノン２（１２．８部で希釈し
てコーティング組成物を得た。

（２）　　硬化方法 １００℃の熱風循環乾燥機中で１時間加熱硬化させた。

第１表 　４５　一 実施例４〜８ （１）コーティング用塗料の作成 γ−グリシド主ジプロピルメチルジェトキシシラン１２
８．７部をビーカーに入れ、液温を１０°Ｃに保ちなが
ら０．０５規定塩酸水溶液１８．７部を少しずつ滴下し
、加水分解を行なった。滴下終了後この液にγ−タロロ
プロピルトリメトキシシラン６９．３部を加え、１０℃
に冷却しながらさらに０．０１規定塩酸水溶液１８．９
部を少しずつ滴下し、シランの加水分解物を得た。滴下
終了後この液にメタノール分散シリカゾル（固形分３０
％＞４５１．６部、ジエチレングリコールジメチルエー
テル３４．４部、メチルアルコール２６３．８部、シリ
コーン系界面活性剤１．５部、アセチルアセトンアルミ
ニウム塩１３．５部を加え、十分攪拌混合して塗料を得
た。

（２）コーティングレンズの作成 ジエチレングリコールビスアリルカーボネートポリマー
からなるレンズを先ずカセイソーダの水溶液に浸漬した
のち、良く水洗乾燥し、次いでこのレンズに上記（１）
で作成したコーティング用塗料を引き上げ速度１０ｃｍ
／分の条件でレンズ両面に浸漬塗布し、次いで９０’Ｃ
で４時間加熱乾燥してコーティングレンズを得た。

（３〉反射防止膜の作製 前記（２）によって得られたコーティング塗膜の上に、
無機物質の（Ｚ　ｒｏ２／Ｔ　ｉ　（１２／Ｙ２０３＞
　／Ｔａ２０５／Ｓ　ｉ（１２を真空蒸着法でこの順序
にそれぞれ光学的膜厚をλ／４（λは５４０部ｍ）に設
定して、レンズの両面に多層被覆させた。

得られた反射防止プラスチック成形体の反射干渉色はグ
リーンを呈し、全光線透過率は９８．１２％であった。

（４）有機物含有硬化性コーティング組成物の調整両末
端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサン（数
平均分子ｆｆ１２６，０００）１０部に炭化水素溶媒で
あるアイソパーＥを１０部を加えて溶解し、これにエチ
ル１−リアセトキシシラン１部、ジブチルスズジアセテ
ート０．０５部をそれぞれ添加混合し、−昼夜室温放置
した。その後、さらに第２表に示すとおりの（Ｂ）成分
および（Ｃ）成分を加えてコーティング組成物を得た。

（５〉塗＠および硬化 前記（３）で得た反射防止膜の表面に（４）で調整した
コーティング組成物を１０ｃｍ／ｍｉｎの引き上げ速度
で浸漬塗布した。塗布後は室温条件下で１昼夜放置して
硬化させて、反射防止性を有する物品を得た。

り６）性能評価 得られた物品の性能は下記の方法に従って外観観察を行
なった。結果を第２表に示す。

（イ）評価方法 肉眼にて反射干渉色およびその均一性、濁りなどを観察
した。

（ロ）コーティング組成物の安定性 コーティング組成物を一昼夜室温下で放置し、溶液の状
態を観察した。

第２表 ４９一 実施例９ （１）シリカ微粒子含有被膜を有する基材の製造（ａ）
　　シラン加水分解物の調製 γ−グリシドキシプロビルメチルジェトキシシラン１０
６．８部を１０’Ｃに冷却し、攪拌しなから０：０５規
定塩酸水溶液１５．５部を徐々に滴下し、滴下終了後、
室温にてさらに１時間攪拌をつづけてシラン加水分解物
を得た。

（ｂ）　　高硬度用塗装組成物の調製 前記シラン加水分解物に、エポキシ樹脂（“エピコート
８２７”、シェル化学株式会社製品）２５部、エポキシ
樹脂（“′エポライト３０（１２　”、共栄社油脂化学
工業株式会社製品）２５部、ジアセトンアルコール５８
．９部、ベンジルアルコール２９．５部、メタノール３
１０部、シリコーン系界面活性剤１．５部を添加混合し
、さらに実施例１で使用したメタノール分散コロイド状
シリカ４１６．７部とアルミニウムアセチルアセトネー
ト１２．５部を添加し、十分攪拌した後、塗装組成物と
した。

（Ｃ）　　高硬度用塗装組成物の塗布、キュアおよび前
処理 前項（ｂ）で調製した塗装組成物を用いてカセイソーダ
に浸漬後、洗浄したジエチレングリコールビスアリルカ
ーボネート重合体レンズ（直径７１　ｕ、厚み２．１ｍ
ｍ、ＣＲ−３９プラルンズ）に下記の条件でディップ塗
装し、９３°Ｃで４時間加熱した。キュアされたレンズ
は前処理として表面処理用プラズマ装置（ＰＲ５０１Ａ
ヤマト化学株式会社製）を用い、酸素流ｔｔ２５０ｍｌ
／分、出力５０Ｗで１．５分間処理を行なった。

ディップ塗装条件 引上速度：　１０ｃｍ／ｍｉｎ 塗装組成物温度：２０’Ｃ （ｄ）　　高屈折率中間被覆塗装組成物の調製回転子を
備えたビーカ中にｎ−プロパツール２５３．４部、エタ
ノール１６９部、酢酸９．１部、２．５重量％のシリコ
ーン系界面活性剤ｎ−プロパツール溶液２８．８部を添
加する。この混合溶液中に室温にて攪拌しながらメタノ
ール分散］ロイド状シリカ（平均粒子径１２±１　ｎｍ
、固形分３０％＞１９．９部、ざらにテトラｎ−ブチル
チタネート２５．７部を添加して、塗装組成物とした。

（ｅ）高屈折率中間被覆膜の製造 前記（Ｃ）の処理レンズ上に（Ｃ）で行なったと全く同
様の方法で高屈折率用塗装組成物を被覆した。塗布した
レンズは１００’Ｃで２時間加熱乾燥を行なって高屈折
率中間被覆膜を得た。

（ｆ）　　シリカ微粒子含有被膜の製造（ｉ）　　シラ
ン加水分解物の調製 メチルトリメトキシシラン６．７部、γ−クロロプロピ
ルトリメトキシシラン２．２部、ｎ−プロピルアルコー
ル６．７部を添加し、１０’Ｃに冷却したのち攪拌下で
０．０１規定塩酸水溶液３．３部を滴下した。滴下終了
後室温にてざらに１時間攪拌を行ない、シラン加水分解
物を得た。

（ｉｉ　）　　コーティング組成物の調製上記シラン加
水分解物１７．８部、ｎ−プロピルアルコール１１１．
５部、エチルセロソルブ１５゜８部、水４７．７部、５
重量％シリコーン系界面活性剤ｎ−プロピルアルコール
２．０部を加え、よく混合したのち、さらにメタノール
分散コロイド状シソ力１４．８部、さらにアセチルアセ
トンアルミニウム塩０．４５部を加えて十分攪拌を行な
い、コーティング組成物とした。固形分は４．５０重量
％であった。

（ｉ）　　塗布およびキュア 上記（１１）で調製したコーティング組成物を３１°Ｃ
に保ちながら、上記（ｅ）で得た高屈折率中間被膜の上
に下記条件でスピン塗装した。塗装後は８０℃、絶対湿
度４４．０ｇ／ｋｓ−ａｉｒの恒温恒湿器で３０分間処
理後、乾燥機で９３°Ｃ，４時間加熱硬化を行なって、
表面にシリカ微粒子含有被膜を有するレンズを得た。

スピン塗装条件 回転数：３５００ｒｐｍ 回転時間＝３０秒 得られたレンズの全光線透過率は９６．５％であった。

（２）　　硬化性コーテイング膜の製造前記（１）で得
たシリカ含有被膜上に実施例５と全く同様にしてシリコ
ーン系の硬化性コーテイング膜を被覆させた。

（３）　　性能評価 実施例１の（６）に記述した項目以外に下記の評価を付
は加えて行なった。結果は第３表に示す。なお全光線透
過率は９６．５％でおり、まったく変化が認められず、
良好であった。

（イ）　スチールウール硬度 ＃０ＯＯＯのスチールウールで塗面をこすり、傷つき具
合を判定する。判定基準は、 Ａ：強く摩擦しても傷がつかない Ｂ：かなり強く摩擦すると少し傷がつくＣ：弱い摩擦で
も傷がつく Ｄ：爪で容易に傷がつ〈 実施例１０ シリカ含有被膜上への硬化性コーティング被膜を以下の
とおり変える以外は全て実施例９と同様に行なった。結
果は第３表に示す。

（１）　　硬化性コーティング組成物の調製フッ化アル
キル基を一成分とするＡ−Ｂ型のアクリルブロック共重
合体であるモデイパーＦ１００（日本油脂（株）製品、
水酸基価３６、固形分３０重量％）２０部に］ロネート
ＥＨ（日本ポリウレタン工業（株）製品）のメチルイソ
ブチルケトン／シクロヘキサノン（４０／６０重ｆｆｉ
比〉１５重量パーセント溶液５．０６部とジブチルスズ
ジラウレートの０．０００１パーセン１〜溶液（溶媒：
メチルイソブチルケトン／シクロへキサノン＝４０／６
０　（重量比））０．３４部をを加えて攪拌混合溶解さ
せた。この溶液１．２部をメチルイソブチルケ１〜ン１
３５．２部とシクロヘキサノン２（１２．８部で希釈し
てコーティング組成物を得た。

（２）硬化方法 ’１００’Ｃの熱風循環乾燥機中で１時間加熱硬化させ
た。

なお反射防止性はまったく変化が認められず良好であっ
た。

第３表 ［発明の効果コ 本発明によって得られる反射防止性を有する光学物品は
通常の反射防止膜より汚れにくく、汚れが目立たない。

ざらには汚れがとれやすい、あるいは表面のすベリが良
好なために傷がつきにくいなどの長所を有し、かつこれ
らの性能に関して耐久性があるほか、以下のような効果
がある。

（１）指紋、手垢などによる汚れがつきにくく、また目
立ちにくい。これらの効果が永続的に保持される。

（２）水垢などが付着し、乾燥されても容易に除去する
ことが可能である。

（３）　　表面すべり性が良好であり、実質的に傷がつ
きにくい。

（４）　　撥水性があるために、雨滴などが付いても容
易に振り落すことができる。

（５）ワードプロセッサーなどのディスプレーの光学フ
ィルターに使用するときは、はこりなどの汚れがつきに
くく、使用性がよい。

特許出願人　　東　し　株　式　会　社５７一

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材上に設けられた表層膜が無機物からなる単層
   または多層の反射防止膜で形成され、さらにその表面に
   有機物含有硬化性物質が形成され、該光学物品の表面反
   射率が３パーセント以下、かつ水に対する静止接触角が
   ６０度以上であることを特徴とする反射防止性を有する
   光学物品。
2. （２）有機物含有硬化性物質が、有機ポリシロキサン系
   重合物であることを特徴とする特許請求の範囲第（１）
   項記載の反射防止性を有する光学物品。
3. （３）有機物含有硬化性物質が、パーフルオロアルキル
   基含有化合物からなることを特徴とする特許請求の範囲
   第（１）項記載の反射防止性を有する光学物品。
4. （４）最外表層の有機物含有硬化性物質層の厚さが、０
   ．５〜０．０００５μｍであることを特徴とする特許請
   求の範囲第（１）項記載の反射防止性を有する光学物品
   。
5. （５）反射防止性を有する光学物品が光学用素子である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の反射
   防止性を有する光学物品。
6. （６）光学用素子が眼鏡用レンズであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第（４）項記載の反射防止性を有する
   光学物品。
7. （７）光学用素子がＣＲＴ用フィルターであることを特
   徴とする特許請求の範囲第（４）項記載の反射防止性を
   有する光学物品。
8. （８）基材と反射防止膜との間にハードコート層を有す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の反
   射防止性を有する光学物品。
9. （９）ハードコート層に、平均粒子径１〜２００ｎｍの
   シリカ微粒子を含むことを特徴とする特許請求の範囲第
   （８）項記載の反射防止性を有する光学物品。
10. （１０）ハードコート層が下記一般式（II）で表わされ
    る有機ケイ素化合物および／またはその加水分解物を含
    むことを特徴とする特許請求の範囲第（８）項記載の反
    射防止性を有する光学物品。 Ｒ＾１＿ａＲ＾２＿ｂＳｉ（ＯＲ＾３）＿４＿−＿ａ＿
    −＿ｂ（II）（ここで、Ｒ＾１、Ｒ＾２は各々アルキル
    基、アルケニル基、アリール基、またはハロゲン基、エ
    ポキシ基、グリシドキシ基、アミノ基、メルカプト基、
    メタクリルオキシ基あるいはシアノ基を有する炭化水素
    基、Ｒ＾３は炭素数が１〜８のアルキル基、アルコキシ
    アルキル基、アシル基、アリール基であり、ａおよびｂ
    は０または１、かつａ＋ｂは０、１または２である。）
11. （１１）プラスチック基材上に設けられた表層膜が主と
    して二酸化ケイ素からなる単層または多層の反射防止膜
    であることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載
    の反射防止性を有する光学物品。
12. （１２）プラスチック基材上に設けられた表層膜がシリ
    カ含有被膜からなる単層または多層の反射防止膜である
    ことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の反射
    防止性を有する光学物品。
13. （１３）基材と反射防止膜との間に導電層を有すること
    を特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の反射防止
    性を有する光学物品。
14. （１４）基材の表面に、無機物からなる単層または多層
    の反射防止膜を設け、その表面に撥水性を有する液状組
    成物からなる硬化可能な有機物含有物質を塗布し、しか
    る後硬化することを特徴とする反射防止性を有する光学
    物品の製造方法。
15. （１５）硬化可能な有機物含有物質が下記（Ａ）、（Ｂ
    ）および（Ｃ）成分からなり、且つ均一な溶液であるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第（１４）項記載の反射
    防止性を有する光学物品の製造方法。 （Ａ）硬化可能な有機シリコーン化合物 （Ｂ）有機シリコーン化合物可溶溶剤 （Ｃ）有機シリコーン化合物不溶溶剤
16. （１６）（Ａ）成分の含有量が０．０００１〜５．０重
    量％であることを特徴とする特許請求の範囲第（１５）
    項記載の反射防止性を有する光学物品の製造方法。
17. （１７）Ｂ成分／Ｃ成分の重量比が、９５／５〜４０／
    ６０である特許請求の範囲第（１５）項記載の反射防止
    性を有する光学物品の製造方法。
18. （１８）硬化可能な有機シリコーン化合物（Ａ）が末端
    シラノール含有シリコーン化合物である特許請求の範囲
    第（１５）項記載の反射防止性を有する光学物品の製造
    方法。
19. （１９）末端シラノール含有シリコーンが、ジメチルポ
    リシロキサン系重合体であることを特徴とする特許請求
    の範囲第（１８）項記載の反射防止性を有する光学物品
    の製造方法。
20. （２０）硬化が架橋反応によって得られものであること
    を特徴とする特許請求の範囲第（１４）項記載の反射防
    止性を有する光学物品の製造方法。
21. （２１）硬化が加熱による硬化であることを特徴とする
    特許請求の範囲第（１４）項記載の反射防止性を有する
    光学物品の製造方法。
22. （２２）硬化可能な有機物含有物質の塗布方法が、スピ
    ンコート、浸漬コート、カーテンフロー、流延塗布から
    選ばれる一種以上の方法であることを特徴とする特許特
    許請求の範囲第（１４）項記載の反射防止性を有する光
    学物品の製造方法。