JPS5931872A - 亜鉛被覆鋼材のクロメ−ト処理方法 - Google Patents
亜鉛被覆鋼材のクロメ−ト処理方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は亜鉛まだは亜鉛合金によって被覆された鋼材に
防錆処理として適する無機質の被覆を形成せしうるクロ
メート処理方法に関する。
防錆処理として適する無機質の被覆を形成せしうるクロ
メート処理方法に関する。
従来から亜鉛メッキ、亜鉛合金メッキされた鋼板または
線材（亜鉛メッキ鋼材と総称する）等には白錆防止のた
め、防錆処理としてクロメート処理が行なわれている。
線材（亜鉛メッキ鋼材と総称する）等には白錆防止のた
め、防錆処理としてクロメート処理が行なわれている。
クロメート処理は従来亜鉛メッキ鋼板製造後、需要家で
使用するまでの間の白錆防止即ち１次防錆処理として用
いられることが多かったが、近年、電気器具、鋼製家具
、自動車部品等に加工された亜鉛メッキ鋼板等がそのま
ま使用されることが多くなり、亜鉛メッキ鋼板メーカー
で鋼板になされたクロメート処理が、そのまま加工後も
防錆処理や塗装下地処理として用いられることが多くな
った。このように近年では亜鉛ノソキ鋼利のクロメート
処理Ｖ」、１次防錆処理でなく、最終防錆並ひに塗装下
地処理としての機能か望まれるようになり、従来にも増
して高度の１ｉｔｉ□１■性が必要になった。
使用するまでの間の白錆防止即ち１次防錆処理として用
いられることが多かったが、近年、電気器具、鋼製家具
、自動車部品等に加工された亜鉛メッキ鋼板等がそのま
ま使用されることが多くなり、亜鉛メッキ鋼板メーカー
で鋼板になされたクロメート処理が、そのまま加工後も
防錆処理や塗装下地処理として用いられることが多くな
った。このように近年では亜鉛ノソキ鋼利のクロメート
処理Ｖ」、１次防錆処理でなく、最終防錆並ひに塗装下
地処理としての機能か望まれるようになり、従来にも増
して高度の１ｉｔｉ□１■性が必要になった。
亜鉛メーノギ鋼（」のクロメート処理の防錆性を高める
方法としては、すでにクロメート処理液としてクロノ、
酸にシリカゾル又はシリカ粉末や少量の三価のクロムイ
オン（以下Ｃｒ と記す）を添加することが公知であ
る。
方法としては、すでにクロメート処理液としてクロノ、
酸にシリカゾル又はシリカ粉末や少量の三価のクロムイ
オン（以下Ｃｒ と記す）を添加することが公知であ
る。
しかしながらこれらの方法ではクロメート付着間が全ク
ロムして１０〜２０ｍｑ／ｍ’程度（以下クロム１１着
量は同様に表示する）の場合、シリカゾルやＣｒ１３の
添加によっても塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３２１
）で２４時間白錆が発生しない程度の弱い防錆効果しか
得られない。これらのクロメート処理液でもクロム刊着
量を増せば、クロムイ・１着量の増加に比例して防錆効
果が高まるが、次の問題があるために３０ ”ｊ／＋＋
＋’以上に伺着量を増すことは困難である。
ロムして１０〜２０ｍｑ／ｍ’程度（以下クロム１１着
量は同様に表示する）の場合、シリカゾルやＣｒ１３の
添加によっても塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３２１
）で２４時間白錆が発生しない程度の弱い防錆効果しか
得られない。これらのクロメート処理液でもクロム刊着
量を増せば、クロムイ・１着量の増加に比例して防錆効
果が高まるが、次の問題があるために３０ ”ｊ／＋＋
＋’以上に伺着量を増すことは困難である。
これらのクロメート処理浴はクロム分の主成分が六価ク
ロム（以千〇ｒ′６と略記）であるため、クロメート皮
膜は吸湿性を有しでおり、通常の湿度でこれらのクロメ
ートが亜鉛メッキ鋼板から剥離し易く、これらのりけメ
ート処理し７た亜鉛メッキ鋼板のコイルを剪断ライン等
に通板すると、設備と亜鉛メッキ鋼板の表面が接触する
部分でクロメート皮膜が剥離し、亜鉛メッキ鋼板の外観
、防錆効果を著しく損う。亜鉛メッキ線利も又同様であ
る。
ロム（以千〇ｒ′６と略記）であるため、クロメート皮
膜は吸湿性を有しでおり、通常の湿度でこれらのクロメ
ートが亜鉛メッキ鋼板から剥離し易く、これらのりけメ
ート処理し７た亜鉛メッキ鋼板のコイルを剪断ライン等
に通板すると、設備と亜鉛メッキ鋼板の表面が接触する
部分でクロメート皮膜が剥離し、亜鉛メッキ鋼板の外観
、防錆効果を著しく損う。亜鉛メッキ線利も又同様であ
る。
これらのクロメート皮膜の吸湿−剥離現象は、クロメー
ト付着量が多くなるにつれて激しくなる。
ト付着量が多くなるにつれて激しくなる。
クロム付着量が３０Ｔｑ／ｕ＋”未満ではこのような剥
離現象は目立たないが、３０ ｍｙ／＋ｏ”以上では増
加するにつれて顕著になる。上記の理由から従来のクロ
メート処理方法ではクロム付着量は実用上３０ｍｆ／ｎ
ｔ’程度しか塗付することができず、最終防錆に用いう
る高耐食性のクロメート処理を行なうことが困難であっ
た。クロム付着量を増してもクロメート皮膜を剥離しが
たくする方法としては、クロム酸処理液中のＣｒ ＋６
とクロム酸還元生成物の含有量を変える方法が知られて
いるが、これは有効ではあるが、次の理由で性能向上に
限界があり、極めて顕著に有効な方法てはない。Ｃｒ”
６儂度（Ａｍ、ｏｔ、’ｔ）にに＝ＪするＣｒ 還元
生成物濃度（Ｂηｒｏｌ−／、ｌ、）の比（以トＧとす
る、Ｃ； ＝Ａ／Ｂ）が小さいほどクロメート皮膜は剥
力１「シかたくなるが、ある値以下になるとクロム酸処
理液中にクロム酸還元生成物を含む沈殿か発生ずる。そ
のためクロム酸還元生成物の濃１メ３−を増ずにＵ」、
限界があり、従って吸湿および剥離が起りにくいクロメ
−Ｉ・皮膜を１ｌｌｊ鉛または亜鉛合金皮魚鋼拐の表面
に形成させるには限界がある。
離現象は目立たないが、３０ ｍｙ／＋ｏ”以上では増
加するにつれて顕著になる。上記の理由から従来のクロ
メート処理方法ではクロム付着量は実用上３０ｍｆ／ｎ
ｔ’程度しか塗付することができず、最終防錆に用いう
る高耐食性のクロメート処理を行なうことが困難であっ
た。クロム付着量を増してもクロメート皮膜を剥離しが
たくする方法としては、クロム酸処理液中のＣｒ ＋６
とクロム酸還元生成物の含有量を変える方法が知られて
いるが、これは有効ではあるが、次の理由で性能向上に
限界があり、極めて顕著に有効な方法てはない。Ｃｒ”
６儂度（Ａｍ、ｏｔ、’ｔ）にに＝ＪするＣｒ 還元
生成物濃度（Ｂηｒｏｌ−／、ｌ、）の比（以トＧとす
る、Ｃ； ＝Ａ／Ｂ）が小さいほどクロメート皮膜は剥
力１「シかたくなるが、ある値以下になるとクロム酸処
理液中にクロム酸還元生成物を含む沈殿か発生ずる。そ
のためクロム酸還元生成物の濃１メ３−を増ずにＵ」、
限界があり、従って吸湿および剥離が起りにくいクロメ
−Ｉ・皮膜を１ｌｌｊ鉛または亜鉛合金皮魚鋼拐の表面
に形成させるには限界がある。
本発明者ｖＪ、かかる問題を解決するために新だなりロ
メート処理方法を発明した。
メート処理方法を発明した。
本発明は以−「を要旨とする。すなわち亜鉛または亜鉛
を主成分とする合金によって被覆された鋼Ｈの表面処理
方法において、クロム酸溶液中のＣｒ−１６，６゛ 一４度（モル／１）とＣｒ の還元生成物の濃度（モ
ル／７）の合ａ１に７・Ｊするクロム酸溶液中での未反
応でクロム酸溶液に強酸を添加したときＣｒ を還元
し得る、′ζｉ冗削（当に／１）との比が１：０．０１
〜０２であり、かつクロム酸溶液中のＣｒ１６の濃＃（
モル／１）と（＋ｒ＋６の還元生成物の濃度（モル／１
）の比が１〜７：１の範囲にあると共に、クロム酸溶液
中に硫酸、亜硫酸、リン酸、亜リン酸、硝酸、亜硝酸、
過塩基素酸、塩素酸、セレン酸、バナジン酸などの酸素
酸イオンを含むもの及びフッ酸、フッ化物、塩酸、ケイ
フッ化物のうちの１種又は２種以上のものの合計量（モ
ル／２）が、クロム酸浴溶液中のＣｒ ８度（モル／
１）とＣｒ の還元生成物濃度（モル／１）の合計に
対してモル比で０．１以下になる浴を亜鉛又は亜鉛を主
成分とする合金によって被覆された鋼材の表面に塗布し
、水洗することなしに乾燥することを特徴とする亜鉛被
覆鋼材のクロメート処理方法である。
を主成分とする合金によって被覆された鋼Ｈの表面処理
方法において、クロム酸溶液中のＣｒ−１６，６゛ 一４度（モル／１）とＣｒ の還元生成物の濃度（モ
ル／７）の合ａ１に７・Ｊするクロム酸溶液中での未反
応でクロム酸溶液に強酸を添加したときＣｒ を還元
し得る、′ζｉ冗削（当に／１）との比が１：０．０１
〜０２であり、かつクロム酸溶液中のＣｒ１６の濃＃（
モル／１）と（＋ｒ＋６の還元生成物の濃度（モル／１
）の比が１〜７：１の範囲にあると共に、クロム酸溶液
中に硫酸、亜硫酸、リン酸、亜リン酸、硝酸、亜硝酸、
過塩基素酸、塩素酸、セレン酸、バナジン酸などの酸素
酸イオンを含むもの及びフッ酸、フッ化物、塩酸、ケイ
フッ化物のうちの１種又は２種以上のものの合計量（モ
ル／２）が、クロム酸浴溶液中のＣｒ ８度（モル／
１）とＣｒ の還元生成物濃度（モル／１）の合計に
対してモル比で０．１以下になる浴を亜鉛又は亜鉛を主
成分とする合金によって被覆された鋼材の表面に塗布し
、水洗することなしに乾燥することを特徴とする亜鉛被
覆鋼材のクロメート処理方法である。
本発明におけるクロム酸処理液中の還元剤の必要量を説
明する。クロム酸溶液中のＣｒ の濃度をＡモル／ｌ
、Ｃｒ＋６の還元生成物の濃度をＢモル／ｌとする。ま
た還元剤をＣ当量／ｌとする。ここで還元剤とは高温（
例えば９０℃）の強酸性水溶液（例えば硫酸５規定溶液
）中で（式１）の反応を進行させる物質で クロム酸溶液 クロム酸 還元剤（
式、）中のＣｒ＋６＋Ｒ元斉１ ″ 還元生成物 １
分解物そのボは当ニア；て示される。ここで１当計とは
Ｃｒ＋６の１／ろモルをＣｒ に還元しうる。増量を
意味する、Ｃｒ の戊元生成物は全てＣｒ である
とは、必らずしも確認されてないが（Ｃｒ のほかＣ
ｒ、Ｃｒ も含まれる＋ｊＪ能性もある）、本明細書
ではＣｒ＋３として当量旧９を行い、Ｃｒ とする。
明する。クロム酸溶液中のＣｒ の濃度をＡモル／ｌ
、Ｃｒ＋６の還元生成物の濃度をＢモル／ｌとする。ま
た還元剤をＣ当量／ｌとする。ここで還元剤とは高温（
例えば９０℃）の強酸性水溶液（例えば硫酸５規定溶液
）中で（式１）の反応を進行させる物質で クロム酸溶液 クロム酸 還元剤（
式、）中のＣｒ＋６＋Ｒ元斉１ ″ 還元生成物 １
分解物そのボは当ニア；て示される。ここで１当計とは
Ｃｒ＋６の１／ろモルをＣｒ に還元しうる。増量を
意味する、Ｃｒ の戊元生成物は全てＣｒ である
とは、必らずしも確認されてないが（Ｃｒ のほかＣ
ｒ、Ｃｒ も含まれる＋ｊＪ能性もある）、本明細書
ではＣｒ＋３として当量旧９を行い、Ｃｒ とする。
Ａ、Ｂ、Ｃについて（式２）が成立することが本発明の
一つの必要条件である。（式２）のＣ／Ａ十Ｂは未反応
還元剤混合比と呼びそれをαとする。
一つの必要条件である。（式２）のＣ／Ａ十Ｂは未反応
還元剤混合比と呼びそれをαとする。
ｏ、ｏｉ≦ □≦ ０２０（式２）
いまクロト酸処理溶液中にＣｒ が２０モル／ｌあり
、Ｃｒ の還元生成物が１０モル／ｌあり、これに未
反応還元剤が０５肖量／ｌあれば ０．５ α 二□−−＝０．２５（式６） ％式％ （式３）に示すように未反応還元剤混合比αは０．２５
となる。αが０２を越えるとクロム酸処理をした金属月
利の耐食性が低下するので不都合である。またαが００
１未満の場合、本発明の効果即ちクロメート皮膜を処理
しがたく、また剥離しがたくする効果が減少するので不
適当である。本発明の効果をより発揮するだめには００
３〜０１０の範囲がより好ましい。
、Ｃｒ の還元生成物が１０モル／ｌあり、これに未
反応還元剤が０５肖量／ｌあれば ０．５ α 二□−−＝０．２５（式６） ％式％ （式３）に示すように未反応還元剤混合比αは０．２５
となる。αが０２を越えるとクロム酸処理をした金属月
利の耐食性が低下するので不都合である。またαが００
１未満の場合、本発明の効果即ちクロメート皮膜を処理
しがたく、また剥離しがたくする効果が減少するので不
適当である。本発明の効果をより発揮するだめには００
３〜０１０の範囲がより好ましい。
本発明の対象とする還元剤は前述したように強酸性でＣ
ｒ＋６を還元しうる物質である。それはクロム酸の還元
には安価でしかも分解生成物のほとんど残らない有機物
、たとえばしよ糖、クルコースのような多糖類、でん粉
、□ソルビトールチレングリコール、グリセリンのよう
な多価アルコール、メタノール、エフノールのような１
価アルコール、ヒドロキノンのような芳香族多価アルコ
ール、やアルデヒド類、セルロース卿等の炭化水素化合
物、過酸化水素、ヒドラジン、等の無機物、などが使用
できる。
ｒ＋６を還元しうる物質である。それはクロム酸の還元
には安価でしかも分解生成物のほとんど残らない有機物
、たとえばしよ糖、クルコースのような多糖類、でん粉
、□ソルビトールチレングリコール、グリセリンのよう
な多価アルコール、メタノール、エフノールのような１
価アルコール、ヒドロキノンのような芳香族多価アルコ
ール、やアルデヒド類、セルロース卿等の炭化水素化合
物、過酸化水素、ヒドラジン、等の無機物、などが使用
できる。
捷だこれらの還元剤とクロム酸と反応したときに生じる
中間体でもよい。まだＣｒ の還元生成物が少く、Ｃ
ｒｌ−６が多く強酸性のクロム酸溶液に過剰の還元剤を
添加し９０℃程度に加熱する。Ｃｒ が多い場合は還
元反応が進行するが、還元反応の進行とともに強酸性か
ら弱酸性に変化する。上記の＋６ 還元剤は弱酸性ではＣｒ を還元しえなくなるＯ本発
明のχ：ｊ象としている上記の還元剤は弱酸性（例えば
Ｃｒ１６８０〜１００２／１１Ｃｒ１６還元生成物８０
〜５ｏｙ／ｌ水溶液）ではＣｒ１６を還元しえないｉ：
、 ５ＮＨ２ ＳＯ４溶液とｊ〜９ Ｄ Ｕ以」二に加
熱するとＣｒ１６を還元する。
中間体でもよい。まだＣｒ の還元生成物が少く、Ｃ
ｒｌ−６が多く強酸性のクロム酸溶液に過剰の還元剤を
添加し９０℃程度に加熱する。Ｃｒ が多い場合は還
元反応が進行するが、還元反応の進行とともに強酸性か
ら弱酸性に変化する。上記の＋６ 還元剤は弱酸性ではＣｒ を還元しえなくなるＯ本発
明のχ：ｊ象としている上記の還元剤は弱酸性（例えば
Ｃｒ１６８０〜１００２／１１Ｃｒ１６還元生成物８０
〜５ｏｙ／ｌ水溶液）ではＣｒ１６を還元しえないｉ：
、 ５ＮＨ２ ＳＯ４溶液とｊ〜９ Ｄ Ｕ以」二に加
熱するとＣｒ１６を還元する。
クロム酸溶液中の還元剤の箱は次のようにして分析され
る値とする。まず還元剤入りのクロム酸溶液中のＣｒ）
６を例えば酸化還元滴定（例えばチオ硫酸す） ＩＪウ
ム滴定法）で分析する（（値ｘ ＞ ｍｏｔｉｔ＞ 。
る値とする。まず還元剤入りのクロム酸溶液中のＣｒ）
６を例えば酸化還元滴定（例えばチオ硫酸す） ＩＪウ
ム滴定法）で分析する（（値ｘ ＞ ｍｏｔｉｔ＞ 。
次に、クロム酸溶液１００＋＋＋ｌ！にに１硫酸１ ０
［） ｍｅを力１１え９０℃で１時間加熱し、その後
酸化還元滴定でＣｒｌ６を分析する（値ｙ ｍｏｌ ／
ｔ）。ｙ−・γの６倍力２還元斉１］のＲ＋（当室／
ｔ． ）である。
［） ｍｅを力１１え９０℃で１時間加熱し、その後
酸化還元滴定でＣｒｌ６を分析する（値ｙ ｍｏｌ ／
ｔ）。ｙ−・γの６倍力２還元斉１］のＲ＋（当室／
ｔ． ）である。
本発明で述べている還元反応は次の−（イ）、（口）、
である。
である。
（イ）夕ｐノ、酸溶液中Ｃｒ の還元（口）クロム酸
を亜鉛等に塗布した後のＣｒ の還元（イ）（口）を
１つの還元剤（還元剤（Ｉ）とする）で進１テさせるこ
とはｉｊＪ能である。丑だ（イ）のみで反Ｌ５力；完結
するｊ″・Ｗ几削（ １＠ ７１）削（１１）とする）
によってクロム酸溶液のＣｒｌ６の一部を還元し、し力
する後に（口）の目白りで還元剤（還元剤■とする）を
加える方法も考えられる。いずれの方法によっても本発
明の効果は得られるが、還元剤（ＩＪＤを用いる方法が
、坂元剤添加量を自由に調整できるため有利である。還
元剤（１）、（ＩＩ）と（ト）は特に成分が変化するこ
とはない。これらは使用条件が変化するだけである。
を亜鉛等に塗布した後のＣｒ の還元（イ）（口）を
１つの還元剤（還元剤（Ｉ）とする）で進１テさせるこ
とはｉｊＪ能である。丑だ（イ）のみで反Ｌ５力；完結
するｊ″・Ｗ几削（ １＠ ７１）削（１１）とする）
によってクロム酸溶液のＣｒｌ６の一部を還元し、し力
する後に（口）の目白りで還元剤（還元剤■とする）を
加える方法も考えられる。いずれの方法によっても本発
明の効果は得られるが、還元剤（ＩＪＤを用いる方法が
、坂元剤添加量を自由に調整できるため有利である。還
元剤（１）、（ＩＩ）と（ト）は特に成分が変化するこ
とはない。これらは使用条件が変化するだけである。
また本発明を達成するだめの第２の主要な要件′はクロ
ム酸処理液中のＣｒ の濃度（Ａモル／１）とＣｒ＋
３の濃度（Ｂモル／１）の比・即ちＡ／Ｂ （−βとす
る）である。βが７．Ｑを越えると酸性度が高いため傾
クロム酸溶液を亜鉛等に塗布する前に還元剤とクロム酸
の反応が進行し、本発明の効果が発揮されない。まだβ
が１，０より小さい場合、クロム酸溶液の保管中に水酸
化クロム、′クロム酸クロム等が沈殿する。これら沈殿
は亜鉛等に旬着した場合、外観のムラの原因になったり
、亜鉛等の塗膜刊着性を低下させるので好ましくない。
ム酸処理液中のＣｒ の濃度（Ａモル／１）とＣｒ＋
３の濃度（Ｂモル／１）の比・即ちＡ／Ｂ （−βとす
る）である。βが７．Ｑを越えると酸性度が高いため傾
クロム酸溶液を亜鉛等に塗布する前に還元剤とクロム酸
の反応が進行し、本発明の効果が発揮されない。まだβ
が１，０より小さい場合、クロム酸溶液の保管中に水酸
化クロム、′クロム酸クロム等が沈殿する。これら沈殿
は亜鉛等に旬着した場合、外観のムラの原因になったり
、亜鉛等の塗膜刊着性を低下させるので好ましくない。
βのより良好な範囲は１．０〜２０である。
本発明のクロム酸溶液中には以下の化学合物即ち硫酸、
亜硫酸、リン酸、亜リン酸、硝酸、亜硝酸、過塩素酸、
塩素酸、セレン酸、バナジン酸なとの酸素酸の酸素酸茎
およびフッ酸、フッ化物、塩酸、ケイフッ化物のうちの
１種まだは２種以上のものが本クロム酸溶液中のＣｒ＋
６濃度とＣｒ＋６のｉｔ ｊｅ生成物の濃度に対してモ
ル濃度比で０．１以下になるようにすることが次の理由
から必要である。
亜硫酸、リン酸、亜リン酸、硝酸、亜硝酸、過塩素酸、
塩素酸、セレン酸、バナジン酸なとの酸素酸の酸素酸茎
およびフッ酸、フッ化物、塩酸、ケイフッ化物のうちの
１種まだは２種以上のものが本クロム酸溶液中のＣｒ＋
６濃度とＣｒ＋６のｉｔ ｊｅ生成物の濃度に対してモ
ル濃度比で０．１以下になるようにすることが次の理由
から必要である。
即ちクロム酸処理皮膜の黒変防止のだめである。
これらの化学物がクロム酸処理液中に混入するとＩＩＦ
鉛等を保管中に黒錆が発生する。黒錆の発生はこれらの
化学物の混入量が多いなど顕著である。
鉛等を保管中に黒錆が発生する。黒錆の発生はこれらの
化学物の混入量が多いなど顕著である。
通常の保管状態を考慮すれば上記の混入量以下であるこ
と、即ちＣｒ 濃度をＡｍｏｔ／ｌ 、 Ｃｒ ７
１１度をＨｍｏｔ７ｔとすればこれら化学物混入量Ｌ）
＜ｍｏｔ／ｌ）酎１（式４）であることが必要である
。
と、即ちＣｒ 濃度をＡｍｏｔ／ｌ 、 Ｃｒ ７
１１度をＨｍｏｔ７ｔとすればこれら化学物混入量Ｌ）
＜ｍｏｔ／ｌ）酎１（式４）であることが必要である
。
但しより長期間の保管期間を考慮すると（式５）の条件
がより好ましい。
がより好ましい。
牛だ本発明のクロム酸溶液中にアルカリ金属イオン、ア
ンモニアイオンも、クロム酸皮膜の塗膜付着性、耐水性
を向上させるためにＣｒ 濃度（Ａｍｏｌ／ｌ）とＣ
ｒ＠度（Ｂ ｍｏｔ７ｔ’）の和に対し、これら＋イオ
ンの１種まだは２種以上の金側の濃度（Ｅ ｍｏｌ ／
ｌ）が（式６）の条件にあることが好ましい。
ンモニアイオンも、クロム酸皮膜の塗膜付着性、耐水性
を向上させるためにＣｒ 濃度（Ａｍｏｌ／ｌ）とＣ
ｒ＠度（Ｂ ｍｏｔ７ｔ’）の和に対し、これら＋イオ
ンの１種まだは２種以上の金側の濃度（Ｅ ｍｏｌ ／
ｌ）が（式６）の条件にあることが好ましい。
□ ≦ ０．１（式６）
亜鉛イオン、亜鉛合金の合金元素のイオン、例えばアル
ミイオンにクロム酸塩として沈殿しない濃度範囲ではク
ロム酸溶液中に混入または添加してもよい。長期間クロ
ム酸溶液を生産に使う場合、亜鉛イオン、アルミイオン
、鉄イオンが沈殿発生限界以上混入することがあるが、
亜鉛メッキ鋼拐の外観が劣化しない程度（この限界はク
ロム酸溶液の塗布方法によっても変化する）に沈殿が発
生してもよい。勿論大過剰の沈殿が発生する程度の亜鉛
イオン等を添加させるのは無駄である。
ミイオンにクロム酸塩として沈殿しない濃度範囲ではク
ロム酸溶液中に混入または添加してもよい。長期間クロ
ム酸溶液を生産に使う場合、亜鉛イオン、アルミイオン
、鉄イオンが沈殿発生限界以上混入することがあるが、
亜鉛メッキ鋼拐の外観が劣化しない程度（この限界はク
ロム酸溶液の塗布方法によっても変化する）に沈殿が発
生してもよい。勿論大過剰の沈殿が発生する程度の亜鉛
イオン等を添加させるのは無駄である。
本発明におけるクロム酸は無水クロム酸（Ｃｒ０３）を
水に溶解したものであシ、防錆性および塗料密着性を亜
鉛メッキ鋼材に賦与するために不可欠なものである。ク
ロム酸の必要濃度はクロメート処理液の亜鉛メッキ鋼材
への塗布方法、付着量によって変化するため、クロム酸
還元生成物と合わせてＣｒＯ３として２〜４００ｆ／／
ｉとすることが最適である。また本発明はクロム酸溶液
中にシリカゾルを添加するに際し７クロム酸とクロノ、
酸還元生成物の合旧吊に対するシリカゾルの混合比は、
クロム酸およびクロム酸還元物の金言１量はＣｒｏ ３
換算で、シリカッ゛ルは５ｉＯｚ換算で重量比で、１
： ０．２〜２ｏとなるように添加すれば、クロメート
処理した亜鉛等の耐食性、塗膜刺着性、クロメート外観
の均一性（ムラがない）が一層内上する。
水に溶解したものであシ、防錆性および塗料密着性を亜
鉛メッキ鋼材に賦与するために不可欠なものである。ク
ロム酸の必要濃度はクロメート処理液の亜鉛メッキ鋼材
への塗布方法、付着量によって変化するため、クロム酸
還元生成物と合わせてＣｒＯ３として２〜４００ｆ／／
ｉとすることが最適である。また本発明はクロム酸溶液
中にシリカゾルを添加するに際し７クロム酸とクロノ、
酸還元生成物の合旧吊に対するシリカゾルの混合比は、
クロム酸およびクロム酸還元物の金言１量はＣｒｏ ３
換算で、シリカッ゛ルは５ｉＯｚ換算で重量比で、１
： ０．２〜２ｏとなるように添加すれば、クロメート
処理した亜鉛等の耐食性、塗膜刺着性、クロメート外観
の均一性（ムラがない）が一層内上する。
本発明の対象とする亜鉛まだは亜鉛合金メッキ宅（」は
゛溶融亜鉛メッキ鋼材電気亜鉛メッキ鋼材、鉄〜１ｌｔ
ｊ鉛合金その他の亜鉛合金メッキ鋼材である。
゛溶融亜鉛メッキ鋼材電気亜鉛メッキ鋼材、鉄〜１ｌｔ
ｊ鉛合金その他の亜鉛合金メッキ鋼材である。
本発明は溶融１１已鉛メツキ鋼板がレギュラース・ξン
クル、（ソロスパングルいずれの場合も効果がある。
クル、（ソロスパングルいずれの場合も効果がある。
調相の種類は鋼板、線月、ワイヤーである。まだ１１惰
目たは亜鉛成型品も本発明の対象に含まれる。
目たは亜鉛成型品も本発明の対象に含まれる。
本発明で目標とする皮膜の４７１着量はクロム換算で１
０キ／ｕ＋’以上好ましくは２０ ｒｎｇ／ｌｎ’以上
である。
０キ／ｕ＋’以上好ましくは２０ ｒｎｇ／ｌｎ’以上
である。
１０〜／ｈ？未満では最終製品における耐食性が不十分
であり、１５０■、Ａ１以上特に３００〜／ＩＴ？を越
えると加工性が劣化し、クロメート処理後亜鉛メッキ鋼
板をプレス、曲げ加工等した後のクロメート被膜が剥離
しゃすくなシ加工部め防錆性が低下するので好ましくな
い。鋼材への本りロメート溶液の塗布方法はスプレー塗
布、浸漬〜ロール絞り、浸漬〜エアナイフ絞り、ロール
コート、へヶぬす、カーテンフローコート等のいずれで
良く塗布方法に格別の制限はない。次に乾燥条件につい
て乾燥は付着水が飛べば良く、板温は′５５〜１５０１
：の範囲が望ましい。１５０℃以上に高めても性能はあ
がらず脱水反応によってかえってクロメートの防錆効果
が減少するため好ましくない。
であり、１５０■、Ａ１以上特に３００〜／ＩＴ？を越
えると加工性が劣化し、クロメート処理後亜鉛メッキ鋼
板をプレス、曲げ加工等した後のクロメート被膜が剥離
しゃすくなシ加工部め防錆性が低下するので好ましくな
い。鋼材への本りロメート溶液の塗布方法はスプレー塗
布、浸漬〜ロール絞り、浸漬〜エアナイフ絞り、ロール
コート、へヶぬす、カーテンフローコート等のいずれで
良く塗布方法に格別の制限はない。次に乾燥条件につい
て乾燥は付着水が飛べば良く、板温は′５５〜１５０１
：の範囲が望ましい。１５０℃以上に高めても性能はあ
がらず脱水反応によってかえってクロメートの防錆効果
が減少するため好ましくない。
実施例
（１）クロム酸溶液に還元剤（第１表中のＮ）をその溶
液が沸とうしない程度に加熱された状態で除々に添加し
、添加完了後保温状態で一定時間放置し、Ｃｒ と還
元剤との反応を十分進行せしめだ後そのＣｒ とＣｒ
＋６の還元生成物が含まれた水溶液に一定量の還元剤（
Ｊ）を添加した。本発明例のクロム酸溶液は５０℃６日
間放置しても沈殿は発生しなかった（詳細第１表参照）
。本発明例は（２）項記載のクロメート処理済金属材料
の性能も良好であった。比較例は第１表で沈殿を発生し
ないものも第２表では良好な性能を有していない。
液が沸とうしない程度に加熱された状態で除々に添加し
、添加完了後保温状態で一定時間放置し、Ｃｒ と還
元剤との反応を十分進行せしめだ後そのＣｒ とＣｒ
＋６の還元生成物が含まれた水溶液に一定量の還元剤（
Ｊ）を添加した。本発明例のクロム酸溶液は５０℃６日
間放置しても沈殿は発生しなかった（詳細第１表参照）
。本発明例は（２）項記載のクロメート処理済金属材料
の性能も良好であった。比較例は第１表で沈殿を発生し
ないものも第２表では良好な性能を有していない。
＋２１ ｆｌ＋記載のクロム醪溶ｐ２ｉ、全ｃｒＴ＝
５−２ｏＶｌ！ に蒸留水で希釈し、それを神々の
亜鉛または亜鉛合金４３料に塗布Ｌ、塗布後２００へ一
６５０℃の熱風で５〜２０秒乾燥した。尚処理液中のＮ
ａ、Ｋ、等のアルカリ金属の含有酸はいずれの場合もＣ
ｒＯ２に対ｊ−て０１％以下であった３、次に第６衣に
示す評価試験を行った３、 第６表 ３７９−
５−２ｏＶｌ！ に蒸留水で希釈し、それを神々の
亜鉛または亜鉛合金４３料に塗布Ｌ、塗布後２００へ一
６５０℃の熱風で５〜２０秒乾燥した。尚処理液中のＮ
ａ、Ｋ、等のアルカリ金属の含有酸はいずれの場合もＣ
ｒＯ２に対ｊ−て０１％以下であった３、次に第６衣に
示す評価試験を行った３、 第６表 ３７９−
Claims (1)
- （１）亜鉛または亜鉛を主成分とする合金によって被覆
された鋼Ｈの表面処理方法において、クロム酸溶液中の
Ｃｒ４６濃度（モル／７）とＣｒ＋６の還元生成物の濃
度（モル／１）の合計に対するクロム酸溶液中での未反
応でクロム酸溶液に強酸を添加したときＣｒ”６を還元
し得る還元剤（当量／１）との比が１ ：００１〜０２
であり、かつクロム酸溶液中のＣｒ の濃度（モル／
ｌ）とＣｒ の還元生成物の濃度（モル／ｌ）の比が
１〜７１の範囲にあると共に、クロム酸溶液中に硫酸、
亜硫酸、リン酸、亜リン酸、硝酸、亜硝酸、過塩基素酸
、塩素酸、セレン酸、バナジン酸などの酸素酸イオンを
含むもの及びフッ酸、フッ化物、塩酸、ケイフッ化物の
うちの１種又は２種以」二のものの合計量（モル／ ／
−）が、クロム酸浴溶液中のｃ ｒ＋６濃度（モル／１
）とＣｒ”の還元生成物濃度（モル／１）の合泪に対し
てモル比で０．１以下になる浴を亜鉛又は亜鉛を主成分
とする合金によって被覆された鋼材の表面に塗布し、水
洗することなしに乾燥することを特徴とする亜鉛被徨鋼
拐のクロメート処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13920882A JPS6039751B2 (ja) | 1982-08-12 | 1982-08-12 | 亜鉛被覆鋼材のクロメ−ト処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13920882A JPS6039751B2 (ja) | 1982-08-12 | 1982-08-12 | 亜鉛被覆鋼材のクロメ−ト処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5931872A true JPS5931872A (ja) | 1984-02-21 |
| JPS6039751B2 JPS6039751B2 (ja) | 1985-09-07 |
Family
ID=15240052
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13920882A Expired JPS6039751B2 (ja) | 1982-08-12 | 1982-08-12 | 亜鉛被覆鋼材のクロメ−ト処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6039751B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6256580A (ja) * | 1985-09-05 | 1987-03-12 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 亜鉛系メツキ鋼板のクロメ−ト塗布液 |
| US6190464B1 (en) | 1998-09-24 | 2001-02-20 | Nisshin Steel Co., Ltd. | Chromating solution and chromated metal sheet |
-
1982
- 1982-08-12 JP JP13920882A patent/JPS6039751B2/ja not_active Expired
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6256580A (ja) * | 1985-09-05 | 1987-03-12 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 亜鉛系メツキ鋼板のクロメ−ト塗布液 |
| JPH0419313B2 (ja) * | 1985-09-05 | 1992-03-30 | Nippon Paakaraijingu Kk | |
| US6190464B1 (en) | 1998-09-24 | 2001-02-20 | Nisshin Steel Co., Ltd. | Chromating solution and chromated metal sheet |
| US6329067B2 (en) | 1998-09-24 | 2001-12-11 | Nisshin Steel Co., Ltd. | Chromating solution and chromated metal sheet |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6039751B2 (ja) | 1985-09-07 |
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