JPH0713302B2 - 耐食性塗装積層体 - Google Patents
耐食性塗装積層体Info
- Publication number
- JPH0713302B2 JPH0713302B2 JP58245747A JP24574783A JPH0713302B2 JP H0713302 B2 JPH0713302 B2 JP H0713302B2 JP 58245747 A JP58245747 A JP 58245747A JP 24574783 A JP24574783 A JP 24574783A JP H0713302 B2 JPH0713302 B2 JP H0713302B2
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- Japan
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- chromium
- resin
- water
- corrosion resistant
- coating
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- Laminated Bodies (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は耐食性塗装積層体に係り、さらに詳しくは亜
鉛、鉄、アルミニウム系金属基材にクロム化合物含有耐
食層ならびにクロム化合物を含まぬ塗料層が積層されて
なる耐食性塗装積層体に関する。
鉛、鉄、アルミニウム系金属基材にクロム化合物含有耐
食層ならびにクロム化合物を含まぬ塗料層が積層されて
なる耐食性塗装積層体に関する。
亜鉛、鉄、アルミニウム系金属は美観その他各種機能の
付与を目的として塗装され、また塗膜密着性、耐食性を
良好ならしめるため屡々前処理される。こういった前処
理としてはリン酸塩処理、クロメート処理、陽極酸化処
理等があげられ、就中クロメート処理法が高耐食性塗膜
の形成に有用と考えられている。このクロメート処理技
術に関し、従来より塗膜耐食性、密着性改善を目的とし
た各種提案がなされてきた。すなわちクロメート液組成
の全クロムに対する６価クロム量を規制し難溶性皮膜を
形成せしめる技術（例えば特公昭39−18217号、同54−3
7567号等）、塗布型クロメートとしてクロム付着量を高
めるためコロイダルシリカ、水分散性シリカをバインダ
として使用する技術（例えば特開昭52−10834号、同53
−92339号等）、同様に水溶性樹脂あるいは水分散性樹
脂を使用する技術（例えば特開昭52−30235号、同53−4
9029号等）、反応促進剤としてリン酸や弗素塩を添加す
る技術（例えば特公昭44−26525号、同52−42135号
等）、皮膜改質剤としてNi、Co、Mn、Zn、Ba等の金属塩
を添加する技術（例えば特開昭56−105486号、同58−34
178号等）、あるいは反応促進剤を含むクロメート液で
処理し、つづいて塗布型クロメート液で処理する技術等
が提案された。しかしながらこれらはいづれも初期耐食
性能を向上せしめるものではあるが、熱変質に起因する
耐食性の劣化、あるいはクロメート皮膜の活性クロムと
塗膜成分との反応に由来する耐食性の経時劣化というク
ロメート系皮膜の本質的な問題点を何ら解決するもので
はなかった。
付与を目的として塗装され、また塗膜密着性、耐食性を
良好ならしめるため屡々前処理される。こういった前処
理としてはリン酸塩処理、クロメート処理、陽極酸化処
理等があげられ、就中クロメート処理法が高耐食性塗膜
の形成に有用と考えられている。このクロメート処理技
術に関し、従来より塗膜耐食性、密着性改善を目的とし
た各種提案がなされてきた。すなわちクロメート液組成
の全クロムに対する６価クロム量を規制し難溶性皮膜を
形成せしめる技術（例えば特公昭39−18217号、同54−3
7567号等）、塗布型クロメートとしてクロム付着量を高
めるためコロイダルシリカ、水分散性シリカをバインダ
として使用する技術（例えば特開昭52−10834号、同53
−92339号等）、同様に水溶性樹脂あるいは水分散性樹
脂を使用する技術（例えば特開昭52−30235号、同53−4
9029号等）、反応促進剤としてリン酸や弗素塩を添加す
る技術（例えば特公昭44−26525号、同52−42135号
等）、皮膜改質剤としてNi、Co、Mn、Zn、Ba等の金属塩
を添加する技術（例えば特開昭56−105486号、同58−34
178号等）、あるいは反応促進剤を含むクロメート液で
処理し、つづいて塗布型クロメート液で処理する技術等
が提案された。しかしながらこれらはいづれも初期耐食
性能を向上せしめるものではあるが、熱変質に起因する
耐食性の劣化、あるいはクロメート皮膜の活性クロムと
塗膜成分との反応に由来する耐食性の経時劣化というク
ロメート系皮膜の本質的な問題点を何ら解決するもので
はなかった。
他方、高耐食性の要求せられる塗料中に溶解度の比較的
低い固形のクロメート顔料、鉛顔料等の防錆顔料を配合
することも屡々行なわれているが、塗膜からクロム、鉛
等が溶出せられる傾向があり、経時的な耐食性劣化がや
はり問題とされていた。また水溶性クロム化合物程でな
いがやはり塗料成分とこういったクロメート顔料が反応
するあため、顔料を加え得ない塗料があり、又、添加可
能としても使用クロメート顔料に制限があったり、耐食
機能を付与するためには比較的多量の顔料を必要とした
り、さらにまた顔料と塗料の適当な組合せの選択が複雑
且つ困難であるという問題も有していた。
低い固形のクロメート顔料、鉛顔料等の防錆顔料を配合
することも屡々行なわれているが、塗膜からクロム、鉛
等が溶出せられる傾向があり、経時的な耐食性劣化がや
はり問題とされていた。また水溶性クロム化合物程でな
いがやはり塗料成分とこういったクロメート顔料が反応
するあため、顔料を加え得ない塗料があり、又、添加可
能としても使用クロメート顔料に制限があったり、耐食
機能を付与するためには比較的多量の顔料を必要とした
り、さらにまた顔料と塗料の適当な組合せの選択が複雑
且つ困難であるという問題も有していた。
そこで、金属表面に充分な保護膜機能を有し、耐熱性に
優れ、塗膜樹脂と反応せず、長期防食能を発揮するクロ
ム化合物を固定することができ、さらにまた任意の塗料
を適用しうる技術が確立されれば、業界に益するところ
極めて大といわねばならない。如上に鑑み鋭意研究の結
果、本発明者らは特定範囲内の溶解度をもつ６価クロム
含有クロム化合物とある種バインダの組合せ、ならびに
該組合せに水溶性クロム化合物を配合した塗装前処理剤
を用いることにより、これら問題点の全てが解決される
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
優れ、塗膜樹脂と反応せず、長期防食能を発揮するクロ
ム化合物を固定することができ、さらにまた任意の塗料
を適用しうる技術が確立されれば、業界に益するところ
極めて大といわねばならない。如上に鑑み鋭意研究の結
果、本発明者らは特定範囲内の溶解度をもつ６価クロム
含有クロム化合物とある種バインダの組合せ、ならびに
該組合せに水溶性クロム化合物を配合した塗装前処理剤
を用いることにより、これら問題点の全てが解決される
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明目的は亜鉛、鉄、アルミニウム系金属基
材上に耐食性、塗膜密着性に優れ、特に熱変質および／
または塗料樹脂との反応に由来する耐食性の経時劣化が
ない耐食性塗膜を形成せしめ、さらにその上にクロム化
合物を含まぬ塗料を積層させてなる耐食性塗装積層体を
提供するにある。
材上に耐食性、塗膜密着性に優れ、特に熱変質および／
または塗料樹脂との反応に由来する耐食性の経時劣化が
ない耐食性塗膜を形成せしめ、さらにその上にクロム化
合物を含まぬ塗料を積層させてなる耐食性塗装積層体を
提供するにある。
本発明目的は基本的には、耐食性化成処理のほどこされ
たあるいはほどこされていない金属基材上に、溶解度20
〜10-5の６価クロムを含むクロム化合物の少なくとも１
種を金属クロムとして10-1〜100g/lと、クロムと相溶性
のあるバインダを固形分換算で10-2〜500g/l含むクロメ
ート処理液による処理で耐食層をもうけ、さらにクロメ
ート顔料を実質上含まない塗料層をもうけてなる耐食性
塗装積層体により達成せられる。また特に好ましい態様
において前記耐食層組成物にはさらに水溶性クロム化合
物を金属クロム換算で10-1〜100g/l含有せしめる。
たあるいはほどこされていない金属基材上に、溶解度20
〜10-5の６価クロムを含むクロム化合物の少なくとも１
種を金属クロムとして10-1〜100g/lと、クロムと相溶性
のあるバインダを固形分換算で10-2〜500g/l含むクロメ
ート処理液による処理で耐食層をもうけ、さらにクロメ
ート顔料を実質上含まない塗料層をもうけてなる耐食性
塗装積層体により達成せられる。また特に好ましい態様
において前記耐食層組成物にはさらに水溶性クロム化合
物を金属クロム換算で10-1〜100g/l含有せしめる。
本発明において使用せられる溶解度20〜10-5の６価クロ
ム含有クロム化合物は具体的には溶解度20〜10で代表的
なクロム酸カルシウム、溶解度10〜10-1で代表的なクロ
ム酸亜鉛、クロム酸ストロンチウム、溶解度10-1〜10-5
で代表的なクロム酸バリウム、クロム酸鉛等である。
又、６価クロム化合物とその他の金属との混合物あるい
は有機物との反応物であって溶解度が20〜10-5の化合物
をも包含する。
ム含有クロム化合物は具体的には溶解度20〜10で代表的
なクロム酸カルシウム、溶解度10〜10-1で代表的なクロ
ム酸亜鉛、クロム酸ストロンチウム、溶解度10-1〜10-5
で代表的なクロム酸バリウム、クロム酸鉛等である。
又、６価クロム化合物とその他の金属との混合物あるい
は有機物との反応物であって溶解度が20〜10-5の化合物
をも包含する。
溶解度が20をこえる化合物は塗膜樹脂との反応が活性に
すぎるため、塗膜の経時耐食性を充分に向上せしめない
し他方溶解度10-5未満のクロム化合物は防食能が充分で
なく本発明の効果を発発揮しない。尚、溶解度20〜10で
代表されるクロム酸カルシウムは適用素材が活性であっ
たり塗膜の腐蝕環境が低湿度の場合、特に塗膜高耐食性
を付与するのに有用であるが、やや耐食性向上の持続性
に欠ける傾向がある。溶解度10-1〜10-5での代表的なク
ロム酸鉛は高湿度の腐蝕環境下で高耐食性を付与する
が、低湿度下ではやや防食能が劣る。これに対し溶解度
10-1〜10での代表的なクロム酸亜鉛、クロム酸ストロン
チウムは適切な溶解度を有するためあらゆる腐蝕環境下
で高度の耐食性を付与する特に有用なクロム化合物であ
る。
すぎるため、塗膜の経時耐食性を充分に向上せしめない
し他方溶解度10-5未満のクロム化合物は防食能が充分で
なく本発明の効果を発発揮しない。尚、溶解度20〜10で
代表されるクロム酸カルシウムは適用素材が活性であっ
たり塗膜の腐蝕環境が低湿度の場合、特に塗膜高耐食性
を付与するのに有用であるが、やや耐食性向上の持続性
に欠ける傾向がある。溶解度10-1〜10-5での代表的なク
ロム酸鉛は高湿度の腐蝕環境下で高耐食性を付与する
が、低湿度下ではやや防食能が劣る。これに対し溶解度
10-1〜10での代表的なクロム酸亜鉛、クロム酸ストロン
チウムは適切な溶解度を有するためあらゆる腐蝕環境下
で高度の耐食性を付与する特に有用なクロム化合物であ
る。
これらクロム化合物は素材、塗膜種、要求される塗膜性
能により１種あるいは２種以上の組合せで適宜選択使用
せられる。
能により１種あるいは２種以上の組合せで適宜選択使用
せられる。
前記クロム化合物の本発明前処理剤中の濃度は金属クロ
ム換算で10-1〜100g/lの範囲内であることが必要であ
る。というのは10-1g/l未満では本発明目的に対し、希
薄すぎて通常の使用量、使用方法では発明効果を達成し
得ず、他100g/lをこえると前処理剤自体の安定性が悪く
なるからである。
ム換算で10-1〜100g/lの範囲内であることが必要であ
る。というのは10-1g/l未満では本発明目的に対し、希
薄すぎて通常の使用量、使用方法では発明効果を達成し
得ず、他100g/lをこえると前処理剤自体の安定性が悪く
なるからである。
本発明に於ては上記クロム化合物がクロムと相溶性のあ
るバインダと組合せて用いられる。かかるバインダとし
ては水性シリカあるいは水性樹脂が代表的なものであ
る。
るバインダと組合せて用いられる。かかるバインダとし
ては水性シリカあるいは水性樹脂が代表的なものであ
る。
水性シリカは粒子径100mμ以下のコロイダルシリカある
いは水分散性シリカが代表的なもので、こういったコロ
イダルシリカの具体例はスノーテックス０（コロイダル
シリカ、日産化学社製商品名 固形分20％ 平均粒度20
mμ、pH3.0）、スノーテックスＮ（同、pH9）、スノー
テックスOL（同、粒子径40〜50mμ、pH3）であり、また
水分散性シリカとしては日本アエロジル社製商品名のア
エロジル300（粒子約7mμ）アエロジルTT−600（デグサ
社製品、粒子径40mμ）、イムシルA108（粒子径５μ，
イリノイスミネラル社製商品名）等が好ましく用いられ
る。又、水性樹脂にはクロムと相溶性のある水溶性樹脂
および水分散性樹脂が包含され、水溶性樹脂の具体例は
ポリビニルアルコール、アルキルヒドロキシアルキルセ
ルロース、ポリアクリル酸およびその誘導体、ポリアク
リルアミドおよびその誘導体、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルメチル無水マレイン酸とビニルあるいはアク
リル化合物との反応体等であり、また水分散性樹脂の具
体例はアルキド樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、酢
酸ビニル系エマルジョンポリマー、スチレン、ブタジエ
ン系合成ラテックスポリマー、アクリル系エマルション
ポリマー、天然および合成ゴム系エマルションポリマー
などがあげられる。
いは水分散性シリカが代表的なもので、こういったコロ
イダルシリカの具体例はスノーテックス０（コロイダル
シリカ、日産化学社製商品名 固形分20％ 平均粒度20
mμ、pH3.0）、スノーテックスＮ（同、pH9）、スノー
テックスOL（同、粒子径40〜50mμ、pH3）であり、また
水分散性シリカとしては日本アエロジル社製商品名のア
エロジル300（粒子約7mμ）アエロジルTT−600（デグサ
社製品、粒子径40mμ）、イムシルA108（粒子径５μ，
イリノイスミネラル社製商品名）等が好ましく用いられ
る。又、水性樹脂にはクロムと相溶性のある水溶性樹脂
および水分散性樹脂が包含され、水溶性樹脂の具体例は
ポリビニルアルコール、アルキルヒドロキシアルキルセ
ルロース、ポリアクリル酸およびその誘導体、ポリアク
リルアミドおよびその誘導体、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルメチル無水マレイン酸とビニルあるいはアク
リル化合物との反応体等であり、また水分散性樹脂の具
体例はアルキド樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、酢
酸ビニル系エマルジョンポリマー、スチレン、ブタジエ
ン系合成ラテックスポリマー、アクリル系エマルション
ポリマー、天然および合成ゴム系エマルションポリマー
などがあげられる。
これらバインダは１種あるいは２種以上の組合せで用い
ることができ、上記クロム化合物を金属表面に密着固定
せしめるのに有効である。
ることができ、上記クロム化合物を金属表面に密着固定
せしめるのに有効である。
バインダ成分は固型分換算で10-2〜500g/lの範囲内で選
定せられる。特に水性シリカの場合は10-2〜500g/lから
選択され、10-2g/l未満では本発明の充分な効果が得ら
れず、また500g/lをこえてもそれ以上増量する何ら格別
の効果も期待されない。また水性樹脂の場合は10-1〜50
g/lから選択され、10-1g/l未満では充分な本発明効果が
得られず、又、50g/lをこえると組成物の安定性が悪く
なる傾向がある。
定せられる。特に水性シリカの場合は10-2〜500g/lから
選択され、10-2g/l未満では本発明の充分な効果が得ら
れず、また500g/lをこえてもそれ以上増量する何ら格別
の効果も期待されない。また水性樹脂の場合は10-1〜50
g/lから選択され、10-1g/l未満では充分な本発明効果が
得られず、又、50g/lをこえると組成物の安定性が悪く
なる傾向がある。
本発明前処理剤のpHは１〜10の範囲内に調整されること
が好ましい。というのはpH1より低いと皮膜形成時に金
属の過度の溶解がおこり好ましくないし、また10をこえ
ても金属のアルカリ腐蝕を起し本発明の効果を充分に発
揮せしめ得ぬからである。前処理剤のpH調整のためには
通常の各種無機酸あるいは有機酸、アンモニア水、アミ
ン等の揮発性塩基が用いられる。
が好ましい。というのはpH1より低いと皮膜形成時に金
属の過度の溶解がおこり好ましくないし、また10をこえ
ても金属のアルカリ腐蝕を起し本発明の効果を充分に発
揮せしめ得ぬからである。前処理剤のpH調整のためには
通常の各種無機酸あるいは有機酸、アンモニア水、アミ
ン等の揮発性塩基が用いられる。
本発明の前処理剤は清浄化された亜鉛、鉄、アルミニウ
ム系金属表面に常法、例えば浸漬法、スプレー法、ロー
ル塗布法で適用され、水洗せずにそのまま乾燥せしめら
れる。乾燥条件は金属表面の最高到達温度60〜200℃の
条件下で適宜選択されてよい。前処理液による乾燥皮膜
の重量は通常0.05〜5g/m2で、これより少ないと保護膜
機能が不充分で充分な耐食性を期待できず、又5g/m2を
こえても増量による格段の効果は期待できない。尚、金
属クロム量としては0.01g〜1g/m2となることが好まし
い。かくして得られる保護皮膜は熱劣化に安定で優れた
耐食性を示し、クリヤーあるいは上塗塗料の樹脂成分と
反応することなく長期にわたり優れた耐食性を与える。
ム系金属表面に常法、例えば浸漬法、スプレー法、ロー
ル塗布法で適用され、水洗せずにそのまま乾燥せしめら
れる。乾燥条件は金属表面の最高到達温度60〜200℃の
条件下で適宜選択されてよい。前処理液による乾燥皮膜
の重量は通常0.05〜5g/m2で、これより少ないと保護膜
機能が不充分で充分な耐食性を期待できず、又5g/m2を
こえても増量による格段の効果は期待できない。尚、金
属クロム量としては0.01g〜1g/m2となることが好まし
い。かくして得られる保護皮膜は熱劣化に安定で優れた
耐食性を示し、クリヤーあるいは上塗塗料の樹脂成分と
反応することなく長期にわたり優れた耐食性を与える。
本発明者らはさらに本発明の前処理剤に水溶性クロム化
合物を金属クロム換算で10-1〜100g/l添加することによ
り一段と優れた相剰的な初期耐食性ならびに経時耐食性
の得られることも見出した。従って本発明の好ましい実
施態様に従えば、溶解度20〜10-5の６価クロムを含むク
ロム化合物の少なくとも１種を金属クロムとして10-1〜
100gと、水溶性クロム化合物の少なくとも１種を金属ク
ロムとして10-1〜100g/l、（６価クロムが水溶性クロム
の10重量％以上となることが好ましい）クロムと相溶性
のあるバインダを固形分換算で10-2〜500g/l含む金属塗
装前処理剤が使用せられる。尚、水溶性クロム化合物は
溶解度が20より大、好ましくは40より大なる水溶性のク
ロム化合物を意味する。
合物を金属クロム換算で10-1〜100g/l添加することによ
り一段と優れた相剰的な初期耐食性ならびに経時耐食性
の得られることも見出した。従って本発明の好ましい実
施態様に従えば、溶解度20〜10-5の６価クロムを含むク
ロム化合物の少なくとも１種を金属クロムとして10-1〜
100gと、水溶性クロム化合物の少なくとも１種を金属ク
ロムとして10-1〜100g/l、（６価クロムが水溶性クロム
の10重量％以上となることが好ましい）クロムと相溶性
のあるバインダを固形分換算で10-2〜500g/l含む金属塗
装前処理剤が使用せられる。尚、水溶性クロム化合物は
溶解度が20より大、好ましくは40より大なる水溶性のク
ロム化合物を意味する。
ここに用いられる水溶性クロム化合物は従来クロメート
処理剤に使用されている任意の水溶性クロム化合物で、
例えばCrO3、Cr（NO3）9H2O、Cr2（SO4）３、・18H2O、
CrPO4・6H2Oその他各種のクロム酸塩または重クロム酸
塩があげられ、それらの１種あるいは組合せが好適に使
用せられる。
処理剤に使用されている任意の水溶性クロム化合物で、
例えばCrO3、Cr（NO3）9H2O、Cr2（SO4）３、・18H2O、
CrPO4・6H2Oその他各種のクロム酸塩または重クロム酸
塩があげられ、それらの１種あるいは組合せが好適に使
用せられる。
本発明ではこれら水溶性クロム化合物が金属クロム換算
で10-1〜100g/lの範囲内で、且つ６価クロムが水溶性ク
ロムの10重量％以上となる如くに用いられる。というの
は10-1g/l未満では水溶性クロム化合物の相剰効果を期
待できず、又、10g/lをこえてもそれ以上特段の効果は
認められぬからである。
で10-1〜100g/lの範囲内で、且つ６価クロムが水溶性ク
ロムの10重量％以上となる如くに用いられる。というの
は10-1g/l未満では水溶性クロム化合物の相剰効果を期
待できず、又、10g/lをこえてもそれ以上特段の効果は
認められぬからである。
前処理液の適用方法、適用割合すなわち乾燥皮膜重量な
どは前述の通りである。なお、水溶性クロム化合物を含
む前処理剤を使用する場合、皮膜中の水溶性化合物含量
は金属クロム換算で0.01〜0.5g/m2の範囲であることが
クロメート皮膜の保護膜機能を充分に発揮させ塗膜密着
性を特に良好ならしめるうえで望ましい。
どは前述の通りである。なお、水溶性クロム化合物を含
む前処理剤を使用する場合、皮膜中の水溶性化合物含量
は金属クロム換算で0.01〜0.5g/m2の範囲であることが
クロメート皮膜の保護膜機能を充分に発揮させ塗膜密着
性を特に良好ならしめるうえで望ましい。
本発明に係る前処理剤にはさらに所望により反応促進剤
としてリン酸、弗酸、硅弗酸、硼弗酸、ジルコニウム弗
酸、チタニウム弗酸およびそれらの塩の１種あるいは２
種以上を加え、クロメート皮膜の保護膜機能を向上させ
耐食性を一段と改善せしめることができる。反応促進剤
の量は例えばリン酸（リン酸塩）の場合５〜20g/l程
度、弗酸、錯弗酸（塩）の場合0.03〜10g/l程度である
ことがその効果を充分に発揮せしめるうえで好ましいこ
とも認められている。
としてリン酸、弗酸、硅弗酸、硼弗酸、ジルコニウム弗
酸、チタニウム弗酸およびそれらの塩の１種あるいは２
種以上を加え、クロメート皮膜の保護膜機能を向上させ
耐食性を一段と改善せしめることができる。反応促進剤
の量は例えばリン酸（リン酸塩）の場合５〜20g/l程
度、弗酸、錯弗酸（塩）の場合0.03〜10g/l程度である
ことがその効果を充分に発揮せしめるうえで好ましいこ
とも認められている。
本発明前処理剤で処理された金属材は次いでクリヤーを
も含めクロメート顔料を実質上含まない各種塗料が適用
され、それらは水素、溶剤系、粉体塗料のいづれであっ
てもかまわず、又、静電塗装、電着塗装を行なうことも
可能である。
も含めクロメート顔料を実質上含まない各種塗料が適用
され、それらは水素、溶剤系、粉体塗料のいづれであっ
てもかまわず、又、静電塗装、電着塗装を行なうことも
可能である。
かかる塗料はクロメート顔料を実質上含まないため、適
用塗料において塗料樹脂その他成分を任意に選択しうる
し、又水溶性クロム化合物を含む前処理剤を用いた場
合、例えば塗料樹脂等と該クロム化合物が反応すること
があってもより反応性の小さい、溶解度の低いクロム化
合物を必須成分として含み、それにより耐食性が充分期
待され、又、塗装膜からかかるクロムが溶出することが
ないので経時耐食性に優れた特徴を発揮することができ
る。かかる塗料の中でエポキシ樹脂ビニルブチラール樹
脂、オイルフリーポリエステル樹脂、及びカルボキシル
化ポリエチレン樹脂をベースとする塗料はその造膜温度
が低いこと、更に上塗塗装する場合の密着性が良い等好
適である。塗装膜厚は期待品質により適宜選択できるが
１〜10μ程度で充分本発明の効果を発揮しうる。
用塗料において塗料樹脂その他成分を任意に選択しうる
し、又水溶性クロム化合物を含む前処理剤を用いた場
合、例えば塗料樹脂等と該クロム化合物が反応すること
があってもより反応性の小さい、溶解度の低いクロム化
合物を必須成分として含み、それにより耐食性が充分期
待され、又、塗装膜からかかるクロムが溶出することが
ないので経時耐食性に優れた特徴を発揮することができ
る。かかる塗料の中でエポキシ樹脂ビニルブチラール樹
脂、オイルフリーポリエステル樹脂、及びカルボキシル
化ポリエチレン樹脂をベースとする塗料はその造膜温度
が低いこと、更に上塗塗装する場合の密着性が良い等好
適である。塗装膜厚は期待品質により適宜選択できるが
１〜10μ程度で充分本発明の効果を発揮しうる。
以下実施例により本発明を説明する。
実施例１ 溶解度６〜８のクロム酸亜鉛（金属クロム換算15g）、
ポリアクリル酸ジュリマーAC−10L（固形分換算10g）お
よび水を全量が１になる如く配合し、ペイントシエー
カーで１時間ガラスビーズ分散し、PH2〜３の金属塗装
前処理剤を得た。
ポリアクリル酸ジュリマーAC−10L（固形分換算10g）お
よび水を全量が１になる如く配合し、ペイントシエー
カーで１時間ガラスビーズ分散し、PH2〜３の金属塗装
前処理剤を得た。
実施例２〜４および比較例１〜３ 実施例１と同様方法で、但し、第１表記載の配合により
それぞれ前処理剤を得た。尚酸性側へのpH調整目的には
酢酸を、またアルカリ性側へはアンモニア水を使用し
た。
それぞれ前処理剤を得た。尚酸性側へのpH調整目的には
酢酸を、またアルカリ性側へはアンモニア水を使用し
た。
上記各種前処理剤を電気亜鉛メッキ銅板（EG）にロール
コートし、乾燥後クリヤー塗料を乾燥膜厚２μに適用
し、加熱乾燥後それら塗板のクロム溶出性、耐食性を試
験した。
コートし、乾燥後クリヤー塗料を乾燥膜厚２μに適用
し、加熱乾燥後それら塗板のクロム溶出性、耐食性を試
験した。
尚、耐食性はソルトスプレー法で白サビ発生までの時間
により、塗装直後および塗装後室温で２カ月間保持した
ものについて評価した。
により、塗装直後および塗装後室温で２カ月間保持した
ものについて評価した。
これら試験結果を下記第１表に示す。
クロム溶出性については前記塗装銅板を裏面エッジ部シ
ールのあとイオン交換水40℃に72時間浸漬し、塗面クロ
ム付着量を蛍光Ｘ線分析法で測定し、クロム溶出量を求
め判定した。表中〇は溶出せず、△は5mg/m2未満の溶
出、×は5mg/m2以上の溶出を示す。
ールのあとイオン交換水40℃に72時間浸漬し、塗面クロ
ム付着量を蛍光Ｘ線分析法で測定し、クロム溶出量を求
め判定した。表中〇は溶出せず、△は5mg/m2未満の溶
出、×は5mg/m2以上の溶出を示す。
Claims (6)
- 【請求項１】耐食性化成予備処理のほどこされた、ある
いは予備処理がなされていない金属基材上に、耐食層お
よび塗料層が順次積層されてなり、 該耐食層が、 （ａ）溶解度20〜10-5の６価クロムを含むクロム化合物
の少なくとも１種 （ｂ）水性シリカ （ｃ）ポリビニルアルコール、アルキルヒドロキシアル
キルセルロース、ポリアクリル酸およびその誘導体、ポ
リアクリルアミドおよびその誘導体、ポリビニルピロリ
ドン、ポリビニルメチル無水マレイン酸とビニルあるい
はアクリル化合物との反応体、アルキド樹脂、フェノー
ル樹脂、アミノ樹脂、酢酸ビニル系エマルションポリマ
ー、スチレン−ブタジエン系合成ラテックスポリマー、
アクリル系エマルションポリマー、天然および合成ゴム
系エマルションポリマーからなる群より選ばれる１種あ
るいは２種以上の水溶性もしくは水分散性樹脂からなる
水性樹脂の組成物からなり、 該塗料層がクロム化合物を実質的に含まない１〜10μの
塗料層であることを特徴とする耐食性塗装積層体。 - 【請求項２】耐食性化成予備処理のほどこされた、ある
いは予備処理がなされていない金属基材上に、耐食層お
よび塗料層が順次積層されてなり、 該耐食層が、 （ａ）溶解度20〜10-5の６価クロムを含むクロム化合物
の少なくとも１種 （ｂ）水性シリカ （ｃ）ポリビニルアルコール、アルキルヒドロキシアル
キルセルロース、ポリアクリル酸およびその誘導体、ポ
リアクリルアミドおよびその誘導体、ポリビニルピロリ
ドン、ポリビニルメチル無水マレイン酸とビニルあるい
はアクリル化合物との反応体、アルキド樹脂、フェノー
ル樹脂、アミノ樹脂、酢酸ビニル系エマルションポリマ
ー、スチレン−ブタジエン系合成ラテックスポリマー、
アクリル系エマルションポリマー、天然および合成ゴム
系エマルションポリマーからなる群より選ばれる１種あ
るいは２種以上の水溶性もしくは水分散性樹脂からなる
水性樹脂、および （ｄ）溶解度が20より大きい水溶性クロム化合物の組成
物からなり、 該塗料層がクロム化合物を実質的に含まない１〜10μの
塗料層であることを特徴とする耐食性塗装積層体。 - 【請求項３】金属基材が鉄、亜鉛、アルミニウム系金属
である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の積層体。 - 【請求項４】耐食層がクロム化合物を金属クロム換算で
0.01〜1g/m2含む特許請求の範囲第１項又は第２項記載
の積層体。 - 【請求項５】耐食層中、６価クロムが水溶性全クロムの
10〜90重量％を占める特許請求の範囲第１項又は第２項
記載の積層体。 - 【請求項６】塗料がエポキシ樹脂、ビニルブチラール樹
脂、オイルフリーポリエステル樹脂および／またはカル
ボキシル化ポリエチレン樹脂をベースとする特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の積層体。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58245747A JPH0713302B2 (ja) | 1983-12-29 | 1983-12-29 | 耐食性塗装積層体 |
| US06/869,857 US4719038A (en) | 1983-12-27 | 1986-05-28 | Corrosion resistant, coated metal laminate, its preparation and coating materials |
| US07/103,013 US4853285A (en) | 1983-12-27 | 1987-09-30 | Corrosion resistant, coated metal laminate, its preparation and coating materials |
| US07/331,384 US4939034A (en) | 1983-12-27 | 1989-03-31 | Corrosion resistant, coated metal laminate |
| US07/331,383 US4994121A (en) | 1983-12-27 | 1989-03-31 | Metal coating pretreating agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58245747A JPH0713302B2 (ja) | 1983-12-29 | 1983-12-29 | 耐食性塗装積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60141549A JPS60141549A (ja) | 1985-07-26 |
| JPH0713302B2 true JPH0713302B2 (ja) | 1995-02-15 |
Family
ID=17138191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58245747A Expired - Lifetime JPH0713302B2 (ja) | 1983-12-27 | 1983-12-29 | 耐食性塗装積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0713302B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006119108A (ja) * | 2004-09-24 | 2006-05-11 | Fujitsu Ltd | 分析装置及び検査方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2521462B2 (ja) * | 1986-08-14 | 1996-08-07 | 日本鋼管株式会社 | 高耐食性複層被覆鋼板 |
| JPS63247032A (ja) * | 1987-04-03 | 1988-10-13 | 日本ペイント株式会社 | 硬質微粒子が表面に突出した塗膜を金属素材上に形成せしめる方法 |
| JP2655873B2 (ja) * | 1988-04-20 | 1997-09-24 | 関西ペイント株式会社 | 亜鉛めっき鋼材の表面処理方法および表面処理組成物 |
| US6888347B2 (en) * | 2003-09-12 | 2005-05-03 | General Electric Company | Omnidirectional eddy current probes, array probes, and inspection systems |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51142437A (en) * | 1975-06-03 | 1976-12-08 | Nippon Kokan Kk | Surface treatment of metal |
| JPS5241138A (en) * | 1975-09-30 | 1977-03-30 | Nippon Kokan Kk | Chromating process |
-
1983
- 1983-12-29 JP JP58245747A patent/JPH0713302B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51142437A (en) * | 1975-06-03 | 1976-12-08 | Nippon Kokan Kk | Surface treatment of metal |
| JPS5241138A (en) * | 1975-09-30 | 1977-03-30 | Nippon Kokan Kk | Chromating process |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006119108A (ja) * | 2004-09-24 | 2006-05-11 | Fujitsu Ltd | 分析装置及び検査方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60141549A (ja) | 1985-07-26 |
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