JPS60138078A - 金属塗装前処理剤 - Google Patents
金属塗装前処理剤Info
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- JPS60138078A JPS60138078A JP24831283A JP24831283A JPS60138078A JP S60138078 A JPS60138078 A JP S60138078A JP 24831283 A JP24831283 A JP 24831283A JP 24831283 A JP24831283 A JP 24831283A JP S60138078 A JPS60138078 A JP S60138078A
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- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
- B23K35/22—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
- B23K35/226—Non-corrosive coatings; Primers applied before welding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
- C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
- C09D5/084—Inorganic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
- C09D5/10—Anti-corrosive paints containing metal dust
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は金属塗装前処理剤に係り、さらに詳しくは亜鉛
、鉄、アルミニウム系金属に耐食性塗膜、特に経時劣化
のない耐良性塗膜を形成しうる金属塗装前処理剤に関す
るものである。
、鉄、アルミニウム系金属に耐食性塗膜、特に経時劣化
のない耐良性塗膜を形成しうる金属塗装前処理剤に関す
るものである。
亜鉛、鉄、アルミニウム系金属は美観その他各種機能の
付与を目的として塗装され、また塗膜密着性、耐食性を
良好ならしめるため侭前処理される。
付与を目的として塗装され、また塗膜密着性、耐食性を
良好ならしめるため侭前処理される。
こういった前処理としてはリン酸塩処理、クロメート処
理、陽極酸化処理等があげられ、就中クロメート処理法
が高耐食性塗膜の形成に有用と考えられている。このク
ロメート処理技術に関し、従来より塗膜耐食性、密着性
改善を目的とした各種提案がなされてきた。すなわちク
ロメート液組成の全クロムに対する６価クロム量を規制
し難溶性皮膜を形成せしめる技術（例えば特公昭３９−
１８２１７号、同５４−３７５６７号等）、塗布型クロ
メートとしてクロム付Ｓｔを高めるためコロイダルシリ
カ、水分散性シリカをバインダとして使用する技術（例
えば特開昭５２−１０８３４号、同５３−９２３３９号
等）、同様に水溶性樹脂あるいは水分散性樹脂を使用す
る技術（例えば特開昭５２−”３０２３５号、同５３−
４９０２９号等）、反応促進剤としてリン酸や弗素塩を
添加する技術（例えば特公昭４４−２６５２５号、同５
２−４２１３５号等）、皮膜改質剤としてＮ−１、Ｃｏ
１Ｍｎ 、 Ｚｎ、Ｂａ等の金属塩を添加する技術（例
えば特開昭５６−１０５４８６号、同５８−３４１７８
号等）、あるいは反応促進剤を含むクロメート液で処理
し、つづいて塗布型クロメート液で処理する技術等が提
案された。しかしながらこれらはいずれも初期耐食性能
を向上せしめるものであるが、熱変質に起因する耐食性
能の劣化、あるいはクロメート皮膜の活性クロムと塗膜
成分との反応に由来する耐食性の経時劣化というクロメ
ート系皮膜の本質的な問題点を何ら解決するものではな
かった。
理、陽極酸化処理等があげられ、就中クロメート処理法
が高耐食性塗膜の形成に有用と考えられている。このク
ロメート処理技術に関し、従来より塗膜耐食性、密着性
改善を目的とした各種提案がなされてきた。すなわちク
ロメート液組成の全クロムに対する６価クロム量を規制
し難溶性皮膜を形成せしめる技術（例えば特公昭３９−
１８２１７号、同５４−３７５６７号等）、塗布型クロ
メートとしてクロム付Ｓｔを高めるためコロイダルシリ
カ、水分散性シリカをバインダとして使用する技術（例
えば特開昭５２−１０８３４号、同５３−９２３３９号
等）、同様に水溶性樹脂あるいは水分散性樹脂を使用す
る技術（例えば特開昭５２−”３０２３５号、同５３−
４９０２９号等）、反応促進剤としてリン酸や弗素塩を
添加する技術（例えば特公昭４４−２６５２５号、同５
２−４２１３５号等）、皮膜改質剤としてＮ−１、Ｃｏ
１Ｍｎ 、 Ｚｎ、Ｂａ等の金属塩を添加する技術（例
えば特開昭５６−１０５４８６号、同５８−３４１７８
号等）、あるいは反応促進剤を含むクロメート液で処理
し、つづいて塗布型クロメート液で処理する技術等が提
案された。しかしながらこれらはいずれも初期耐食性能
を向上せしめるものであるが、熱変質に起因する耐食性
能の劣化、あるいはクロメート皮膜の活性クロムと塗膜
成分との反応に由来する耐食性の経時劣化というクロメ
ート系皮膜の本質的な問題点を何ら解決するものではな
かった。
他方、高耐食性の要求せられる塗料中に溶解度の比較的
低い固形のクロメート顔料、鉛顔料等の防錆顔料を配合
することも優待なわれているが、塗膜からクロム、鉛等
が溶出せられる傾向があり経時的な耐食性劣化がやはり
問題とされていた。
低い固形のクロメート顔料、鉛顔料等の防錆顔料を配合
することも優待なわれているが、塗膜からクロム、鉛等
が溶出せられる傾向があり経時的な耐食性劣化がやはり
問題とされていた。
また水溶性クロム化合動程ではないが、やはり塗料成分
とこういったクロメート顔料の反応で該顔料を加え得ら
れない塗料があり、また添加可能としても使用クロメー
ト顔料に制限があったり、耐食機能を付与するためには
比較的多量の顔料を必要とするため、さらにまた顔料と
塗料の組合せをより複雑且つ困難するという問題も有し
ていた。
とこういったクロメート顔料の反応で該顔料を加え得ら
れない塗料があり、また添加可能としても使用クロメー
ト顔料に制限があったり、耐食機能を付与するためには
比較的多量の顔料を必要とするため、さらにまた顔料と
塗料の組合せをより複雑且つ困難するという問題も有し
ていた。
そこで金属表面に充分な保護膜機能を有し、耐熱性に優
れ、塗膜樹脂と反応せず、長期防食能を発揮するクロム
化合物を固定することができ、さらにまた任意の塗料を
適用しうる技術が確立されれば業界に益するところ極め
て大といわれねばならない。如上に鑑がみ鋭意研究の結
果、本発明者らは特定範囲内の溶解度をもつ６価クロム
含有物とある種バインダの組合せ、ならびに該組合せに
水溶性クロム化合物を配合した塗装前処理剤を用いるこ
とによりこれら問題点の全てが解決されることを見出し
、本発明を完成するに至った。
れ、塗膜樹脂と反応せず、長期防食能を発揮するクロム
化合物を固定することができ、さらにまた任意の塗料を
適用しうる技術が確立されれば業界に益するところ極め
て大といわれねばならない。如上に鑑がみ鋭意研究の結
果、本発明者らは特定範囲内の溶解度をもつ６価クロム
含有物とある種バインダの組合せ、ならびに該組合せに
水溶性クロム化合物を配合した塗装前処理剤を用いるこ
とによりこれら問題点の全てが解決されることを見出し
、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明の第１の目的は亜鉛、鉄、アルミニウム
系金属の塗膜耐食性、塗膜密着性を向上させ、特に熱変
質および／または塗料樹脂との反応を原因とする耐食性
の経時劣化がない金属塗装前処理剤を提供することであ
り、第２の目的は和船、鉄、アルミニウム系金属にクロ
ム、鉛化合物を含まぬ塗料を塗装し−でも、なおかつ高
度の塗膜密着性、塗膜耐食性が得られる金属塗装前処理
剤を提供するにあり、これら諸口的は基本的に、溶解度
２０〜１ｏ−ｓの６価クロムを含むクロム化合物の少な
くとも１種を金属クロムとして１０−Ｌ〜１００Ｑ／Ｑ
と、クロム相溶性のあるバインダを固形分換算でｉｏ−
’ｔ〜５００ｇ／ｅ含むことを特徴とする本発明組成物
により達成せられる。また特に好ましい態様において本
発明に係る組成物はさらに水溶性クロム化合物を金属ク
ロム換算で１Ｑ−１〜１００ｏ／ｃ含む。また、本発明
に係る組成物の全クロム化合物の（金属クロム換算）、
全不揮発残分にしめる割合は１０％以上、好ましくは２
０％以上である。
系金属の塗膜耐食性、塗膜密着性を向上させ、特に熱変
質および／または塗料樹脂との反応を原因とする耐食性
の経時劣化がない金属塗装前処理剤を提供することであ
り、第２の目的は和船、鉄、アルミニウム系金属にクロ
ム、鉛化合物を含まぬ塗料を塗装し−でも、なおかつ高
度の塗膜密着性、塗膜耐食性が得られる金属塗装前処理
剤を提供するにあり、これら諸口的は基本的に、溶解度
２０〜１ｏ−ｓの６価クロムを含むクロム化合物の少な
くとも１種を金属クロムとして１０−Ｌ〜１００Ｑ／Ｑ
と、クロム相溶性のあるバインダを固形分換算でｉｏ−
’ｔ〜５００ｇ／ｅ含むことを特徴とする本発明組成物
により達成せられる。また特に好ましい態様において本
発明に係る組成物はさらに水溶性クロム化合物を金属ク
ロム換算で１Ｑ−１〜１００ｏ／ｃ含む。また、本発明
に係る組成物の全クロム化合物の（金属クロム換算）、
全不揮発残分にしめる割合は１０％以上、好ましくは２
０％以上である。
本発明にＪ３いて使用せられる溶解度２０〜１〇−５の
６価クロム含有クロム化合物は具体的には溶解度２０〜
１０で代表的なりロム酸カルシウム、溶解度１０〜１０
−１で代表的なりロム酸亜鉛、クロム酸ストロンチウム
、溶解度１０−１〜１０−５で代表的なりロム酸バリウ
ム、クロム酸鉛等である。
６価クロム含有クロム化合物は具体的には溶解度２０〜
１０で代表的なりロム酸カルシウム、溶解度１０〜１０
−１で代表的なりロム酸亜鉛、クロム酸ストロンチウム
、溶解度１０−１〜１０−５で代表的なりロム酸バリウ
ム、クロム酸鉛等である。
また６価クロム化合物とその他の金属との混合物、ある
いは有機物との反応物であって溶解度が２０〜１０４の
化合物も包含する。溶解度が２０をこえるりＵム化合物
は塗膜樹脂との反応が活性にすぎるため、塗膜の経時耐
食性を充分に向上せしめないし、他方溶解度１０−５未
満のクロム化合物）よ防食能が充分でなく本発明の効果
を発揮しない。
いは有機物との反応物であって溶解度が２０〜１０４の
化合物も包含する。溶解度が２０をこえるりＵム化合物
は塗膜樹脂との反応が活性にすぎるため、塗膜の経時耐
食性を充分に向上せしめないし、他方溶解度１０−５未
満のクロム化合物）よ防食能が充分でなく本発明の効果
を発揮しない。
尚、溶解度２０〜１０で代表されるクロム酸カルシウム
は適用素材が活性であったり塗膜の腐食環境が低湿度の
場合特に塗膜高耐食性を付与するのに有用であるが、や
や耐食性向上の持続性に欠ける傾向がある。溶解度１０
４〜１０４での代表的なりロム酸鉛は高湿度の腐食環境
下で高耐食性を付与するが、低湿度下ではやや防食能が
劣る。これに対し溶解度１０−１〜１０での代表的なり
ロム酸亜鉛、クロム酸ストロンチウムは適切な溶解度を
有Ｊるためあらゆる腐食環境下で高度の耐食環境化で高
度の耐食性を付与Ｊる特に有用なりロム化合物である。
は適用素材が活性であったり塗膜の腐食環境が低湿度の
場合特に塗膜高耐食性を付与するのに有用であるが、や
や耐食性向上の持続性に欠ける傾向がある。溶解度１０
４〜１０４での代表的なりロム酸鉛は高湿度の腐食環境
下で高耐食性を付与するが、低湿度下ではやや防食能が
劣る。これに対し溶解度１０−１〜１０での代表的なり
ロム酸亜鉛、クロム酸ストロンチウムは適切な溶解度を
有Ｊるためあらゆる腐食環境下で高度の耐食環境化で高
度の耐食性を付与Ｊる特に有用なりロム化合物である。
これらクロム化合物は素材、塗膜様、要求される塗膜性
能により１種あるいは２種以上の組合せで適宜選択使用
せられる。
能により１種あるいは２種以上の組合せで適宜選択使用
せられる。
前記クロム化合物の本発明前処理中の濃度は金属クロム
換算で１０−１〜１００ｇ／ｌ’の範囲内であることが
必要である。というのは１０−Ｊ／４１’未満では本発
明目的に対し稀薄すぎて通常の使用量、使用方法では発
明効果を達成し得ず、他方１００ｇ／Ｑをこえると前処
理剤自体の安定性が悪くなるからである。本発明に於て
は上記クロム化合物がクロムと相溶性のあるバインダと
組合せて用いられる。かかるバインダとしては水性シリ
カあるいは水性樹脂が代表的なものである。
換算で１０−１〜１００ｇ／ｌ’の範囲内であることが
必要である。というのは１０−Ｊ／４１’未満では本発
明目的に対し稀薄すぎて通常の使用量、使用方法では発
明効果を達成し得ず、他方１００ｇ／Ｑをこえると前処
理剤自体の安定性が悪くなるからである。本発明に於て
は上記クロム化合物がクロムと相溶性のあるバインダと
組合せて用いられる。かかるバインダとしては水性シリ
カあるいは水性樹脂が代表的なものである。
水性シリカは粒子径１００ＩＩｌμ以下のコロイダルシ
リカあるいは水分散性シリカが代表的なもので、こうい
ったコロイダルシリカの具体例はスノーテックスＯ（コ
ロイダルシリカ、１産化学社製商品名、固形分２０％平
均粒度２’Ｏｍμ、ｐＨ３。
リカあるいは水分散性シリカが代表的なもので、こうい
ったコロイダルシリカの具体例はスノーテックスＯ（コ
ロイダルシリカ、１産化学社製商品名、固形分２０％平
均粒度２’Ｏｍμ、ｐＨ３。
０）、スノーテックスＮ（同ｐＨ９）、スノーテックス
ＯＬ（粒子径４０〜５０ｍμ、ｐＨ３）であり、また水
分散性シリカとしてはアエロジル３００（日本アエロジ
ル社製商品名、粒子径１００ｍμ以下）、アエロジルＴ
Ｔ−６００（日本アエロジル社製品、粒子径０．１〜０
．３μ）、イリノイスミネラル社製商品名のイムシルＡ
１０８（粒子径５μ）等が好ましく用いられる。また水
性樹脂にはクロムと相溶性のある水溶性樹脂および水分
性樹脂が包含され、水溶性樹脂の具体例はポリビニルア
ルコール セルロース 体、ポリビニルアミドおよびその誘導体、ポリビニルピ
ロリドン、ポリビニルメタルメチルエーテル、無水マレ
イン酸とビニルあるいはアクリル化合物との反応体等で
あり、また水分散性樹脂の具体例はアルキド樹脂、フェ
ノール樹脂、アミノ樹脂、酢酸ビニル系エマルジョンポ
リマー、スチレン・ブタジェン系合成ラテックスポリマ
ー、アクリル系エマルジョンポリマー、天然および合成
ゴム系エマルジョンボーリマーなどがあげられる。これ
らバインダは１種あるいは２種以上の組合せで用いるこ
とができ、上記クロム化合物を金属表面に密着固定せし
めるのに有効である。
ＯＬ（粒子径４０〜５０ｍμ、ｐＨ３）であり、また水
分散性シリカとしてはアエロジル３００（日本アエロジ
ル社製商品名、粒子径１００ｍμ以下）、アエロジルＴ
Ｔ−６００（日本アエロジル社製品、粒子径０．１〜０
．３μ）、イリノイスミネラル社製商品名のイムシルＡ
１０８（粒子径５μ）等が好ましく用いられる。また水
性樹脂にはクロムと相溶性のある水溶性樹脂および水分
性樹脂が包含され、水溶性樹脂の具体例はポリビニルア
ルコール セルロース 体、ポリビニルアミドおよびその誘導体、ポリビニルピ
ロリドン、ポリビニルメタルメチルエーテル、無水マレ
イン酸とビニルあるいはアクリル化合物との反応体等で
あり、また水分散性樹脂の具体例はアルキド樹脂、フェ
ノール樹脂、アミノ樹脂、酢酸ビニル系エマルジョンポ
リマー、スチレン・ブタジェン系合成ラテックスポリマ
ー、アクリル系エマルジョンポリマー、天然および合成
ゴム系エマルジョンボーリマーなどがあげられる。これ
らバインダは１種あるいは２種以上の組合せで用いるこ
とができ、上記クロム化合物を金属表面に密着固定せし
めるのに有効である。
バインダ種としては水性シリカが水性樹脂より好ましい
。水性シリカは、本発明の耐食性向上効果を最大限に発
揮する。
。水性シリカは、本発明の耐食性向上効果を最大限に発
揮する。
バインダ成分は固形分換算で１０−”〜５００ｇ／ｅの
範囲内で選定せられる。特に水性シリカの場合は１０″
２〜５００ｇ／ｅから選択され、１０’（１ ／ｆｆ未
満では本発明の十分な効果が得られず、また５００ｇ／
ｆｆをこえてもそれ以上増量する何ら格別の効果も期待
されない。また水性樹脂の場合は１ ０’ 〜５ ０Ｑ
／ （ｌ ｌｆｉう’ｉｌＡ択さｈｌｏ−’ｏ／ｅ未
満では十分な本発明効果が得られず、まｌ〔５０ｇ／ｅ
をこえると組成物の安定性が悪くなる傾向がある。
範囲内で選定せられる。特に水性シリカの場合は１０″
２〜５００ｇ／ｅから選択され、１０’（１ ／ｆｆ未
満では本発明の十分な効果が得られず、また５００ｇ／
ｆｆをこえてもそれ以上増量する何ら格別の効果も期待
されない。また水性樹脂の場合は１ ０’ 〜５ ０Ｑ
／ （ｌ ｌｆｉう’ｉｌＡ択さｈｌｏ−’ｏ／ｅ未
満では十分な本発明効果が得られず、まｌ〔５０ｇ／ｅ
をこえると組成物の安定性が悪くなる傾向がある。
本発明前処理剤のＩｌ＋−１は１〜１０の範囲内に調整
されることが好ましい。というのはｐＨ１より低いと皮
膜形成時間に金属の過度の溶解がおこり好ましくないし
、また１０をこえても金属のアルカリ腐食を起し本発明
の効果を十分に発揮せしめ得ぬからである。前処理剤の
ｐＨ調整のためには通常の各種無機酸無機あるいは有機
酸、アンモニア水、アミン等の揮発性塩基が用いられる
。
されることが好ましい。というのはｐＨ１より低いと皮
膜形成時間に金属の過度の溶解がおこり好ましくないし
、また１０をこえても金属のアルカリ腐食を起し本発明
の効果を十分に発揮せしめ得ぬからである。前処理剤の
ｐＨ調整のためには通常の各種無機酸無機あるいは有機
酸、アンモニア水、アミン等の揮発性塩基が用いられる
。
本発明の前処理剤は清浄化された亜鉛、鉄、アルミニウ
ム系金属表面に常法、例えば浸漬法、スプレー法、ロー
ル塗布法で適用され、水洗せずにそのまま乾燥せしめら
れる。乾燥条件は金属表面の最高到達温度６０〜２００
℃の条件下で適宜選択されてよい。前処理液による乾燥
皮膜の重量は通常０．０５〜５Ｑ／ｍ’で、これより少
ないと保護膜機能が不充分で充分な耐食性を期待できず
、また５ｇ／ＩＩ１２をこえても増量による格段の効果
は期待できない。尚、金属クロム量としては０。
ム系金属表面に常法、例えば浸漬法、スプレー法、ロー
ル塗布法で適用され、水洗せずにそのまま乾燥せしめら
れる。乾燥条件は金属表面の最高到達温度６０〜２００
℃の条件下で適宜選択されてよい。前処理液による乾燥
皮膜の重量は通常０．０５〜５Ｑ／ｍ’で、これより少
ないと保護膜機能が不充分で充分な耐食性を期待できず
、また５ｇ／ＩＩ１２をこえても増量による格段の効果
は期待できない。尚、金属クロム量としては０。
０１０〜１（］／＋１１２となることが好ましい。 が
くして得られる保護皮膜は熱劣化に安全で優れた耐食性
を示し、クリヤーあるいは上塗塗料の樹脂成分と反応す
ることなく長期にわたり優れた耐食性を与える。
くして得られる保護皮膜は熱劣化に安全で優れた耐食性
を示し、クリヤーあるいは上塗塗料の樹脂成分と反応す
ることなく長期にわたり優れた耐食性を与える。
本発明者らはさらに本発明の前処理剤に水溶性クロム化
合物を金属クロム換算で１０−１〜１００ｇ／ｌ’添加
りることにより一段と優れた相開的な初期耐食性ならび
に経時耐食性の得られることも見出した。
合物を金属クロム換算で１０−１〜１００ｇ／ｌ’添加
りることにより一段と優れた相開的な初期耐食性ならび
に経時耐食性の得られることも見出した。
従って本発明の好ましい実施態様に従えば、溶解度２０
〜１０−５の６価クロムを含むクロム化合物の少なくと
も１種を金属クロムとして１０−１〜１００Ω／ｅと、
水溶性クロム化合物の少なくとも１種を金属クロムとし
て１０−１〜１０００／＆（６価クロムが水溶性全クロ
ムの１０重鑓％以上になることが好ましい）を含み、且
つクロムと相溶性のあるバインダを固形分換算で１０４
〜５００ｇ／（ｌ含む金属塗装前処理剤が提供せられる
。
〜１０−５の６価クロムを含むクロム化合物の少なくと
も１種を金属クロムとして１０−１〜１００Ω／ｅと、
水溶性クロム化合物の少なくとも１種を金属クロムとし
て１０−１〜１０００／＆（６価クロムが水溶性全クロ
ムの１０重鑓％以上になることが好ましい）を含み、且
つクロムと相溶性のあるバインダを固形分換算で１０４
〜５００ｇ／（ｌ含む金属塗装前処理剤が提供せられる
。
尚、水溶性クロム化合物は溶解度が２０より大、好まし
くは４０より大きい、水溶性クロム化合物を意味する。
くは４０より大きい、水溶性クロム化合物を意味する。
ここに用いられる水溶性クロム化合物は従来クロメート
処理剤に使用されている任意の水溶性クロム化合物で、
例えばＣｒＯ３、ＣＩ−（ＮＯ３）・９ト１２０ 、Ｃ
ｒｚ （ＳＯ４） ３ ・ １ ８Ｈ２０，Ｑ−ＰＯ４
・６日２０その他各種のクロム酸塩または重クロム酸塩
があげられ、それらの１種あるいは組合せが好適に使用
せられる、本発明ではこれら水溶性クロム化合物が金属
クロム換算で１０−１〜１００Ｑ／（ｌの範囲内で、且
つ６価クロムが水溶性全クロムの１０１量％以上となる
如くに用いられる。
処理剤に使用されている任意の水溶性クロム化合物で、
例えばＣｒＯ３、ＣＩ−（ＮＯ３）・９ト１２０ 、Ｃ
ｒｚ （ＳＯ４） ３ ・ １ ８Ｈ２０，Ｑ−ＰＯ４
・６日２０その他各種のクロム酸塩または重クロム酸塩
があげられ、それらの１種あるいは組合せが好適に使用
せられる、本発明ではこれら水溶性クロム化合物が金属
クロム換算で１０−１〜１００Ｑ／（ｌの範囲内で、且
つ６価クロムが水溶性全クロムの１０１量％以上となる
如くに用いられる。
というのは１０’ｌｌｌ／ｌ’未満では水溶性クロム化
合物の相開効果を期待できず、また１００Ｑ／ｅをこえ
てもそれ以上特段の効果は認められぬからである。さら
に水溶性全クロム中に占める６価クロム量も重要であっ
て、１０重量％未満ではクロメート皮膜の保ｍ膜機能が
充分ではなく耐食性の顕著なる改善は期待し得ぬことも
確かめられている。好ましい６価クロム量は水溶性全ク
ロムの５０〜９０重量％で、９０！！１ｆｆｉ％をこえ
てもさらにそれ以上の保護膜機能の改善、耐食性の改善
は得られない。前処理後の適用方法、適用割合すなわち
乾燥皮膜重量などは前述の通りである。
合物の相開効果を期待できず、また１００Ｑ／ｅをこえ
てもそれ以上特段の効果は認められぬからである。さら
に水溶性全クロム中に占める６価クロム量も重要であっ
て、１０重量％未満ではクロメート皮膜の保ｍ膜機能が
充分ではなく耐食性の顕著なる改善は期待し得ぬことも
確かめられている。好ましい６価クロム量は水溶性全ク
ロムの５０〜９０重量％で、９０！！１ｆｆｉ％をこえ
てもさらにそれ以上の保護膜機能の改善、耐食性の改善
は得られない。前処理後の適用方法、適用割合すなわち
乾燥皮膜重量などは前述の通りである。
なお、水溶性クロム化合物を含む前処理剤を使用する場
合、皮膜中の水溶性化合物含量は金属クロム換算でｏ、
ｏｉ〜０．５ａ／ｍ２の範囲であることがクロメート皮
膜の保護膜機能を充分に発揮させ塗膜密着性を特に良好
ならしめるうえで望ましい。
合、皮膜中の水溶性化合物含量は金属クロム換算でｏ、
ｏｉ〜０．５ａ／ｍ２の範囲であることがクロメート皮
膜の保護膜機能を充分に発揮させ塗膜密着性を特に良好
ならしめるうえで望ましい。
本発明に係る前処理剤にはさらに所望により反応促進剤
としてリン酸、弗酸、珪弗酸、硼化酸、ジルコニウム弗
酸、チタニウム弗酸およびそれらの塩の１種あるいは２
種以上を加え、クロメート皮膜の保護膜機能を向上させ
耐食性を−・段と改善せしめることができる。反応促進
剤の量は例えばリン酸（リン酸塩）の場合５〜２０Ｑ／
ｅ程痕、弗酸、錯弗酸（塩）の場合ｏ、６３〜１ｏａ
／ｅ程度であることがその効果を発揮せしめるうえで好
ましいことをも認められている。
としてリン酸、弗酸、珪弗酸、硼化酸、ジルコニウム弗
酸、チタニウム弗酸およびそれらの塩の１種あるいは２
種以上を加え、クロメート皮膜の保護膜機能を向上させ
耐食性を−・段と改善せしめることができる。反応促進
剤の量は例えばリン酸（リン酸塩）の場合５〜２０Ｑ／
ｅ程痕、弗酸、錯弗酸（塩）の場合ｏ、６３〜１ｏａ
／ｅ程度であることがその効果を発揮せしめるうえで好
ましいことをも認められている。
本発明前処理剤で処理された金属拐には、クリヤーをも
含め各種塗料が適用され、それらは水系、溶剤系、粉体
塗料のいずれであってもかまわず、また静電塗装、電着
塗装を行うことも可能である。
含め各種塗料が適用され、それらは水系、溶剤系、粉体
塗料のいずれであってもかまわず、また静電塗装、電着
塗装を行うことも可能である。
かかる塗料にはクロム顔料などを加える必要がないため
塗料樹脂その他成分を任意に選択しうるし、また水溶性
クロム化合物を含む前処理剤を用いた場合例え塗料樹脂
等と該クロム化合物が反応することがあってもより反応
性ならびに溶解度の小さいクロム化合物を必須成分とし
て含み、それにより耐食性が充分期待され、また塗膜か
らかかるクロムが溶出することがないので経時耐食性に
優れた特徴を発揮することができる。
塗料樹脂その他成分を任意に選択しうるし、また水溶性
クロム化合物を含む前処理剤を用いた場合例え塗料樹脂
等と該クロム化合物が反応することがあってもより反応
性ならびに溶解度の小さいクロム化合物を必須成分とし
て含み、それにより耐食性が充分期待され、また塗膜か
らかかるクロムが溶出することがないので経時耐食性に
優れた特徴を発揮することができる。
以下実施例により本発明を説明する。
実施例１
溶解度６〜８のクロム酸亜鉛（金属クロム換算１５１１
１）、ポリアクリル酸ジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純
薬社製品、固形分換＊１０（］）および水を全量が１ｅ
になる如く配合し、レッドデビルで１時間ガラスピーズ
分散し、ｐＨ２に合せ金属塗装前処理剤を得た。
１）、ポリアクリル酸ジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純
薬社製品、固形分換＊１０（］）および水を全量が１ｅ
になる如く配合し、レッドデビルで１時間ガラスピーズ
分散し、ｐＨ２に合せ金属塗装前処理剤を得た。
実施例２〜１１および比較例１〜２
実施例１と同様方法で、但し第１表記載の配合によりそ
れぞれ前処理剤を得た。なお、酸性側への１ｕｌｌ調整
目的には酢酸を、またアルカリ性側へはアンモニア水を
使用した。なお、実施例９はｐＨ９に合せその他の実施
例、比較例はｐＨ２に合せた。実施例１０は第１表記載
の配合に反応促進剤としてリンＭ７Ｑ ／＋１’加えた
ものとした。
れぞれ前処理剤を得た。なお、酸性側への１ｕｌｌ調整
目的には酢酸を、またアルカリ性側へはアンモニア水を
使用した。なお、実施例９はｐＨ９に合せその他の実施
例、比較例はｐＨ２に合せた。実施例１０は第１表記載
の配合に反応促進剤としてリンＭ７Ｑ ／＋１’加えた
ものとした。
上記各種前処理剤を電気亜鉛メッキ鋼板（実施例１〜１
０比較例１．２使用）および合金化溶融亜鉛メッキ鋼板
（実施例１１に使用）をアルカリ系脱脂剤、リドリン１
５５（日本ペイント社製品）で脱脂処理したものにロー
ルコートし、乾燥後クリヤー塗料を乾燥膜厚２μに適用
し、加熱乾燥後、それら塗料板のクロム溶出性、耐食性
を試験した。
０比較例１．２使用）および合金化溶融亜鉛メッキ鋼板
（実施例１１に使用）をアルカリ系脱脂剤、リドリン１
５５（日本ペイント社製品）で脱脂処理したものにロー
ルコートし、乾燥後クリヤー塗料を乾燥膜厚２μに適用
し、加熱乾燥後、それら塗料板のクロム溶出性、耐食性
を試験した。
なＪ５、実施例１〜１０．比較例１．２におけるクリヤ
ーは溶剤系ウレタン変性エポキシ樹脂クリＡ７−を使用
した。実施例１１は水性カルボキシル化ポリエチレン樹
脂クリヤーを使用した。
ーは溶剤系ウレタン変性エポキシ樹脂クリＡ７−を使用
した。実施例１１は水性カルボキシル化ポリエチレン樹
脂クリヤーを使用した。
なお、耐食性はツルトスプレー方法で白サビ発生までの
時間により、塗装置後および塗装後室渇で所定期間保持
したものについて評価した。これら試験結果を下記第１
表に示す。
時間により、塗装置後および塗装後室渇で所定期間保持
したものについて評価した。これら試験結果を下記第１
表に示す。
クロム溶出性については、前記塗装鋼板を裏面、エツジ
部シールのあと純粋４０℃に７２時間浸漬し、塗面クロ
ム付着量を螢光Ｘ線分析法で測定しクロム溶出量をめ制
定した。本願実施例、比較例においては溶出せず。
部シールのあと純粋４０℃に７２時間浸漬し、塗面クロ
ム付着量を螢光Ｘ線分析法で測定しクロム溶出量をめ制
定した。本願実施例、比較例においては溶出せず。
実施例、比較例で使用されるクロム酸亜鉛の溶解度６〜
８、クロム酸カルシウムの溶解度は１４、クロム酸鉛の
溶解度１０−’、クロム酸ナトリウムの溶解度は６４の
ものを使用した。
８、クロム酸カルシウムの溶解度は１４、クロム酸鉛の
溶解度１０−’、クロム酸ナトリウムの溶解度は６４の
ものを使用した。
手続補正書
昭和５９年１０月３０日
特許庁長官殿
３補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 大阪市大淀区大淀北２丁目１番２号名称 日本ペ
イント株式会社 代表者鈴木政夫 ４代理人 住所 〒５４０大阪市東区京橋３丁目５７番地６補正に
より増加する発明の数 − ７補正の対象 明細書の特許請求の範囲の項及び／、夕
。′１・７・、−１， １、明細書の特許請求の範囲を下記の如く訂正する。
イント株式会社 代表者鈴木政夫 ４代理人 住所 〒５４０大阪市東区京橋３丁目５７番地６補正に
より増加する発明の数 − ７補正の対象 明細書の特許請求の範囲の項及び／、夕
。′１・７・、−１， １、明細書の特許請求の範囲を下記の如く訂正する。
「（１）溶解度２０〜１０−６の６価クロムを含むクロ
ム化合物の少なくとも１種を金属クロムとして１０−１
〜１００ ｇ／ｌとクロム相溶解性のあるバインダを固
形分換算で１０−２〜５００ ｇ／ｚ含むことを特徴と
する金属塗装前処理剤。
ム化合物の少なくとも１種を金属クロムとして１０−１
〜１００ ｇ／ｌとクロム相溶解性のあるバインダを固
形分換算で１０−２〜５００ ｇ／ｚ含むことを特徴と
する金属塗装前処理剤。
（２）バインダが水性シリカおよび／または水性樹脂で
ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。
ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。
（３）水溶性クロム化合物を金属クロムとして１０−１
〜１００ｇ／／の割合で、さらに含む特許請求の範囲第
１項記載の組成物。
〜１００ｇ／／の割合で、さらに含む特許請求の範囲第
１項記載の組成物。
（４）６価クロムが水溶性全クロムの
１０重量％以上である特許請求の範囲第３項記載の組成
物。
物。
（５）リン酸、弗酸、珪弗酸、硼弗酸、ジルコニウム弗
酸、チタニウム弗酸およびそれらの塩から選ばれる反応
促進剤をさらに含む特許請求の範囲第１項〜第４項のい
ずれかに記載の組成物。」 ２、明細書の第７頁５〜６行に 「耐食環境化」とあるを 「耐食環境下」と訂正する。
酸、チタニウム弗酸およびそれらの塩から選ばれる反応
促進剤をさらに含む特許請求の範囲第１項〜第４項のい
ずれかに記載の組成物。」 ２、明細書の第７頁５〜６行に 「耐食環境化」とあるを 「耐食環境下」と訂正する。
３、明細書の第８頁８〜ＩＯ行に
「００（日本・・・・・、イリ」とあるを
Ｉｒ０Ｏ（日本アエロジル社製商品名、粒子径約７ｍμ
）、アエロジルＴＴ−６００（デグサ社製品、粒子径４
０ｍμ）、イリ」と訂正する。
）、アエロジルＴＴ−６００（デグサ社製品、粒子径４
０ｍμ）、イリ」と訂正する。
４、同、第１５頁１３行に
「で脱脂処理したものにロールコートし、乾燥後り」と
あるを 「で脱脂処理したものに塗布量４ｍ ７ ／ｍ”になる
ようにバーコーター塗布し、乾燥後り」と訂正する。
あるを 「で脱脂処理したものに塗布量４ｍ ７ ／ｍ”になる
ようにバーコーター塗布し、乾燥後り」と訂正する。
５、同、第１６頁２行に
「所定期間」とあるを
Ｉｒ２力月」と訂正する。
Claims (5)
- （１） 溶解度２０〜１０４の６価クロムを含むクロム
化合物の少なくとも１種を金属クロムとして１０４〜１
０００／ｌ’とクロム相溶解性のあるバインダを固形分
換算で１０→〜５００１１１／ｆｆ含むことを特徴とす
る金属塗装前処理剤。 - （２） バインダが水性シリカおよび／または水性樹脂
である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - （３） 水溶性クロム化合物を金属クロムとして１０−
１〜１００ｇ／ｅの割合で、さらに含む特許請求の範囲
第１項記載の組成物。 - （４） ６価クロムが水溶性全クロムの１０重量％以上
である特許請求の範囲第３項記載の組成物。 - （５） リン酸、沸弗、珪弗酸、硼弗酸、ジルコニウム
弗酸、チタニウム弗酸およびそれらの塩から選ばれる反
応促進剤をさらに含む特許請求の範囲第１項〜第４項の
いずれかに記載の組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24831283A JPS60138078A (ja) | 1983-12-27 | 1983-12-27 | 金属塗装前処理剤 |
| US06/869,857 US4719038A (en) | 1983-12-27 | 1986-05-28 | Corrosion resistant, coated metal laminate, its preparation and coating materials |
| US07/103,013 US4853285A (en) | 1983-12-27 | 1987-09-30 | Corrosion resistant, coated metal laminate, its preparation and coating materials |
| US07/331,384 US4939034A (en) | 1983-12-27 | 1989-03-31 | Corrosion resistant, coated metal laminate |
| US07/331,383 US4994121A (en) | 1983-12-27 | 1989-03-31 | Metal coating pretreating agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24831283A JPS60138078A (ja) | 1983-12-27 | 1983-12-27 | 金属塗装前処理剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60138078A true JPS60138078A (ja) | 1985-07-22 |
Family
ID=17176198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24831283A Pending JPS60138078A (ja) | 1983-12-27 | 1983-12-27 | 金属塗装前処理剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60138078A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63270480A (ja) * | 1987-04-27 | 1988-11-08 | Nippon Steel Corp | メツキ鋼板の有機複合クロメ−ト処理方法 |
| JP2018119243A (ja) * | 2017-01-26 | 2018-08-02 | 新日鐵住金株式会社 | スチールコード及びゴム−スチールコード複合体 |
| JP2018119242A (ja) * | 2017-01-26 | 2018-08-02 | 新日鐵住金株式会社 | スチールコード及びゴム−スチールコード複合体 |
| CN108976864A (zh) * | 2018-07-30 | 2018-12-11 | 合肥康之恒机械科技有限公司 | 一种机械零件表面防锈处理工艺 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5392339A (en) * | 1977-01-25 | 1978-08-14 | Nippon Paint Co Ltd | Metal surface treatment agent |
| JPS5629679A (en) * | 1979-08-16 | 1981-03-25 | Toyota Motor Corp | Chromate treating agent |
| JPS5855575A (ja) * | 1981-09-28 | 1983-04-01 | Nippon Parkerizing Co Ltd | アルミニウムおよびその合金の表面処理法 |
-
1983
- 1983-12-27 JP JP24831283A patent/JPS60138078A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5392339A (en) * | 1977-01-25 | 1978-08-14 | Nippon Paint Co Ltd | Metal surface treatment agent |
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| JPH0366392B2 (ja) * | 1987-04-27 | 1991-10-17 | Nippon Steel Corp | |
| JP2018119243A (ja) * | 2017-01-26 | 2018-08-02 | 新日鐵住金株式会社 | スチールコード及びゴム−スチールコード複合体 |
| JP2018119242A (ja) * | 2017-01-26 | 2018-08-02 | 新日鐵住金株式会社 | スチールコード及びゴム−スチールコード複合体 |
| CN108976864A (zh) * | 2018-07-30 | 2018-12-11 | 合肥康之恒机械科技有限公司 | 一种机械零件表面防锈处理工艺 |
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