JPS60153972A - 金属材の塗装前処理方法 - Google Patents
金属材の塗装前処理方法Info
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- JPS60153972A JPS60153972A JP867884A JP867884A JPS60153972A JP S60153972 A JPS60153972 A JP S60153972A JP 867884 A JP867884 A JP 867884A JP 867884 A JP867884 A JP 867884A JP S60153972 A JPS60153972 A JP S60153972A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は金属材の塗装前処理方法に係り、さらに詳しく
は亜鉛、鉄、アルミニウム系金ｗｉｃ基材に耐食性塗膜
、特に経時劣化のない耐食性塗膜を形成しうる金属材の
塗装前処理方法に−するものである。
は亜鉛、鉄、アルミニウム系金ｗｉｃ基材に耐食性塗膜
、特に経時劣化のない耐食性塗膜を形成しうる金属材の
塗装前処理方法に−するものである。
亜鉛、鉄、アルミニウム系金属は美観その他者種機能の
付与を目的として塗装され、また塗膜密着性。
付与を目的として塗装され、また塗膜密着性。
耐食性を良好ならしめるため屡々前処理される。こうい
った前処理としてはリン酸塩処理、クロメ−１〜処理、
陽極酸化処理等があげられ、就中クロメート処理法が高
耐食性塗膜の形成に有用と考えられている。このクロメ
ート処理技術に関し、従来より塗膜耐食性、重上性改善
を目的とした各種提案がなさＡしてきた。すなわちクロ
メート液組成の全クロムに対する６価クロム量を規制し
難溶性皮膜を形成せしめる技術（例えば特公昭３９−１
８２１７号、同５４−３７５６７号等）、塗布型クロメ
ートとしてクロム付着量を高めるためコロイダルシリカ
、水分散性シリカをバインダとして使用する技術（例え
ば特開昭５２−１．０８３４号、同５３−９２３３９号
等）、同様に水溶性樹脂あるいは水分散性樹脂を使用す
る技術（例えば特開昭５２−３０２３５号、同５３−４
９０２９号等）、反応促進剤としてリン酸や弗素塩を添
加する技術（例えば特公昭４４−２６５２５号、同５２
−４２１３５号等）、皮膜改質剤としてＮｉ、 Ｃｏ、
ト１！１、Ｚｎ、０ａ等の金属塩を添加する技術（例え
ば特開昭５６−１０５４８６号、同５８−３４１７８号
等）、あるいは反応促進剤を含むクロメート液で処理し
、つづいて有機高分子水溶液を乾燥膜厚０．２〜１μと
なるように塗布乾燥せしめる処理技術（特開昭５６−１
５６７７９号）等が提案された。
った前処理としてはリン酸塩処理、クロメ−１〜処理、
陽極酸化処理等があげられ、就中クロメート処理法が高
耐食性塗膜の形成に有用と考えられている。このクロメ
ート処理技術に関し、従来より塗膜耐食性、重上性改善
を目的とした各種提案がなさＡしてきた。すなわちクロ
メート液組成の全クロムに対する６価クロム量を規制し
難溶性皮膜を形成せしめる技術（例えば特公昭３９−１
８２１７号、同５４−３７５６７号等）、塗布型クロメ
ートとしてクロム付着量を高めるためコロイダルシリカ
、水分散性シリカをバインダとして使用する技術（例え
ば特開昭５２−１．０８３４号、同５３−９２３３９号
等）、同様に水溶性樹脂あるいは水分散性樹脂を使用す
る技術（例えば特開昭５２−３０２３５号、同５３−４
９０２９号等）、反応促進剤としてリン酸や弗素塩を添
加する技術（例えば特公昭４４−２６５２５号、同５２
−４２１３５号等）、皮膜改質剤としてＮｉ、 Ｃｏ、
ト１！１、Ｚｎ、０ａ等の金属塩を添加する技術（例え
ば特開昭５６−１０５４８６号、同５８−３４１７８号
等）、あるいは反応促進剤を含むクロメート液で処理し
、つづいて有機高分子水溶液を乾燥膜厚０．２〜１μと
なるように塗布乾燥せしめる処理技術（特開昭５６−１
５６７７９号）等が提案された。
しかしながらこれらはいづれも初期耐食性能を向」二せ
しめるものではあるが、熱変質に起因する耐食性の劣化
、あるいはクロメート皮膜の活性クロ１１と塗膜成分と
の反応に由来する耐食性の経時劣化というクロメート系
皮膜の木質的な問題点を何ら解決するものではなかった
。
しめるものではあるが、熱変質に起因する耐食性の劣化
、あるいはクロメート皮膜の活性クロ１１と塗膜成分と
の反応に由来する耐食性の経時劣化というクロメート系
皮膜の木質的な問題点を何ら解決するものではなかった
。
他方、高耐食性の要求せら社る塗料中に溶解度の比較的
低い固形のクロメート顔料、釦顔料等の防錆顔料を配合
することも屡々行なわれているが、塗膜からクロム、釦
等が溶出せられる傾向があり、経時的な耐食性劣化がや
はり問題とされていた。また水溶性クロム化合物程でな
いがやはり塗料成分とこういったクロメート顔料が反応
するため、顔料を加え得ない塗料があり、又、添加可能
としても使用クロメート顔料に制限があったり、耐食機
能を付与するためには比較的多量の顔料を必要としたり
、さらにまた顔料と塗料の適当な組合せの選択が複雑且
つ困難であるという問題も有していた。
低い固形のクロメート顔料、釦顔料等の防錆顔料を配合
することも屡々行なわれているが、塗膜からクロム、釦
等が溶出せられる傾向があり、経時的な耐食性劣化がや
はり問題とされていた。また水溶性クロム化合物程でな
いがやはり塗料成分とこういったクロメート顔料が反応
するため、顔料を加え得ない塗料があり、又、添加可能
としても使用クロメート顔料に制限があったり、耐食機
能を付与するためには比較的多量の顔料を必要としたり
、さらにまた顔料と塗料の適当な組合せの選択が複雑且
つ困難であるという問題も有していた。
そこで、金属表面に充分な保護膜機能を有し、耐熱性に
優れ、塗膜樹脂と反応せず、長期防食能を発揮するクロ
ム化合物を固定することができ、さらにまた任意の塗料
を適用しうる技術が確立されれば。
優れ、塗膜樹脂と反応せず、長期防食能を発揮するクロ
ム化合物を固定することができ、さらにまた任意の塗料
を適用しうる技術が確立されれば。
業界に益するところ極めて大といわねばな１）ない。
如上に鑑み鋭意研究の結果、本発明者らは特定範囲内の
溶解度をもつ６価クロム含有クロム化合物とある種バイ
ンダの組合せ、ならびに該組合せに水溶性クロム化合物
を配合した塗装前処理剤を用いることさらに該処理剤の
適用に先だち金属材を水溶性クロム化合物と水性シリカ
およびｌまたは水性樹脂を含むクロメート液で処理する
ことにより前出の問題点の全てが解決されるだけでなく
、より優れた１含塗膜の得られることを見出し、本発明
を完成するに至った。
溶解度をもつ６価クロム含有クロム化合物とある種バイ
ンダの組合せ、ならびに該組合せに水溶性クロム化合物
を配合した塗装前処理剤を用いることさらに該処理剤の
適用に先だち金属材を水溶性クロム化合物と水性シリカ
およびｌまたは水性樹脂を含むクロメート液で処理する
ことにより前出の問題点の全てが解決されるだけでなく
、より優れた１含塗膜の得られることを見出し、本発明
を完成するに至った。
すなわち本発明の第１の目的は亜鉛、鉄、アルミニウム
系金属基村上に耐食性、塗膜密着性に優れ、特に熱変質
および／または塗料樹脂との反応に由来する耐食性の経
時劣化がない耐食性塗膜を形成せしめる為の金属材の塗
装前処理方法を提供することであり、第２の目的は亜鉛
、鉄、アルミニウム系金属にクロノ１化合物を含まぬ塗
料を塗装してもなをかつ高度の塗膜密着性、塗膜耐食性
が得られる金属材の塗装前処理方法を提供するにある。
系金属基村上に耐食性、塗膜密着性に優れ、特に熱変質
および／または塗料樹脂との反応に由来する耐食性の経
時劣化がない耐食性塗膜を形成せしめる為の金属材の塗
装前処理方法を提供することであり、第２の目的は亜鉛
、鉄、アルミニウム系金属にクロノ１化合物を含まぬ塗
料を塗装してもなをかつ高度の塗膜密着性、塗膜耐食性
が得られる金属材の塗装前処理方法を提供するにある。
本発明のこれら諸口的は基本的には、金属材を溶解度が
２０より大なる水溶性クロム化合物と水性シリカおよび
／または水性樹脂を含むクロメ−１〜液に接液し、乾燥
したのち溶解度２０〜１０−５の６価クロム含有クロム
化合物と水性シリカおよび／または水性樹脂を含むクロ
メート液に接液し、直ちに乾燥せしめることを特徴とす
る金属材の塗装前処理方法で達成できる。
２０より大なる水溶性クロム化合物と水性シリカおよび
／または水性樹脂を含むクロメ−１〜液に接液し、乾燥
したのち溶解度２０〜１０−５の６価クロム含有クロム
化合物と水性シリカおよび／または水性樹脂を含むクロ
メート液に接液し、直ちに乾燥せしめることを特徴とす
る金属材の塗装前処理方法で達成できる。
本発明で使用せられる溶解度が２０より大きし１水溶性
クロム化合物は、通常クロメート処理に用いられるもの
、例えばＣｒ０３ 、 Ｃｒ（ＮＯ３）、９１１２０、
Ｃｒ２（ＳＯ４） ３１８ ｔ１２０、ＣｒＰｏ ４６
１１２０その他各種の 、クロム酸塩または重クロム酸
塩があげられ、それらの１種あるいは組合せが好適に使
用せられる。該水溶性クロム化合物は金属クロム換算で
１０−１−１００ｇ／ｊ！の範囲内で（６価クロムが水
溶性全クロムの１０重量％以上が好ましい）用いられる
。
クロム化合物は、通常クロメート処理に用いられるもの
、例えばＣｒ０３ 、 Ｃｒ（ＮＯ３）、９１１２０、
Ｃｒ２（ＳＯ４） ３１８ ｔ１２０、ＣｒＰｏ ４６
１１２０その他各種の 、クロム酸塩または重クロム酸
塩があげられ、それらの１種あるいは組合せが好適に使
用せられる。該水溶性クロム化合物は金属クロム換算で
１０−１−１００ｇ／ｊ！の範囲内で（６価クロムが水
溶性全クロムの１０重量％以上が好ましい）用いられる
。
本発明に於ては上記クロム化合物がクロノ、と相溶性の
あるバインダと組合せて用いられる。かかるバインダと
しては水性シリカあるいは水性樹脂が代表的なものであ
る。
あるバインダと組合せて用いられる。かかるバインダと
しては水性シリカあるいは水性樹脂が代表的なものであ
る。
水性シリカは粒子径１００ｍμ以下のコロイダルシリカ
あるいは水分散性シリカが代表的なもので、こういった
コロイダルシリカの具体例はスノーテックス０（コロイ
ダルシリカ、日産化学礼製商品名固形分２０％平均粒度
２０Ｉ１１μ、ｐＨ３，０）、スノーテックスＮ（同、
ｐ１１９）、スノーテックス円、（同、粒子径４０＝５
０ｍμ、［１１１３）であり、また水分散性シリカとし
てはロ木アエロジル社製商品名のアエロジル３００（粒
子径１００■μ以下）アエロジル１”Ｉ’−６００（粒
子径０．１〜０．３μ）、イムシルＡ１０Ｂ（粒子径５
μ、イリノイスミネラル社製商品名）等が好ましく用い
られる。又、水性樹脂にはクロムと相溶性のある水溶性
樹脂および水分散性樹脂が包含され、水溶性樹脂の具体
例はポリビニルアルコール、アルキルヒドロキシアルキ
ルセルロース、ポリアクリル酸およびその誘導体、ポリ
アクリルアミドおよびその誘導体、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルメチル無水マレイン酸とビニルあるいは
アクリル化合物との反応体等であり、また水分散性樹脂
の具体例はアルキド樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂
、ｎｌｉ酸ビニル系エマルシ目ンポリマー、スチレン、
ブタジェン系合成ラテックスポリマー、アクリル系エマ
ルションポリマー、天然および合成ゴム系エマルシゴン
ポリマーなどがあげられる。
あるいは水分散性シリカが代表的なもので、こういった
コロイダルシリカの具体例はスノーテックス０（コロイ
ダルシリカ、日産化学礼製商品名固形分２０％平均粒度
２０Ｉ１１μ、ｐＨ３，０）、スノーテックスＮ（同、
ｐ１１９）、スノーテックス円、（同、粒子径４０＝５
０ｍμ、［１１１３）であり、また水分散性シリカとし
てはロ木アエロジル社製商品名のアエロジル３００（粒
子径１００■μ以下）アエロジル１”Ｉ’−６００（粒
子径０．１〜０．３μ）、イムシルＡ１０Ｂ（粒子径５
μ、イリノイスミネラル社製商品名）等が好ましく用い
られる。又、水性樹脂にはクロムと相溶性のある水溶性
樹脂および水分散性樹脂が包含され、水溶性樹脂の具体
例はポリビニルアルコール、アルキルヒドロキシアルキ
ルセルロース、ポリアクリル酸およびその誘導体、ポリ
アクリルアミドおよびその誘導体、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルメチル無水マレイン酸とビニルあるいは
アクリル化合物との反応体等であり、また水分散性樹脂
の具体例はアルキド樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂
、ｎｌｉ酸ビニル系エマルシ目ンポリマー、スチレン、
ブタジェン系合成ラテックスポリマー、アクリル系エマ
ルションポリマー、天然および合成ゴム系エマルシゴン
ポリマーなどがあげられる。
これらバインダは１種あるいは２種以１．の組合せで用
いることができ、上記クロム化合物を金属表面に密着固
定せしめるのに有効である。
いることができ、上記クロム化合物を金属表面に密着固
定せしめるのに有効である。
バインダ成分は固形分換算で１０−２〜５００ｇ／ ｐ
の範囲内で選定せられる。特に水性シリカの場合は１０
−２〜５００ｇ／ ｌから選択され、１０−２ｇ／、未
満では本発明の充分な効果が得られず、また５００ｇ／
＊をこえてもそれ以上増量する何ら格別の効果も期待
されない。
の範囲内で選定せられる。特に水性シリカの場合は１０
−２〜５００ｇ／ ｌから選択され、１０−２ｇ／、未
満では本発明の充分な効果が得られず、また５００ｇ／
＊をこえてもそれ以上増量する何ら格別の効果も期待
されない。
また水性樹脂の場合は１０−１〜５０ｇ／ｊ！から選択
され、１０−’ ｇ／ 、未満では充分な本発明効果が
得られず、又、５０ｇ／ １をこえると組成物の安定性
が悪くなる傾向がある。
され、１０−’ ｇ／ 、未満では充分な本発明効果が
得られず、又、５０ｇ／ １をこえると組成物の安定性
が悪くなる傾向がある。
本発明においては先づ上記の水溶性クロム化合物と水性
シリカおよび／または水性樹脂からなるクロメート液が
金属材に適用せられる。すなわち脱脂等清浄化された金
属材が」二記クロメー１−液に接液せしめられる。接液
方法は通常の例えばスプレー法、浸漬法が採用されてよ
い。塗布爪は金属クロノ、皮膜鼠に換算して通常１０〜
２５０ ｍｇ／ｍ２の範囲で選定する。
シリカおよび／または水性樹脂からなるクロメート液が
金属材に適用せられる。すなわち脱脂等清浄化された金
属材が」二記クロメー１−液に接液せしめられる。接液
方法は通常の例えばスプレー法、浸漬法が採用されてよ
い。塗布爪は金属クロノ、皮膜鼠に換算して通常１０〜
２５０ ｍｇ／ｍ２の範囲で選定する。
１０ ｍｇ／ｎ＋２未満では充分なる本発明の効果を得
られず、２５０ ｍｇ／ｍ２ をこえると皮膜密着性が
低下する。
られず、２５０ ｍｇ／ｍ２ をこえると皮膜密着性が
低下する。
かかるクロメート処理における処理浴温は通常室温〜５
０℃の範囲で選定し、また処理時間は上述の適正な金属
クロム皮膜量が得られる範囲で通常１〜３０秒が採用さ
れてよい。次いで乾燥せしめられる。通常板温で５０〜
１００℃の範囲から選択される。
０℃の範囲で選定し、また処理時間は上述の適正な金属
クロム皮膜量が得られる範囲で通常１〜３０秒が採用さ
れてよい。次いで乾燥せしめられる。通常板温で５０〜
１００℃の範囲から選択される。
このようにクロメ−１〜処理された金属材は次いで溶解
度２０〜ｌ０−５の６価クロムを含むクロム化合物と水
性シリカおよび／または水性樹脂を含むクロメ−１〜液
で処理される。
度２０〜ｌ０−５の６価クロムを含むクロム化合物と水
性シリカおよび／または水性樹脂を含むクロメ−１〜液
で処理される。
本発明において使用せられる溶解度２０〜ｌ０−５の６
価クロム含有クロ１１化合物は具体的には溶解度２０〜
１０で代表的なりロム酸カルシウム、溶解度１０〜１０
−１で代表的なり口１１酸亜鉛、クロム酸ストロンチウ
ム、溶解度ｔｏ−１−１０−５で代表的なりロム酸バリ
ウム、クロ１１酸釦等である。又、６価クロム化合物と
その他の金属との混合物あるいは有機物との反応物であ
って溶解度が２０〜ｌ０−５の化合物をも包含する。
価クロム含有クロ１１化合物は具体的には溶解度２０〜
１０で代表的なりロム酸カルシウム、溶解度１０〜１０
−１で代表的なり口１１酸亜鉛、クロム酸ストロンチウ
ム、溶解度ｔｏ−１−１０−５で代表的なりロム酸バリ
ウム、クロ１１酸釦等である。又、６価クロム化合物と
その他の金属との混合物あるいは有機物との反応物であ
って溶解度が２０〜ｌ０−５の化合物をも包含する。
溶解度が２０をこえる化合物は塗膜樹脂との反応が活性
にすぎるため、塗膜の経１１Ｍ （１１食性を充分に向
」二せしめないし他方溶解度１０−５未満のクロム化合
物は防食能が充分でなく本発明の効果を発揮しない。
にすぎるため、塗膜の経１１Ｍ （１１食性を充分に向
」二せしめないし他方溶解度１０−５未満のクロム化合
物は防食能が充分でなく本発明の効果を発揮しない。
尚、溶解度２０〜ＩＯで代表されるクロム酸カルシウｌ
いは適用素＋４が活性であったり塗膜の腐蝕環１１ｔが
低湿度の場合、特に塗膜高耐食性を付与するのにｆｆ川
であるが、やや耐食性向上の持続性に欠ける傾向がある
。溶解度１Ｏ−１〜１Ｏ−５での代表的なりロム酸鉛は
高湿度の腐蝕環境下で高耐食性を付与するが、低湿度下
ではやや防食能が劣る。これに対し溶解度１０−１〜１
０での代表的なりロム酸亜鉛、クロ１１酸ストロンチウ
ムは適切な溶解度を有するためあらゆる腐蝕１環境下で
高度の耐食性を付与する特に有用なりロム化合物である
。
いは適用素＋４が活性であったり塗膜の腐蝕環１１ｔが
低湿度の場合、特に塗膜高耐食性を付与するのにｆｆ川
であるが、やや耐食性向上の持続性に欠ける傾向がある
。溶解度１Ｏ−１〜１Ｏ−５での代表的なりロム酸鉛は
高湿度の腐蝕環境下で高耐食性を付与するが、低湿度下
ではやや防食能が劣る。これに対し溶解度１０−１〜１
０での代表的なりロム酸亜鉛、クロ１１酸ストロンチウ
ムは適切な溶解度を有するためあらゆる腐蝕１環境下で
高度の耐食性を付与する特に有用なりロム化合物である
。
これらクロム化合物は素材、塗膜種、要求される塗膜性
能により１種あるいは２種以」二の組３せで適宜選択使
用せられる。
能により１種あるいは２種以」二の組３せで適宜選択使
用せられる。
前記クロム化合物の本発明の後段クロメート液中の濃度
は金属クロム換算で１０ ”’ −１００ｇ／ ｔの範
餌内であることが必要である。というのはｔｏ−ＩＦ、
／、未満では本発明目的に対し、希薄すぎで通′）；（
゛の使用星、使用方法では発明効果を達成し得す、他方
１．００ｇ／ｚをこえると前処理剤自体の安定性が悪く
なるからである。
は金属クロム換算で１０ ”’ −１００ｇ／ ｔの範
餌内であることが必要である。というのはｔｏ−ＩＦ、
／、未満では本発明目的に対し、希薄すぎで通′）；（
゛の使用星、使用方法では発明効果を達成し得す、他方
１．００ｇ／ｚをこえると前処理剤自体の安定性が悪く
なるからである。
本発明に於てはかかるクロム化合物が前段クロメート液
に用いられたと同様の水性シリカおよび／または水性樹
脂バインダーと組合せ、後段クロメート液として用いら
れる。
に用いられたと同様の水性シリカおよび／または水性樹
脂バインダーと組合せ、後段クロメート液として用いら
れる。
前記クロム化合物の本発明の後段クロメ−１〜液中の濃
度は金属クロム換算で１０−１〜１００ｇ／ 、の範囲
内であることが必要である。というのは１０−１ｇ／７
未満では本発明１」的に対し、希薄すぎて通常の使用量
、使用方法では発明効果を達成し得す、他方１００ｇ／
ｉをこえると前処理剤自体の安定性が悪くなるからで
ある。
度は金属クロム換算で１０−１〜１００ｇ／ 、の範囲
内であることが必要である。というのは１０−１ｇ／７
未満では本発明１」的に対し、希薄すぎて通常の使用量
、使用方法では発明効果を達成し得す、他方１００ｇ／
ｉをこえると前処理剤自体の安定性が悪くなるからで
ある。
また水性シリカおよび／または水性樹脂は固形分換算で
１Ｏ−２〜５００ｇ／ノの範囲内で選定され、その臨界
特性に関しては既に述べた前段クロメ−１〜液の場合と
同様である。
１Ｏ−２〜５００ｇ／ノの範囲内で選定され、その臨界
特性に関しては既に述べた前段クロメ−１〜液の場合と
同様である。
本発明の後段クロメート液の［）１１は１−１Ｏの範囲
内に調すネされることが好ましい。というのはｐｌｌｌ
より紙いと皮膜形成時に金属の過度の溶解がおこり好ま
しくないし、また１０をこえても金属のアルカリ腐蝕を
起し本発明の効果を充分に発揮せしめ得ぬからである。
内に調すネされることが好ましい。というのはｐｌｌｌ
より紙いと皮膜形成時に金属の過度の溶解がおこり好ま
しくないし、また１０をこえても金属のアルカリ腐蝕を
起し本発明の効果を充分に発揮せしめ得ぬからである。
後段クロメート液のｐ１１調整のためには通常の各種無
機酸あるいは有機酸、アンモニア水、アミン等の揮発性
塩基が用いられる。
機酸あるいは有機酸、アンモニア水、アミン等の揮発性
塩基が用いられる。
本発明の後段クロメ−１−液は前段のクロメート処理さ
れた亜鉛、鉄、アルミニウム系金属表面に常法、例えば
浸漬法、スプレー法、ロール塗布法で適用され、水洗せ
ずにそのまま乾燥せしめられる。乾燥条件は金属表面の
最高到達温度６０〜２００℃の条件Ｆで適宜選択されて
よい。後段クロメ−１〜液によるや２燥皮膜の重量は通
常０．０５〜録／ｌ１１２で、これより少ないと保護膜
機能が不充分で充分な耐食性を期待できず、又５ｇ／ｍ
２ をこえても増量による格段の効果は期待てきない。
れた亜鉛、鉄、アルミニウム系金属表面に常法、例えば
浸漬法、スプレー法、ロール塗布法で適用され、水洗せ
ずにそのまま乾燥せしめられる。乾燥条件は金属表面の
最高到達温度６０〜２００℃の条件Ｆで適宜選択されて
よい。後段クロメ−１〜液によるや２燥皮膜の重量は通
常０．０５〜録／ｌ１１２で、これより少ないと保護膜
機能が不充分で充分な耐食性を期待できず、又５ｇ／ｍ
２ をこえても増量による格段の効果は期待てきない。
尚、金属クロム量としては＋１．（１１（Ｈ〜Ｉｇ／ｍ
”となることが好ましい。かくして得られる保蒔皮膜は
熱劣化に安定で優れた耐食性を示し、クリヤーあるいは
上塗塗料の樹脂成分と反応することなく長期にわたり優
れた耐食性を与える。
”となることが好ましい。かくして得られる保蒔皮膜は
熱劣化に安定で優れた耐食性を示し、クリヤーあるいは
上塗塗料の樹脂成分と反応することなく長期にわたり優
れた耐食性を与える。
本発明者らはさらに本発明の後段クロメ−１〜液に前段
クロメート液で用いられたと同様の水溶性クロム化合物
を金属クロム換算でｌｏ−１〜ｌｏＯｇ／ｚ添加するこ
とにより一段と優れた相剰的な初期耐食性ならびに経時
耐食性の得られることも見出した。従って本発明の好ま
しい実施態様に従えば、水溶性クロム化合物と水性シリ
カおよび／または水性樹脂を含むクロメート処理剤で処
理したのち必要ならば水洗して、および／または乾燥し
、次いで溶解度２０〜ｌ０−５の６価クロムを含むクロ
ム化合物と水溶性クロム化合物と水性シリカおよび／ま
たは水性樹脂を含むクロメート液に接液し、水洗せずに
乾燥することを特徴とする金属材の塗装前処理方法が提
供せられる。
クロメート液で用いられたと同様の水溶性クロム化合物
を金属クロム換算でｌｏ−１〜ｌｏＯｇ／ｚ添加するこ
とにより一段と優れた相剰的な初期耐食性ならびに経時
耐食性の得られることも見出した。従って本発明の好ま
しい実施態様に従えば、水溶性クロム化合物と水性シリ
カおよび／または水性樹脂を含むクロメート処理剤で処
理したのち必要ならば水洗して、および／または乾燥し
、次いで溶解度２０〜ｌ０−５の６価クロムを含むクロ
ム化合物と水溶性クロム化合物と水性シリカおよび／ま
たは水性樹脂を含むクロメート液に接液し、水洗せずに
乾燥することを特徴とする金属材の塗装前処理方法が提
供せられる。
尚、水溶性クロム化合物は溶解度が２０より大、好まし
くは４０より大なる水溶性のクロ１１化合物を意味する
。
くは４０より大なる水溶性のクロ１１化合物を意味する
。
既に述べた如く水溶性クロム化合物は前段クロメート液
に使用されている任意の水溶性クロム化合物で、例えば
Ｃｒ０３ 、 Ｃｒ（ＮＯ３）９１１２０、Ｃｒ２ （
ＳＯ４） ３ ・＋８１１２（＋、ＣｒＰ（１４・６１
１２０その他各種のクロム酸塩または重クロ１１酸塩が
あげられ、それらの１種あるいは組合せが好適に使用せ
らＡしる。
に使用されている任意の水溶性クロム化合物で、例えば
Ｃｒ０３ 、 Ｃｒ（ＮＯ３）９１１２０、Ｃｒ２ （
ＳＯ４） ３ ・＋８１１２（＋、ＣｒＰ（１４・６１
１２０その他各種のクロム酸塩または重クロ１１酸塩が
あげられ、それらの１種あるいは組合せが好適に使用せ
らＡしる。
本発明ではこれら水溶性クロム化合物が金属クロム換算
でｌｏ−１〜１．ＯＯｇ／、７の範囲内で（６価クロム
が水溶性クロｔ１の１０重重量以」二となあることが好
ましい）用いられる。というのは１０−１ｇ／、未満で
は水溶性クロム化合物の相剰効果を期待できず、又、ｌ
ｏｎｇ／ ｆをこえてもそれ以上特段の効果は認められ
ぬからである。
でｌｏ−１〜１．ＯＯｇ／、７の範囲内で（６価クロム
が水溶性クロｔ１の１０重重量以」二となあることが好
ましい）用いられる。というのは１０−１ｇ／、未満で
は水溶性クロム化合物の相剰効果を期待できず、又、ｌ
ｏｎｇ／ ｆをこえてもそれ以上特段の効果は認められ
ぬからである。
後段クロメート液の適用方法、適用割合すなわち乾燥皮
膜重量などは前述の通りである。なお、水溶性クロム化
合物を含む後段クロメ−１−？ｌ！を使用する場合、皮
膜中の水溶性化合物含量は金属クロム換算で０．Ｏ１〜
０．５ｇ／ｍ２の範囲であることがクロメ−１〜皮膜の
保護膜機能を充分に発揮させ塗１模密着性を特に良好な
らしめるうえで望ましい。
膜重量などは前述の通りである。なお、水溶性クロム化
合物を含む後段クロメ−１−？ｌ！を使用する場合、皮
膜中の水溶性化合物含量は金属クロム換算で０．Ｏ１〜
０．５ｇ／ｍ２の範囲であることがクロメ−１〜皮膜の
保護膜機能を充分に発揮させ塗１模密着性を特に良好な
らしめるうえで望ましい。
本発明に係る後段クロメ−１−液にはさらに所望により
反応促進剤としてリン酸、弗酸、珪弗酸、硼弗酸、ジル
コニウム弗酸、チタニウ！１弗酸およびそれらの塩の１
種あるいは２種以Ｊ二を加え、クロメ−１〜皮膜の保護
膜機能を向上させ耐食性を一段と改善仕しめることがで
きる。反応促進剤の爪は例えばリン酸（リン酸塩）の場
合５〜２０３／ ７種度、弗酸、ナ１１弗酸（塩）の場
合０．０３〜１０ｇ／ 、程度であることがその効果を
充分に発揮せしめるうえで好ましいことも認められ゛〔
いる。本発明の後段クロメート液で処理された金属材は
次いでクリヤーをも含めクロメート顔料を実質上含まな
い各種塗料が適用され、それらは水系、溶剤系、粉体塗
料のいづれであってもかまわず、又、静電塗装、電着塗
装を行なうことも可能である。
反応促進剤としてリン酸、弗酸、珪弗酸、硼弗酸、ジル
コニウム弗酸、チタニウ！１弗酸およびそれらの塩の１
種あるいは２種以Ｊ二を加え、クロメ−１〜皮膜の保護
膜機能を向上させ耐食性を一段と改善仕しめることがで
きる。反応促進剤の爪は例えばリン酸（リン酸塩）の場
合５〜２０３／ ７種度、弗酸、ナ１１弗酸（塩）の場
合０．０３〜１０ｇ／ 、程度であることがその効果を
充分に発揮せしめるうえで好ましいことも認められ゛〔
いる。本発明の後段クロメート液で処理された金属材は
次いでクリヤーをも含めクロメート顔料を実質上含まな
い各種塗料が適用され、それらは水系、溶剤系、粉体塗
料のいづれであってもかまわず、又、静電塗装、電着塗
装を行なうことも可能である。
かかる塗料はクロメート顔料を実質上含まないため、適
用塗料において塗料樹脂その他成分を任意に選択しうる
し、又水溶性クロム化合物を含む後段クロメ−１〜液を
用いた場合、例えば塗料樹脂等と該クロム化合物が反応
することがあってもより反応性の小さい、溶解度の低い
クロム化合物を必須成分として含み、それにより耐食性
が充分期待され、又、塗装１漠からかかるクロムが溶出
することがないので経時耐食性に優れた特徴を発揮する
ことができる。
用塗料において塗料樹脂その他成分を任意に選択しうる
し、又水溶性クロム化合物を含む後段クロメ−１〜液を
用いた場合、例えば塗料樹脂等と該クロム化合物が反応
することがあってもより反応性の小さい、溶解度の低い
クロム化合物を必須成分として含み、それにより耐食性
が充分期待され、又、塗装１漠からかかるクロムが溶出
することがないので経時耐食性に優れた特徴を発揮する
ことができる。
以下実施例により本発明を説明する。
実施例 ｌ
電気亜鉛メッキ鋼板を別表１に示す前段クロメート液（
ａｌ）を塗布（ｉ４ｍｌ／ｎｒになるようにバーコータ
ー塗布し、水洗せずに乾燥した。（最高到達温度１００
℃１分乾燥）次いで後段クロメート液（ｂｌ）で前段処
理と同様に塗布し、乾燥した。次いで、エポキシ系クリ
ヤー塗料を乾燥膜厚２μになるように塗装した。
ａｌ）を塗布（ｉ４ｍｌ／ｎｒになるようにバーコータ
ー塗布し、水洗せずに乾燥した。（最高到達温度１００
℃１分乾燥）次いで後段クロメート液（ｂｌ）で前段処
理と同様に塗布し、乾燥した。次いで、エポキシ系クリ
ヤー塗料を乾燥膜厚２μになるように塗装した。
なお耐食性はツルトスプレー方法で白サビ発生までの時
間により、塗装置後および室温で２ケ月保持したものに
ついて評価した。これら試験結果を別表第２表に示す。
間により、塗装置後および室温で２ケ月保持したものに
ついて評価した。これら試験結果を別表第２表に示す。
実施例２、比較例１．２
それぞれ別表第１〜２表に示す前段クロメート液、後段
クロメート液を用いるほかは実施例１と同様の処理、塗
装をした。
クロメート液を用いるほかは実施例１と同様の処理、塗
装をした。
クロム溶出性については、前記塗装鋼板を裏面、エツジ
部シールのあと純粋４０℃に７２時間浸漬し、塗面クロ
ム付着量を螢光Ｘ線分析法で測定し、クロム溶出量をめ
制定した。本願実施例、比較例においては溶出せず。
部シールのあと純粋４０℃に７２時間浸漬し、塗面クロ
ム付着量を螢光Ｘ線分析法で測定し、クロム溶出量をめ
制定した。本願実施例、比較例においては溶出せず。
実施例、比較例で使用されるクロム酸亜鉛の溶解度６〜
８、ストロンチウムクロメートの溶解度１０−１のもの
を使用した。
８、ストロンチウムクロメートの溶解度１０−１のもの
を使用した。
手続補正書 １゜
昭和５９年１０月３０日
、、＋５
■事件の表示 昭和５９年特許願第００８６７８号２発
明の名称 金属材の塗装前処理方法且補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 大阪市大淀区大淀北２丁目１ｆｉ２号名称 日本
ペイント株式会社 代表者鈴木政夫 ４代理人 住所 〒５４０大阪市東区京ｔ８３丁目５７番地６補正
により増加する発明の数 − ７補正の対象 明細書の特許請求の範囲の項及び明細書
の特許請求の範囲を下記のとおり訂正する。
明の名称 金属材の塗装前処理方法且補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 大阪市大淀区大淀北２丁目１ｆｉ２号名称 日本
ペイント株式会社 代表者鈴木政夫 ４代理人 住所 〒５４０大阪市東区京ｔ８３丁目５７番地６補正
により増加する発明の数 − ７補正の対象 明細書の特許請求の範囲の項及び明細書
の特許請求の範囲を下記のとおり訂正する。
「（１）金属材を、溶解度が２０より大ななる水溶性ク
ロム化合物と水性シリカおよび／または水性樹脂を含む
クロメート液に接液し、乾燥したのち溶解度２０〜１０
−５の６価クロム含有クロム化合物と水性シリカおよび
／または水性樹脂を含むクロメート液に接液し、水洗せ
ずに乾燥せしめることを特徴とする金属材の塗装前処理
方法。
ロム化合物と水性シリカおよび／または水性樹脂を含む
クロメート液に接液し、乾燥したのち溶解度２０〜１０
−５の６価クロム含有クロム化合物と水性シリカおよび
／または水性樹脂を含むクロメート液に接液し、水洗せ
ずに乾燥せしめることを特徴とする金属材の塗装前処理
方法。
（２）前記後段クロメート液に溶Ｄｖ度２０より大なる
水溶性クロ１１化合物をさらに含有せしめる特許請求の
範囲第１項記載の方法。
水溶性クロ１１化合物をさらに含有せしめる特許請求の
範囲第１項記載の方法。
（３）各クロメ−１−液のクロム化合物含量が金属クロ
ムとして１０−１〜１００ｇ／Ｑであり、水性シリカお
よび／または水性樹脂分が不揮発分として１０−２〜５
００ ｇ ／ １１である特許請求の範囲第２項記載の
方法。
ムとして１０−１〜１００ｇ／Ｑであり、水性シリカお
よび／または水性樹脂分が不揮発分として１０−２〜５
００ ｇ ／ １１である特許請求の範囲第２項記載の
方法。
（４）後段クロメート液中にさらに加えらＪＬる水溶性
クロム化合物量が金属クロムとして１０−！〜１００
ｇ ／ Ｑである特許請求の範囲第２項記載の方法。」 ２、明細書の第５頁１７行に 「直ちに乾燥せしめ」とあるを 「水洗せずに乾燥仕しめ」と訂正する。
クロム化合物量が金属クロムとして１０−！〜１００
ｇ ／ Ｑである特許請求の範囲第２項記載の方法。」 ２、明細書の第５頁１７行に 「直ちに乾燥せしめ」とあるを 「水洗せずに乾燥仕しめ」と訂正する。
３、同、第６頁１８行に
「スノーテックスｐｒ、」あるを
「スノーテックスｏ ｒ、、 、ｎと訂正する。
４、同、第６頁２０行〜第７頁１行に
［（粒子径１００μ以下）」とあるを
「（粒子径約７ｍμ）」と訂正する。
５、同、第７頁１行に
［アエロジル１°Ｔ−６００（粒子径０．１〜０．３μ
）」とあるを 「アエロジルＴＴ −６００（デグザ社製品、粒子径４
０ｏ＋μ）」と訂正する。
）」とあるを 「アエロジルＴＴ −６００（デグザ社製品、粒子径４
０ｏ＋μ）」と訂正する。
６、同、第１３頁３行〜４行に
「クロメート処理剤で処理したのち必要ならば水洗して
、および／または乾燥し」とあるを 「クロメート処理剤で処理したのち乾燥し」と訂正する
。
、および／または乾燥し」とあるを 「クロメート処理剤で処理したのち乾燥し」と訂正する
。
Claims (4)
- （１）金属材を、溶解度が２０より大なる水溶性クロム
化合物と水性シリカおよび／または水性樹脂を含むクロ
メート液に接液し、乾燥したのち溶解度２０〜ｌ〇−５
の６価クロム含有クロム化合物と水性シリカおよび／ま
たは水性樹脂を含むクロメート液に接液し、直ちに乾燥
せしめることを特徴とする金属材の塗装前処理方法。 - （２）前記後段クロメート液に溶解度２０より大なる水
溶性クロム化合物をさらに含有せしめる特許請求の範囲
第１項記載の方法。 - （３）各クロメート液のクロム化合物含量が金属クロム
としてｌｏ−１〜１００ｇ／ Ｊであり、水性シリカお
よび／または水性樹脂分が不揮発分として１Ｏ−２〜５
００ｇ／ 。 である特許請求の範囲第２項記載の方法。 - （４）後段クロメート液中にさらに加えられる水溶性ク
ロム化合物量が金属クロムとして１Ｏ−１〜１００ｇ／
ｚである特許請求の範囲第２項記載の方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP867884A JPH0635666B2 (ja) | 1984-01-21 | 1984-01-21 | 金属材の塗装前処理方法 |
| US06/869,857 US4719038A (en) | 1983-12-27 | 1986-05-28 | Corrosion resistant, coated metal laminate, its preparation and coating materials |
| US07/103,013 US4853285A (en) | 1983-12-27 | 1987-09-30 | Corrosion resistant, coated metal laminate, its preparation and coating materials |
| US07/331,384 US4939034A (en) | 1983-12-27 | 1989-03-31 | Corrosion resistant, coated metal laminate |
| US07/331,383 US4994121A (en) | 1983-12-27 | 1989-03-31 | Metal coating pretreating agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP867884A JPH0635666B2 (ja) | 1984-01-21 | 1984-01-21 | 金属材の塗装前処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60153972A true JPS60153972A (ja) | 1985-08-13 |
| JPH0635666B2 JPH0635666B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=11699583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP867884A Expired - Lifetime JPH0635666B2 (ja) | 1983-12-27 | 1984-01-21 | 金属材の塗装前処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0635666B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102321897A (zh) * | 2011-07-22 | 2012-01-18 | 中国科学院海洋研究所 | 一种在金属基体表面制备锌-镍-二氧化硅复合膜的方法 |
| JPWO2012002418A1 (ja) * | 2010-06-30 | 2013-08-29 | 三井金属鉱業株式会社 | 負極集電体用銅箔の製造方法 |
| JP2014073851A (ja) * | 2012-10-03 | 2014-04-24 | Jfe Steel Corp | 結束バンドのマーキング方法 |
-
1984
- 1984-01-21 JP JP867884A patent/JPH0635666B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2012002418A1 (ja) * | 2010-06-30 | 2013-08-29 | 三井金属鉱業株式会社 | 負極集電体用銅箔の製造方法 |
| JP5898616B2 (ja) * | 2010-06-30 | 2016-04-06 | 三井金属鉱業株式会社 | 負極集電体用銅箔の製造方法 |
| CN102321897A (zh) * | 2011-07-22 | 2012-01-18 | 中国科学院海洋研究所 | 一种在金属基体表面制备锌-镍-二氧化硅复合膜的方法 |
| JP2014073851A (ja) * | 2012-10-03 | 2014-04-24 | Jfe Steel Corp | 結束バンドのマーキング方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0635666B2 (ja) | 1994-05-11 |
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