JPH0368115B2 - - Google Patents
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Description
（産業上の利用分野）
本発明は亜鉛もしくは亜鉛合金メツキ鋼板、ア
ルミメツキ鋼板の耐食性に優れた白色系統のクロ
メート処理方法に関するものである。 （従来技術） クロメート処理は亜鉛メツキ鋼板、アルミメツ
キ鋼板の腐食防止および塗装下地処理として広く
使われている。特に近年は材料価格の値上り分を
製品コスト内で抑える必要から、従来塗装部品と
して使われている部品を、耐食性の表面処理鋼板
に替え、無塗装化する動きが活発である。従つ
て、従来のクロメートの使命であつた製造からユ
ーザーまでの一次防錆的なものから、ユーザー後
の高耐食性までも要求されている。鉄鋼メーカー
はこの要求に対して、種々の工夫したクロメート
を開発しクロメートの付着量を上げ提供して来
た。しかしながら、塗装省略用途に最も重要な事
は外観にある。従来のクロメートでは必ずしも高
耐食性を確保しながら均一な色調、むらのない外
観を得ることが出来ず、家電等のユーザーからよ
り高級感のある高耐食性クロメートが要求されて
いる。本発明はこのような目的に即したクロメー
トの処理方法を提供するものである。 均一外観は白色系統のものに得られやすく、こ
の種のクロメート製品としてはユニクロムメツキ
と呼ばれるクロメート処理電気亜鉛メツキがあ
る。この方法は光沢のある電気亜鉛メツキを無水
クロム酸／硫酸／硝酸を主成分とするエツチング
性のクロメート浴中に浸漬して有色のクロメート
皮膜を形成させ水洗したのち、アルカリ溶液中に
浸漬して、可溶性のクロメート成分（Cr6+主体の
有色皮膜成分）を除いて無色化したものである。
ユニクロムメツキは外観が優れているがCr6+が少
いため耐食性が不充分である。 クロメート処理には大きく分けて、クロメート
処理後水洗するエツチングクロメート、電解後水
洗する電解クロメートおよび塗布後加熱硬化塗布
クロメートがある。これらの内、塗布クロメート
は設備が簡単で排液や水処理が軽減される利点が
あり、且つ品質的に優れているため連続メツキラ
インのクロメート処理として主流になつている。
公知の技術としては、シリカゾルとクロム酸の水
溶液を用いる特公昭42−14050、シリカ粉末と部
分還元した水溶液を金属表面に塗布し乾燥する特
開昭52−17340および特開昭52−17341、シリカの
粒径を規定した特公昭61−1508、ホワイトカーボ
ンを用いる特開昭53−92339がある。これらの公
知技術は保存又は輸送中の白錆防止としては優れ
ているが、近年のクロメートに対する要求水準に
対しては不満足である。 （問題点を解決するための手段） 本発明は塗装省略用途に用いる耐食性に優れた
白色系統のクロメート処理方法を提供するもので
あり以下の方法に要約できる。 (1) Cr3+／（Cr3+＋Cr6+）が0.3〜0.5のクロム酸
およびクロム酸１に対して重量比で0.5〜３の
無機コロイド化合物とP2O5／Cr3+（CrO3換算）
比が1.0〜3.0のリン酸で構成される酸性水溶液
を金属表面にCr付着量で10〜50mg／m2塗布し
加熱乾燥することを特徴とする耐食性白色クロ
メート処理方法。 (2) Cr3+／（Cr3+＋Cr6+）が0.3〜0.5のクロム酸
およびクロム酸１に対して重量比で0.5〜３の
無機コロイド化合物とP2O5／Cr3+（CrO3換算）
比が1.0〜3.0のリン酸およびMg2+，Ca2+，
Sr2+，Ba2+，Al3+，Zn2+の一種以上の金属イ
オンで構成される酸性水溶液を金属表面にCr
付着量で10〜50mg／m2塗布し加熱乾燥すること
を特徴とする耐食性白色クロメート処理方法。 白色化メカニズムについては作用の項で述べこ
こでは発明の構成について詳述する。 第１項は本発明の基本的なもので、クロメート
浴は部分還元したCr3+，Cr6+を共存するクロム酸
浴からなり、更に無機コロイド化合物とリン酸で
構成されている。 部分還元クロム酸はクロム酸水溶液に公知の方
法で還元剤を加えて作る。還元剤は分解反応生成
物が残り難い有機化合物が望ましい。例えばでん
粉、糖類、アルコール類を濃厚な無水クロム酸を
溶解した水溶液に少量づつ添加し水と炭酸ガスに
分解しながら還元する。還元率はCr3+／（Cr3+＋
Cr6+）を重量比で0.3〜0.5である。0.7超では液が
固化もしくは沈澱が生じ易くなり、耐食性もCr6+
の減少により劣化する。0.1未満では付着量に比
例して得られる皮膜が有色となり、吸湿やクロメ
ートの溶出トラブルがある。Cr3+／（Cr3+＋
Cr6+）が0.3〜0.5は品質的にも浴の安定化におい
ても優れている。しかしながらクロム化合物だけ
では高耐食性の白色クロメートには至らず、無機
コロイド化合物とリン酸が必要である。無機コロ
イドとしては、シリカゾルが好ましいが、アルミ
ナゾル、チタン化合物ゾル、ジルコニヤゾルもシ
リカゾルに近い品質が得られる。これらの化合物
を複合させても良い。 無機ゾルの添加量としては全クロムイオンを無
水クロム酸（CrO3）換算１に対して0.5〜3.0が好
ましい。３超は密着加工性に於て劣化の傾向が見
られる。リン酸の添加量はクロム付着量、色調に
よつて異るが好ましくは全クロムイオンの無水ク
ロム酸（CrO3）換算１に対してリン酸イオンの
場合P2O5換算で1.0〜3.0である。他の硫酸イオ
ン、リン酸の量が多すぎるとクロメート皮膜が水
可溶性になり、吸湿、耐食不良、経時による色調
変化、処理時のメツキとの反応むらが生ずる。少
なすぎると本発明の目的の１つである白色系統の
皮膜が得られ難くなる。 クロメートの付着量としては、目的の外観、耐
食性から決められる。一般的には全Cr付着量と
して10〜50mg／m2望ましくは白色度と耐食性のバ
ランスが良い20〜40mg／m2が適当である。塗布の
方法は、従来行われている方法で可能である。例
えばロールコーター法、絞りロール法、エアーナ
イフ法、バーコーター法、流しぬり、ミスト法等
がある。 対象となるメツキ鋼板としては電気亜鉛メツキ
鋼板および電気亜鉛合金メツキ鋼板例えばNi−
Zn，Fe−Zn，Co−Zn，Zn−Sn等の合金メツキ、
溶融メツキ鋼板では溶融亜鉛メツキ鋼板、溶融亜
鉛合金メツキ鋼板例えばZn−Al，Zn−Fe，Zn−
Mg等の合金メツキ鋼板、溶融アルミメツキ鋼
板、ターンメツキ鋼板等である。 （作用） 本発明は耐食性に優れた白色クロメートを得る
ことにある。従つて、作用機構として白色化およ
び耐食性の観点から本発明について述べる。 第１図はでん粉で部分還元（Cr3+／（Cr3+＋
Cr6+）＝0.4）した無水クロム酸50ｇ／および市
販のシリカゾルを100ｇ／含む酸性水溶液にピ
ロリン酸を加えて得たクロメート液をロールコー
ターを用いて電気亜鉛メツキ（目付量20ｇ／m2）
鋼板上に塗布し水洗することなく板温60℃に熱で
乾燥して得られたクロメート処理亜鉛メツキ鋼板
の黄色度（YI値；JIS規定）に対するピロリン酸
の添加量効果を示すものである（曲線Ｃ）。YI値
は小さい数値ほど黄色の度合が低くなる。黒点の
数字はクロメート皮膜中の全Cr付着量（mg／m2
片面）を示す。ピロリン酸の添加によりクロメー
トの黄色度は低くなり、ピロリン酸75ｇ／を含
む浴を用いるとほとんど無処理の電気亜鉛メツキ
（EG）並の外観（直線ｂ）になる。又、市販の白
色系統の一次防錆クロメートを行つた低クロム付
着量の電気亜鉛メツキ（但し耐食性は不充分）鋼
板（EG−低クロム）は直線ａのレベルである。
白色化のメカニズムは、下地の亜鉛メツキクロム
酸中のCr6+の反応が無機アニオンによつて加促さ
れ、有色のCr6+がCr3+に還元される点と、イオン
化した亜鉛イオンは界面PH上昇に伴い水に対して
不溶性のリン酸塩（白色）もしくは縮合リン酸塩
（無色）を形成し、皮膜中のシリカゾルに吸着し
無機質の白色系統の皮膜を形成する。 皮膜中のCr6+，Cr3+は界面の反応に伴うPH上昇
により不溶性のクロミウムクロメート例えばCr
（OH）3CrO4を形成し、耐食性イオン（Cr6+）を
保持しつつ無色からうず緑色に近い水難溶性のク
ロメートを形成する。クメート皮膜としてはクロ
ミウムクロメート、リン酸塩、シリカ三者の複合
化合物である。 第１図の耐食性を塩水噴霧試験（JIS Z2371連
続法）で比較すると、P2O5の添加なしのものは
72時間の試験で白錆20％、P2O510ｇ／のもの
は白錆５％、P2O520ｇ／のものは白錆１％、
P2O550、75ｇ／のものは白錆の発生はなかつ
た。塩水噴霧の如き苛酷な腐食環境下では亜鉛メ
ツキの目付量が3μ程度では高付着量のクロメー
トを施してもメツキのピンホール部分からピツテ
イング状の黒点錆が生ずる例が多い。本発明の方
法によつて処理した電気亜鉛メツキ鋼板は黒点錆
も生じない特徴があり、本発明浴の各成分が金属
素地と封孔的な作用を有する皮膜を形成する作用
がある。 この様に本発明により塗布型のクロメートで極
めて簡単に白色化した耐食性の優れたクロメート
処理亜鉛メツキ鋼板を得ることが出来る。 実施例 １ 冷延鋼板を公知の方法で脱脂、酸洗処理した後
硫酸塩にて亜鉛メツキ（目付20ｇ／m2）行つた。
水洗後、第１表に示すクロメート液をロールコー
トを用いて塗布した後ただちに熱風（200℃）に
て板温が60℃に到達するように乾燥した。第１表
中のCrO3はCr3+／（Cr3+＋Cr6+）＝0.4のでん粉
で部分還元したクロム酸を示し、数字は（ｇ／
）である。SiO2は市販のシリカゾル粒径10〜
20ｍμ、リン酸は市販のポリリン酸として売られ
ているものである。 Ｈ−Ｐはポリリン酸を意味し、Zn−Ｐは
ZnO／P2O5＝13／50、Ni−ＰはNiCO3／P2O5＝
10／50、Al−ＰはAl（OH）3／P2O5＝10／50、
Mg−ＰはMg（OH）2／P2O5＝10／50、Ba−Ｐは
Ba（OH）2／P2O5＝10／50、Ca−ＰはCaCO3／
P2O5＝10／50、Co−ＰはCoCO3／P2O5＝２／50
の割合で金属イオンを加えたものである。
ルミメツキ鋼板の耐食性に優れた白色系統のクロ
メート処理方法に関するものである。 （従来技術） クロメート処理は亜鉛メツキ鋼板、アルミメツ
キ鋼板の腐食防止および塗装下地処理として広く
使われている。特に近年は材料価格の値上り分を
製品コスト内で抑える必要から、従来塗装部品と
して使われている部品を、耐食性の表面処理鋼板
に替え、無塗装化する動きが活発である。従つ
て、従来のクロメートの使命であつた製造からユ
ーザーまでの一次防錆的なものから、ユーザー後
の高耐食性までも要求されている。鉄鋼メーカー
はこの要求に対して、種々の工夫したクロメート
を開発しクロメートの付着量を上げ提供して来
た。しかしながら、塗装省略用途に最も重要な事
は外観にある。従来のクロメートでは必ずしも高
耐食性を確保しながら均一な色調、むらのない外
観を得ることが出来ず、家電等のユーザーからよ
り高級感のある高耐食性クロメートが要求されて
いる。本発明はこのような目的に即したクロメー
トの処理方法を提供するものである。 均一外観は白色系統のものに得られやすく、こ
の種のクロメート製品としてはユニクロムメツキ
と呼ばれるクロメート処理電気亜鉛メツキがあ
る。この方法は光沢のある電気亜鉛メツキを無水
クロム酸／硫酸／硝酸を主成分とするエツチング
性のクロメート浴中に浸漬して有色のクロメート
皮膜を形成させ水洗したのち、アルカリ溶液中に
浸漬して、可溶性のクロメート成分（Cr6+主体の
有色皮膜成分）を除いて無色化したものである。
ユニクロムメツキは外観が優れているがCr6+が少
いため耐食性が不充分である。 クロメート処理には大きく分けて、クロメート
処理後水洗するエツチングクロメート、電解後水
洗する電解クロメートおよび塗布後加熱硬化塗布
クロメートがある。これらの内、塗布クロメート
は設備が簡単で排液や水処理が軽減される利点が
あり、且つ品質的に優れているため連続メツキラ
インのクロメート処理として主流になつている。
公知の技術としては、シリカゾルとクロム酸の水
溶液を用いる特公昭42−14050、シリカ粉末と部
分還元した水溶液を金属表面に塗布し乾燥する特
開昭52−17340および特開昭52−17341、シリカの
粒径を規定した特公昭61−1508、ホワイトカーボ
ンを用いる特開昭53−92339がある。これらの公
知技術は保存又は輸送中の白錆防止としては優れ
ているが、近年のクロメートに対する要求水準に
対しては不満足である。 （問題点を解決するための手段） 本発明は塗装省略用途に用いる耐食性に優れた
白色系統のクロメート処理方法を提供するもので
あり以下の方法に要約できる。 (1) Cr3+／（Cr3+＋Cr6+）が0.3〜0.5のクロム酸
およびクロム酸１に対して重量比で0.5〜３の
無機コロイド化合物とP2O5／Cr3+（CrO3換算）
比が1.0〜3.0のリン酸で構成される酸性水溶液
を金属表面にCr付着量で10〜50mg／m2塗布し
加熱乾燥することを特徴とする耐食性白色クロ
メート処理方法。 (2) Cr3+／（Cr3+＋Cr6+）が0.3〜0.5のクロム酸
およびクロム酸１に対して重量比で0.5〜３の
無機コロイド化合物とP2O5／Cr3+（CrO3換算）
比が1.0〜3.0のリン酸およびMg2+，Ca2+，
Sr2+，Ba2+，Al3+，Zn2+の一種以上の金属イ
オンで構成される酸性水溶液を金属表面にCr
付着量で10〜50mg／m2塗布し加熱乾燥すること
を特徴とする耐食性白色クロメート処理方法。 白色化メカニズムについては作用の項で述べこ
こでは発明の構成について詳述する。 第１項は本発明の基本的なもので、クロメート
浴は部分還元したCr3+，Cr6+を共存するクロム酸
浴からなり、更に無機コロイド化合物とリン酸で
構成されている。 部分還元クロム酸はクロム酸水溶液に公知の方
法で還元剤を加えて作る。還元剤は分解反応生成
物が残り難い有機化合物が望ましい。例えばでん
粉、糖類、アルコール類を濃厚な無水クロム酸を
溶解した水溶液に少量づつ添加し水と炭酸ガスに
分解しながら還元する。還元率はCr3+／（Cr3+＋
Cr6+）を重量比で0.3〜0.5である。0.7超では液が
固化もしくは沈澱が生じ易くなり、耐食性もCr6+
の減少により劣化する。0.1未満では付着量に比
例して得られる皮膜が有色となり、吸湿やクロメ
ートの溶出トラブルがある。Cr3+／（Cr3+＋
Cr6+）が0.3〜0.5は品質的にも浴の安定化におい
ても優れている。しかしながらクロム化合物だけ
では高耐食性の白色クロメートには至らず、無機
コロイド化合物とリン酸が必要である。無機コロ
イドとしては、シリカゾルが好ましいが、アルミ
ナゾル、チタン化合物ゾル、ジルコニヤゾルもシ
リカゾルに近い品質が得られる。これらの化合物
を複合させても良い。 無機ゾルの添加量としては全クロムイオンを無
水クロム酸（CrO3）換算１に対して0.5〜3.0が好
ましい。３超は密着加工性に於て劣化の傾向が見
られる。リン酸の添加量はクロム付着量、色調に
よつて異るが好ましくは全クロムイオンの無水ク
ロム酸（CrO3）換算１に対してリン酸イオンの
場合P2O5換算で1.0〜3.0である。他の硫酸イオ
ン、リン酸の量が多すぎるとクロメート皮膜が水
可溶性になり、吸湿、耐食不良、経時による色調
変化、処理時のメツキとの反応むらが生ずる。少
なすぎると本発明の目的の１つである白色系統の
皮膜が得られ難くなる。 クロメートの付着量としては、目的の外観、耐
食性から決められる。一般的には全Cr付着量と
して10〜50mg／m2望ましくは白色度と耐食性のバ
ランスが良い20〜40mg／m2が適当である。塗布の
方法は、従来行われている方法で可能である。例
えばロールコーター法、絞りロール法、エアーナ
イフ法、バーコーター法、流しぬり、ミスト法等
がある。 対象となるメツキ鋼板としては電気亜鉛メツキ
鋼板および電気亜鉛合金メツキ鋼板例えばNi−
Zn，Fe−Zn，Co−Zn，Zn−Sn等の合金メツキ、
溶融メツキ鋼板では溶融亜鉛メツキ鋼板、溶融亜
鉛合金メツキ鋼板例えばZn−Al，Zn−Fe，Zn−
Mg等の合金メツキ鋼板、溶融アルミメツキ鋼
板、ターンメツキ鋼板等である。 （作用） 本発明は耐食性に優れた白色クロメートを得る
ことにある。従つて、作用機構として白色化およ
び耐食性の観点から本発明について述べる。 第１図はでん粉で部分還元（Cr3+／（Cr3+＋
Cr6+）＝0.4）した無水クロム酸50ｇ／および市
販のシリカゾルを100ｇ／含む酸性水溶液にピ
ロリン酸を加えて得たクロメート液をロールコー
ターを用いて電気亜鉛メツキ（目付量20ｇ／m2）
鋼板上に塗布し水洗することなく板温60℃に熱で
乾燥して得られたクロメート処理亜鉛メツキ鋼板
の黄色度（YI値；JIS規定）に対するピロリン酸
の添加量効果を示すものである（曲線Ｃ）。YI値
は小さい数値ほど黄色の度合が低くなる。黒点の
数字はクロメート皮膜中の全Cr付着量（mg／m2
片面）を示す。ピロリン酸の添加によりクロメー
トの黄色度は低くなり、ピロリン酸75ｇ／を含
む浴を用いるとほとんど無処理の電気亜鉛メツキ
（EG）並の外観（直線ｂ）になる。又、市販の白
色系統の一次防錆クロメートを行つた低クロム付
着量の電気亜鉛メツキ（但し耐食性は不充分）鋼
板（EG−低クロム）は直線ａのレベルである。
白色化のメカニズムは、下地の亜鉛メツキクロム
酸中のCr6+の反応が無機アニオンによつて加促さ
れ、有色のCr6+がCr3+に還元される点と、イオン
化した亜鉛イオンは界面PH上昇に伴い水に対して
不溶性のリン酸塩（白色）もしくは縮合リン酸塩
（無色）を形成し、皮膜中のシリカゾルに吸着し
無機質の白色系統の皮膜を形成する。 皮膜中のCr6+，Cr3+は界面の反応に伴うPH上昇
により不溶性のクロミウムクロメート例えばCr
（OH）3CrO4を形成し、耐食性イオン（Cr6+）を
保持しつつ無色からうず緑色に近い水難溶性のク
ロメートを形成する。クメート皮膜としてはクロ
ミウムクロメート、リン酸塩、シリカ三者の複合
化合物である。 第１図の耐食性を塩水噴霧試験（JIS Z2371連
続法）で比較すると、P2O5の添加なしのものは
72時間の試験で白錆20％、P2O510ｇ／のもの
は白錆５％、P2O520ｇ／のものは白錆１％、
P2O550、75ｇ／のものは白錆の発生はなかつ
た。塩水噴霧の如き苛酷な腐食環境下では亜鉛メ
ツキの目付量が3μ程度では高付着量のクロメー
トを施してもメツキのピンホール部分からピツテ
イング状の黒点錆が生ずる例が多い。本発明の方
法によつて処理した電気亜鉛メツキ鋼板は黒点錆
も生じない特徴があり、本発明浴の各成分が金属
素地と封孔的な作用を有する皮膜を形成する作用
がある。 この様に本発明により塗布型のクロメートで極
めて簡単に白色化した耐食性の優れたクロメート
処理亜鉛メツキ鋼板を得ることが出来る。 実施例 １ 冷延鋼板を公知の方法で脱脂、酸洗処理した後
硫酸塩にて亜鉛メツキ（目付20ｇ／m2）行つた。
水洗後、第１表に示すクロメート液をロールコー
トを用いて塗布した後ただちに熱風（200℃）に
て板温が60℃に到達するように乾燥した。第１表
中のCrO3はCr3+／（Cr3+＋Cr6+）＝0.4のでん粉
で部分還元したクロム酸を示し、数字は（ｇ／
）である。SiO2は市販のシリカゾル粒径10〜
20ｍμ、リン酸は市販のポリリン酸として売られ
ているものである。 Ｈ−Ｐはポリリン酸を意味し、Zn−Ｐは
ZnO／P2O5＝13／50、Ni−ＰはNiCO3／P2O5＝
10／50、Al−ＰはAl（OH）3／P2O5＝10／50、
Mg−ＰはMg（OH）2／P2O5＝10／50、Ba−Ｐは
Ba（OH）2／P2O5＝10／50、Ca−ＰはCaCO3／
P2O5＝10／50、Co−ＰはCoCO3／P2O5＝２／50
の割合で金属イオンを加えたものである。
【表】
【表】
付着量は全Cr付着量としてT.Cr（mg／m2）で示
した。耐食性は塩水噴霧試験72時間後（SST
72hと表示）の白錆発生面積を百分率で示した。
又湿潤試験（JIS Ｚ 0228）168時間後（HCT
168hと表示）の白錆発生率を百分率で示した。
更に経時の変色等を調べるため室温70℃、湿度95
％72時間（70℃72hと表示）保存後の色調変化を
４段階評価 ◎：異常なく、むしろ白色度が増加
○：殆んど変化なし △：黒ずむ ×：黒つぽ
く変色して表示した。黄色度は、市販のコンピユ
ーター付色差計にてＸ，Ｙ，Ｚを測定し、黄色度
YI値を示した。明度(L)も同様である。SiO2／
CrO3比、P2O5／CrO3比は浴中のそれぞれの不揮
発分比である。但しCrO3は、Cr3+，Cr6+を全て
CrO3換算した時の数値である。 No.Ｐ−Ｏは比較例でP2O5をを含まないクロメ
ートである。有色で耐食性もやや不足している。
Ｐ−１〜Ｐ−４まではP2O5をＰ−Ｏ浴に加えた
もので、P2O5に比例して白色化し、耐食性が向
上している。Ｐ−５〜Ｐ−12はP2O5に金属イオ
ンを加えた浴から得たものでP2O5単体に比べて
黄色度が更に低下し耐食性も良好である。 実施例 ２ 実施例１の手順で亜鉛メツキを行つたのち、部
分還元率（Cr3+／（Cr3+＋Cr6+））を0.1、0.2、
0.3、0.5、0.6、0.7に変えた無水クロム酸50ｇ／
、ピロリン酸（P2O5として）50ｇ／および
市販の微粒化シリカゾル粒径５〜10ｍμ100ｇ／
を含むクロメート浴をロールコーターを用いて
全Cr付着量25mg／m2を目標に塗布し熱風にて板
温60℃に加熱乾燥した。得られたクロメート処理
亜鉛メツキ鋼板のYI値、SST72時間後の白錆発
生率は、部分還元率を測定した。結果を第２表に
示す。還元率0.1（Ｐ−13）〜還元率0.7（Ｐ−18）
の順に黄色度は低くなるが、耐食性はＰ−17付近
から低下して行く傾向がある。 実施例 ３ 実施例１のNo.Ｐ−４の条件でシリカゾルの代り
にジルコニヤゾル、アルミナゾル、酸化チタンゾ
ルを用いた。但し濃度は30ｇ／で行つた。結果
を第２表に示す。浴安定性の関係からゾル濃度が
低く、Ｐ−19〜Ｐ−21は、シリカゾルに比し、や
やYI値高めに出ているが、白色クロメートとし
て実用性がある外観および耐食性が得られた。
した。耐食性は塩水噴霧試験72時間後（SST
72hと表示）の白錆発生面積を百分率で示した。
又湿潤試験（JIS Ｚ 0228）168時間後（HCT
168hと表示）の白錆発生率を百分率で示した。
更に経時の変色等を調べるため室温70℃、湿度95
％72時間（70℃72hと表示）保存後の色調変化を
４段階評価 ◎：異常なく、むしろ白色度が増加
○：殆んど変化なし △：黒ずむ ×：黒つぽ
く変色して表示した。黄色度は、市販のコンピユ
ーター付色差計にてＸ，Ｙ，Ｚを測定し、黄色度
YI値を示した。明度(L)も同様である。SiO2／
CrO3比、P2O5／CrO3比は浴中のそれぞれの不揮
発分比である。但しCrO3は、Cr3+，Cr6+を全て
CrO3換算した時の数値である。 No.Ｐ−Ｏは比較例でP2O5をを含まないクロメ
ートである。有色で耐食性もやや不足している。
Ｐ−１〜Ｐ−４まではP2O5をＰ−Ｏ浴に加えた
もので、P2O5に比例して白色化し、耐食性が向
上している。Ｐ−５〜Ｐ−12はP2O5に金属イオ
ンを加えた浴から得たものでP2O5単体に比べて
黄色度が更に低下し耐食性も良好である。 実施例 ２ 実施例１の手順で亜鉛メツキを行つたのち、部
分還元率（Cr3+／（Cr3+＋Cr6+））を0.1、0.2、
0.3、0.5、0.6、0.7に変えた無水クロム酸50ｇ／
、ピロリン酸（P2O5として）50ｇ／および
市販の微粒化シリカゾル粒径５〜10ｍμ100ｇ／
を含むクロメート浴をロールコーターを用いて
全Cr付着量25mg／m2を目標に塗布し熱風にて板
温60℃に加熱乾燥した。得られたクロメート処理
亜鉛メツキ鋼板のYI値、SST72時間後の白錆発
生率は、部分還元率を測定した。結果を第２表に
示す。還元率0.1（Ｐ−13）〜還元率0.7（Ｐ−18）
の順に黄色度は低くなるが、耐食性はＰ−17付近
から低下して行く傾向がある。 実施例 ３ 実施例１のNo.Ｐ−４の条件でシリカゾルの代り
にジルコニヤゾル、アルミナゾル、酸化チタンゾ
ルを用いた。但し濃度は30ｇ／で行つた。結果
を第２表に示す。浴安定性の関係からゾル濃度が
低く、Ｐ−19〜Ｐ−21は、シリカゾルに比し、や
やYI値高めに出ているが、白色クロメートとし
て実用性がある外観および耐食性が得られた。
【表】
実施例 ４
実施例１、No.Ｐ−４の条件でリン酸を第３表に
示した種類、濃度に制御したクロメート浴で実施
した。
示した種類、濃度に制御したクロメート浴で実施
した。
【表】
Ｐ−23は正リン酸の例である。白色クロメート
が得られている。 Ｐ−24は重リン酸アルミニウムの例である。 実施例 ５ 実施例１No.Ｐ−４の条件で溶融アルミメツキ鋼
板、Ni−Zn合金電気メツキ鋼（Ni12％）に処理
した。黄色は殆んど感じずややグレー気味の白色
クロメート皮膜を有するメツキ鋼板を得た。耐食
性はSST168時間で白錆を認めなかつた。 （発明の効果） 本発明の方法により耐食性の優れた均一外観の
白色のクロメートが簡単なプロセスで得られる。
使用する薬品がポピユラーな安価なものであり、
コストも低く市場の要求に答えられる。 設備的には従来のプロセスに充分適用できる塗
布クロメートであり、リン酸、還元率を変えれば
更に淡黄色から〜黄色の高耐食性クロメート処理
が可能である。 又、本発明は塗布されたクロメート液がメツキ
素地と温度によつて反応するために、従来の塗布
クロメートの素地依存性が低い効果がある。
が得られている。 Ｐ−24は重リン酸アルミニウムの例である。 実施例 ５ 実施例１No.Ｐ−４の条件で溶融アルミメツキ鋼
板、Ni−Zn合金電気メツキ鋼（Ni12％）に処理
した。黄色は殆んど感じずややグレー気味の白色
クロメート皮膜を有するメツキ鋼板を得た。耐食
性はSST168時間で白錆を認めなかつた。 （発明の効果） 本発明の方法により耐食性の優れた均一外観の
白色のクロメートが簡単なプロセスで得られる。
使用する薬品がポピユラーな安価なものであり、
コストも低く市場の要求に答えられる。 設備的には従来のプロセスに充分適用できる塗
布クロメートであり、リン酸、還元率を変えれば
更に淡黄色から〜黄色の高耐食性クロメート処理
が可能である。 又、本発明は塗布されたクロメート液がメツキ
素地と温度によつて反応するために、従来の塗布
クロメートの素地依存性が低い効果がある。
第１図は還元率（Cr3+／（Cr3+＋Cr6+））が0.4
の無水クロム酸とシリカゾルおよびポリリン酸浴
から得られるクロメート処理した電気亜鉛メツキ
鋼板のポリリン酸量（P2O5として表示）とクロ
メート皮膜の黄色度を示したものである。
の無水クロム酸とシリカゾルおよびポリリン酸浴
から得られるクロメート処理した電気亜鉛メツキ
鋼板のポリリン酸量（P2O5として表示）とクロ
メート皮膜の黄色度を示したものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ Cr3+／（Cr3+＋Cr6+）が0.3〜0.5のクロム酸
およびクロム酸１に対して重量比で0.5〜３の無
機コロイド化合物とP2O5／Cr3+（CrO3換算）比が
1.0〜3.0のリン酸で構成される酸性水溶液を金属
表面にCr付着量で10〜50mg／m2塗布し加熱乾燥
することを特徴とする耐食性白色クロメート処理
方法。 ２ Cr3+／（Cr3+＋Cr6+）が0.3〜0.5のクロム酸
およびクロム酸１に対して重量比で0.5〜３の無
機コロイド化合物とP2O5／Cr3+（CrO3換算）比が
1.0〜3.0のリン酸およびMg2+，Ca2+，Sr2+，
Ba2+，Al3+，Zn2+の一種以上の金属イオンで構
成される酸性水溶液を金属表面にCr付着量で10
〜50mg／m2塗布し加熱乾燥することを特徴とする
耐食性白色クロメート処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31292086A JPS63171685A (ja) | 1986-12-30 | 1986-12-30 | 耐食性白色クロメ−ト処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31292086A JPS63171685A (ja) | 1986-12-30 | 1986-12-30 | 耐食性白色クロメ−ト処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63171685A JPS63171685A (ja) | 1988-07-15 |
| JPH0368115B2 true JPH0368115B2 (ja) | 1991-10-25 |
Family
ID=18035059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31292086A Granted JPS63171685A (ja) | 1986-12-30 | 1986-12-30 | 耐食性白色クロメ−ト処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63171685A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR930011768B1 (ko) * | 1988-01-22 | 1993-12-20 | 엔케이케이 코오포레이숀 | 내흑변성, 내식성, 내지문성 및 알칼리 탈지후의 크롬 고정율이 우수한 크로메이트처리 전기 아연 도금 강판의 제조방법 |
| JPH02104673A (ja) * | 1988-10-13 | 1990-04-17 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 色調の明るいクロメート処理亜鉛メッキ鋼材 |
| JP3288152B2 (ja) * | 1993-08-14 | 2002-06-04 | 日本パーカライジング株式会社 | 耐黒変性及び耐白錆性に優れた亜鉛系めっき鋼板の製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63171685A (ja) | 1988-07-15 |
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