JPS6054998A - 気相成長炭素繊維の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 本発明は、気相中で炭素繊維を製造する方法に関し、更
に詳細には、炭素供給源としての炭素化合物のガスと触
媒並びに炭素供給源を兼ねる有機遷移金属化合物とキャ
リヤガスとの混合ガスを６００℃から１３００℃の範囲
で加熱することを特徴とする気相成長炭素繊維の製造方
法に関する。

〔従来技術とその問題点〕

気相成長炭素繊維は、高強度、高弾性、高導電性、高耐
食性、高生体適合性などの優れた特性を有１７、特に機
械的特性を例にとれば、すでに商品化されているＰＡＮ
系炭素炭素繊維ッチ系炭素繊維、レーヨン系炭素繊維性
能を遥かに陵駕するものであシ、理想的素材と畦える。

従来、気相成長炭素繊維は、電気炉内にアルはすなどの
磁器、黒鉛などの基板を置き、これに炭素成長核、鉄、
ニッケルなどの超微粒子触媒を形成せしめ、この上にベ
ンゼンなどの炭化水素のガスと水素、キャリヤガスの混
合ガスを導入し、１０１０℃〜１５００℃の温度下に炭
化水素を分解せしめることにより、基板上に炭素繊維を
成長させる方法が知られている。

基板上に上記炭素成長核、超微粒子触媒を形成させる方
法は、基板に、鉄、ニッケルまたはそれらの合金の１０
０Ａ程度の超微粒子を懸濁させたアルコール懸濁液をス
プレーするかまたは塗布して乾燥することである。また
、前記懸濁液に代えて硝酸鉄水溶液を基板に塗布して乾
燥させてもよい１次いで、前記基板を電気炉内の反応管
に入れ、ベンゼンや水素を加えて１１００℃〜１３００
℃に加熱すれば、還元と成長が進行する。

しかし、このような方法では、■基板表面の微妙な温度
ムラや２周囲の繊維の密生度によって長さの不均一が起
勺易いこと、また■炭素の供給源としてのガスが反応に
よって消費されることによシ反応管の入口に近い所と出
口に近い所で繊維径が相当異なること、■基板表面での
み生成が行たわれるため、反応管の中心部分は反応に関
与せず収率が悪いこと、■超微粒子の基板への分散、還
元、成長１次いで繊維の取出しという独立に実施を必要
とするプロセスがあるため、連続製造が不可能であり、
従って生産性が悪いなどの問題点を有する。そのため、
コスト面において、すでに商品化されているＰＡＮ系炭
素炭素繊維ッチ系炭素繊維、レーヨン系炭素繊維に対抗
するととけ、特殊な用途を除いて不可能と言える。

〔発明の目的〕

それ故、この発明の一般的な目的は、上述の問題点を除
去し、生産性を高めることのできる気相成長炭素繊維の
連続製造方法を提供するにある。

本発明の別の目的は、気相成長炭素４１１ｍの需要を大
幅に伸し、気相成長炭素繊維が′炭素繊維の主役を占め
ることを可能にすることである。

〔発明の要点〕

この目的を達成するため、この発明に係る気相成長炭Ｘ
繊細の製造方法は、炭素化合物のガスと有機遷移金属化
合物のガスとキャリヤガスとの混合ガスを加熱すること
を特徴とする。

また、別法として、有機遷移金属化合物のガスとキャリ
ヤガスとの混合ガスを加熱することを特徴とする。

本発明における炭素供給源としての炭素化合物とは、有
機鎖式化合物または有機鎖式化合物からなる有機化合物
全般が対象となるが、特に高い収率を得るには脂肪族炭
化水素、芳香族炭化水素である。しかし、炭化水素化合
物以外に窒素、酸素、硫黄、弗素、塩素、臭素、沃素、
燐、砒素の内の一種類以上の元素を含む本のも使用でき
る。これらの元素は含まない方が良好であるが、＠に硫
黄については問題が少ないため、炭素と水素と硫黄との
組合せからなる場合には好適である。具体的な個々の化
合物の例を挙げると、メタン、エタン等のアルカン化合
物、エチレン、ブタジェン等のアルケン化合物、アセチ
レン等のアル中ン化合物、ベンゼン、トルエン、スチレ
ン等のアリール炭化水素化合物、インデン、ナフタリン
、フェナントレン等の縮合環を有する芳香族炭化水素、
シクロプロパン、シクロヘキサン等のシクロパラフィン
化合物、シクロペンテン、シクロへΦ七ン等のシクロオ
レフィン化合物、ステロイド等の縮合環を有する脂環式
炭化水素化合物、メチルチオール、メチルエチルスルフ
ィド、ジメチルチオケトン等の金儲脂肪族化合物、フェ
ニルチオール、ジフェニルスルフィド等の金儲芳香族化
合物、ベンゾチオフェン、チオフェン等の金儲複’Ｊ［
式化合物等である。また、以上の化合物の２種以上を混
合し九混合物を使用することも可能である。

本発明におけるガスとは、純ガス体以外にガス体に固体
または液体の微粒子を包含する煙霧質も含める広義のガ
ス体を意味するものとする。

キャリヤガスとしては１周期律表０族のアルゴン、ヘリ
ウム等の希ガスおよび水素、窒素またはこれらの混合ガ
スの中から選択されるガスを主体とし、水素ガスが最も
好ましい。主体とするという意味は、上記以外に他のガ
スを含むことが許されることを意味し、その割合はキャ
リヤガス成分中２０優以内である。この種の少量成分ガ
スとしては、硫化水素および／もしくは二硫化炭素が好
ましい。実験によれば、ハ四ゲン、ハロゲン化水素、水
蒸気は共に収率を低下させる原因となる。水素ガス以外
のガスをキャリヤガスとして使用する場合、一般に炭素
化合物の熱分解が促進されすぎ、かえって炭素繊維の生
成を阻害する要因になるため、炭素化合物の濃度を大幅
に低下させる必要性がでてくる。

本発明における有機遷移金属化合物とは、アルキル基と
金属が結合したアルキル金属、アリル基と金属が結合し
たアリル錯体、炭素間２重結合や３重結合と金属とが結
合したπ−コンプレックスとキレート型化合物等に代表
される有機遷移金属化合物である。また、ここで遷移金
属としては、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロ
ム、マンガンＪ鉄、コバルト、ニッケル、イツトリウム
、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、０
ジウム、パラジウム、タンタル、タングステン、レニウ
ム、イリジウム、白金を指すものであるが、これらの内
特に周期律表■族に属するもの、その内で特に鉄、ニッ
ケル、コバルトが好適であって、鉄が最も好適である。

有機遷移金属化合物の具体的例を挙げると。

アルキル金属として（ｃ４ｎ、＞４Ｔｉ　、Ｃ１ｔ２＝
ＩＣ２ＬＴ５１゜Ｉ＋’ｅｌＪｒ−（Ｃ２１１５）Ｆｅ
Ｂｒ、　；　アリル錯体として　（Ｃ，Ｈ，）、ＰｔＩ
　；　π−コンプレックスとして（０５Ｈ１）２Ｆ６　
、　（ＣｄＨｄ）２ＭＯＩ　ＣＱ）（，４”　＃ＣＣ３
Ｈ３Ｆｅ（ＣＯ）２．）２　、　（Ｃ５Ｈ５Ｆｅ（ＣＯ
）２〕Ｃ１。

（Ｃ，Ｈ，Ｆｅ（ＣＯ）　２〕ＣＮ　、　Ｈ２Ｏ−’Ｔ
’−ＣＨＯ。

Ｆｅ　（ＣＯ）　５ て　＠Ｎ、、ｃｏ、　等である。

ａｄ また、これらの混合物の使用も可能である。

本発明の方法を具体的に説明すると、炭素化合物のガス
と有機遷移金属化合物のガスと０〜２０％の少量ガスを
含むキャリヤガスとの混合物を好ましくは６００℃〜１
６００℃、更に好適には１０５０℃〜１２００℃に加熱
する。炭素化合物、有機遷移金属化合物がガス状ならば
そのｔま、液体または固体の場合は加熱蒸発または昇華
させて得られるガスを使用し、炭素化合物のガスおよび
有機遷移金属化合物のガスの全混合ガスに占める割合は
、好ましくは各々０〜４０ｑｂ、０．０１〜４０チ、さ
らに好ましくは各々０．５〜１０チ、０．０５〜１０チ
である。ここで炭素化合物の濃度が０でも良いのは、有
機遷移金属化合物中に十分な炭素を含有している場合は
、必ずしも炭素化合物のガスを必要としないという意味
である。混合ガスめ加熱方法としては電気炉による方法
が便利である。

本発明は、炭素供給源としての炭素化合物のガスと、従
来気相成長炭素繊維の生成に不可欠な触媒となっている
金属からなる有機金属化合物のガスとを反応炉内で同時
に熱分解させる方法であるが、この方法ＫＪニジ炭素繊
維が得ら１１゜たという小火から判断１−、イｆ機金桐
化合物の熱分解によって遊離した金属原子が衝突を繰り
返し一部触媒として機能しつる程度の金属の超微粒子に
成長し、その超微粒子を触媒として炭素繊維が生成した
ものと判断する。

また１本発明り°、鉄、ニッケル、コバルトまたはそれ
らの合金のＭｉ微粒子や、硝酸鉄、硫酸第１鉄のように
、従来気相成長炭素繊細の成長触媒として知られていた
金Ｍまたは金属化合物では、下記の理由で気相触媒とし
て試みられたことがなく、今回有機金属化合物を気相成
長炭素繊維の触媒として試み、その可能性を発見したも
のである。すなわち、従来の触媒では、鉄の超微粒子を
気相中に分散させる場合、第−ｒｃ超微粒子を定ｌ的に
微少量送るフィーダを設けることが技術的に困雌であり
、第二に前記超微粒子の供給が可能であっても超微粒子
はエネルギ的に安定な凝集二次粒子を作るため、炉内に
入ると直ちに焼結し、触媒効果を発揮できないような大
きな粒子になること、第三に超微粒子は表面エネルギが
高いため非常に活性で、酸化鉄の状態にあるため還元の
必要性があるが、炭素供給化合物のガスと共存すると、
還元前に炭素の表面沈着が起勺実質的に触媒として機能
しなくなる等の理由で使用不可能である。硝酸鉄や硫酸
第一鉄の場合蒸気を得ることが容易でなく、鉄のように
超微粒子を作成する方法が考えられるが、超微粒子にす
ると鉄の場合と同様の問題に直面し、使用不可能となる
。

有機金属化合物を使用し、それを蒸発して気相中で金属
触媒を作成するといり新しい手法によって、従来の触媒
の基板への分散と還元という２つの操作の省略を可能と
したもので、すなわち気相中で炭素源としての炭素化合
物のガスと触媒源としての有機遷移金属化合物のガスと
を熱分解することによ）、触媒と炭素繊維を連続的に生
成させることが可能となった。

本発明によれば、従来のように反応が基板表面だけでな
く全域にわたっているため高収率が得られ、気相中で生
成している炭素繊維は、浮遊運動を１−２ているため各
繊維は平均的に同一の条件で生成していると薯えてよく
、生成炭素繊維はアスペクト比の均一なものが得られ、
″また本発明によれば装置の大きさや、ガスの線速度、
電気炉の温度を制御−することによりアスペクト比を変
えることが容易である。火線によると、１１００℃以下
では主として長さ成長が起シ、１１００℃　を越える温
度では径の成長速麿が目立ってくる。また、長さの成長
範囲においては。

生成する炭Ｘ繊細の長さが混合ガスの炉内の滞留時間に
ほぼ比例する念め、１１ｏｏｃ以下の加熱炉と１１００
℃以上の加熱炉を直列につ々ぐことによって希望する径
、長さの炭素繊維を連続的に生成することが可能である
。特に従来の炭素繊維からは得ることのできなかった長
さ０．２μ〜２０００μ、径０．０５μ〜１０μの範囲
のアスペクト比一定の短い炭素繊維を高収率で連続的に
製造することが可能である。また短繊維をランダムに充
填する複合材料という用途を検討した場合、高強度高弾
性でアスペクト比１００〜２００が好ましいといりこと
が言われておシ１本発明がアスペクト比を自由にコント
ロール可能であシ、特にアスペクト比１００〜２００は
極めて容易に作成でき、気相成長炭素繊維の高強度高弾
性という機械的特性を有するという点で複合材料には理
想的素材と言える。

〔発明の実施例〕

次に、この発明に係る気相成長炭素繊維の製造方法の好
適な実施例につき添付図面を参照しながら以下詳細に説
明する。

まず、本発明における気相成長炭素繊維を製造するため
に使用した装置につき、その概略を示せば、第１図およ
び第２図に示す通りである。

第１図において、参照符号１０，１２．１４はガスボン
ベを示し、それぞれボンベ１０には高純度水素ガス、ボ
ンベ１２には窒素ガス、ボンベ１４には硫化水素ガスが
充填される６ボンベ１０．１２は、それぞれ流ｌ・計１
６．１８およびパルプ２０，２２を介してステンレスパ
イプ２４に接続されている。このパイプ２４け、パルプ
２６を介【−てベンゼンを充填した原料ガス発生器２８
に連通している。また、この原料ガス発生器２Ｂからス
テンレスバイブロ０が導出され、このパイプ３０けフェ
ロセンを充填したガス発生器３２に連通している。さら
にこのガス発生器６２からステンレスパイプ３４が導出
され、このバイブロ４Ｆｉ、パルプ３６を介して反応管
３日に連通している。しかるに、この反応管３日に連通
ずる前記パイプ３４の一部に、前記ボンベ１４が流量針
４０およびパルプ４２を介して接続されている。なお、
前述したパイプ２４からパルプ２６より両ガス発生器２
８．３２およびパルプ３６を介して反応管３Ｂに接続さ
れるパイプ３４に至る系に対し、ステンレスバイパスパ
イプ４４をそれぞれパルプ４６．４８を介して接続する
。

反応管３８は１例えば内径２２闘、長さ１０００關の石
英管で構成し、その長さ約６００龍に亘つてこれを電気
炉５０内に設置する。この電気炉５０の温度は、熱電対
５２と６回路ＰｉＤ温度制御器５４とからなる制御系で
制御し、この温度は温度記録計５６で記録する↓う構成
する。

そして、前記反応管３８の終端部にはステンレス繊維フ
ィルタ５８を介して排気バイブロ０禿連通する。

このように構成した装置は、運転に際し、最初ボンベ１
２から供給される窒素ガスをバイパスパイプ４４を介し
て反応管３日に供給し１反応管３日内部を窒素ガスで置
換して爆発の危険を防止する。次いで、ボンベ１０よシ
水素ガスを両ガス発生器２８．３２に順次供給して水素
−ベンゼン−フェロセンの混合ガスとなし、これをさら
に硫化水素と混合して反応管３日に導入し、電気炉５０
の作用下に反応管３８内に予め収納した触媒に対し炭素
繊維の気相成長が行われ、得られた炭素繊維はステンレ
ス繊維フィルタ５日に捕集される。

第２図は、第１図に示す装置にさらに付加し祷る装置を
示すものである。すなわち、第２図において、参照符号
６２は第２の反応管を示し、この第２の反応管６２は内
−径８５朋、長さ約１７００１１１の石英管で構成し、
＠１図に示す第１の反応管３８に直結したものである。

この場合、第２の反応管６２０入ロ部に対し、アセチｌ
ノンガスをさらに混合し得るように構成する。

このため、アセチレンガスを充填したガスボンベ６４を
設け、このボンベを流普針６６およびパルプ６８を介し
て前記反応管６２０入ロ部に設けた栓部材７０に接続す
ゐ。また、第２の反応管６２は、第１の反応管３Ｂと同
様に、電気炉７２．熱電対７４，３回路１）　Ｉ　Ｄ温
度制御器７６、ａ度記録計７８．ステンレス繊維フィル
タ８０および排気パイプ８２を設ける。なお、この場合
、第１の反応管６Ｂに対しては、ステンレス繊維フィル
タ５８および排気バイブロ０が省略されることは勿論で
７＋る。

実施例１ 第１図に示す装置において、ボンベ１０に高純度水素ガ
ス、ボンベ１４に硫化水素ガス、原料ガス発生器２日に
ベンゼン、有機金属化合物のガス発生器３２に７エロセ
ンを入れて、先づ原料ガス発生器２８と有機金属化合物
のガス発生器３２を加熱してベンゼンと７エロセンのガ
スを生成させ、パルプ２０　＃　４２を調節して流量計
１６．４０によ〕所定流量の水素、硫化水素を流す。水
素ガスはステンレスパイプ２４よりパルプ２６を経て原
料ガス発生器２日に入〕。

ベンゼンガスと混合されてステンレスパイプ３０を経て
有機金属化合物のガス発生器３２に入夛、ここにて水素
−ベンゼン−フェロセンの混合ガスを生成し、ステンレ
スパイプ３４よジノ＜ルプ３６を経て硫化水素と混合さ
れて反応管３８に入る。ベンゼンやフェロセンがパイプ
内に凝縮しないようにステンレスパイプ３０は２００℃
に加熱した。混合ガスの組成は水素：硫化水素：ベンゼ
ン：７エロセン＝ｑｔｏ　：　２．７　：　ｔｓ：４．
５．総流量は２００℃で１７６１１／分〜３５２１１７
／分　の範囲で変化させた。電気炉５０は１［］８０℃
の温度に設定した。反応管３８の内部の温度分布を調べ
たところ、均熱帯はパイプの中央付近３００關であった
。混合ガスは連続的に供給さｔＬ、反応管６８内で連続
的に熱分解し、触媒と気相成長炭水繊維が連続的に生成
する。生成した気相成長炭素繊ｍＦｉステンレス繊維フ
ィルタ５８で捕乗し重層増加分より収率を計算した。゛
また、炭素繊維の径、長さについては顕微鏡で観察した
。結果を第１表に示す。

表中滞留時間は反応管３８の３００１１１１の均熱帯を
通過する時間としてめ九。

表１ 第１表よシ長さはほぼ滞留時間に比例することが示され
る。

実施例２ 第２図に示す装置によシ、実施例１で生成した炭素繊維
を１１６０℃に加熱した第２の反応管６２で更に径のコ
ントロールを行った。反応管６２の１１６０℃における
均熱帯は６００闘であった。第１の反応では炭素供給量
が少なかったので、第２図のポンベ６４よりアセチレン
ガスを標準状態で１０ｄ／分送った。そのときの結果を
第２表に示す。

表２ 第２表より、第２の炉では径のみが成長したことが示さ
れる。

実施例３ 混合ガスとして水素：アセチレンｍ　（Ｃ５”５　）　
２Ｎ　１＝９１．０　：　５．３　：　３．７　、線流
１−１１　Ｑｓｌ／分（２５℃換算１．１ｉＩ気炉温度
１０８０℃の条件で実施し、収率１．５％、炭素繊維（
径Ｘ長さ）０．１５μ×３μの気相成長炭素繊維が得ら
れた。

実施例４ 混合ガスとして犠索：ペンゾチオフエン＝（Ｃ，Ｈ，Ｆ
ｅ（ＣＯ）、）２＝　９２．４　：　５．４　：　４．
２　、線流［１０８１１７／分（２５℃換算）、電気炉
温度１０６５℃の条件で夾施し、収率１．０係、炭素繊
維（径Ｘ長さ）［Ｌ１μ×１０μの気相成長炭素繊維が
得られ友。

実施例５ 混合ガスと１−でアルゴン：　ＣＪ（４：　Ｃ６Ｔ１１
５ＳｃＣ４ＩＴ１゜０＝９α９：＆１：五〇、総流量１
１０ａｊ／分（２５℃換算）、電気炉温度１０６５℃の
条件で夾施し、収率０，１俤、炭素繊維（径Ｘ長さ）０
．０５μＸｔＯμの気相成長炭素繊維が得られた。

１９一 実施例６ 混合ガスとして水素：チオフエン： Ｃ，、Ｈ，。Ｂｒ２Ｚｒ　＝　９２．０　：　６．１　
：　４．３　％総流量１２０ゴ／分（２５℃換算）、電
気炉温度１０８０℃の条件で実施し、収率０，１係以下
、炭素繊維（径×長さ３０．０７μ×１．３μの気相成
長炭素繊維が得られた。

実施例７ 混合ガスとして水素：ベンゼン：Ｃ１゜Ｈ７゜■＝９五
０　：　３．１：　５．９．総流量１１０１１１１７７
分（２５℃換算）、電気炉温度１０８０℃の条件で実施
し、収率０，７％、炭素繊維（径×長さ）０．１μ×２
゜５μの気相成長炭素繊維が得られた。

実施例８ 混合ガスとして水素：アセチレン：　（Ｃ，Ｈ６）２Ｍ
Ｏ＝ｑｔｏ　：５．！１　：′５．７．総流量１１５ｗ
１／分（２５℃換算）、電気炉温度１０７０℃の条件で
実施し、収率０，６饅、炭素繊維（径×長さ）０．０５
μ×０，５μの気相成長炭素繊維が得られた。

２０− 実施例９ 混合ガスと［−て水素：　ＣＩ。ｌｌＢ　：　（Ｃ５Ｈ
５）２１ｔｅＪ（＝　９４．、ＩＩ　：　１．９　：　
３，７　、線流針１０６ｍ／分（２５℃換算）、電気炉
温度１０９０℃の条件で実施し、収率０１係以下、炭素
繊維（径×長さ）α０５μ×０．５μの気相成長炭素繊
維が得られた。

実施例１０ 混合ガスとしＣ水素：硫化水素：　（Ｃ，Ｉ（５）２Ｆ
ｅ＝９１．８　：　３．［ｌ　：　５．２　、総流量１
０９ｍｊ／分（２５℃換算）、電気炉温度１０６５℃の
条件で実施し、収率２０俤、炭素繊維（径×長さ）０．
１μ×９μの気相成長炭素繊維が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は気相成長炭素繊維の製造に使用した実験装置の
系統図、第２図は第１図の装置に接続する＠２の気相成
長炭素繊維の製造に使用した実験装置の系統図である。 ＩＱ、１２，１４．６４・・・ガスボンベ１６＊１８ｍ
４０．６６　’−”流量計２０．２２，２６，３６，４
２．４６，４８．６８・・・パルプ２４，３０，６４．
４４・・・ステンレスパイプ２８　、３２・・・ガス発
生器　３８・・・反応管（第１）５０．７２・・・電気
炉　５２，７４・・・熱電対５４　、７６・・・３回路
ＰＩＤ温度制御器５６　、７８・・・温度記録計 ５８　、８０・・・ステンレス繊維フィルタ６０．８２
・・・排気バイブ ロ２・・・反応管（第２） ２５− ５２３− 手続？ｉｌＦ正書（自発 ｎｉ’Ｔ１１１５８年１０月／、／　［１特許庁長官　
若杉　和犬　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第１６２６　（１６号２、発明の名称 気相成し炭素第４珈の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 （扱　東京都渋谷区恵比寿３丁「１４３番２号名称　日
　機装株〒（会ン１ 代表者　音　桂二部 ４、代理人 ６、？ｉｉ正の内容 （１）　沖販記載の通り。 補正書 １、明細書第２頁第１６行 「炭素成長核、」を削除します。 ２、　同　第２頁第１８行 「水素、キャリヤガスの」を 「水素ガス等のキャリヤガスとの」と補正しまず。 ３、　同　第３頁第２行 ［］−記炭素成長核、」を削除しまず。 ４、　同　第３頁第１０行 ｒｌｌｏｏｏＣ」をｒｌ　Ｏ１０℃」と補正しまず。 ５、　同　第７頁第１３行 「キレート型化合物」の次に 「、鉄カルボニル」を加入します。 ６、　同　第８頁第７行 「アリル錯体」を「アリル金属」と補正します。 ７、　同　第８頁下から第２行 「等である。」の前に ｒ　、　Ｆｅ　（ＧＯ）ｙ　、　Ｐｅｇ（Ｃｏ）’ｌ　
、　Ｊを加入します。 −毛　沼に　ネ市　１１冊　７片（自発）昭和５９年　
３月／口 特許庁長官　若　杉　和　人　殿 １、事件の表示 昭和５８年　２１４許願　第１　（ｉ　２６０６冒−２
、発明の名称 気相成１η炭素ｔ１斃１の製造方法 ３、補正をするｔｌ 事ｐ＋との関１糸　特許出願人 ４１′ｊ９ｉ　ｎ蔚諸臘谷区忠化寿３　Ｔ’０４３番２
号名称　ロ６株１、（会社 代表者音　社二部 ４、代理人 ６、補正の内容 補正書 １、明細書第８頁第９行 ［ｃＢ　ｌ１１４ＦｅＪを ｒＣ，ｔＩ＋、４ＰｅＪと補正しまず。 特許田麩　日機装株式会社

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）炭素化合物のガスと有機遷移金属化合物のガスと
   キャリヤガスとの混合ガスを加熱することを特徴とする
   気相成長炭素繊維の製造方法・
2. （２）　混合ガスの加熱は６００℃乃至１３００℃であ
   る特許請求の範囲第１項記載の気相成長炭素繊維の製造
   方法。
3. （３）有機遷移金属化合物のガスとキャリヤガスとの混
   合ガスを加熱することを特徴とする気相成長炭素繊維の
   製造方法。
4. （４）混合ガスの加熱ａ６００℃乃至１３００℃である
   特許請求の範囲第３項記載の気相成長炭素繊維の製造方
   法。