JPH11343582A - クロメート防錆処理剤 - Google Patents
クロメート防錆処理剤Info
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- JPH11343582A JPH11343582A JP10273656A JP27365698A JPH11343582A JP H11343582 A JPH11343582 A JP H11343582A JP 10273656 A JP10273656 A JP 10273656A JP 27365698 A JP27365698 A JP 27365698A JP H11343582 A JPH11343582 A JP H11343582A
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- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
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- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
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- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
- C23C22/08—Orthophosphates
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- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 外観の美しさを損なわず、耐食性と耐黒変性
がともに優れた、塗布厚許容範囲の広い非鉄金属材料用
一次防錆処理液、処理方法、およびこれにより処理され
た耐食性および耐黒変性に優れた非鉄金属材料を提供す
る。 【解決手段】 ６価クロムＣｒ+6が、無機質アニオンの
存在下で亜リン酸により系中で実質的に１００％還元さ
れた３価クロムＣｒ3+の形でのみクロムを含む、非鉄金
属材料の一次防錆処理液。亜リン酸により実質的に１０
０％還元された３価クロム酸Ｃｒ+3をＣｒＯ3として７.
５〜１００ｇ／ｌ含む上記の一次防錆処理液。遷移金属
／ＣｒＯ3＝０.００２〜１.０（重量比）の量の遷移金
属イオンを更に含む一次防錆処理液。非鉄金属材料また
は非鉄金属材料被覆鋼板に上記の一次防錆処理液を塗布
する非鉄金属材料の一次防錆処理方法。および上記の方
法により防錆処理して得られた非鉄金属材料または非鉄
金属材料被覆鋼板。
がともに優れた、塗布厚許容範囲の広い非鉄金属材料用
一次防錆処理液、処理方法、およびこれにより処理され
た耐食性および耐黒変性に優れた非鉄金属材料を提供す
る。 【解決手段】 ６価クロムＣｒ+6が、無機質アニオンの
存在下で亜リン酸により系中で実質的に１００％還元さ
れた３価クロムＣｒ3+の形でのみクロムを含む、非鉄金
属材料の一次防錆処理液。亜リン酸により実質的に１０
０％還元された３価クロム酸Ｃｒ+3をＣｒＯ3として７.
５〜１００ｇ／ｌ含む上記の一次防錆処理液。遷移金属
／ＣｒＯ3＝０.００２〜１.０（重量比）の量の遷移金
属イオンを更に含む一次防錆処理液。非鉄金属材料また
は非鉄金属材料被覆鋼板に上記の一次防錆処理液を塗布
する非鉄金属材料の一次防錆処理方法。および上記の方
法により防錆処理して得られた非鉄金属材料または非鉄
金属材料被覆鋼板。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非鉄金属材料用の
一次防錆処理液、この処理液を塗布することによる非鉄
金属材料の一次防錆処理方法および上記方法により一次
防錆処理された非鉄金属材料または非鉄金属材料被覆鋼
板に関する。
一次防錆処理液、この処理液を塗布することによる非鉄
金属材料の一次防錆処理方法および上記方法により一次
防錆処理された非鉄金属材料または非鉄金属材料被覆鋼
板に関する。
【０００２】
【従来の技術】非鉄金属材料、特に非鉄金属材料被覆鋼
板はその外観の美しさ、優れた耐食性のゆえに、自動車
部品、電気機器製品、熱交換器部品等に広く用いられて
いる。しかし、これら非鉄金属材料といえども保管条件
によっては必ずしも耐食性が十分とはいえず、特にアル
ミニウムを含有する非鉄金属材料の場合は、黒変した
り、白錆を発生したりする。そのため製品に加工される
までの間に一般に種々の方法で防錆処理が施される。こ
れが一次防錆処理である。代表的な一次防錆処理とし
て、クロム酸を主成分とする処理液により非鉄金属材料
表面に酸化クロム皮膜を形成するクロメート処理法が用
いられている。
板はその外観の美しさ、優れた耐食性のゆえに、自動車
部品、電気機器製品、熱交換器部品等に広く用いられて
いる。しかし、これら非鉄金属材料といえども保管条件
によっては必ずしも耐食性が十分とはいえず、特にアル
ミニウムを含有する非鉄金属材料の場合は、黒変した
り、白錆を発生したりする。そのため製品に加工される
までの間に一般に種々の方法で防錆処理が施される。こ
れが一次防錆処理である。代表的な一次防錆処理とし
て、クロム酸を主成分とする処理液により非鉄金属材料
表面に酸化クロム皮膜を形成するクロメート処理法が用
いられている。
【０００３】クロメート処理は、クロム酸を還元剤によ
り部分的に還元して６価クロムＣｒ6+と３価クロムＣｒ
3+との共存した状態で使用して行われる。この場合の好
ましい還元率は、クロメート処理液中に併用される物質
の種類、処理条件、処理される非鉄金属材料の種類およ
びそれが及ぼす他の性能への影響により異なり、種々の
範囲が提案されており、一般には還元率、即ちＣｒ6+が
Ｃｒ3+に還元された割合が３０〜７０％、即ち処理液中
に存在する両者の比、Ｃｒ3+／Ｃｒ6+が３／７〜７／３
くらいで用いられる。Ｃｒ6+をＣｒ3+へ還元するための
還元剤も種々提案されており、例えば澱粉、糖類、アル
コール等の有機化合物、ヒドラジン、次亜塩素酸等の無
機化合物が一般に使用されている。
り部分的に還元して６価クロムＣｒ6+と３価クロムＣｒ
3+との共存した状態で使用して行われる。この場合の好
ましい還元率は、クロメート処理液中に併用される物質
の種類、処理条件、処理される非鉄金属材料の種類およ
びそれが及ぼす他の性能への影響により異なり、種々の
範囲が提案されており、一般には還元率、即ちＣｒ6+が
Ｃｒ3+に還元された割合が３０〜７０％、即ち処理液中
に存在する両者の比、Ｃｒ3+／Ｃｒ6+が３／７〜７／３
くらいで用いられる。Ｃｒ6+をＣｒ3+へ還元するための
還元剤も種々提案されており、例えば澱粉、糖類、アル
コール等の有機化合物、ヒドラジン、次亜塩素酸等の無
機化合物が一般に使用されている。
【０００４】上記のような従来のクロメート処理液を用
いて非鉄金属材料にクロメート皮膜を形成した場合、還
元率が低い、即ちＣｒ6+の残存量が多いと、皮膜が黄色
く着色しやすくなり、そのためクロメート皮膜の膜厚が
制限され、高度の均一膜厚制御が必要であった。またＣ
ｒ6+が可溶性であるため、塗装後腐食環境に晒された場
合の塗料密着性、いわゆる二次塗料密着性および塗装後
の耐食性が低下する。一方還元率が高いとクロメート処
理浴が経時によりゲル化しやすく、また防食作用が不十
分である。
いて非鉄金属材料にクロメート皮膜を形成した場合、還
元率が低い、即ちＣｒ6+の残存量が多いと、皮膜が黄色
く着色しやすくなり、そのためクロメート皮膜の膜厚が
制限され、高度の均一膜厚制御が必要であった。またＣ
ｒ6+が可溶性であるため、塗装後腐食環境に晒された場
合の塗料密着性、いわゆる二次塗料密着性および塗装後
の耐食性が低下する。一方還元率が高いとクロメート処
理浴が経時によりゲル化しやすく、また防食作用が不十
分である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、外観
の美しさを損なわず、耐食性および耐黒変性がともに優
れた、塗布厚許容範囲の広い非鉄金属材料用一次防錆処
理液、この防錆処理液を塗布することによる非鉄金属材
料の一次防錆処理方法、およびこの処理方法により表面
防錆処理された非鉄金属材料、特に非鉄金属材料被覆鋼
板を提供することである。
の美しさを損なわず、耐食性および耐黒変性がともに優
れた、塗布厚許容範囲の広い非鉄金属材料用一次防錆処
理液、この防錆処理液を塗布することによる非鉄金属材
料の一次防錆処理方法、およびこの処理方法により表面
防錆処理された非鉄金属材料、特に非鉄金属材料被覆鋼
板を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、６価クロムＣ
ｒ+6が無機質アニオンの存在下で亜リン酸により系中で
実質的に１００％還元された３価クロムＣｒ3+の形での
みクロムを含む、非鉄金属材料の一次防錆処理液に関す
る。詳しくは本発明は、６価クロムが無水クロム酸の形
で用いられ、無水クロム酸１００重量部に対して、無機
質アニオンがリン酸Ｈ3ＰＯ4として１０〜５０重量部の
リン酸イオンであり、亜リン酸Ｈ2ＰＨＯ2が１５０〜３
００重量部用いられる上記の一次防錆処理液に関する。
より詳しくは、本発明は、亜リン酸により実質的に１０
０％還元された３価クロム酸Ｃｒ+3をＣｒＯ3として７.
５〜１００ｇ／ｌ含む上記の一次防錆処理液に関する。
加えて、本発明は、ＣｒＯ3の量を基準にして、遷移金
属／ＣｒＯ3＝０.００２〜１.０（重量比）の量の遷移
金属イオンを更に含む上記の一次防錆処理液に関する。
また、非鉄金属材料または非鉄金属材料被覆鋼板を上記
の一次防錆処理液で処理する非鉄金属材料の一次防錆処
理方法に関する。更にまた、本発明は、上記の方法によ
りその表面に２０〜２００ｍｇ／ｍ2のクロムを含むク
ロメート皮膜を形成した防錆処理非鉄金属材料または非
鉄金属材料被覆鋼板に関する。
ｒ+6が無機質アニオンの存在下で亜リン酸により系中で
実質的に１００％還元された３価クロムＣｒ3+の形での
みクロムを含む、非鉄金属材料の一次防錆処理液に関す
る。詳しくは本発明は、６価クロムが無水クロム酸の形
で用いられ、無水クロム酸１００重量部に対して、無機
質アニオンがリン酸Ｈ3ＰＯ4として１０〜５０重量部の
リン酸イオンであり、亜リン酸Ｈ2ＰＨＯ2が１５０〜３
００重量部用いられる上記の一次防錆処理液に関する。
より詳しくは、本発明は、亜リン酸により実質的に１０
０％還元された３価クロム酸Ｃｒ+3をＣｒＯ3として７.
５〜１００ｇ／ｌ含む上記の一次防錆処理液に関する。
加えて、本発明は、ＣｒＯ3の量を基準にして、遷移金
属／ＣｒＯ3＝０.００２〜１.０（重量比）の量の遷移
金属イオンを更に含む上記の一次防錆処理液に関する。
また、非鉄金属材料または非鉄金属材料被覆鋼板を上記
の一次防錆処理液で処理する非鉄金属材料の一次防錆処
理方法に関する。更にまた、本発明は、上記の方法によ
りその表面に２０〜２００ｍｇ／ｍ2のクロムを含むク
ロメート皮膜を形成した防錆処理非鉄金属材料または非
鉄金属材料被覆鋼板に関する。
【０００７】本発明の特徴は、非鉄金属材料の一次防錆
処理液として、６価クロムＣｒ+6を亜リン酸を用いて系
中で１００％還元して得られた３価クロムＣｒ+3のみを
クロムとして該処理液中に含むことを特徴とする。従来
はＣｒ+6の還元率が高くなると、例えば還元率が７０％
以上にもなるとその処理液の防錆処理能が低下すること
に加えてクロメート処理膜に干渉色が出やすく、したが
って従来は、単に還元率を１００％にしても好ましい結
果は得られなかった。一方還元率が低い場合はこれによ
り処理された非鉄金属材料の表面は黄色く着色するとい
う不都合が避けられなかった。
処理液として、６価クロムＣｒ+6を亜リン酸を用いて系
中で１００％還元して得られた３価クロムＣｒ+3のみを
クロムとして該処理液中に含むことを特徴とする。従来
はＣｒ+6の還元率が高くなると、例えば還元率が７０％
以上にもなるとその処理液の防錆処理能が低下すること
に加えてクロメート処理膜に干渉色が出やすく、したが
って従来は、単に還元率を１００％にしても好ましい結
果は得られなかった。一方還元率が低い場合はこれによ
り処理された非鉄金属材料の表面は黄色く着色するとい
う不都合が避けられなかった。
【０００８】これに対して本発明の方法により、系中で
亜リン酸によりＣｒ+6をＣｒ+3に１００％還元したクロ
ムを含む処理液は上記のような問題を生じることなく、
即ち優れた防錆力を備え、且つ還元色も黄色の着色もな
い皮膜を非鉄金属材料上に形成することができる。ここ
で「系中で」とは予め存在するＣｒ+6を持ち込んで使用
するのではなく、最終処理液となる水溶液中の場で亜リ
ン酸によりＣｒ+6をＣｒ+3に還元してそれをそのまま防
錆処理液とすることをいう。更に、本発明の特徴とし
て、Ｃｒ+6からＣｒ+3への還元が短期間で行われ、且つ
形成された処理液は安定性が高いことである。
亜リン酸によりＣｒ+6をＣｒ+3に１００％還元したクロ
ムを含む処理液は上記のような問題を生じることなく、
即ち優れた防錆力を備え、且つ還元色も黄色の着色もな
い皮膜を非鉄金属材料上に形成することができる。ここ
で「系中で」とは予め存在するＣｒ+6を持ち込んで使用
するのではなく、最終処理液となる水溶液中の場で亜リ
ン酸によりＣｒ+6をＣｒ+3に還元してそれをそのまま防
錆処理液とすることをいう。更に、本発明の特徴とし
て、Ｃｒ+6からＣｒ+3への還元が短期間で行われ、且つ
形成された処理液は安定性が高いことである。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の一次防錆処理液は、必須
成分として、無機質アニオンの存在下で亜リン酸により
Ｃｒ+6を実質的に１００％還元して得られたＣｒ+3を必
須成分として含む。系中でクロム酸ＣｒＯ3を１００％
３価クロムに変換された還元クロム酸を作成するには、
無水クロム酸、または部分還元クロム酸を高濃度、例え
ば０.１〜１.０モル／ｌ、で含む水溶液中で、無機質ア
ニオンの存在下で、クロム酸１００重量部に対して１５
０〜３００重量部、好ましくは１５０〜２５０重量部の
亜リン酸Ｈ2ＰＨＯ3を加えることにより行う。この処理
において、亜リン酸が３００重量部より多いと得られた
処理液の耐食能が不十分となり、一方１５０重量部より
少ない場合は６価クロムの必要とする還元率が得られな
い。
成分として、無機質アニオンの存在下で亜リン酸により
Ｃｒ+6を実質的に１００％還元して得られたＣｒ+3を必
須成分として含む。系中でクロム酸ＣｒＯ3を１００％
３価クロムに変換された還元クロム酸を作成するには、
無水クロム酸、または部分還元クロム酸を高濃度、例え
ば０.１〜１.０モル／ｌ、で含む水溶液中で、無機質ア
ニオンの存在下で、クロム酸１００重量部に対して１５
０〜３００重量部、好ましくは１５０〜２５０重量部の
亜リン酸Ｈ2ＰＨＯ3を加えることにより行う。この処理
において、亜リン酸が３００重量部より多いと得られた
処理液の耐食能が不十分となり、一方１５０重量部より
少ない場合は６価クロムの必要とする還元率が得られな
い。
【００１０】６価クロムの還元工程に予め存在すること
が必要な無機質アニオンとしては、例えば、リン酸イオ
ン、硝酸イオン、硫酸イオン等が例示できるが、特に好
ましいアニオンはリン酸イオンである。リン酸イオンは
リン酸、リン酸のアルカリ塩等の形で使用することがで
きる。無機質アニオンの量は、リン酸イオンの場合、無
水クロム酸ＣｒＯ3１００重量部に対してリン酸Ｈ3ＰＯ
4として１０〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量
部である。１０％より少ない場合は処理液がゲル化しや
すく、また５０より多い場合は十分な耐食性が得られな
い。
が必要な無機質アニオンとしては、例えば、リン酸イオ
ン、硝酸イオン、硫酸イオン等が例示できるが、特に好
ましいアニオンはリン酸イオンである。リン酸イオンは
リン酸、リン酸のアルカリ塩等の形で使用することがで
きる。無機質アニオンの量は、リン酸イオンの場合、無
水クロム酸ＣｒＯ3１００重量部に対してリン酸Ｈ3ＰＯ
4として１０〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量
部である。１０％より少ない場合は処理液がゲル化しや
すく、また５０より多い場合は十分な耐食性が得られな
い。
【００１１】このようにして得られた還元されたＣｒ+3
は、処理液中ＣｒＯ3換算で７.５〜１００ｇ／ｌ含まれ
ることが必要である。好ましくは５０〜８０ｇ／ｌであ
る。ＣｒＯ3換算で表したＣｒ+3の量が４.５ｇ／ｌより
少ないと、耐食性を満足するクロメート皮膜の作成が困
難であり、一方１００ｇ／ｌを越えると処理液がゲル化
しやすくなる。
は、処理液中ＣｒＯ3換算で７.５〜１００ｇ／ｌ含まれ
ることが必要である。好ましくは５０〜８０ｇ／ｌであ
る。ＣｒＯ3換算で表したＣｒ+3の量が４.５ｇ／ｌより
少ないと、耐食性を満足するクロメート皮膜の作成が困
難であり、一方１００ｇ／ｌを越えると処理液がゲル化
しやすくなる。
【００１２】本発明では、上記処理液に更に遷移金属イ
オンを配合することにより、耐食性に加えて、耐黒変性
をも改良することができる。一般に、耐食性を改良する
場合に耐黒変性を、また耐黒変性を改良する場合は耐食
性をある程度犠牲にしなければならず、両方の特性をと
もに改良することは困難であった。しかし、本発明の方
法により耐食性も耐黒変性もともに改良することが可能
となった。即ち、本発明では、処理液中に遷移金属イオ
ンを遷移金属／ＣｒＯ3（重量比）として０.００２〜
１.０の量で加える。遷移金属／ＣｒＯ3の量は好ましく
は０.００５〜０.１、より好ましくは０.０１〜０.０５
である。遷移金属の量が遷移金属／ＣｒＯ3として０.０
０２より小さいと耐黒変性効果が十分に得られず、一方
１.０を越えるとクロム溶液のｐＨ低下および金属イオ
ン析出量が飽和し、経済的に好ましくない。
オンを配合することにより、耐食性に加えて、耐黒変性
をも改良することができる。一般に、耐食性を改良する
場合に耐黒変性を、また耐黒変性を改良する場合は耐食
性をある程度犠牲にしなければならず、両方の特性をと
もに改良することは困難であった。しかし、本発明の方
法により耐食性も耐黒変性もともに改良することが可能
となった。即ち、本発明では、処理液中に遷移金属イオ
ンを遷移金属／ＣｒＯ3（重量比）として０.００２〜
１.０の量で加える。遷移金属／ＣｒＯ3の量は好ましく
は０.００５〜０.１、より好ましくは０.０１〜０.０５
である。遷移金属の量が遷移金属／ＣｒＯ3として０.０
０２より小さいと耐黒変性効果が十分に得られず、一方
１.０を越えるとクロム溶液のｐＨ低下および金属イオ
ン析出量が飽和し、経済的に好ましくない。
【００１３】遷移金属としては、ニッケル、コバルト、
銅、亜鉛のいずれでもよいが特にニッケル、コバルトが
好ましい。これら遷移金属は単独で使用してもよいし、
２種類以上を混合して用いてもよい。これらの遷移金属
は、例えば硝酸塩または硫酸塩の形で系に添加すること
ができる。また、遷移金属は、クロムの酸化前から酸化
後のいずれの段階で添加してもよい。
銅、亜鉛のいずれでもよいが特にニッケル、コバルトが
好ましい。これら遷移金属は単独で使用してもよいし、
２種類以上を混合して用いてもよい。これらの遷移金属
は、例えば硝酸塩または硫酸塩の形で系に添加すること
ができる。また、遷移金属は、クロムの酸化前から酸化
後のいずれの段階で添加してもよい。
【００１４】本発明の非鉄金属材料の一次防錆処理液に
は、クロメート皮膜の耐食性をより向上させる目的でコ
ロイダルシリカＳｉＯ2を無水クロム酸ＣｒＯ3１００重
量部に対して１０〜１００重量部、好ましくは４０〜８
０範囲で添加することが好ましい。ＳｉＯ2／ＣｒＯ3比
で１.０より多量のコロイダルシリカを添加するとクロ
メート皮膜が白色を呈するようになり外観を損なうため
好ましくない。この目的で加えるコロイダルシリカは平
均粒径が１０〜４０ｍμの微粒子コロイドであればどの
ようなものでもよいが、この中に鎖状シリカも含まれ
る。
は、クロメート皮膜の耐食性をより向上させる目的でコ
ロイダルシリカＳｉＯ2を無水クロム酸ＣｒＯ3１００重
量部に対して１０〜１００重量部、好ましくは４０〜８
０範囲で添加することが好ましい。ＳｉＯ2／ＣｒＯ3比
で１.０より多量のコロイダルシリカを添加するとクロ
メート皮膜が白色を呈するようになり外観を損なうため
好ましくない。この目的で加えるコロイダルシリカは平
均粒径が１０〜４０ｍμの微粒子コロイドであればどの
ようなものでもよいが、この中に鎖状シリカも含まれ
る。
【００１５】また、本発明の非鉄金属材料の一次防錆処
理液には更に、水分散性の有機高分子化合物を添加する
ことが塗布性の向上という点から好ましい。水分散性の
有機高分子化合物とは、水溶性のものを指すだけでな
く、水中の懸濁液や乳化物のような分散状態で水中に安
定に分散されるものを含めていう。水分散性高分子化合
物の例としては、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸のア
ルカリ金属塩、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル
酸、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチルを
挙げることができる。このような有機高分子物質は、一
次防錆処理液中３０ｇ／ｌ以下で添加される。３０ｇ／
ｌより多く添加されると耐食性が低下する傾向にある。
理液には更に、水分散性の有機高分子化合物を添加する
ことが塗布性の向上という点から好ましい。水分散性の
有機高分子化合物とは、水溶性のものを指すだけでな
く、水中の懸濁液や乳化物のような分散状態で水中に安
定に分散されるものを含めていう。水分散性高分子化合
物の例としては、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸のア
ルカリ金属塩、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル
酸、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチルを
挙げることができる。このような有機高分子物質は、一
次防錆処理液中３０ｇ／ｌ以下で添加される。３０ｇ／
ｌより多く添加されると耐食性が低下する傾向にある。
【００１６】本発明の一次防錆処理液は非鉄金属材料の
表面に塗布して、非鉄金属材料が加工に付されるまでの
間の腐食を有効に防止することができる。この防錆処理
液が対象とする非鉄金属材料は、アルミニウム、Ａｌ-
Ｓｉ、Ａｌ-Ｍｇ-Ｓｉ等の各種アルミニウム合金、特に
Ｚｎ-Ａｌ-Ｓｉ、Ｚｎ-Ａｌ-Ｍｇ等の亜鉛を含むアルミ
ニウム合金、亜鉛、Ｚｎ-Ｎｉ、Ｚｎ-Ｎｉ-Ｃｒ、Ｚｎ-
Ｃｒ、Ｚｎ-Ｔｅ,Ｓｎ等の亜鉛合金が含まれる。またこ
れらを溶融メッキ法または電気メッキ法等により被覆し
た非鉄金属材料メッキ鋼板も本発明の一次防処理剤を塗
布することにより効果的に腐食から保護することができ
る。
表面に塗布して、非鉄金属材料が加工に付されるまでの
間の腐食を有効に防止することができる。この防錆処理
液が対象とする非鉄金属材料は、アルミニウム、Ａｌ-
Ｓｉ、Ａｌ-Ｍｇ-Ｓｉ等の各種アルミニウム合金、特に
Ｚｎ-Ａｌ-Ｓｉ、Ｚｎ-Ａｌ-Ｍｇ等の亜鉛を含むアルミ
ニウム合金、亜鉛、Ｚｎ-Ｎｉ、Ｚｎ-Ｎｉ-Ｃｒ、Ｚｎ-
Ｃｒ、Ｚｎ-Ｔｅ,Ｓｎ等の亜鉛合金が含まれる。またこ
れらを溶融メッキ法または電気メッキ法等により被覆し
た非鉄金属材料メッキ鋼板も本発明の一次防処理剤を塗
布することにより効果的に腐食から保護することができ
る。
【００１７】クロメート処理による非鉄金属材料表面へ
のクロムの付着量は特に限定するものではなく、従来の
一次防錆処理では着色が生じるため不都合であった１０
０ｍｇ／ｍ2以上の付着量でも問題がなく、膜厚を増す
ことによるより優れた防食効果を得ることができる。好
ましいクロム付着量は２０〜２００ｍｇ／ｍ2、より好
ましくは２０〜１２０ｍｇ／ｍ2である。
のクロムの付着量は特に限定するものではなく、従来の
一次防錆処理では着色が生じるため不都合であった１０
０ｍｇ／ｍ2以上の付着量でも問題がなく、膜厚を増す
ことによるより優れた防食効果を得ることができる。好
ましいクロム付着量は２０〜２００ｍｇ／ｍ2、より好
ましくは２０〜１２０ｍｇ／ｍ2である。
【００１８】非鉄金属材料表面を上記本発明の一次防錆
処理液で処理するには、従来のこの種の処理液による処
理方法がいずれも使用できる。一般には、被処理材には
油が付着されているため、まず、脱脂剤、好ましくはア
ルカリビルダー含有の脱脂剤で被処理材の表面を洗浄す
る。その後これを水洗および乾燥して、本処理液でクロ
メート処理を行う。本処理液でクロメート処理を行うに
は、被処理材上にロールまたはロール絞りにより本処理
液を塗布してもよいし、本処理液中に被処理材を浸漬し
てもよい。本処理液を塗布した後、被処理材の温度を５
０〜１５０℃に加熱してクロメート皮膜を被処理材上に
形成する。
処理液で処理するには、従来のこの種の処理液による処
理方法がいずれも使用できる。一般には、被処理材には
油が付着されているため、まず、脱脂剤、好ましくはア
ルカリビルダー含有の脱脂剤で被処理材の表面を洗浄す
る。その後これを水洗および乾燥して、本処理液でクロ
メート処理を行う。本処理液でクロメート処理を行うに
は、被処理材上にロールまたはロール絞りにより本処理
液を塗布してもよいし、本処理液中に被処理材を浸漬し
てもよい。本処理液を塗布した後、被処理材の温度を５
０〜１５０℃に加熱してクロメート皮膜を被処理材上に
形成する。
【００１９】
【実施例】実施例により本発明を更に詳細具体的に説明
する。 〔一次防錆処理剤の調製〕実施例 １ 水中に無水クロム酸を濃度が５０ｇ／ｌとなるように加
え、更にリン酸を１６.８ｇ／ｌ濃度となるように（即
ちＣｒＯ3１００重量部に対して３３.６重量部）加えて
溶解した後、これに亜リン酸を濃度が１００ｇ／ｌとな
るように徐々に加えてクロム酸を還元した。６０分後、
Ｃｒ+6は検出されず、すべてがＣｒ+3に還元されている
ことが確認された。
する。 〔一次防錆処理剤の調製〕実施例 １ 水中に無水クロム酸を濃度が５０ｇ／ｌとなるように加
え、更にリン酸を１６.８ｇ／ｌ濃度となるように（即
ちＣｒＯ3１００重量部に対して３３.６重量部）加えて
溶解した後、これに亜リン酸を濃度が１００ｇ／ｌとな
るように徐々に加えてクロム酸を還元した。６０分後、
Ｃｒ+6は検出されず、すべてがＣｒ+3に還元されている
ことが確認された。
【００２０】実施例 ２ クロムの１００％還元後、更にシリカコロイド（平均粒
径：１０〜２０ｍμ、日産化学社製、商品名：スノーテ
ックス Ｏ）を３２ｇ／ｌ、即ちＣｒＯ3１００重量部に
対して６４重量部加えた以外は実施例１と同様にして一
次防錆処理液を得た。
径：１０〜２０ｍμ、日産化学社製、商品名：スノーテ
ックス Ｏ）を３２ｇ／ｌ、即ちＣｒＯ3１００重量部に
対して６４重量部加えた以外は実施例１と同様にして一
次防錆処理液を得た。
【００２１】実施例 ３ 実施例２に於いて、無水クロム酸、リン酸および亜リン
酸の量を表１に示すようにそれぞれ２５ｇ／ｌ、８.４
ｇ／ｌおよび５０ｇ／ｌとし、コロイダルシリカとして
鎖状シリカコロイド（日産化学社製、商品名：スノーテ
ックス ＯＵＰ）を１６ｇ／ｌ濃度となるように加えた
以外は実施例２と同様にして一次防錆処理液を得た。Ｃ
ｒ+6は１００％Ｃｒ+3に還元されていた。
酸の量を表１に示すようにそれぞれ２５ｇ／ｌ、８.４
ｇ／ｌおよび５０ｇ／ｌとし、コロイダルシリカとして
鎖状シリカコロイド（日産化学社製、商品名：スノーテ
ックス ＯＵＰ）を１６ｇ／ｌ濃度となるように加えた
以外は実施例２と同様にして一次防錆処理液を得た。Ｃ
ｒ+6は１００％Ｃｒ+3に還元されていた。
【００２２】実施例 ４ 実施例２において、シリカコロイドの濃度を４２ｇ／ｌ
とし、更にポリアクリル酸を８.０ｇ／ｌ濃度となるよ
うに加えた以外は実施例２と同様にして一次防錆処理液
を得た。Ｃｒ+6は１００％Ｃｒ+3に還元されていた。
とし、更にポリアクリル酸を８.０ｇ／ｌ濃度となるよ
うに加えた以外は実施例２と同様にして一次防錆処理液
を得た。Ｃｒ+6は１００％Ｃｒ+3に還元されていた。
【００２３】実施例 ５ コロイダルシリカの種類および添加量、および亜リン酸
の添加量を表１のように変えた以外は実施例４と同様に
して一次防錆処理液を得た。Ｃｒ+6は１００％Ｃｒ+3に
還元されていた。
の添加量を表１のように変えた以外は実施例４と同様に
して一次防錆処理液を得た。Ｃｒ+6は１００％Ｃｒ+3に
還元されていた。
【００２４】実施例 ６ 実施例２において、更にＮｉ2+イオンを０.５ｇ／ｌ
（Ｎｉ2+／ＣｒＯ3＝０.０１）添加した以外は実施例２
と同様にして表１に示す配合の一次防錆処理液を調製し
た。Ｃｒ+6は１００％Ｃｒ+3に還元されていた。
（Ｎｉ2+／ＣｒＯ3＝０.０１）添加した以外は実施例２
と同様にして表１に示す配合の一次防錆処理液を調製し
た。Ｃｒ+6は１００％Ｃｒ+3に還元されていた。
【００２５】実施例 ７ Ｎｉ2+イオンを１.０ｇ／ｌ（Ｎｉ2+／ＣｒＯ3＝０.０
４）添加した以外は実施例３と同様にして表１に示す配
合の一次防錆処理液を調製した。Ｃｒ+6は１００％Ｃｒ
+3に還元されていた。
４）添加した以外は実施例３と同様にして表１に示す配
合の一次防錆処理液を調製した。Ｃｒ+6は１００％Ｃｒ
+3に還元されていた。
【００２６】実施例 ８ Ｎｉ2+イオンを０.５ｇ／ｌ（Ｎｉ2+／ＣｒＯ3＝０.０
１）添加した以外は実施例４と同様にして表１に示す配
合の一次防錆処理液を調製した。Ｃｒ+6は１００％Ｃｒ
+3に還元されていた。
１）添加した以外は実施例４と同様にして表１に示す配
合の一次防錆処理液を調製した。Ｃｒ+6は１００％Ｃｒ
+3に還元されていた。
【００２７】比較例 １ 亜リン酸を用いないで、無水クロム酸を５０ｇ／ｌ、リ
ン酸を８.４ｇ／ｌの濃度となるようにそれぞれ水に溶
解し、これに還元剤としてホルマリンを４.８ｇ／ｌと
なるように加えて、クロム酸を還元率４５％（即ち、Ｃ
ｒ+3／Ｃｒ+6＝４.５／５.５）となるように還元した。
これにシリカコロイドを１０ｇ／ｌおよびポリアクリル
酸を８.０ｇ／ｌ濃度となるように加えて、一次防錆処
理剤とした。
ン酸を８.４ｇ／ｌの濃度となるようにそれぞれ水に溶
解し、これに還元剤としてホルマリンを４.８ｇ／ｌと
なるように加えて、クロム酸を還元率４５％（即ち、Ｃ
ｒ+3／Ｃｒ+6＝４.５／５.５）となるように還元した。
これにシリカコロイドを１０ｇ／ｌおよびポリアクリル
酸を８.０ｇ／ｌ濃度となるように加えて、一次防錆処
理剤とした。
【００２８】比較例 ２ 実施例２において、有機高分子を５０ｇ／ｌ配合した以
外は実施例２と同様にして一次防錆処理液を調製した。
外は実施例２と同様にして一次防錆処理液を調製した。
【００２９】比較例 ３ 無水クロム酸を還元する代わりに、市販のＣｒ+3クロム
からなるリン酸クロムＣｒ(Ｈ1.5ＰＯ4)2水溶液を、Ｃ
ｒＯ3としての濃度が５０ｇ／ｌとなる量で水に溶解
し、リン酸および還元剤としてのホルマリンを除いた以
外は比較例１と同様にして一次防錆処理液を得た。
からなるリン酸クロムＣｒ(Ｈ1.5ＰＯ4)2水溶液を、Ｃ
ｒＯ3としての濃度が５０ｇ／ｌとなる量で水に溶解
し、リン酸および還元剤としてのホルマリンを除いた以
外は比較例１と同様にして一次防錆処理液を得た。
【００３０】比較例 ４ リン酸濃度を６５ｇ／ｌとし、無水クロム酸の還元率を
７０％とした以外は比較例１と同様にして一次防錆処理
液とした。以上の一次防錆処理液の配合処方を次の表１
に示した。
７０％とした以外は比較例１と同様にして一次防錆処理
液とした。以上の一次防錆処理液の配合処方を次の表１
に示した。
【００３１】
【表１】
【００３２】〔非鉄金属材料の一次防錆処理〕亜鉛メッ
キ鋼板をアルカリビルダー含有洗浄液（日本ペイント社
製、商品名「サーフクリーナー５３」）の２％濃度溶液
に浸漬して、６５℃で５秒間洗浄した。これを水道水で
十分水洗した後、被処理物温度６０℃で乾燥した。洗
浄、乾燥した亜鉛メッキ鋼板に実施例１〜８および比較
例１〜４の一次防錆処理液を、乾燥後のクロム付着量が
表２に記載した量となるようにバーコーターを用いて塗
布した。塗布鋼板を乾燥機中で被処理物温度が６０℃と
なるように加熱して、鋼板の亜鉛メッキ上にクロメート
皮膜を形成した。なお、クロム付着量は蛍光Ｘ線で測定
した。
キ鋼板をアルカリビルダー含有洗浄液（日本ペイント社
製、商品名「サーフクリーナー５３」）の２％濃度溶液
に浸漬して、６５℃で５秒間洗浄した。これを水道水で
十分水洗した後、被処理物温度６０℃で乾燥した。洗
浄、乾燥した亜鉛メッキ鋼板に実施例１〜８および比較
例１〜４の一次防錆処理液を、乾燥後のクロム付着量が
表２に記載した量となるようにバーコーターを用いて塗
布した。塗布鋼板を乾燥機中で被処理物温度が６０℃と
なるように加熱して、鋼板の亜鉛メッキ上にクロメート
皮膜を形成した。なお、クロム付着量は蛍光Ｘ線で測定
した。
【００３３】〔一次防錆処理非鉄金属材料の性能評価〕
上記の一次防錆処理非鉄金属材料の性能を、外観、耐食
性、耐黒変性について評価した。評価結果を表２に示し
た。用いた評価方法は次の通りである。外観： 目視および色差計（スガ試験機社製）によるｂ値
により次の評価基準によって評価した。 （目視判定） ◎：着色なし ○：わずかに白色がかる、 △：白色濁り、 ×：着色（黄色および／または干渉色）あり。 （ｂ値カラーコンピュータ） ◎：−３≦ｂ≦３、 ○：−５＜ｂ＜−３、または ５＞ｂ＞３、 ×：ｂ＜−５、または ５＜ｂ。
上記の一次防錆処理非鉄金属材料の性能を、外観、耐食
性、耐黒変性について評価した。評価結果を表２に示し
た。用いた評価方法は次の通りである。外観： 目視および色差計（スガ試験機社製）によるｂ値
により次の評価基準によって評価した。 （目視判定） ◎：着色なし ○：わずかに白色がかる、 △：白色濁り、 ×：着色（黄色および／または干渉色）あり。 （ｂ値カラーコンピュータ） ◎：−３≦ｂ≦３、 ○：−５＜ｂ＜−３、または ５＞ｂ＞３、 ×：ｂ＜−５、または ５＜ｂ。
【００３４】耐食性：３５℃、塩水の食塩濃度：５重量
％、噴霧圧が１ｋｇ／ｃｍ2での塩水噴霧試験にかけた
後、白錆発生率で評価した。 ◎：白錆の発生なし ○：白錆発生率５％以下 △：５％＜白錆発生率≦２０％ ×：白錆発生率２０％を越える。 ただし、塩水噴霧時間は次の通りである：クロム付着量
が１００±１０ｍｇ／ｍ2のとき、３００時間、５０±
１０ｍｇ／ｍ2のとき、２４０時間、２５±１０ｍｇ／
ｍ2のとき、１５０時間。
％、噴霧圧が１ｋｇ／ｃｍ2での塩水噴霧試験にかけた
後、白錆発生率で評価した。 ◎：白錆の発生なし ○：白錆発生率５％以下 △：５％＜白錆発生率≦２０％ ×：白錆発生率２０％を越える。 ただし、塩水噴霧時間は次の通りである：クロム付着量
が１００±１０ｍｇ／ｍ2のとき、３００時間、５０±
１０ｍｇ／ｍ2のとき、２４０時間、２５±１０ｍｇ／
ｍ2のとき、１５０時間。
【００３５】黒変性： （１）短期黒変性 ８０℃×９５％ＲＨの湿潤室に２４時間保存した後の明
度差（△Ｌ値）を色差計（スガ試験機）を用いて測定し
た。 ◎： |△Ｌ| ≦２ ×： ２＜ |△Ｌ| （２）長期黒変性 ６０℃×８５％ＲＨの湿潤室に１１日保存した後の着色
度合いを目視により評価した。評価の判定基準は次の通
りである。 ◎：黒変なし、 ○：わずかに黒変、×：黒変。
度差（△Ｌ値）を色差計（スガ試験機）を用いて測定し
た。 ◎： |△Ｌ| ≦２ ×： ２＜ |△Ｌ| （２）長期黒変性 ６０℃×８５％ＲＨの湿潤室に１１日保存した後の着色
度合いを目視により評価した。評価の判定基準は次の通
りである。 ◎：黒変なし、 ○：わずかに黒変、×：黒変。
【００３６】
【表２】
【００３７】
【発明の効果】本発明の無色クロメート処理を行うこと
により、各種非鉄金属材料に対して、耐食性と、耐黒変
性をともに改良することができ、および処理後の外観に
おいても優れたクロメート処理が可能となった。
により、各種非鉄金属材料に対して、耐食性と、耐黒変
性をともに改良することができ、および処理後の外観に
おいても優れたクロメート処理が可能となった。
【手続補正書】
【提出日】平成１０年１０月２０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、６価クロムＣ
ｒ+6が無機質アニオンの存在下で亜リン酸により系中で
実質的に１００％還元された３価クロムＣｒ3+の形での
みクロムを含む、非鉄金属材料の一次防錆処理液に関す
る。詳しくは本発明は、６価クロムが無水クロム酸の形
で用いられ、無水クロム酸１００重量部に対して、無機
質アニオンがリン酸Ｈ3ＰＯ4として１０〜５０重量部の
リン酸イオンであり、亜リン酸Ｈ2ＰＨＯ3が１５０〜３
００重量部用いられる上記の一次防錆処理液に関する。
より詳しくは、本発明は、亜リン酸により実質的に１０
０％還元された３価クロム酸Ｃｒ+3をＣｒＯ3として７.
５〜１００ｇ／ｌ含む上記の一次防錆処理液に関する。
加えて、本発明は、ＣｒＯ3の量を基準にして、遷移金
属／ＣｒＯ3＝０.００２〜１.０（重量比）の量の遷移
金属イオンを更に含む上記の一次防錆処理液に関する。
また、非鉄金属材料または非鉄金属材料被覆鋼板を上記
の一次防錆処理液で処理する非鉄金属材料の一次防錆処
理方法に関する。更にまた、本発明は、上記の方法によ
りその表面に２０〜２００ｍｇ／ｍ2のクロムを含むク
ロメート皮膜を形成した防錆処理非鉄金属材料または非
鉄金属材料被覆鋼板に関する。
ｒ+6が無機質アニオンの存在下で亜リン酸により系中で
実質的に１００％還元された３価クロムＣｒ3+の形での
みクロムを含む、非鉄金属材料の一次防錆処理液に関す
る。詳しくは本発明は、６価クロムが無水クロム酸の形
で用いられ、無水クロム酸１００重量部に対して、無機
質アニオンがリン酸Ｈ3ＰＯ4として１０〜５０重量部の
リン酸イオンであり、亜リン酸Ｈ2ＰＨＯ3が１５０〜３
００重量部用いられる上記の一次防錆処理液に関する。
より詳しくは、本発明は、亜リン酸により実質的に１０
０％還元された３価クロム酸Ｃｒ+3をＣｒＯ3として７.
５〜１００ｇ／ｌ含む上記の一次防錆処理液に関する。
加えて、本発明は、ＣｒＯ3の量を基準にして、遷移金
属／ＣｒＯ3＝０.００２〜１.０（重量比）の量の遷移
金属イオンを更に含む上記の一次防錆処理液に関する。
また、非鉄金属材料または非鉄金属材料被覆鋼板を上記
の一次防錆処理液で処理する非鉄金属材料の一次防錆処
理方法に関する。更にまた、本発明は、上記の方法によ
りその表面に２０〜２００ｍｇ／ｍ2のクロムを含むク
ロメート皮膜を形成した防錆処理非鉄金属材料または非
鉄金属材料被覆鋼板に関する。
Claims (11)
- 【請求項１】 ６価クロムＣｒ+6が無機質アニオンの存
在下で亜リン酸により系中で実質的に１００％還元され
た３価クロムＣｒ3+の形でのみクロムを含む、非鉄金属
材料の一次防錆処理液。 - 【請求項２】 ６価クロムが無水クロム酸の形で用いら
れ、無水クロム酸１００重量部に対して、無機質アニオ
ンがリン酸Ｈ3ＰＯ4として１０〜５０重量部のリン酸イ
オンであり、亜リン酸Ｈ2ＰＨＯ2が１５０〜３００重量
部用いられる請求項１記載の一次防錆処理液。 - 【請求項３】 亜リン酸により実質的に１００％還元さ
れた３価クロム酸Ｃｒ+3をＣｒＯ3として７.５〜１００
ｇ／ｌ含む請求項１または２に記載の一次防錆処理液。 - 【請求項４】 ＣｒＯ3の量を基準にして、遷移金属／
ＣｒＯ3＝０.００２〜１.０（重量比）の量の遷移金属
イオンを更に含む請求項１〜３のいずれかに記載の一次
防錆処理液。 - 【請求項５】 遷移金属がニッケルまたはコバルトであ
る請求項４に記載の一次防錆処理液。 - 【請求項６】 コロイダルシリカをＳｉＯ2／ＣｒＯ
3（重量比）として０.１〜１.０含有する請求項１〜５
のいずれかに記載の一次防錆処理液。 - 【請求項７】 水分散性有機高分子化合物１〜３０ｇ／
ｌを更に含む請求項１〜６のいずれかに記載の一次防錆
処理液。 - 【請求項８】 非鉄金属材料が非鉄金属材料により被覆
された非鉄金属材料被覆鋼板である請求項１〜７のいず
れかに記載の一次防錆処理液。 - 【請求項９】 非鉄金属材料または非鉄金属材料被覆鋼
板表面を請求項１〜８のいずれかに記載の一次防錆処理
液で処理する非鉄金属材料の一次防錆処理方法。 - 【請求項１０】 非鉄金属材料または非鉄金属材料被覆
鋼板を脱脂、水洗および乾燥後、その表面を請求項１〜
８のいずれかに記載の一次防錆処理液を適用し、次いで
被処理材を被処理材温度５０℃〜１５０℃で乾燥を行う
非鉄金属材料の一次防錆処理方法。 - 【請求項１１】 請求項９または１０に記載の方法によ
りその表面に２０〜２００ｍｇ／ｍ2のクロムを含むク
ロメート皮膜を形成した防錆処理非鉄金属材料または非
鉄金属材料被覆鋼板。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27365698A JP3983386B2 (ja) | 1998-04-03 | 1998-09-28 | クロメート防錆処理剤 |
| KR1019990011018A KR19990082789A (ko) | 1998-04-03 | 1999-03-30 | 비철금속의녹방지처리를위한조성물및방법 |
| DE19915058A DE19915058A1 (de) | 1998-04-03 | 1999-04-01 | Zusammensetzung und Verfahren zur korrosionsverhütenden Behandlung eines Nichteisenmetalls |
| GB9907660A GB2335930A (en) | 1998-04-03 | 1999-04-01 | Anticorrosive treatment composition containing trivalent chromium |
| US09/280,393 US6294262B1 (en) | 1998-04-03 | 1999-04-05 | Composition and process for anticorrosive treatment of non-ferrous metal |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9157698 | 1998-04-03 | ||
| JP10-91576 | 1998-04-03 | ||
| JP27365698A JP3983386B2 (ja) | 1998-04-03 | 1998-09-28 | クロメート防錆処理剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11343582A true JPH11343582A (ja) | 1999-12-14 |
| JP3983386B2 JP3983386B2 (ja) | 2007-09-26 |
Family
ID=26433017
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27365698A Expired - Fee Related JP3983386B2 (ja) | 1998-04-03 | 1998-09-28 | クロメート防錆処理剤 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6294262B1 (ja) |
| JP (1) | JP3983386B2 (ja) |
| KR (1) | KR19990082789A (ja) |
| DE (1) | DE19915058A1 (ja) |
| GB (1) | GB2335930A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2009020097A1 (ja) * | 2007-08-03 | 2010-11-04 | ディップソール株式会社 | ３価クロム耐食性化成皮膜及び３価クロム化成処理溶液 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4286398B2 (ja) * | 1999-08-25 | 2009-06-24 | 日本特殊陶業株式会社 | スパークプラグ及びその製造方法 |
| DE10258831A1 (de) * | 2002-12-17 | 2004-07-08 | Henkel Kgaa | Reinigungsmittel für harte Oberflächen |
| GB0507887D0 (en) * | 2005-04-20 | 2005-05-25 | Rohm & Haas Elect Mat | Immersion method |
| BRPI0707550B1 (pt) * | 2006-02-14 | 2021-07-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Composição e processo para revestimento ou para retoque ou tanto para revestimento como para retoque de uma superfície de metal, e, artigo para manufatura |
| JP5690485B2 (ja) * | 2006-05-10 | 2015-03-25 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンＨｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ．ＫＧａＡ | 金属表面に耐食被膜として用いられる改良された三価クロム含有組成物 |
| ATE544881T1 (de) * | 2008-06-17 | 2012-02-15 | Pangang Group Res Inst Co Ltd | Zusammensetzung mit kieselsäurensol, verfahren zu ihrer herstellung und die zusammensetzung verwendendes verzinktes selbstschmierendes metallmaterial |
| US20110070429A1 (en) * | 2009-09-18 | 2011-03-24 | Thomas H. Rochester | Corrosion-resistant coating for active metals |
| US10156016B2 (en) | 2013-03-15 | 2018-12-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Trivalent chromium-containing composition for aluminum and aluminum alloys |
Family Cites Families (16)
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|---|---|---|---|---|
| JP3392008B2 (ja) * | 1996-10-30 | 2003-03-31 | 日本表面化学株式会社 | 金属の保護皮膜形成処理剤と処理方法 |
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