JPS60218483A - 金属表面処理用水性組成物及び処理方法 - Google Patents

金属表面処理用水性組成物及び処理方法

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JPS60218483A
JPS60218483A JP60059342A JP5934285A JPS60218483A JP S60218483 A JPS60218483 A JP S60218483A JP 60059342 A JP60059342 A JP 60059342A JP 5934285 A JP5934285 A JP 5934285A JP S60218483 A JPS60218483 A JP S60218483A
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野1 本発明は金属表面処理用水性組成物及び処理方法に関す
るもので、さらに詳しくは塗装に先だって被塗装金属表
面に保護皮膜を施すための改良された水性組成物及びそ
の水性組成物による金属表面の処理方法に関するもので
ある。本発明の水性組成物と処理方法は冷延鋼板表囮の
塗装下地用に特に有用である。
金属表面の塗装において、塗装下地として保護皮膜を施
す必要があることは長年の間、業界で認められてきた。
その理由として、使用者は塗装後の湿潤試験、塩水噴霧
試験等における性能、並びに金属表面へのペイントの付
着性に注目すると共に塗装に引き続いて成形加工が行わ
れる場合に、は、その金属の成形性及び成形後の耐食性
にもまた関心をもっており、それらの性能向上を期待し
ているからである。
しかしながらこれまでは、塗装後の成形性、ペイント付
着性及び耐食性において満足できる製品が得られるよう
な金属表面処理用組成物とその処理方法とを開発するの
には困難を伴うことが多かった。例えば耐食性を向上さ
せるためには一般的に皮膜重信を高める必要があり、逆
に成形性を向上させるためには皮膜重量を低くする必要
があるので此等の矛盾する問題を以下にして解決するか
といった課題が挙げられる。
一般的に、塗装される金属表面を処理するための組成物
とその方法は多段階の化学処理工程と各処理工程後に引
き続く水洗工程から成るのが普通である。しかしながら
、かかる多段処理方式には余分な人力を要すること、中
間段階で被処理金属表面が汚染されること、処理ライン
が長(なること及びずすぎ水の廃棄都連が必要であるこ
と等の問題点が内蔵されている。
[発明の目的] この発明の目的は、未塗装金属表面に耐食性皮膜を形成
させるための水性組成物及びその組成物による金属表面
処理方法において、その処理が1回であってその処理面
の水ずすぎを必要としない水性組成物及び処理方法の提
供にある。この発明により金属表面に形成される皮膜は
低い皮膜重用でも優れた耐食性を示し、そのうえなお満
足な成形性を示づ。この改良皮膜は各種の金属面上に施
すことができるが、特に冷延鋼板に対して有用である。
この皮膜は被塗装金属表面に高い耐食性を付与すると共
に、その上に施されたペイントの付着性が優れている。
この発明の方法によれば、中間段階での汚染問題や長い
ラインを要′する問題及び化学薬品廃棄処理に伴う諸問
題を最低限に抑制することができる。
[発明の構成] この発明による金属表面処理用水性組成物は(a) 6
価クロム化合物 (b) シリカ、ケイ酸塩及びこれらの混合物から成る
群から選択された化合物 (c) リン酸塩 から構成されている。またこの組成物和は3価り0ム化
合物が含まれるのが好ましく、かつ全クロム(1,0基
準)に対する6価クロム;3価クロム;シリカ、ケイ酸
塩及びこれらの混合物から成る群から選択された化合物
;並びにリンaSの重量比はそれぞれ約0.6〜1.O
;0.0〜約0.4:約1.0〜約3.0;及び約0.
1〜約1.0である。この発明の方法では1.I:記し
た金属表向処理用水性組成物で被塗装金属面を被覆して
から、次いで硬化させて被覆金属製品を得る。
[好ましい実施態1!] この発明の金属表面処理用水性組成物は(a) 6価ク
ロム化合物 (b) シリカ、ケイ11ta及びこれらの混合物から
成る群から選択さ−れた化合物 (c) リン酸塩 (d) 任意成分ではあるが好ましい成分としての3価
クロム化合物 から成っている。
この発明におりるリン酸塩及びクロム化合物はペイント
塗膜の品質に皿形■を与えないものであれば、どのよう
な形態のものでも使用ができる。
アルカリ金属塩の形態での使用は塗膜の品質に悪影響を
及ぼすので最少限にすべきであり、できれば避番ノるべ
きである。リン酸塩及び61jliクロムは比較的溶解
性のよい2価もしくは311+金属塩、熱安定性のよい
アンモニウム塩もしくはアミン塩(前記金属との複塩も
包含する)、又は酸の形態で添加することが好ましい。
好適な2価もしくは3価金属塩には例えば亜鉛、マンガ
ン、クロム、ニッケル、コバルト及び鉄の塩類が包含さ
れる。−クロム成分は重クロム酸亜鉛もしくは無水り日
ム酸(クロム酸)としで加えるのがよ(、またリン酸塩
成分は亜鉛ジハイドロゲンホスフェートもしくはリン酸
として添加することが好ましい。6価クロムは全り0ム
に対する重量比として約0.6:1〜1.0 : 1.
0.好マシクハ約0.75:1.0〜1.0:1.0の
範囲で使用する。リン酸塩は全クロムに対する重量比と
して好ましくは約0.1:1.0〜約1.0: 1.0
のNUJJ−c使用する。
シリカもしくはケイ酸塩は該水性組成物中に溶解するも
の又は分散して均一なコロイド状分散液となるようなも
のでなければならない。したがって超微細粒子状のもの
の使用が好ましい。この目的にはヒユームドシリカもし
くは沈降シリカが好適であるが、天然産の粉末石英や珪
藻土もまた必要な分散性が得られる限り使用が可能であ
る。またモンモリロナイトのようなケイ酸塩や、rLa
pon+te l (i[1名)として市販される複合
フッ化ケイ素酸マグネシウムのような合成ノッ化ケイ素
酸塩も使用できる。ケイ酸及びフッ化りイ素酸の可溶性
ナトリウムもしくはカリウム塩類は付着性に乏しいガラ
ス状の塗膜を形成するのであまり好ましいものではない
ので、水不溶性ではあるが、溶液中にコロイド状に分散
しうるシリカもしくはケイ酸塩を使用するのが好ましい
。所望であれば各種シリカの混合物及び/又は各種の異
なった形態のケイl塩の混合物を使用してもよい。
シリカ、ケイ酸塩及びこれらの混合物から成る群から選
択された化合物は全り0ムに対する重量比で好ましくは
約1.O:1.O〜約3.0:1.0の範囲で使用する
3価クロム化合物は米国特許第3,706.603号公
報に開示されている公知の方法に従って、クロム酸水溶
液をデン粉によって部分還元したのちに加熱することに
よって調製りることができる。
この部分還元溶液は6価及び3価両方のクロム化合物を
含有している。
上記の晶成分以外にも、この発明の組成物は亜鉛、マン
ガン、コバルト、ニッケル及び鉄のような2価及び3価
の金属カチオン;保護塗膜に特殊な着色を施すための不
活性着色剤;シリコーン化合物;米国特許第3.671
.331号公報に開示されている金属粉であって溶接性
を改良するための導電性材料又は米国特許出願第399
,646号公報に記載されているようなIF電性カーボ
ン;及び樹脂成分を分散状態にtIL持させるのに必要
な乳化剤(このものは市販の樹脂水性分散液中に通常含
まれている)のような諸成分も任意成分とし ゛て追加
的に含有せしめることができる。
この発明の水性組成物はなんらp H調整をしなくても
使用ができる。成分が2価及び3価金属塩又は酸の形態
で添加される場合には、液のpHは通常2.5以下にな
ることが予想される。他方、アンモニウム塩もしくはア
ミン塩として添加する場合は、これより酸性度が低くな
る。
所望の重量比になるように各必須成分を混合して水性組
成物を調製するに際して、各成分の添加順序は問わない
。しかし還元の間に加熱する場合には、該加熱がシリh
の分散性を低重させることがあるので、シリカもしくは
ケイmsは6価クロムの部分還元後に添加したほうがよ
い。本発明の水性組成物の皮膜は硬化させない限りその
組成物と金属面との実質的な反応は生起しないので、水
性組成物による皮膜の組成は、硬化されるまでは浴中に
お番ノる組成と同一である。したがって補給液組成物中
の必須成分濃度は該作業組成物中におけると実質的に同
一となる。これは浴の副部を単純化させ、かつ製品の均
一性を保持するために有効である。
塗装法に応じて広範囲に異なった1度が使用される。例
えばある作業溶液は約0.8〜約12.0%の全クロム
、通常の場合では約0.8〜約8.0%の全クロムから
成っている。
この発明の水性組成物は冷延鋼板のドライ・イン・プレ
ース(d’ry −1n−place )型ストリップ
ライン塗装に有用であって、塗装後の冷延鋼板に対して
優れた耐食性と成形性とを付与する。しかし該組成物は
アルミニウム、亜鉛、亜鉛メッキ鋼板、他の鉄性金属面
、及びこれらの合金に対してもまた有用である。
該水性組成物による金属表面の処理はその皮膜の合理的
な均一膜厚が得られるように十分な注意を払う限りは、
公知の工法のいかなる態様でも実施できる。シートもし
くはストリップのような平坦面に対しては、該11il
iIIlは0−ルもしくはスクイージ−ロールを使えば
容易に達成できるが、しかし静電塗装もしくは霧化方式
のようないかなる公知の工法でも行なうことができる。
皮膜重量は小さい場合は11■/m(lay/ft )
から大きい場合は4.3SF/m (400q ′/f
t2)又はそれ以上に亘って変わる。通常の皮膜重量は
54q/yd (51111F/ft2)と1.089
/d(100り/ft2)との間にある。アルミニウム
面に対する典型的皮膜重量は約541g/Td(5q/
ft2)と約161q/ゴ(15曙/ft2)との間で
あるが、鉄性向に対する典型的皮膜重量は約161■/
Wj(15#/ft2)と約270■/T/l(251
+19/ft2)の藺であり、亜鉛面に対しでハ約10
8a+y/Td(10mg/ft2)と約215IIg
/Td(20■/ft2)との間である。
運転に際しては、所望の皮膜重量が得られるように、皮
膜重量に基づいてプロセス変数を決めるのが普通である
。作業用水性組成物中の成分の総濃度に応じて、予め決
定した膜厚を有する水性処理組成物から成る皮膜を金属
表面に施し、次いでこれを加熱硬化させる。表面の硬化
につれて組成物は濃縮され、組成物中の諸成分と金属面
との間で一種の反応が起きて、この発明の皮膜が形成さ
れる。通常、作業浴の浴温は室温が適当である。
しかし硬化工程を早めるために作業浴及び/又は被塗装
金属面を予熱することもできる。
浸し塗りもしくはロール塗り(roll−on)に際し
ては、93℃(200丁)以下又はそれ以上の金属温度
を用いても浴の劣化はみられない。ミストスプレー(l
ist−On)においては、これより高温が採用できる
。硬化方法、は、液状皮膜が、例えば循環加熱空気もし
くは物理的接触などによって硬化過程で過度に亀裂を生
ずることにより不連続皮膜となるようなことがない限り
限定されない。
しかし、この硬化方法は硬化に要する温度により条件づ
けられることがありうる。例えば、赤外線オーブン中で
は通常のオーブン中での硬化よりも金mめピーク温度が
低い。通常の運転では、加熱オープンを用い、かつ湿潤
皮膜に亀裂が生じない程度の流速の加温空気流を用いる
ことが好ましい。
実際面からは、該オープン温度は約51℃と162℃(
約125下と325下)との間の金属湿度になるように
ずべきである。
この硬化被覆面への塗装は公知のいがなる方法によって
も実施できる。ペイントはその種類により耐食性と付着
性とに影響を与えるが、市販の大半のペイントによる試
験によると本発明の方法では公知の2ステージもしくは
3ステージの下地処理方法によって得られる結果に匹敵
する結果が得られた。
[実施例] 次に実施例を述べるが、これらは単に説明の目的のため
であって本発明はこれらの実施例のみに限定されるもの
ではない。
友直■ユ デン粉による部分還元及び加熱によってc 、 +6 
Or+3=60 : 40とり、 tc無水りaムm(
CrO3)溶液ニリン酸:及び[AerO3i12QQ
 5ilicaJ (商品名、水と混和させて懸濁液と
したもの)の10%W/V溶液を用いて、+6゜ Cr 、 P O4: S i 02 :全cr のm
m比が0.87:0.97:2.0:1.0になるよう
に処理液を調製した。みぞ付きスクイージ−〇−ルを用
いて該溶液を冷延鋼板表面に被覆して、金属ピーク温度
82〜93℃(180〜200下)において通常のA−
ジン中で乾燥・硬化させて皮膜11ffi3981r1
g/m (37q/ft2及ヒl 80Rg/TIt(
17IRg/ft2)の両種のパネルを得た。該パネル
を約2週間放置し、次いでこのうちのあるパネル類はポ
リニスデル樹脂ペイントで一回塗り、他のパネル類はエ
ポキシ−ポリエステル樹脂ペイントの2回塗りによって
塗装を行った。すべてのパネルが良好なペイント付着性
、耐食性及び成形性を示した。友1叢l二A +6゜ Or 、PO:Si 02 :全Cr1ifi比が次の
ようである4種の処理液を調製した。
11員ユ 0.6:0.32:2.O:1.0 友i■ユ 0.6:0.65:2.O:1.O K簾N4 0.6:0.97:2.0:1.0 実施例1と同様に処理液を冷延鋼板表面に被覆し、次い
で該被覆パネルをペイント塗装に先だって金属ピーク温
度82〜93℃(180〜2oo )王)にて通常のオ
ーブン中で実施例1のように乾燥・硬化させた。実施例
2〜4のパネルを比較したところ、PO4比率を増加さ
せるにつれて塩水噴霧試験による耐食性は改善されるが
成形性は低下した。
実施例5 cr 、PO4:Si O2:全crの重量比が+6゜ 0.93 :0.32 :、2.O: 1.Oであるよ
うな実施例1の方法で調製した処理液から、前記のみぞ
付きスクイージ−コータを用い−C皮膜重聞215s+
y/m (20ay/fL2)の塗膜を右づる冷延鋼板
パネルを得た。該パネルを通常の対流型オーアン中で金
属ピーク温度149℃(300’F)において硬化し、
室温下で30秒間冷却した後、実施例1のように塗装を
行)た。づべてのパネルが優れた耐食性、ペイント付着
性及び成形性を示しIこ 。
実施例6 約93℃(200丁)に予熱した冷延鋼板表面に実施例
5の処理液を被覆した。約1分後に該パネルをポリエス
テル樹脂ペインl〜の一回塗りもしくはエポキシプライ
マ・ポリエステル樹脂トップコートによる2回塗りによ
って塗装したところ、いずれも優れた耐食性、ベイン1
〜付着性及び成形性を示した。
ばか1名

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1) 次の成分 (a) 6価クロム化合物 (b) シリカ、ケイ酸塩及びこれらの混合物から成る
    群から選択された化合物 (C) リン酸j!!(PO4) から成る金属表面処理用水性組成物。 (2) リン酸塩:全クロムの重量比が0.1:1.0
    〜1.0:1.0の範囲にあることを特徴とする特許請
    求の範囲第′1項に記載の水性組成物。 (3) さらに3価クロム化合物を含有することを特徴
    とする特許請求の範囲第1項に記載の水性組成物。 (4) 6価クロム:全クロムの重量比が0.6=1.
    0〜1.0:1.0の範囲にあることを特徴とする特許
    請求の範囲第1項に記載の水性組成物。 (5) 6価クロム:全クロムの重量比が0.75:1
    .O〜1.O:1.0の範囲にあることを特徴とする特
    許請求の範囲第4項に記載の水性組成物。 (6) 6価クロム化合物ニジリカ、ケイ酸塩及びこれ
    らの混合物から成る群から選択された化合物:並びにリ
    ンIll塩の重量比が全り[1ム1,0に対してそれぞ
    れ0.6〜1.0:1.0〜3.0;及びΩ、1〜1.
    0の範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第1項
    に記載の水性組成物。 (7) 6価クロム化合物;シリカ、ケイ酸塩及びこれ
    らの混合物から成る群から選択された化合物;並びにリ
    ン酸塩の重量比が全クロム1.0に対してそれぞれ0.
    75〜1.0:1.0〜3.0:及び0.1〜1.0の
    範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第6項に記
    載の水性組成物。(8) 6価クロム化合物ニジリカ、
    ケイ酸塩及びこれらの混合物から成る群から選択された
    化合物:並びにリン酸塩の重量比が全り[1ム1.0に
    対してそれぞれ0.90〜0.95:1.5〜2.5:
    及び0.25〜0.50の範囲にあることを特徴とする
    特許請求の範囲第7項に記載の水性組成物。 (9) 全クロムが0.8で12wt、%含むことを特
    徴とする特許請求の範囲第6項に記載の水性組成物。 (10) 金属表面に次の成分 (a) 6価クロム化合物 (b) シリカ、ケイ酸塩及びこれらの混合物から成る
    群から選択された化合物 (C) リン酸塩 から成る水性皮膜を施ず]]程と、次いで該皮膜を硬化
    させる工程とから成る金属表面の処理方法。 (11) リン酸塩二全クロムの重陽比が0.1=1.
    0〜1.0:1.0の範囲であることを特徴とする特許
    請求の範囲第10項に記載の処理方法。 (12) 水性皮膜中に、さらに3Iliクロム化合物
    を含有させることを特徴とする特許請求の範囲第10項
    に記載の処理方法。 (13) 6価りロム二全クロムの重量比が0.6:1
    .0〜1.0:1.0の範囲であることを特徴とする特
    許請求の範囲第10項に記載の処理方法。 (14) 6価りOム:全クロムの重量比が0.75:
    1.0〜1.0:1.0の範囲であくことを特徴とする
    特許請求の範囲第13項に記載の処理方法。 (15) 6価りDム化合物ニジリカ、ケイI!33a
    及びこれらの化合物から成る群から選択された化合物;
    並びにリン酸塩の重量比が、全クロム1.0に対してそ
    れぞれ0.6〜1.0:1.0〜3.0及び0.1〜1
    .0の範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第1
    4項に記載の処理方法。 (16) 6価クロム化合物ニジリカ、クイ酸塩及びこ
    れらの化合物から成る群から選択された化合物;並びに
    リン酸塩の重量比が全クロム1.0に対してそれぞれ0
    .75〜1.O:1.O〜3.0;及び0.1〜1.0
    の範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第15項
    に記載の処理方法。 (17) 金属表面の少なくとも一部が冷間圧延鋼であ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第10項に記載の処
    理方法。 (18) 特許請求の範囲第10項に記載の処理方法に
    より被覆された金属表面。 (19) 特許請求の範囲第17項に記載の処理方法に
    より被覆された金属表面。
JP60059342A 1984-03-23 1985-03-23 金属表面処理用水性組成物及び処理方法 Granted JPS60218483A (ja)

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US592591 1984-03-23

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GB (1) GB2155962B (ja)
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