JPS6321601A - 反射防止性物品およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐摩耗性、可染性、耐衝撃性、耐薬品性、可
撓性、耐候性などに優れた反射防止性を有する光学物品
に関するものであり、とくに光学用素子、たとえば眼鏡
用レンズ、カメラ用レンズなどの光学用レンズなど、プ
ラスチック製反射防止性物品およびその製造方法に関す
るものでおる。

［従来の技術］ 透明材料を通して物を見る場合、反射光が強く反射像が
明瞭でおることは煩わしく、例えば、眼鏡用レンズでは
ゴースト、フレアなどと呼ばれる反射像を生じて眼に不
快感を与えたりする。また、ルッキンググラスなどでは
ガラス面上の反射した光のために内容物が判然としない
問題が生ずる。

従来より反射防止に関しては、すでに多くの提案がなさ
れ、また実用化されている。特に液状組成物を透明基材
に塗布し単層膜で反射防止効果を１ｑでいるものとして
、特開昭５８−１６７４４８号公報、特開昭５８−２１
１７０１号公報、および特開昭５８−４３６０１号公報
、特開昭５９−４９５０１号公報がある。

［発明が解決しようとする問題点コ 特開昭５８−１６７４４号公報および特開昭５８−２１
１７０１号公報は、基材がガラスであるため染色出来な
いものであった。また反射防止物品の軽量化、可撓性、
易加工性などの要求を満足するためには、プラスチック
製基材の導入が必要である。

一方、プラスチック製基材へ適用した例として特開昭５
８−４３６０１号公報、特開昭５９−４９５０１号公報
などがあるが、いずれも２層以上の複層膜からなってお
り、生産性、再現性、面内均−性などに問題があった。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、上記の問題点を解決するために鋭意検討
した結果、以下に述べる本発明に到達した。

すなわち本発明の第１の発明は、次の構成からなる。

屈折率が１．５２以上のプラスデック製透明基材の表面
に膜厚が１０〜５００止、屈折率が透明基材より少なく
とも０．０２以上低いフッ素含有有機ポリシロキサン系
薄膜を有することを特徴とする反射防止物品に関するも
のである。

さらに第２の発明は、透明基材の表面にフッ素含有有機
ケイ素化合物および／またはその加水分解物を含む液状
コーティング組成物を塗布し、さらに加熱によって硬化
被膜を形成せしめることを特徴とする反射防止性物品の
製造方法に関するものである。

本発明における透明基材としては、各種プラスチック、
例えばアクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート
、ジエチレングリコールビスアリルカ−ボネートポリマ ノールＡのジ（メタ）メタアクリレートポリマおよびそ
の共重合体、（ハロゲン化）ビスフェノールＡのウレタ
ン変性（メタ）アクリレートポリマ、およびその共重合
体などが好ましく使用される。

さらに本発明に使用される透明基材は、屈折率が１．５
２以上であることが必要であり、これ以下では実質的に
反射防止効果の発現を期待することができない。反射防
止性をより一段と高めるためには、１．５４以上の屈折
率を有するものがさらに好ましく使用される。

また屈折率が１．５２より低い透明基材、あるいは比較
的屈折率が低い透明基材の場合には、必らかじめ該基材
上に屈折率の高い被覆材を中間高屈折率層として適用し
たのものを透明基材として用いることもできる。

本発明の反射防止性とは、ゴーストおよびフレアーの除
去という観点からは反射防止効果を必要とする面におけ
る反射率が２％以下、たとえば眼鏡レンズなどのような
両面の反射防止が必要な場合には両面における反射率の
合計が４％以下のものを示し、全光線透過率で表わせば
９６％以上のものを言う。

本発明におけるフッ素含有有機ポリシロキサン系薄膜と
は、下記一般式（Ｉ）で表わされるフッ素含有有機ケイ
素化合物および／またはその加水分解物を被覆、硬化さ
せて得られる透明膜である。

（ＲｌＱ　）　Ｓ　ｉ　Ｘａ　Ｙ３−ａ　　　　　（１
）（ここで、Ｒ１は炭素数１〜２０個のフッ素含有アル
キル基であってエーテル結合あるいはエステル結合を１
個以上含んでいてもよい。Ｑは二価の有機基、Ｘは低級
アルキル基、Ｙはハロゲン、アルコキシ基、又はＲＣＯ
Ｏ−基（ただし、Ｒは水素原子又は低級アルキル基）、
ａはＯまたは１の整数を示す。〉 これらのフッ素含有有殿化合物の具体的代表例としては
、３．３．３−トリフロロプロピルトリアルコキシシラ
ン、３．３．３−トリフロロプロピルメチルジアルコキ
シシラン、３−トリフロロアセ１〜キシプロピルトリア
ルコキシシランなどがその例である。

これらのフッ素化含有有機ポリシロキサン系薄膜におい
て、前記一般式（Ｉ＞に由来する成分は２０重量％以上
含まれることが低屈折率化に必要である。さらに基材が
比較的屈折率が低い場合には、２５重凹％以上含まれる
ことが好ましい。

また薄膜の膜厚は１０〜５００ｎｍ、好ましくは５０〜
３００ｎｍが適当であり、これより薄クシては反射防止
効果、さらには表面硬度が充分に得られない。またこれ
以上では反射防止性の効果を上げることが出来ない。

また上記フッ素含有有機ポリシロキサン系薄膜の耐摩耗
性、耐すり傷性、耐衝撃性、耐薬品性、可撓性、耐光性
、耐候性などを向上させる目的でフッ素含有有機化合物
に１種または２種以上の有機ケイ素化合物を添加するこ
とも可能である。

代表的な有機ケイ素化合物および／またはその加水分解
物を式（ｎ）に示す。

Ｒ３ｂＲ４ｏＳ　！　Ｚ４−（ｂ＋ｃ）　　　（ＩＩ）
（ここで、Ｒ３、Ｒ４は各々アルキル基、アルケニル基
、アリール基またはハロゲン基、エポキシ基、グリシド
キシ基、アミノ基、メルカプト基、メタクリルオキシ基
あるいはシアン基を有する炭化水素基、Ｚは加水分解性
基であり、ｂおよびＣはＯまたは１である。） これらの有機ケイ素化合物の具体的な代表例としては、
メチルシリケート、エチルシリケート、ｎ−プロピルシ
リケート、ｉ−プロピルシリケート、ｎ−ブチルシリケ
ート、５ｅＣ−ブチルシリケートおよびｔ−ブチルシリ
ケートなどのテトラアルコキシシラン類、およびその加
水分解物さらにはメチルトリエトキシシラン、メチルト
リエトキシシラン、メチルトリメトキシエトキシシラン
、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリプロポキシ
シラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキ
シシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリア
セトキシシラン、ビニルトリメトキシエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシ
ラン、フェニルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエト
キシシラン、γ−クロロプロピルトリアセトキシシラン
、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル
）−γーアミノプロピルトリメトキシシラン、β−シア
ノエチルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、クロロメチルトリメトキシシラン、クロロメチルト
リエトキシシラン、グリシドキシメチルトリメトキシシ
ラン、グリシドキシメチルトリエトキシシラン、α−グ
リシドキシエチルｉ〜リメトキシシラン、α−グリシド
キシエチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシエヂ
ルトリメトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリエ
トキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、α−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
、β−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、β−
グリシドキシプロビルトリエトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロビ
ルトリプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリフ
エノキシシラン、α−グリシドキシブチルトリメトキシ
シラン、α−グリシドキシブヂルトリエトキシシラン、
β−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、β−グリ
シドキシブチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシ
ブチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシブチルト
リエトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリメトキ
シシラン、δ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン
、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメト
キシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチ
ルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリプ
ロポキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリブトキシシラン、β−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリメトキシエトキシシラン
、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリ
フエノキシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）プロピルトリメトキシシラン、γ−（３゜４−エ
ポキシシクロヘキシル）プロピルトリエトキシシラン、
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリメ
トキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル
）ブチルトリエトキシシランなどのトリアルコキシシラ
ン、トリアジルオキシシランまたはトリフエノキシシラ
ン類またはその加水分解物およびジメチルジメトキシシ
ラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジメチルジェ
トキシシラン、フェニルメチルジェトキシシラン、γ−
クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプ
ロピルメチルジェトキシシラン、ジメチルジェトキシシ
ラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジェトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシ
ランルカプトプロピルメチルジェトキシシラン、Ｔ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、γーアミノプロ
ピルメチルジェトキシシラン、メチルビニルジメトキシ
シラン、メチルビニルジェトキシシラン、グリシドキシ
メチルメチルジメトキシシラン、グリシドキシメチルメ
チルジェトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチル
ジメトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチルジェ
トキシシラン、βーグリシドキシエヂルメチルジメトキ
シシラン、β−グリシドキシエチルメチルジェトキシシ
ラン、α−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、α−グリシドキシプロビルメチルジェトキシシラン
、β−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、
β−グリシドキシプロピルメチルジェトキシシラン、γ
ーグリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γー
グリシドキシプロピルメチルジェトキシシラン、γーグ
リシドキシプロビルメチルジプロポキシシラン、γーグ
リシドキシプロピルメチルジブトキシシラン、γーグリ
シドキシプロピルメチルジメトキシエトキシシラン、γ
ーグリシドキシプロピルメチルジフェノキシシラン、γ
ーグリシドキシプロピルメチルジアセトキシシラン、γ
ーグリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、Ｔ−
グリシドキシプロピルエチルジェトキシシラン、γーグ
リシドキシプロピルビニルジメトキシシラン、γーグリ
シドキシプロピルビニルジェトキシシラン、γーグリシ
ドキシプロビルフェニルジメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルフェニルジエトキシシランなどジアルコ
キシシラン、ジフェノキシシランまたはジアシルオキシ
シラン類またはその加水分解物がその例でおる。

とくに染色性付与の目的にはエポキシ基、グリシドキシ
基を含む有機ケイ素化合物の使用が好適である。

前記のフッ素含有有機ケイ素化合物、あるいはこれらの
有機ケイ素化合物との混合物はキュア温度を下げ、硬化
をより進行させるためには加水分解して使用することが
好ましい。

加水分解は純水または塩酸、酢酸、あるいは硫酸などの
酸性水溶液を添加、攪拌することによって製造される。

さらに純水、あるいは酸性水溶液の添加量を調節するこ
とによって加水分解の度合をコントロールすることも容
易に可能である。加水分解に際しては、一般式（１）の
−Ｙ基と等モル以上、３倍モル以下の純水または酸性水
溶液の添加が硬化促進の点で特に好ましい。

加水分解に際しては、アルコール等が生成してくるので
、無溶媒で加水分解することが可能であるが、加水分解
をさらに均一に行なう目的で有機ケイ素化合物と溶媒を
混合した後、加水分解を行なうことも可能である。また
目的に応じて加水分解後のアルコール等を加熱および／
または減圧下に適当量除去して使用することも可能であ
るし、その後に適当な溶媒を添加することも可能である
。

これらの溶媒としてはアルコール、エステル、エーテル
、ケトン、ハロゲン化炭化水素あるいはトルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素などの溶媒が挙げられる。ま
たこれらの溶媒は必要に応じて２種以上の混合溶媒とし
て使用することも可能である。また、目的に応じて加水
分解反応を促進し、さらに予備縮合等の反応を進めるた
めに室温以上に加熱することも可能であるし、予備縮合
を抑えるために加水分解温度を室温以下に下げて行なう
ことも可能でおることは言うまでもない。

プラスチック製透明基材への塗布にあたっては、清浄化
、接着性向上、耐水性向上などを目的として基材に各種
の前処理を施すことが可能である。

とくに本発明に有効な手段としては活性化ガス処理、薬
品処理などが挙げられる。

かかる活性化ガス処理とは、常圧もしくは減圧下におい
て生成するイオン、電子あるいは励起された気体である
。これらの活性化ガスを生成する方法としては、例えば
コロナ放電、減圧下での直流、低周波、高周波おるいは
マイクロ波による高電圧放電などによるものである。特
に減圧下での高周波放電によって得られる低温プラズマ
による処理が好適で必る。

ここで使用されるガスは特に限定されるものではないが
、具体例としては酸素、窒素、水素、炭酸ガス、二酸化
硫黄、ヘリウム、ネオン、アルゴン、フレオン、水蒸気
、アンモニア、−１化炭素、塩素、−酸化窒素、二酸化
窒素などが挙げられる。

これらは一種のみならず、二種以上混合しても使用可能
である。前記の中で好ましいガスとしては、酸素を含ん
だものが挙げられ、空気などの自然界に存在するもので
あってもよい。さらに好ま・しくは、純粋な酸素ガスが
接着性向上に有効である。さらには同様の目的で前記処
理に際しては被処理基材の温度を上げることも可能であ
る。

一方、薬品処理の具体例としては苛性ソーダなどのアル
カリ処理、塩酸、硫酸、過マンガン酸カリウム、重クロ
ム酸カリウムなどのＭｆｆｉ理、芳香環を有する有機溶
剤処理などが挙げられる。

以上の前処理は連続的、または段階的に併用して実施す
ることも十分可能である。

本発明のコーティング組成物の硬化にあたっては、硬化
促進、低温硬化などを可能とする目的で各種の硬化剤が
併用可能である。硬化剤としては各種エポキシ樹脂硬化
剤、あるいは各種有機ケイ素樹脂硬化剤などが使用され
る。

これらの硬化剤の具体的な例としては、各種の有機酸お
よびそれらの酸無水物、窒素含有有機化合物、各種金属
錯化合物あるいは金属アルコキシド、さらにはアルカリ
金属の有機カルボン酸塩、炭酸塩などの各種塩が挙げら
れる。これらの硬化剤は２種以上混合して使用すること
も可能である。

これら硬化剤の中でも本発明の目的には、塗料の安定性
、コーテイング後の被膜の着色の有無などの点から、特
に下記に示すアルミニウムキレート化合物が有用でおる
。

ここでいうアルミニウムキレート化合物とは、例えば一
般式Ａ　Ｉ　ＸｎＹ３−ｎで示されるアルミニウムキレ
ート化合物である。

ただし式中、ＸはＯＬ　（Ｌは低級アルキル基）であり
、Ｙは一般式Ｍ　　ＣＯＣＩ−ｈｃＯＭ２　（Ｍ’　。

Ｍ２はいずれも低級アルキル基）で示される化合物に由
来する配位子および一般式Ｍ３ＣＯＣＨ２Ｃ００Ｍ４　
（Ｍ３、Ｍ４はいずれも低級アルキル基）で示される化
合物に由来する配位子から選ばれる少なくとも１つであ
り、ｎは０，１または２゛で必る。

本発明の硬化剤として特に有用な一般式Ａ　Ｉ　Ｘ、　
Ｙ３−ｎで示されるアルミニウムキレート化合物として
は、各種の化合物をあげ得るが、組成物への溶解性、安
定性、硬化触媒としての硬化などの観点から特に好まし
いのは、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニ
ウムビスエチルアセトアセテートモノアセチルアセトネ
ート、アルミニウムージ−ｎ−ブトキシド−モノエチル
アセトアセテート、アルミニウムージー１ｓｏ−プロポ
キシド−モノメチルアセトアセテートなどである。

これらは２種以上を混合して使用することも可能である
。

本発明のコーティング用組成物には、塗布時におけるフ
ローを向上させ、塗膜の平滑性を向上させて塗膜表面の
摩ｉ察係数を低下させる目的で各種の界面活性剤を使用
することも可能であり、とくにジメチルシロキサンとア
ルキレンオキシドとのブロックまたはグラフト重合体、
さらにはフッ素系界面活性剤などが有効でおる。また染
顔料や充填材を分散させたり、有機ポリマーを溶Ｖｆｆ
させて、塗膜を着色させたり、塗布性、基材との密着性
、物性向上などコーティング剤としての実用性を改善さ
せることも容易に可能である。

さらには耐候性を向上させる目的で紫外線吸収剤、また
耐熱劣化向上法として酸化防止剤を添加することも容易
に可能でおる。

さらには表面硬度をより一層向上させ、また帯電防止性
の向上などの目的で高分子量無水ケイ酸の水および／ま
たはアルコールなどの有機溶媒中にコロイド状分散体で
あるシリカゾルが好ましく使用される。また染色性向上
を目的として各種エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ナイロ
ン樹脂などが好ましく使用される。

被膜の塗布に必たって作業性、被膜厚さ調節などから各
種溶剤により、コーティング組成物を希釈して用いられ
るが、希釈溶剤としては、水、アルコール、エステル、
エーテル、ケトン、ハロゲン化炭化水素などが挙げられ
る。

透明基材の屈折率は１．５２位以上であることが必要で
ある。すなわち、これより低い場合には充分な本発明が
目的とする反射防止効果が得られない。かかる屈折率の
低い透明基材に本発明を適用する際には、比較的屈折率
高い透明被膜を透明基材上に設けて本発明でいうところ
の透明基材とすることができる。

このような比較的屈折率の高い透明被膜としては屈折率
が１．５２以上の透明膜であれば、何ら限定されるもの
ではないが、表面硬度やフッ素含有有機ポリシロキサン
系薄膜との接着性向上、さらには容易に高い屈折率を付
与できるとの観点から屈折率の高い無機酸化物微粒子を
被膜中に含有せしめてなるものが好ましく適用される。

かかる無機酸化物微粒子としては、透明性を低下させな
いという意味から平均粒子径が約１〜３ＱＱｎｍ、さら
に好ましくは約５〜２００ｎｍのものが使用される。

粒子径のあまり小さいものは作成が困難であり、コスト
が高くて実用的でなく、また余り大きなものは一般に透
明感が低下するので上記範囲内のものが主として用いら
れる。

これらの無は酸化微粒子としては、酸化タンタル、酸化
アルミニウム、酸化チタニウム、酸化ジルコニウム、酸
化スズ、酸化アンチモンの微粒子状物から選ばれる１種
以上が好ましく用いられる。

すなわち、これらを含む被膜は高い屈折率を与えるとい
う他に特に透明性と表面硬度に優れているからである。

中でも酸化タンタル、酸化ジルコニラム、酸化チタニウ
ム、酸化アンチモンが安定性などの点で好ましい。

またこれらの無頭酸化物微粒子は単独のみならず、２種
以上の併用も可能でおる。さらには前記の酸化物にはケ
イ素などを含む混合酸化物であってもよい。

本発明によって得られる反射防止物品は、耐久性のある
高硬度表面を有し一１染色性を有することからサングラ
ス、矯正用レンズはもとより、カメラ、双眼鏡等のレン
ズなどに好ましく使用できる。

本発明の特徴を明瞭にするために次に実施例を挙げるが
、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

［実施例］ 実施例１ （１）　　プラスチック基材の調製 テトラブロムビスフェノールＡのエチレンオキサイド２
モル付加体に１モルのアクリル酸をエステル化により結
合させた水酸基含有化合物１モルに対し、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートを００９モル付加させた多官能アク
リレートモノマーを含む七ノア７０部とスチレン３０部
をイソプロピルパーオキサイドを重合開始剤としてキャ
スト重合した基材を得た。得られた樹脂の屈折率は１゜
６１でめった。

（２）　　コーティング組成物の調製 （ａ）　　加水分解物の調製 回転子を備えた反応器中にメチルトリメトキシシラン４
．９ｇ、３．３．３−トリフロロプロピルトリメトキシ
シラン３．５ｇを仕込み、液温を１０’Ｃに保ち、マグ
ネチックスターラで攪拌しながら０゜０１規定塩酸水溶
液２．８９を徐々に滴下、滴下終了後冷却をやめて加水
分解物を得た。

（ｂ）　　塗料の調製 前記シラン加水分解物にｎ−プロピルアルコール５６．
０ＣＩ、蒸溜水２４．ＯＱ、エチルセロソルブ７．５ｇ
をあらかじめｎ−プロピルアルコールで５％に調製した
シリコーン系界面活性剤１．０ＣＩおよびアルミニウム
アセチルアセトネート０．２４９を添加し、充分攪拌し
た後、コーティング組成物とした。

（３）　　反射防止性物品の作成 前記（１）によって得られたプラスチック基材に、前記
（２）で調製したコーティング組成物を下記条件でスピ
ンコーティングした。コーテイング後は、８２℃／１２
分の予備硬化を行ない、さらに９３°Ｃ／４時間加熱キ
ュアして反射防止硬化物品を得た。

スピンコード条件 回転数：３５００ｒｐｍ 回転時間：３０秒 ｊｑられた反射防止物品の全光線透過率は９６゜１％で
あった。

実施例２、比較例１ （１）コーティング組成物の調製 （ａ）　　γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン加水分解物の調製 回転子を備えた反応器中にγ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン９５．３Ｃ１を仕込み、液温を１０’
Ｃに保ち、マグネチツクスターラーで攪拌しながら０．
０１規定塩酸水溶液２１．８Ｃｌを徐々に滴下する。滴
下終了後冷却をやめて、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシランの加水分解物を得た。

（ｂ）　　塗料の調製 前記シラン加水分解物に、メタノール２１６ｇ、ジメチ
ルホルムアミド２１６ｑ、フッ素系界面活性剤０．５ｑ
、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（シェル化学社製、
商品名エピコート８２７）６７．５０を添加混合し、さ
らにコロイド状五酸化アンチモンゾル（８産化学社製、
商品名アンヂモンゾルＡ−２５５０，平均粒子径６０ｍ
μ＞２７ＯＣ＋、アルミニウムアセチルアセトネート１
３゜５０を添加し、さらに転移金属化合物としてアセチ
ルアセトンＣｕ　（ＩＩ＞１．１０を加え、充分攪拌し
た侵、コーティング組成物とした。

（２）　　透明基材レンズの作製 カセイソーダに浸漬後、洗浄した屈折率が１゜５０のジ
エチレングリコールビスアリルカ−ボネート ＣＲ−３９プラルンズ）を前項（ｂ）で調製した塗料を
用いて下記条件でディップコーティングした。コーティ
ングしたレンズは１１０’Ｃ／１２分の予備硬化を行な
い、さらに１１０’Ｃ／４時間加熱キュアした。えられ
た硬化被膜の屈折率は１゜５８でめった。キュアされた
レンズは前処理として表面処理用プラズマ装置（ＰＲ５
０１Ａヤマト月学（株）製）を用い、酸素流量１００ｒ
ｒＮ１／分、出力５０Ｗで１分間処理を行なった。

（３）コーティング組成物の調製 （ａ）　　加水分解物の調製 回転子を備えた反応器中にメチルトリメトキシシラン３
．１ｑ、３．３．３−トリフロロプロピルトリメトキシ
シラン２．１ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン１．１ｇを仕込み液温を１０℃に保ち、マグネ
チックスターラーで攪拌しながら０．０１規定塩酸水溶
液２０Ｃ］を徐々に滴下、滴下終了後冷却をやめて加水
分解物を得た。

（ｂ）　　塗料の調製 前記シラン加水分解物に０−プロピルアルコール５８．
２ｇ、蒸溜水２５０ｇ、エチルセロソルブ７．５ｇをあ
らかじめｎ−プロピルアルコールで５％に調製したシリ
コーン系界面活性剤Ｏ，ＳＣ＋、およびアルミニウムア
セチルアセトネート０．１０を添加し、充分攪拌した後
コーティング組成物とした。

（４）　　反射防止レンズの作成 前記（２）によって１ｑられたプラスチック複合体レン
ズに前記（３）で調製したコーティング組成物を実施例
１−＜３）の条件でコーティングした。

得られた反射防止レンズの性能評価は下記（５）に示す
方法に従って行ない、次の通りであった。

全光線透過率（％）　　　９６．４％ 染色性（％）　　　　　　４０．０％ 染色俊の外観　　　　　　○ スチールウール硬度　　　Ａ （５）試験方法 ＜５）−１染色性 分散染料（赤、青、黄の３色混合）に９３℃１５分間浸
漬し、染色程度を全光線透過率で表わした。

（５）−２染色後の外観（目視） ○：レンズ全体が均一に染色された Ｘ：染色むらがある ＜５＞−２スチールウール硬度 ＃０ＯＯＯのスチールウールで塗膜面をこすり傷つき具
合を判定する。判定基準は Ａ：強く摩擦しても傷がつかない Ｂ：強く摩擦すると傷がつく Ｃ：弱い摩擦でも傷がつく なお、比較例として前記（２）において高屈折率を有す
る被膜を設けず、直接＜３＞、（ｂ）でのコーティング
組成物を塗イ「シた。このものは全光線透過率が９５．
４％と低く、さらにスチールウール硬度も不十分なもの
であった。

実施例３，４、比較例１ （１）実施例２で（ｑたプラスチック複合体レンズに実
施例２．＜３＞における塗料でメチルトリメトキシシラ
ンと３．３．３−　トリフロロプロピルトリメトキシシ
ランおよびγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ンの比率を変えたコーティング組成物を実施例１−＜３
）の方法でコーティング加熱キュアして得た反射防止物
品の性能結果を表１に示す。

゛　［発明の効果］ 本発明によって得られる反射防止物品は以下に示す特徴
がおる。

（１）高い反射防止性、および均一な反射光色を付与す
ることが出来る。

（２）　　高い表面硬度を有し、耐熱性、耐衝撃性、耐
久性に優れている。

（３）染色速度が速く、染色後の外観も良好である。

（４）表面すべり性が良好であり、実質的に傷がつきに
くい。

（５）汚れが目立ちにくく除去し易い。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）屈折率が１．５２以上のプラスチック製透明基材
   の表面に膜厚が１０〜５００ｎｍ、屈折率が透明基材よ
   り少なくとも０．０２以上低いフッ素含有有機ポリシロ
   キサン系薄膜を有することを特徴とする反射防止性物品
   。
2. （２）フッ素含有有機ポリシロキサン系薄膜が下記一般
   式（ I ）で表わされるフッ素含有有機ケイ素化合物お
   よび／またはその加水分解物の重合体であることを特徴
   とする特許請求の範囲第（１）項記載の反射防止性物品
   。 （Ｒ＾１Ｑ）ＳｉＸ＿ａＹ＿３＿−＿ａ（ I ） （ここで、Ｒ１は炭素数１〜２０個のフッ素含有アルキ
   ル基であってエーテル結合あるいはエステル結合を１個
   以上含んでいてもよい。Ｑは二価の有機基、Ｘは低級ア
   ルキル基、Ｙはハロゲン、アルコキシ基、又はＲＣＯＯ
   ＾−基（ただし、Ｒは水素原子又は低級アルキル基）、
   ａは０または１の整数を示す。）
3. （３）フッ素含有有機ポリシロキサンが２０重量％以上
   含まれることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記
   載の反射防止性物品。
4. （４）プラスチック製透明基材が屈折率１．５２以上の
   透明被膜で被覆されていることを特徴とする特許請求の
   範囲第（１）項記載の反射防止性物品。
5. （５）透明被膜が無機酸化微粒子を含むことを特徴とす
   る特許請求の範囲第（４）項記載の反射防止性物品。
6. （６）無機酸化微粒子がアンチモン、チタン、ジルコニ
   ウム、タンタルから選ばれる１種以上の金属を含む酸化
   物であることを特徴とする特許請求の範囲第（５）項記
   載の反射防止性物品。
7. （７）屈折率が１．５２以上のプラスチック製透明基材
   の表面にフッ素含有有機ケイ素化合物および／またはそ
   の加水分解物を含む液状コーティング組成物を塗布し、
   さらに加熱によって屈折率が透明基材よりも少なくとも
   ０．０２以上低い硬化被膜を形成せしめることを特徴と
   する反射防止性物品の製造方法。
8. （８）硬化被膜が下記一般式（ I ）で表わされるフッ
   素含有有機ケイ素化合物および／またはその加水分解物
   から得られるものであることを特徴とする特許請求の範
   囲第（７）項記載の反射防止性物品の製造方法。 （Ｒ＾１Ｑ）ＳｉＸ＿ａＹ＿３＿−＿ａ（ I ） （ここで、Ｒ１は炭素数１〜２０個のフッ素含有アルキ
   ル基であってエーテル結合あるいはエステル結合を１個
   以上含んでいてもよい。Ｑは二価の有機基、Ｘは低級ア
   ルキル基、Ｙはハロゲン、アルコキシ基、又はＲＣＯＯ
   ＾−基（ただし、Ｒは水素原子又は低級アルキル基）、
   ａは０または１の整数を示す。）