JPH0635666B2 - 金属材の塗装前処理方法 - Google Patents
金属材の塗装前処理方法Info
- Publication number
- JPH0635666B2 JPH0635666B2 JP867884A JP867884A JPH0635666B2 JP H0635666 B2 JPH0635666 B2 JP H0635666B2 JP 867884 A JP867884 A JP 867884A JP 867884 A JP867884 A JP 867884A JP H0635666 B2 JPH0635666 B2 JP H0635666B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chromium
- chromate
- water
- coating
- solubility
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は金属材の塗装前処理方法に係り、さらに詳しく
は亜鉛、鉄、アルミニウム系金属基材に耐食性塗膜、特
に経時劣化のない耐食性塗膜を形成しうる金属材の塗装
前処理方法に関するものである。
は亜鉛、鉄、アルミニウム系金属基材に耐食性塗膜、特
に経時劣化のない耐食性塗膜を形成しうる金属材の塗装
前処理方法に関するものである。
亜鉛、鉄、アルミニウム系金属は美観その他各種機能の
付与を目的として塗装され、また塗膜密着性、耐食性を
良好ならしめるため屡々前処理される。こういった前処
理としてはリン酸塩処理、クロメート処理、陽極酸化処
理等があげられ、就中クロメート処理法が高耐食性塗膜
の形成に有用と考えられている。このクロメート処理技
術に関し、従来より塗膜耐食性、密着性改善を目的とし
た各種提案がなされてきた。すなわちクロメート液組成
の全クロムに対する６価クロム量を規制し難溶性皮膜を
形成せしめる技術（例えば特公昭39−18217号、同54−3
7567号等）、塗布型クロメートとしてクロム付着量を高
めるためコロイダルシリカ、水分散性シリカをバインダ
として使用する技術（例えば特開昭52−10834号、同53
−92339号等）、同様に水溶性樹脂あるいは水分散性樹
脂を使用する技術（例えば特開昭52−30235号、同53−4
9029号等）、反応促進剤としてリン酸や弗素塩を添加す
る技術（例えば特公昭44−26525号、同52−42135号
等）、皮膜改質剤としてNi、Co、Mn、Zn、Ba等の金属塩
を添加する技術（例えば特開昭56−105486号、同58−34
178号等）、あるいは反応促進剤を含むクロメート液で
処理し、つづいて有機高分子水溶液を乾燥膜厚0.2〜１
μとなるように塗布乾燥せしめる処理技術（特開昭56−
156779号）等が提案された。しかしながらこれらはいづ
れも初期耐食性能を向上せしめるものではあるが、熱変
質に起因する耐食性の劣化、あるいはクロメート皮膜の
活性クロムと塗膜成分との反応に由来する耐食性の経時
劣化というクロメート系皮膜の本質的な問題点を何ら解
決するものではなかった。
付与を目的として塗装され、また塗膜密着性、耐食性を
良好ならしめるため屡々前処理される。こういった前処
理としてはリン酸塩処理、クロメート処理、陽極酸化処
理等があげられ、就中クロメート処理法が高耐食性塗膜
の形成に有用と考えられている。このクロメート処理技
術に関し、従来より塗膜耐食性、密着性改善を目的とし
た各種提案がなされてきた。すなわちクロメート液組成
の全クロムに対する６価クロム量を規制し難溶性皮膜を
形成せしめる技術（例えば特公昭39−18217号、同54−3
7567号等）、塗布型クロメートとしてクロム付着量を高
めるためコロイダルシリカ、水分散性シリカをバインダ
として使用する技術（例えば特開昭52−10834号、同53
−92339号等）、同様に水溶性樹脂あるいは水分散性樹
脂を使用する技術（例えば特開昭52−30235号、同53−4
9029号等）、反応促進剤としてリン酸や弗素塩を添加す
る技術（例えば特公昭44−26525号、同52−42135号
等）、皮膜改質剤としてNi、Co、Mn、Zn、Ba等の金属塩
を添加する技術（例えば特開昭56−105486号、同58−34
178号等）、あるいは反応促進剤を含むクロメート液で
処理し、つづいて有機高分子水溶液を乾燥膜厚0.2〜１
μとなるように塗布乾燥せしめる処理技術（特開昭56−
156779号）等が提案された。しかしながらこれらはいづ
れも初期耐食性能を向上せしめるものではあるが、熱変
質に起因する耐食性の劣化、あるいはクロメート皮膜の
活性クロムと塗膜成分との反応に由来する耐食性の経時
劣化というクロメート系皮膜の本質的な問題点を何ら解
決するものではなかった。
他方、高耐食性の要求せられる塗料中に溶解度の比較的
低い固形のクロメート顔料、鉛顔料等の防錆顔料を配合
することも屡々行なわれているが、塗膜からクロム、鉛
等が溶出せられる傾向があり、経時的な耐食性劣化がや
はり問題とされていた。また水溶性クロム化合物程でな
いがやはり塗料成分とこういったクロメート顔料が反応
するため、顔料を加え得ない塗料があり、又、添加可能
としても使用クロメート顔料に制限があったり、耐食機
能を付与するためには比較的多量の顔料を必要とした
り、さらにまた顔料と塗料の適当な組合せの選択が複雑
且つ困難であるという問題も有していた。
低い固形のクロメート顔料、鉛顔料等の防錆顔料を配合
することも屡々行なわれているが、塗膜からクロム、鉛
等が溶出せられる傾向があり、経時的な耐食性劣化がや
はり問題とされていた。また水溶性クロム化合物程でな
いがやはり塗料成分とこういったクロメート顔料が反応
するため、顔料を加え得ない塗料があり、又、添加可能
としても使用クロメート顔料に制限があったり、耐食機
能を付与するためには比較的多量の顔料を必要とした
り、さらにまた顔料と塗料の適当な組合せの選択が複雑
且つ困難であるという問題も有していた。
そこで、金属表面に充分な保護膜機能を有し、耐熱性に
優れ、塗膜樹脂と反応せず、長期防食能を発揮するクロ
ム化合物を固定することができ、さらにまた任意の塗料
を適用しうる技術が確立されれば、業界に益するところ
極めて大といわねばならない。如上に鑑み鋭意研究の結
果、本発明者らは特定範囲内の溶解度をもつ６価クロム
含有クロム化合物とある種バインダの組合せ、ならびに
該組合せに水溶性クロム化合物を配合した塗装前処理剤
を用いることさらに該処理剤の適用に先だち金属材を水
溶性クロム化合物と水性シリカおよび／または水性樹脂
を含むクロメート液で処理することにより前出の問題点
の全てが解決されるだけでなく、より優れた耐食塗膜の
得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
優れ、塗膜樹脂と反応せず、長期防食能を発揮するクロ
ム化合物を固定することができ、さらにまた任意の塗料
を適用しうる技術が確立されれば、業界に益するところ
極めて大といわねばならない。如上に鑑み鋭意研究の結
果、本発明者らは特定範囲内の溶解度をもつ６価クロム
含有クロム化合物とある種バインダの組合せ、ならびに
該組合せに水溶性クロム化合物を配合した塗装前処理剤
を用いることさらに該処理剤の適用に先だち金属材を水
溶性クロム化合物と水性シリカおよび／または水性樹脂
を含むクロメート液で処理することにより前出の問題点
の全てが解決されるだけでなく、より優れた耐食塗膜の
得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明の第１の目的は亜鉛、鉄、アルミニウム
系金属基材上に耐食性、塗膜密着性に優れ、特に熱変質
および／または塗料樹脂との反応に由来する耐食性の経
時劣化がない耐食性塗膜を形成せしめる為の金属材の塗
装前処理方法を提供することであり、第２の目的は亜
鉛、鉄、アルミニウム系金属にクロム化合物を含まぬ塗
料を塗装してもなをかつ高度の塗膜密着性、塗膜耐食性
が得られる金属材の塗装前処理方法を提供するにある。
系金属基材上に耐食性、塗膜密着性に優れ、特に熱変質
および／または塗料樹脂との反応に由来する耐食性の経
時劣化がない耐食性塗膜を形成せしめる為の金属材の塗
装前処理方法を提供することであり、第２の目的は亜
鉛、鉄、アルミニウム系金属にクロム化合物を含まぬ塗
料を塗装してもなをかつ高度の塗膜密着性、塗膜耐食性
が得られる金属材の塗装前処理方法を提供するにある。
本発明のこれら諸目的は基本的には、金属材を溶解度が
20より大なる水溶性クロム化合物と水性シリカおよび／
または水性樹脂を含むクロメート液に接液し、乾燥した
のち溶解度20〜10-5の６価クロム含有クロム化合物と水
性シリカおよび／または水性樹脂を含むクロメート液に
接液し、水洗せずに乾燥せしめることを特徴とする金属
材の塗装前処理方法で達成できる。
20より大なる水溶性クロム化合物と水性シリカおよび／
または水性樹脂を含むクロメート液に接液し、乾燥した
のち溶解度20〜10-5の６価クロム含有クロム化合物と水
性シリカおよび／または水性樹脂を含むクロメート液に
接液し、水洗せずに乾燥せしめることを特徴とする金属
材の塗装前処理方法で達成できる。
本発明で使用せられる溶解度が20より大きい水溶性クロ
ム化合物は、通常クロメート処理に用いられるもの、例
えばCrO3，Cr(NO3).9H2O、Cr2(SO4)318H2O、CrPO46H2O
その他各種のクロム酸塩または重クロム酸塩があげら
れ、それらの１種あるいは組合せが好適に使用せられ
る。該水溶性クロム化合物は金属クロム換算で10-1〜10
0ｇ／の範囲内で（６価クロムが水溶性全クロムの10
重量％以上が好ましい）用いられる。
ム化合物は、通常クロメート処理に用いられるもの、例
えばCrO3，Cr(NO3).9H2O、Cr2(SO4)318H2O、CrPO46H2O
その他各種のクロム酸塩または重クロム酸塩があげら
れ、それらの１種あるいは組合せが好適に使用せられ
る。該水溶性クロム化合物は金属クロム換算で10-1〜10
0ｇ／の範囲内で（６価クロムが水溶性全クロムの10
重量％以上が好ましい）用いられる。
本発明に於ては上記クロム化合物がクロムと相溶性のあ
るバインダと組合せて用いられる。かかるバインダとし
ては水性シリカあるいは水性樹脂が代表的なものであ
る。
るバインダと組合せて用いられる。かかるバインダとし
ては水性シリカあるいは水性樹脂が代表的なものであ
る。
水性シリカは粒子径100mμ以下のコロイダルシリカある
いは水分散性シリカが代表的なもので、こういったコロ
イダルシリカの具体例はスノーテックス０（コロイダル
シリカ、日産化学社製商品名 固形分20％ 平均粒度20
mμ、pH3.0）、スノーテックスＮ（同、pH9）、スノー
テックスOL（同、粒子径40〜50mμ、pH3）であり、また
水分散性シリカとしては日本アエロジル社製商品名のア
エロジル３００（粒子径約７ｍμ以下アエロジルTT−60
0（デグザ社製品、粒子径40mμ）、イムシルA108（粒子
径５μ，イリノイスミネラル社製商品名）等が好ましく
用いられる。又、水性樹脂にはクロムと相溶性のある水
溶性樹脂および水分散性樹脂が包含され、水溶性樹脂の
具体例はポリビニルアルコール、アルキルヒドロキシア
ルキルセルロース、ポリアクリル酸およびその誘導体、
ポリアクリルアミドおよびその誘導体、ポリビニルピロ
リドン、ポリビニルメチル 無水マレイン酸とビニルあ
るいはアクリル化合物との反応体等であり、また水分散
性樹脂の具体例はアルキド樹脂、フェノール樹脂、アミ
ノ樹脂、酢酸ビニル系エマルションポリマー、スチレ
ン、ブタジエン系合成ラテックスポリマー、アクリル系
エマルションポリマー、天然および合成ゴム系エマルシ
ョンポリマーなどがあげられる。
いは水分散性シリカが代表的なもので、こういったコロ
イダルシリカの具体例はスノーテックス０（コロイダル
シリカ、日産化学社製商品名 固形分20％ 平均粒度20
mμ、pH3.0）、スノーテックスＮ（同、pH9）、スノー
テックスOL（同、粒子径40〜50mμ、pH3）であり、また
水分散性シリカとしては日本アエロジル社製商品名のア
エロジル３００（粒子径約７ｍμ以下アエロジルTT−60
0（デグザ社製品、粒子径40mμ）、イムシルA108（粒子
径５μ，イリノイスミネラル社製商品名）等が好ましく
用いられる。又、水性樹脂にはクロムと相溶性のある水
溶性樹脂および水分散性樹脂が包含され、水溶性樹脂の
具体例はポリビニルアルコール、アルキルヒドロキシア
ルキルセルロース、ポリアクリル酸およびその誘導体、
ポリアクリルアミドおよびその誘導体、ポリビニルピロ
リドン、ポリビニルメチル 無水マレイン酸とビニルあ
るいはアクリル化合物との反応体等であり、また水分散
性樹脂の具体例はアルキド樹脂、フェノール樹脂、アミ
ノ樹脂、酢酸ビニル系エマルションポリマー、スチレ
ン、ブタジエン系合成ラテックスポリマー、アクリル系
エマルションポリマー、天然および合成ゴム系エマルシ
ョンポリマーなどがあげられる。
これらバインダは１種あるいは２種以上の組合せで用い
ることができ、上記クロム化合物を金属表面に密着固定
せしめるのに有効である。
ることができ、上記クロム化合物を金属表面に密着固定
せしめるのに有効である。
バインダ成分は固形分換算で10-2〜500ｇ／の範囲内
で選定せられる。特に水性シリカの場合は10-2〜500ｇ
／から選択され、10-2ｇ／未満では本発明の充分な
効果が得られず、また500ｇ／をこえてもそれ以上増
量する何ら格別の効果も期待されない。また水性樹脂の
場合は10-1〜50ｇ／から選択され、10-1ｇ／未満で
は充分な本発明効果が得られず、又、50ｇ／をこえる
と組成物の安定性が悪くなる傾向がある。
で選定せられる。特に水性シリカの場合は10-2〜500ｇ
／から選択され、10-2ｇ／未満では本発明の充分な
効果が得られず、また500ｇ／をこえてもそれ以上増
量する何ら格別の効果も期待されない。また水性樹脂の
場合は10-1〜50ｇ／から選択され、10-1ｇ／未満で
は充分な本発明効果が得られず、又、50ｇ／をこえる
と組成物の安定性が悪くなる傾向がある。
本発明においては先づ上記の水溶性クロム化合物と水性
シリカおよび／または水性樹脂からなるクロメート液が
金属材に適用せられる。すなわち脱脂等清浄化された金
属材が上記クロメート液に接液せしめられる。接液方法
は通常の例えばスプレー法、浸漬法が採用されてよい。
塗布量は金属クロム皮膜量に換算して通常10〜250mg/m2
の範囲で選定する。10mg/m2未満では充分なる本発明の
効果を得られず、250mg/m2をこえると皮膜密着性が低下
する。
シリカおよび／または水性樹脂からなるクロメート液が
金属材に適用せられる。すなわち脱脂等清浄化された金
属材が上記クロメート液に接液せしめられる。接液方法
は通常の例えばスプレー法、浸漬法が採用されてよい。
塗布量は金属クロム皮膜量に換算して通常10〜250mg/m2
の範囲で選定する。10mg/m2未満では充分なる本発明の
効果を得られず、250mg/m2をこえると皮膜密着性が低下
する。
かかるクロメート処理における処理浴温は通常室温〜50
℃の範囲で選定し、また処理時間は上述の適正な金属ク
ロム皮膜量が得られる範囲で通常１〜30秒が採用されて
よい。次いで乾燥せしめられる。通常板温で50〜100℃
の範囲から選択される。
℃の範囲で選定し、また処理時間は上述の適正な金属ク
ロム皮膜量が得られる範囲で通常１〜30秒が採用されて
よい。次いで乾燥せしめられる。通常板温で50〜100℃
の範囲から選択される。
このようにクロメート処理された金属材は次いで溶解度
20〜10-5の６価クロムを含むクロム化合物と水性シリカ
および／または水性樹脂を含むクロメート液で処理され
る。
20〜10-5の６価クロムを含むクロム化合物と水性シリカ
および／または水性樹脂を含むクロメート液で処理され
る。
本発明において使用せられる溶解度20〜10-5の６価クロ
ム含有クロム化合物は具体的には溶解度20〜10で代表的
なクロム酸カルシウム、溶解度10〜10-1で代表的なクロ
ム酸亜鉛、クロム酸ストロンチウム、溶解度10-1〜10-5
で代表的なクロム酸バリウム、クロム酸鉛等である。
又、６価クロム化合物とその他の金属との混合物あるい
は有機物との反応物であって溶解度が20〜10-5の化合物
をも包含する。
ム含有クロム化合物は具体的には溶解度20〜10で代表的
なクロム酸カルシウム、溶解度10〜10-1で代表的なクロ
ム酸亜鉛、クロム酸ストロンチウム、溶解度10-1〜10-5
で代表的なクロム酸バリウム、クロム酸鉛等である。
又、６価クロム化合物とその他の金属との混合物あるい
は有機物との反応物であって溶解度が20〜10-5の化合物
をも包含する。
溶解度が20をこえる化合物は塗膜樹脂との反応が活性に
すぎるため、塗膜の経時耐食性を充分に向上せしめない
し他方溶解度10-5未満のクロム化合物は防食性が充分で
なく本発明の効果を発揮しない。尚、溶解度20〜10で代
表されるクロム酸カルシウムは適用素材が活性であった
り塗膜の腐蝕環境が低湿度の場合、特に塗膜高耐食性を
付与するのに有用であるが、やや耐食性向上の持続性に
欠ける傾向がある。溶解度10-1〜10-5での代表的なクロ
ム酸鉛は高湿度の腐蝕環境下で高耐食性を付与するが、
低湿度下ではやや防食能が劣る。これに対し溶解度10-1
〜10での代表的なクロム酸亜鉛、クロム酸ストロンチウ
ムは適切な溶解度を有するためあらゆる腐蝕環境下で高
度の耐食性を付与する特に有用なクロム化合物である。
すぎるため、塗膜の経時耐食性を充分に向上せしめない
し他方溶解度10-5未満のクロム化合物は防食性が充分で
なく本発明の効果を発揮しない。尚、溶解度20〜10で代
表されるクロム酸カルシウムは適用素材が活性であった
り塗膜の腐蝕環境が低湿度の場合、特に塗膜高耐食性を
付与するのに有用であるが、やや耐食性向上の持続性に
欠ける傾向がある。溶解度10-1〜10-5での代表的なクロ
ム酸鉛は高湿度の腐蝕環境下で高耐食性を付与するが、
低湿度下ではやや防食能が劣る。これに対し溶解度10-1
〜10での代表的なクロム酸亜鉛、クロム酸ストロンチウ
ムは適切な溶解度を有するためあらゆる腐蝕環境下で高
度の耐食性を付与する特に有用なクロム化合物である。
これらクロム化合物は素材、塗膜種、要求される塗膜性
能により１種あるいは２種以上の組合せで適宜選択使用
せられる。
能により１種あるいは２種以上の組合せで適宜選択使用
せられる。
前記クロム化合物の本発明の後段クロメート液中の濃度
は金属クロム換算で10-1〜100ｇ／の範囲内であるこ
とが必要である。というのは10-1ｇ／未満では本発明
目的に対し、希薄すぎて通常の使用量、使用方法では発
明効果を達成し得ず、他方100ｇ／をこえると前処理
剤自体の安定性が悪くなるからである。
は金属クロム換算で10-1〜100ｇ／の範囲内であるこ
とが必要である。というのは10-1ｇ／未満では本発明
目的に対し、希薄すぎて通常の使用量、使用方法では発
明効果を達成し得ず、他方100ｇ／をこえると前処理
剤自体の安定性が悪くなるからである。
本発明に於てはかかるクロム化合物が前段クロメート液
に用いられたと同様の水性シリカおよび／または水性樹
脂バインダーと組合せ、後段クロメート液として用いら
れる。
に用いられたと同様の水性シリカおよび／または水性樹
脂バインダーと組合せ、後段クロメート液として用いら
れる。
前記クロム化合物の本発明の後段クロメート液中の濃度
は金属クロム換算で10-1〜100ｇ／の範囲内であるこ
とが必要である。というのは10-1ｇ／未満では本発明
目的に対し、希薄すぎて通常の使用量、使用方法では発
明効果を達成し得ず、他方100ｇ／をこえると前処理
剤自体の安定性が悪くなるからである。
は金属クロム換算で10-1〜100ｇ／の範囲内であるこ
とが必要である。というのは10-1ｇ／未満では本発明
目的に対し、希薄すぎて通常の使用量、使用方法では発
明効果を達成し得ず、他方100ｇ／をこえると前処理
剤自体の安定性が悪くなるからである。
また水性シリカおよび／または水性樹脂は固形分換算で
10-2〜500ｇ／の範囲内で選定され、その臨界特性に
関しては既に述べた前段クロメート液の場合と同様であ
る。
10-2〜500ｇ／の範囲内で選定され、その臨界特性に
関しては既に述べた前段クロメート液の場合と同様であ
る。
本発明の後段クロメート液のpHは１〜10の範囲内に調整
されることが好ましい。というのはpH１より低いと皮膜
形成時に金属の過度の溶解がおこり好ましくないし、ま
た10をこえても金属のアルカリ腐蝕を起し本発明の効果
を充分に発揮せしめ得るからである。後段クロメート液
のpH調整のためには通常の各種無機酸あるいは有機酸、
アンモニア水、アミン等の揮発性塩基が用いられる。
されることが好ましい。というのはpH１より低いと皮膜
形成時に金属の過度の溶解がおこり好ましくないし、ま
た10をこえても金属のアルカリ腐蝕を起し本発明の効果
を充分に発揮せしめ得るからである。後段クロメート液
のpH調整のためには通常の各種無機酸あるいは有機酸、
アンモニア水、アミン等の揮発性塩基が用いられる。
本発明の後段クロメート液は前段のクロメート処理され
た亜鉛、鉄、アルミニウム系金属表面に常法、例えば浸
漬法、スプレー法、ロール塗布法で適用され、水洗せず
にそのまま乾燥せしめられる。乾燥条件は金属表面の最
高到達温度60〜200℃の条件下で適宜選択されてよい。
後段クロメート液による乾燥皮膜の重量は通常0.05〜5g
/m2で、これより少ないと保護膜機能が不充分で充分な
耐食性を期待できず、又5g/m2をこえても増量による格
段の効果は期待できない。尚、金属クロム量としては0.
01g〜1g/m2となることが好ましい。かくして得られる保
護皮膜は熱劣化に安定で優れた耐食性を示し、クリヤー
あるいは上塗塗料の樹脂成分と反応することなく長期に
わたり優れた耐食性を与える。
た亜鉛、鉄、アルミニウム系金属表面に常法、例えば浸
漬法、スプレー法、ロール塗布法で適用され、水洗せず
にそのまま乾燥せしめられる。乾燥条件は金属表面の最
高到達温度60〜200℃の条件下で適宜選択されてよい。
後段クロメート液による乾燥皮膜の重量は通常0.05〜5g
/m2で、これより少ないと保護膜機能が不充分で充分な
耐食性を期待できず、又5g/m2をこえても増量による格
段の効果は期待できない。尚、金属クロム量としては0.
01g〜1g/m2となることが好ましい。かくして得られる保
護皮膜は熱劣化に安定で優れた耐食性を示し、クリヤー
あるいは上塗塗料の樹脂成分と反応することなく長期に
わたり優れた耐食性を与える。
本発明者らはさらに本発明の後段クロメート液に前段ク
ロメート液で用いられたと同様の水溶性クロム化合物を
金属クロム換算で10-1〜100ｇ／添加することにより
一段と優れた相剰的な初期耐食性ならびに経時耐食性の
得られることも見出した。従って本発明の好ましい実施
態様に従えば、水溶性クロム化合物と水性シリカおよび
／または水性樹脂を含むクロメート処理剤に接液したの
ち乾燥し、次いで溶解度20〜10-5の６価クロムを含むク
ロム化合物と水溶性クロム化合物と水性シリカおよび／
または水性樹脂を含むクロメート液に接液し、水洗せず
に乾燥することを特徴とする金属材の塗装前処理方法が
提供せられる。尚、水溶性クロム化合物は溶解度が20よ
り大、好ましくは40より大なる水溶性のクロム化合物を
意味する。
ロメート液で用いられたと同様の水溶性クロム化合物を
金属クロム換算で10-1〜100ｇ／添加することにより
一段と優れた相剰的な初期耐食性ならびに経時耐食性の
得られることも見出した。従って本発明の好ましい実施
態様に従えば、水溶性クロム化合物と水性シリカおよび
／または水性樹脂を含むクロメート処理剤に接液したの
ち乾燥し、次いで溶解度20〜10-5の６価クロムを含むク
ロム化合物と水溶性クロム化合物と水性シリカおよび／
または水性樹脂を含むクロメート液に接液し、水洗せず
に乾燥することを特徴とする金属材の塗装前処理方法が
提供せられる。尚、水溶性クロム化合物は溶解度が20よ
り大、好ましくは40より大なる水溶性のクロム化合物を
意味する。
既に述べた如く水溶性クロム化合物は前段クロメート液
に使用されている任意の水溶性クロム化合物で、例えば
CrO3，Cr(NO3)9H2O、Cr2(SO4)3・18H2O、CrPO4・6H2Oその
他各種のクロム酸塩または重クロム酸塩があげられ、そ
れらの１種あるいは組合せが好適に使用せられる。
に使用されている任意の水溶性クロム化合物で、例えば
CrO3，Cr(NO3)9H2O、Cr2(SO4)3・18H2O、CrPO4・6H2Oその
他各種のクロム酸塩または重クロム酸塩があげられ、そ
れらの１種あるいは組合せが好適に使用せられる。
本発明ではこれら水溶性クロム化合物が金属クロム換算
で10-1〜100ｇ／の範囲内で（６価クロムが水溶性ク
ロムの10重量％以上となあることが好ましい）用いられ
る。というのは10-1ｇ／未満では水溶性クロム化合物
の相剰効果を期待できず、又、100ｇ／をこえてもそ
れ以上特段の効果は認められぬからである。
で10-1〜100ｇ／の範囲内で（６価クロムが水溶性ク
ロムの10重量％以上となあることが好ましい）用いられ
る。というのは10-1ｇ／未満では水溶性クロム化合物
の相剰効果を期待できず、又、100ｇ／をこえてもそ
れ以上特段の効果は認められぬからである。
後段クロメート液の適用方法、適用割合すなわち乾燥皮
膜重量などは前述の通りである。なお、水溶性クロム化
合物を含む後段クロメート液を使用する場合、皮膜中の
水溶性化合物含量は金属クロム換算で0.01〜0.5g/m2の
範囲であることがクロメート皮膜の保護膜機能を充分に
発揮させ塗膜密着性を特に良好ならしめるうえで望まし
い。
膜重量などは前述の通りである。なお、水溶性クロム化
合物を含む後段クロメート液を使用する場合、皮膜中の
水溶性化合物含量は金属クロム換算で0.01〜0.5g/m2の
範囲であることがクロメート皮膜の保護膜機能を充分に
発揮させ塗膜密着性を特に良好ならしめるうえで望まし
い。
本発明に係る後段クロメート液にはさらに所望により反
応促進剤としてリン酸、弗酸、硅弗酸、硼弗酸、ジルコ
ニウム弗酸、チタニウム弗酸およびそれらの塩の１種あ
るいは２種以上を加え、クロメート皮膜の保護膜機能を
向上させ耐食性を一段と改善せしめることができる。反
応促進剤の量は例えばリン酸（リン酸塩）の場合５〜20
ｇ／程度、弗酸、錯弗酸（塩）の場合0.03〜10ｇ／
程度であることがその効果を充分に発揮せしめるうえで
好ましいことも認められている。本発明の後段クロメー
ト液で処理された金属材は次いでクリヤーをも含めクロ
メート顔料を実質上含まない各種塗料が適用され、それ
らは水系、溶剤系、粉体塗料のいづれであってもかまわ
ず、又、静電塗装、電着塗装を行なうことも可能であ
る。かかる塗料はクロメート顔料を実質上含まないた
め、適用塗料において塗料樹脂その他成分を任意に選択
しうるし、又水溶性クロム化合物を含む後段クロメート
液を用いた場合、例えば塗料樹脂等と該クロム化合物が
反応することがあってもより反応性の小さい、溶解度の
低いクロム化合物を必須成分として含み、それにより耐
食性が充分期待され、又、塗装膜からかかるクロムが溶
出することがないので経時耐食性に優れた特徴を発揮す
ることができる。
応促進剤としてリン酸、弗酸、硅弗酸、硼弗酸、ジルコ
ニウム弗酸、チタニウム弗酸およびそれらの塩の１種あ
るいは２種以上を加え、クロメート皮膜の保護膜機能を
向上させ耐食性を一段と改善せしめることができる。反
応促進剤の量は例えばリン酸（リン酸塩）の場合５〜20
ｇ／程度、弗酸、錯弗酸（塩）の場合0.03〜10ｇ／
程度であることがその効果を充分に発揮せしめるうえで
好ましいことも認められている。本発明の後段クロメー
ト液で処理された金属材は次いでクリヤーをも含めクロ
メート顔料を実質上含まない各種塗料が適用され、それ
らは水系、溶剤系、粉体塗料のいづれであってもかまわ
ず、又、静電塗装、電着塗装を行なうことも可能であ
る。かかる塗料はクロメート顔料を実質上含まないた
め、適用塗料において塗料樹脂その他成分を任意に選択
しうるし、又水溶性クロム化合物を含む後段クロメート
液を用いた場合、例えば塗料樹脂等と該クロム化合物が
反応することがあってもより反応性の小さい、溶解度の
低いクロム化合物を必須成分として含み、それにより耐
食性が充分期待され、又、塗装膜からかかるクロムが溶
出することがないので経時耐食性に優れた特徴を発揮す
ることができる。
以下実施例により本発明を説明する。
実施例 １ 電気亜鉛メッキ鋼板を別表１に示す前段クロメート液(a
1)を塗布量4ml/m2になるようにバーコーター塗布し、水
洗せずに乾燥した。（最高到達温度100℃１分乾燥）次
いで後段クロメート液(b1)で前段処理と同様に塗布し、
乾燥した。次いで、エポキシ系クリャー塗料を乾燥膜厚
２μになるように塗装した。
1)を塗布量4ml/m2になるようにバーコーター塗布し、水
洗せずに乾燥した。（最高到達温度100℃１分乾燥）次
いで後段クロメート液(b1)で前段処理と同様に塗布し、
乾燥した。次いで、エポキシ系クリャー塗料を乾燥膜厚
２μになるように塗装した。
なお耐食性はソルトスプレー方法で白サビ発生までの時
間により、塗装直後および室温で２ケ月保持したものに
ついて評価した。これら試験結果を別表第２表に示す。
間により、塗装直後および室温で２ケ月保持したものに
ついて評価した。これら試験結果を別表第２表に示す。
実施例２、比較例１，２ それぞれ別表第１〜２表に示す前段クロメート液、後段
クロメート液を用いるほかは実施例１と同様の処理、塗
装をした。
クロメート液を用いるほかは実施例１と同様の処理、塗
装をした。
クロム溶出性については、前記塗装鋼板を裏面、エッジ
部シールのあとイオン交換水40℃に72時間浸漬し、塗面
クロム付着量を螢光Ｘ線分析法で測定し、クロム溶出量
を求め判定した。本願実施例、比較例においては溶出せ
ず。
部シールのあとイオン交換水40℃に72時間浸漬し、塗面
クロム付着量を螢光Ｘ線分析法で測定し、クロム溶出量
を求め判定した。本願実施例、比較例においては溶出せ
ず。
実施例、比較例で使用されるクロム酸亜鉛の溶解度６〜
８、ストロンチウムクロメートの溶解度10-1のものを使
用した。
８、ストロンチウムクロメートの溶解度10-1のものを使
用した。
Claims (4)
- 【請求項１】金属材を、溶解度が20より大ななる水溶性
クロム化合物と水性シリカおよび／または水性樹脂を含
むクロメート液に接液し、乾燥したのち溶解度20〜10-5
の６価クロム含有クロム化合物と水性シリカおよび／ま
たは水性樹脂を含むクロメート液に接液し、水洗せずに
乾燥せしめることを特徴とする金属材の塗装前処理方
法。 - 【請求項２】前記後段クロメート液に溶解度20より大な
る水溶性クロム化合物をさらに含有せしめる特許請求の
範囲第１項記載の方法。 - 【請求項３】各クロメート液のクロム化合物含量が金属
クロムとして10-1〜100ｇ／であり、水性シリカおよ
び／または水性樹脂分が不揮発分として10-2〜５００ｇ
／である特許請求の範囲第２項記載の方法。 - 【請求項４】後段クロメート液中にさらに加えられる水
溶性クロム化合物量が金属クロムとして10-1〜100ｇ／
である特許請求の範囲第２項記載の方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP867884A JPH0635666B2 (ja) | 1984-01-21 | 1984-01-21 | 金属材の塗装前処理方法 |
| US06/869,857 US4719038A (en) | 1983-12-27 | 1986-05-28 | Corrosion resistant, coated metal laminate, its preparation and coating materials |
| US07/103,013 US4853285A (en) | 1983-12-27 | 1987-09-30 | Corrosion resistant, coated metal laminate, its preparation and coating materials |
| US07/331,383 US4994121A (en) | 1983-12-27 | 1989-03-31 | Metal coating pretreating agent |
| US07/331,384 US4939034A (en) | 1983-12-27 | 1989-03-31 | Corrosion resistant, coated metal laminate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP867884A JPH0635666B2 (ja) | 1984-01-21 | 1984-01-21 | 金属材の塗装前処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60153972A JPS60153972A (ja) | 1985-08-13 |
| JPH0635666B2 true JPH0635666B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=11699583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP867884A Expired - Lifetime JPH0635666B2 (ja) | 1983-12-27 | 1984-01-21 | 金属材の塗装前処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0635666B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012002418A1 (ja) * | 2010-06-30 | 2012-01-05 | 三井金属鉱業株式会社 | 負極集電体用銅箔の製造方法 |
| CN102321897B (zh) * | 2011-07-22 | 2013-12-11 | 中国科学院海洋研究所 | 一种在金属基体表面制备锌-镍-二氧化硅复合膜的方法 |
| JP6079108B2 (ja) * | 2012-10-03 | 2017-02-15 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 結束バンドのマーキング方法 |
-
1984
- 1984-01-21 JP JP867884A patent/JPH0635666B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60153972A (ja) | 1985-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1133362A (en) | Chromium-free metal surface treatment | |
| JPH1129724A (ja) | 防錆コーティング剤および防錆処理方法 | |
| CA1256003A (en) | Metal base coating composition comprising chromium, silica and phosphate and process for coating metal therewith | |
| US5646211A (en) | Autodeposition coating composition | |
| JPH10195345A (ja) | トリアジンチオール含有防錆コーティング剤、防錆処理方法および防錆処理金属材 | |
| JP3806452B2 (ja) | 防錆処理方法並びに亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成物 | |
| JP2002226981A (ja) | 亜鉛系メッキ鋼板用防錆処理剤および亜鉛系メッキ鋼板 | |
| JP3983386B2 (ja) | クロメート防錆処理剤 | |
| JPH1161429A (ja) | 表面処理金属材料 | |
| JPH0635666B2 (ja) | 金属材の塗装前処理方法 | |
| JPH1161431A (ja) | 表面処理金属材料 | |
| JPH0713302B2 (ja) | 耐食性塗装積層体 | |
| WO1995000680A1 (en) | Composition and process for treating a zinciferous surface | |
| JP2001164182A (ja) | 防錆コーティング剤および防錆処理方法 | |
| JP3109039B2 (ja) | 防錆処理方法並びに亜鉛系被覆鋼及び無被覆鋼用防錆組成物 | |
| JPS60138078A (ja) | 金属塗装前処理剤 | |
| JP3615781B2 (ja) | ３価クロム化合物ゾルの製造方法、並びに前記ゾルを含む金属材料用表面処理剤及び表面処理方法 | |
| JP2001131443A (ja) | 防錆コーティング剤、防錆コーティング方法及び防錆処理鋼材 | |
| JP2000256870A (ja) | 耐食性の優れた非クロム型表面処理鋼板 | |
| JPH1161432A (ja) | 無機／有機複合表面処理金属板 | |
| JP4007736B2 (ja) | クロムを含まない有機被覆した亜鉛めっき鋼材 | |
| EP0553271B1 (en) | Preatment for zinc and zinc alloys prior to chromating | |
| JPH10337530A (ja) | 有機系表面処理金属板および有機系金属表面処理液 | |
| JP4349712B2 (ja) | クロムを含まない表面処理亜鉛めっき鋼材 | |
| US5510410A (en) | Autodeposition coating composition |