JPS5834178A - めつき鋼板のクロメ−ト処理法 - Google Patents
めつき鋼板のクロメ−ト処理法Info
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- JPS5834178A JPS5834178A JP13024581A JP13024581A JPS5834178A JP S5834178 A JPS5834178 A JP S5834178A JP 13024581 A JP13024581 A JP 13024581A JP 13024581 A JP13024581 A JP 13024581A JP S5834178 A JPS5834178 A JP S5834178A
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- Japan
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- chromate
- chromate treatment
- fluorine
- plated steel
- treatment solution
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
- C23C22/37—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also hexavalent chromium compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
従来から亜鉛、アルミニウム等のめっきを施されためつ
き鋼板は未塗装のまま或は塗装されて各種用途に使用さ
れているが、防錆のため或は塗膜の密着性を良くして耐
食性を高めるためにめっき鋼板の表面に無水クロム酸を
主成分とするクロメート処理液で表面処理が施されてい
る。クロメート処理は処理液中で被処理母材を極として
電気分解を行う電解処理法や処理液を被処理母材の表面
に塗布する塗布法によっても行われるが、一般には被処
理母材を処理液中に浸漬する浸漬法又は処理液を被処理
母材にスプレーするスダレ−法により、母材表面と処理
液との間の化学反応によってエツチングを伴ってクロメ
ート皮膜を形成させるクロメート処理（以下、反応型ク
ロメート処理と言う）が行われる。反応型クロメート処
理の場合は処理液は繰り返し使用され、次式に示すよう
に被処理母材の表面の金属（亜鉛、アルミニウム等）が
クロメート処理液中へ溶解して金属イオンとなり、同時
に処理液中の水素イオンが消費されて行く。
き鋼板は未塗装のまま或は塗装されて各種用途に使用さ
れているが、防錆のため或は塗膜の密着性を良くして耐
食性を高めるためにめっき鋼板の表面に無水クロム酸を
主成分とするクロメート処理液で表面処理が施されてい
る。クロメート処理は処理液中で被処理母材を極として
電気分解を行う電解処理法や処理液を被処理母材の表面
に塗布する塗布法によっても行われるが、一般には被処
理母材を処理液中に浸漬する浸漬法又は処理液を被処理
母材にスプレーするスダレ−法により、母材表面と処理
液との間の化学反応によってエツチングを伴ってクロメ
ート皮膜を形成させるクロメート処理（以下、反応型ク
ロメート処理と言う）が行われる。反応型クロメート処
理の場合は処理液は繰り返し使用され、次式に示すよう
に被処理母材の表面の金属（亜鉛、アルミニウム等）が
クロメート処理液中へ溶解して金属イオンとなり、同時
に処理液中の水素イオンが消費されて行く。
Ｍｅ ＋ｎＨ２ｃｒ２０７ →Ｍｅ ＋ ＨＣｒ２０
７＋ Ｈ２↑（但しｎは２又は３） そ、の結果、被処理母材の処理量に応じて液中の遊離酸
濃度が減少してクロメート皮膜形成反応は次第に起りに
くくなシ、ついには正常なりロメート皮膜が形成されな
くなシ、老化したその処理液は廃液処分にして新しい処
理液に更新しなければならない。
７＋ Ｈ２↑（但しｎは２又は３） そ、の結果、被処理母材の処理量に応じて液中の遊離酸
濃度が減少してクロメート皮膜形成反応は次第に起りに
くくなシ、ついには正常なりロメート皮膜が形成されな
くなシ、老化したその処理液は廃液処分にして新しい処
理液に更新しなければならない。
このような処理液の老化現象は一般に一定量の液で被処
理体を繰シ返し処理して行く場合に見られる現象ではあ
るが、特にクロメート処理においては処理効果を高める
ために次のような種々な処理方法がなされていて処理液
の老化は特に著しくなる。即ちクロメート処理によって
高い耐食性を得ようとしてクロメート処理液のクロム酸
濃度を高くしてクロム付着量を増加させることが行われ
るが、この場合にはクロメート皮膜が水に溶解し易かっ
たり、着色したり、クロム酸汚れが発生したり、クロム
付着量が不均一で外観不良であったりする。そこで一方
ではクロメート処理液にクロメート反応を促進させるた
めにエツチング剤を添加して使用している。エツチング
剤としては鉱酸。
理体を繰シ返し処理して行く場合に見られる現象ではあ
るが、特にクロメート処理においては処理効果を高める
ために次のような種々な処理方法がなされていて処理液
の老化は特に著しくなる。即ちクロメート処理によって
高い耐食性を得ようとしてクロメート処理液のクロム酸
濃度を高くしてクロム付着量を増加させることが行われ
るが、この場合にはクロメート皮膜が水に溶解し易かっ
たり、着色したり、クロム酸汚れが発生したり、クロム
付着量が不均一で外観不良であったりする。そこで一方
ではクロメート処理液にクロメート反応を促進させるた
めにエツチング剤を添加して使用している。エツチング
剤としては鉱酸。
有機酸、又はこれらρ塩類が用いられるが、溶解度の大
きいＮＨ，ＨＦ２やＮａ２ Ｓ ｉＦｓ等のフッ素化合
物も用いられるようになって来ている。このようなエツ
チング剤を添加したクロメート処理液を使用する場合で
もクロム付着量を多くして充分な耐食性を得るにはこれ
らのエツチング剤を多量にクロメート処理液に添加する
必要がある。しかしながらエツチング剤の添加量を多量
にした場合は、クロメート処理液と被処理母材であるめ
っき鋼板表面との反応が急速に進行して処理液の老化が
微しくカって処理液の寿命が短く、又被処理母材の表面
が着色したり、クロム酸汚れの発生が甚だしかったりす
るのでエツチング剤の添加量にも限度があり、従って適
正なエツチング剤濃度に管理を厳重にして処理液の寿命
を長くすることは容易でない上にクロメート皮膜の耐食
性も尚充分でない。またクロメート処理液にシリカゾル
やアルミナゾル等の造膜剤を添加してクロメート処理す
ることも知られているが、エツチング剤と共に添加する
のでなければ効果は充分でない。このように反応型クロ
メート処理においては処理液の老化は宿命であり、特に
最近では公害規制が強化されて６価クロム酸の廃液処理
がよシ困難と々つてきているためクロメート処理液の寿
命を延長し且つ処理効果を高めることは反応型クロメー
ト処理における最大の課題である。そのために濃度管理
が容易であって且つ低濃度においても耐食性に優れた強
固なりロメート皮膜を形成せしめるエツチング剤を含ん
で老化の遅い処理液を使用するクロメート処理方法が望
まれていた。
きいＮＨ，ＨＦ２やＮａ２ Ｓ ｉＦｓ等のフッ素化合
物も用いられるようになって来ている。このようなエツ
チング剤を添加したクロメート処理液を使用する場合で
もクロム付着量を多くして充分な耐食性を得るにはこれ
らのエツチング剤を多量にクロメート処理液に添加する
必要がある。しかしながらエツチング剤の添加量を多量
にした場合は、クロメート処理液と被処理母材であるめ
っき鋼板表面との反応が急速に進行して処理液の老化が
微しくカって処理液の寿命が短く、又被処理母材の表面
が着色したり、クロム酸汚れの発生が甚だしかったりす
るのでエツチング剤の添加量にも限度があり、従って適
正なエツチング剤濃度に管理を厳重にして処理液の寿命
を長くすることは容易でない上にクロメート皮膜の耐食
性も尚充分でない。またクロメート処理液にシリカゾル
やアルミナゾル等の造膜剤を添加してクロメート処理す
ることも知られているが、エツチング剤と共に添加する
のでなければ効果は充分でない。このように反応型クロ
メート処理においては処理液の老化は宿命であり、特に
最近では公害規制が強化されて６価クロム酸の廃液処理
がよシ困難と々つてきているためクロメート処理液の寿
命を延長し且つ処理効果を高めることは反応型クロメー
ト処理における最大の課題である。そのために濃度管理
が容易であって且つ低濃度においても耐食性に優れた強
固なりロメート皮膜を形成せしめるエツチング剤を含ん
で老化の遅い処理液を使用するクロメート処理方法が望
まれていた。
本発明者らは鋭意研究の結果、無水クロム酸水溶液にエ
ツチング剤としてフッ素イオンまたはフッ素錯イオンと
バリウムイオンのみとから成るフッ素化合物を添加した
クロメート処理液は老化が遅く且つ水に難溶性で耐食性
、加工性１．塗膜密着性等に優れたクロメート皮膜を形
成せしめ得ることを究明して本発明を完成した。
ツチング剤としてフッ素イオンまたはフッ素錯イオンと
バリウムイオンのみとから成るフッ素化合物を添加した
クロメート処理液は老化が遅く且つ水に難溶性で耐食性
、加工性１．塗膜密着性等に優れたクロメート皮膜を形
成せしめ得ることを究明して本発明を完成した。
本発明の目的は、めっき鋼板の反応型クロメート処理に
おいてクロメート処理液の老化が遅く物性の優れたクロ
メート皮膜を形成せしめ得るめっき鋼板のクロメート処
理方法の提供にある。
おいてクロメート処理液の老化が遅く物性の優れたクロ
メート皮膜を形成せしめ得るめっき鋼板のクロメート処
理方法の提供にある。
即ち本発明は、無水クロム酸（ＣｒＯ２）を１０−５０
ｆ／を及び陽イオンとしてバリウムイオンのみと陰イオ
ンとしてフッ素イオンまたはフッ素錯イオンとから成る
フッ素化合物をフッ素元素で表わしてｏ、ｏ４ｆ／１以
上各含有するクロメート処理液でめっき鋼板にｎ処理を
施すことを特徴とするめつき鋼板の表面処理法に関する
ものである。
ｆ／を及び陽イオンとしてバリウムイオンのみと陰イオ
ンとしてフッ素イオンまたはフッ素錯イオンとから成る
フッ素化合物をフッ素元素で表わしてｏ、ｏ４ｆ／１以
上各含有するクロメート処理液でめっき鋼板にｎ処理を
施すことを特徴とするめつき鋼板の表面処理法に関する
ものである。
以下に本発明を図面を用いて更に詳細に説明する。図は
本発明において使用するフッ素化合物（以下、バリウム
含有フッ素化合物と言う）の−例としてケイフッ化バリ
ウムがクロメート皮膜を難溶化せしめる効果を他のフッ
素化合物のそれと比較して示すグラフである。
本発明において使用するフッ素化合物（以下、バリウム
含有フッ素化合物と言う）の−例としてケイフッ化バリ
ウムがクロメート皮膜を難溶化せしめる効果を他のフッ
素化合物のそれと比較して示すグラフである。
本発明においてんいる無水クロム酸（Ｃｒｙｓ ）
は従来鋼板の表面処理に用いられているもので充分であ
る。無水クロム酸を主成分とするクロメート皮膜をめっ
き鋼板の表面に良好に形成せしめるにはクロメート処理
液中の無水クロム酸濃度として１０〜５０ ｔ／ｌが最
適である。この無水クロム酸濃度が１０ ｆ／を未満で
は耐食性の優れたクロメート皮膜は得られず、５０ ｔ
７ｔを越える場合はクロメート皮膜が黄味を呈し、処理
液の上昇と共にクロム酸汚れが生じ易く外観が損われる
ので好ましくない上、クロメートの消費量が増大して経
済的でない。
は従来鋼板の表面処理に用いられているもので充分であ
る。無水クロム酸を主成分とするクロメート皮膜をめっ
き鋼板の表面に良好に形成せしめるにはクロメート処理
液中の無水クロム酸濃度として１０〜５０ ｔ／ｌが最
適である。この無水クロム酸濃度が１０ ｆ／を未満で
は耐食性の優れたクロメート皮膜は得られず、５０ ｔ
７ｔを越える場合はクロメート皮膜が黄味を呈し、処理
液の上昇と共にクロム酸汚れが生じ易く外観が損われる
ので好ましくない上、クロメートの消費量が増大して経
済的でない。
前記バリウム含有フッ素化合物はエツチング剤として使
用する。このバリウム含有フッ素化合物はフッ素イオン
またはフッ素錯イオンを陰イオンとし、バリウムのみを
陽イオンとするフッ素化合物であり、本発明における最
大の特徴を成している。このようなバリウム含有フッ素
化合物としてはＢａＦ、 、 Ｂａ５ｉＦｓ 、 Ｂａ
ＺｒＦａ 、 ＢａＴｉＦａ等が用いられる。処理液ｌ
ｔ中に含有せしめるノ々リウム含有フッ素化合物の量は
フッ素元素で表わして０．０４ ｆμ以上である。
用する。このバリウム含有フッ素化合物はフッ素イオン
またはフッ素錯イオンを陰イオンとし、バリウムのみを
陽イオンとするフッ素化合物であり、本発明における最
大の特徴を成している。このようなバリウム含有フッ素
化合物としてはＢａＦ、 、 Ｂａ５ｉＦｓ 、 Ｂａ
ＺｒＦａ 、 ＢａＴｉＦａ等が用いられる。処理液ｌ
ｔ中に含有せしめるノ々リウム含有フッ素化合物の量は
フッ素元素で表わして０．０４ ｆμ以上である。
このバリウム含有フッ素化合物は本発明においては次の
ような重要な効果をもたらす。その第１の効果は形成さ
れるクロメート皮膜を難溶化させ高度の耐食性を与える
ことである。図は３０ ｆの無水クロム酸（Ｃｒｙｓ）
と１ｆの各種フッ素化合物１とが１を中に含有されてい
るクロメート処理液を用いて亜鉛めっき鋼板をクロメー
ト処理し、得られたクロメート処理鋼板（付着クロム量
３５ ｔｒｆｒｒ？ ）を蒸留水中に４０℃で２分間浸
漬してクロム溶出量を調べたものである。図面中、（イ
）はＢａ５ｉＦｅ（Ｆで０．４１を含有）、（ロ）はＮ
ａ２ Ｓｉ Ｆａ （Ｆで０．６１ ？含有）、（）は
連５ｉＦｓ（Ｆで０．６４ Ｆ含有）の各フッ素化合物
を含有する場合であり、に）はフッ素化合物を含有しな
い場合である。図からフッ素イオンまたはフッ素錯イオ
ンの陰イオンに対して陽イオンがノ４リウムイオンのみ
のフッ素化合物は、陽イオンがナトリウムやアンモニウ
ムイオンなどである他の溶解度の大きなフッ素化合物に
比較してクロメート皮膜を難溶化させる効果の大きいこ
とが判る。
ような重要な効果をもたらす。その第１の効果は形成さ
れるクロメート皮膜を難溶化させ高度の耐食性を与える
ことである。図は３０ ｆの無水クロム酸（Ｃｒｙｓ）
と１ｆの各種フッ素化合物１とが１を中に含有されてい
るクロメート処理液を用いて亜鉛めっき鋼板をクロメー
ト処理し、得られたクロメート処理鋼板（付着クロム量
３５ ｔｒｆｒｒ？ ）を蒸留水中に４０℃で２分間浸
漬してクロム溶出量を調べたものである。図面中、（イ
）はＢａ５ｉＦｅ（Ｆで０．４１を含有）、（ロ）はＮ
ａ２ Ｓｉ Ｆａ （Ｆで０．６１ ？含有）、（）は
連５ｉＦｓ（Ｆで０．６４ Ｆ含有）の各フッ素化合物
を含有する場合であり、に）はフッ素化合物を含有しな
い場合である。図からフッ素イオンまたはフッ素錯イオ
ンの陰イオンに対して陽イオンがノ４リウムイオンのみ
のフッ素化合物は、陽イオンがナトリウムやアンモニウ
ムイオンなどである他の溶解度の大きなフッ素化合物に
比較してクロメート皮膜を難溶化させる効果の大きいこ
とが判る。
このようなバリウム含有フッ素化合物のクロメート皮膜
離溶化の効果は後記実施例で示すようにクロメート処理
液１６当りのフッ素元素で表わして０．０４１以上の濃
度で充分に表われる。そしてこの濃度が０．０４１以上
でさえあればクロメート皮膜難溶化の効果に関する限シ
第３の効果として述べるような飽和濃度である必要はな
い。
離溶化の効果は後記実施例で示すようにクロメート処理
液１６当りのフッ素元素で表わして０．０４１以上の濃
度で充分に表われる。そしてこの濃度が０．０４１以上
でさえあればクロメート皮膜難溶化の効果に関する限シ
第３の効果として述べるような飽和濃度である必要はな
い。
バリウム含有フッ素化合物の第２の効果は、そのエツチ
ング作用が適度に小さいことから過剰なエツチングによ
って外観が損われることがないと共に、クロメート処理
液の老化を遅くして処理液の寿命を延長させることであ
る。
ング作用が適度に小さいことから過剰なエツチングによ
って外観が損われることがないと共に、クロメート処理
液の老化を遅くして処理液の寿命を延長させることであ
る。
・クリラム含有フッ素化合物の第３の効果は、このバリ
ウム含有フッ素化合物の水に対する溶解度が適度に小さ
いため、クロメート処理液にバリウム含有フッ素化合物
を飽和に達するまで溶解せしめたクロメート処理液でめ
っき鋼板を処理する場合にあっては、それでもエツチン
グは過剰とならずに適正なりロメート皮膜を形成せしめ
る適度なエツチング力を有しているためにエツチング剤
の濃度管理を不要ならしめることである。その理由はバ
リウム含有フッ素化合物はクロム酸水溶液に対する飽和
濃度（飽和溶液ｌｔ中の溶質の２数）は０．６ （ｆ／
ｌ ） （例えばケイフッ化バリウムの場合はフッ素元
素で表わして０．２５ ｔ／ｌ に相当する）程度であ
り、しかもこのようにクロム水溶液をノ々リウム含有フ
ッ素化合物で飽和せしめて得たクロメート処理液でめっ
き鋼板を表面処理してもエツチング作用は適度であって
且つ形成されたクロメート皮膜は耐食性に優れている。
ウム含有フッ素化合物の水に対する溶解度が適度に小さ
いため、クロメート処理液にバリウム含有フッ素化合物
を飽和に達するまで溶解せしめたクロメート処理液でめ
っき鋼板を処理する場合にあっては、それでもエツチン
グは過剰とならずに適正なりロメート皮膜を形成せしめ
る適度なエツチング力を有しているためにエツチング剤
の濃度管理を不要ならしめることである。その理由はバ
リウム含有フッ素化合物はクロム酸水溶液に対する飽和
濃度（飽和溶液ｌｔ中の溶質の２数）は０．６ （ｆ／
ｌ ） （例えばケイフッ化バリウムの場合はフッ素元
素で表わして０．２５ ｔ／ｌ に相当する）程度であ
り、しかもこのようにクロム水溶液をノ々リウム含有フ
ッ素化合物で飽和せしめて得たクロメート処理液でめっ
き鋼板を表面処理してもエツチング作用は適度であって
且つ形成されたクロメート皮膜は耐食性に優れている。
これらの事実は後に実施例で明らかにされる。従ってバ
リウム含有フッ素化合物はクロメート処理液中に飽和状
態に溶解されていてもエツチング量は適度に小さく且つ
耐食性に優れた皮膜が得られるので、実際のクロメート
処理においては処理液中に飽和以上に過剰に固形状で含
ませておき、クロメート処理が進行するに従って消費さ
れる溶解したバリウム含有フッ素化合物は逐次固形物が
溶解することにより絶えず補給されて飽和濃度即ち一定
濃度に維持することができるのである。従ってバリウム
含有フッ素化合物をエツチング剤として使用しその飽和
以上の過剰にクロメート処理液中に添加しておく限シ処
理液中のエツチング剤の濃度管理と言う繁雑な作業の必
要はなく、時々飽和以上の過剰を維持するように補給す
るだけで足りるのである。
リウム含有フッ素化合物はクロメート処理液中に飽和状
態に溶解されていてもエツチング量は適度に小さく且つ
耐食性に優れた皮膜が得られるので、実際のクロメート
処理においては処理液中に飽和以上に過剰に固形状で含
ませておき、クロメート処理が進行するに従って消費さ
れる溶解したバリウム含有フッ素化合物は逐次固形物が
溶解することにより絶えず補給されて飽和濃度即ち一定
濃度に維持することができるのである。従ってバリウム
含有フッ素化合物をエツチング剤として使用しその飽和
以上の過剰にクロメート処理液中に添加しておく限シ処
理液中のエツチング剤の濃度管理と言う繁雑な作業の必
要はなく、時々飽和以上の過剰を維持するように補給す
るだけで足りるのである。
本発明において用いるクロメート処理液は、無水クロム
酸の水溶液にバリウム含有フッ素化合物を各成分がそれ
ぞれ所定の濃度になるように添加、調整して得られる。
酸の水溶液にバリウム含有フッ素化合物を各成分がそれ
ぞれ所定の濃度になるように添加、調整して得られる。
本発明において処理対象とするめっき鋼板としては、亜
鉛、アルミニウム等の溶融めっき又は電気めっきを鋼板
に施しためつき鋼板が用いられ、又亜鉛めっき鋼板とし
ては単に亜鉛めっきしただけのめつき鋼板の他にｍｌ鉛
めっき後頁に高温加熱して合金化処理を施した亜鉛めっ
き鋼板も用いられる（本発明においては上記処理対象の
各鋼板をめっき鋼板と総称する）。
鉛、アルミニウム等の溶融めっき又は電気めっきを鋼板
に施しためつき鋼板が用いられ、又亜鉛めっき鋼板とし
ては単に亜鉛めっきしただけのめつき鋼板の他にｍｌ鉛
めっき後頁に高温加熱して合金化処理を施した亜鉛めっ
き鋼板も用いられる（本発明においては上記処理対象の
各鋼板をめっき鋼板と総称する）。
めっき鋼板に本発明において用いるクロメート処理液を
用いて表面処理を施すには、通常実施されている方法に
従い、めっき鋼板を必要に応じて脱脂後水洗して表面を
清浄にした後に、適当な処理液温度、処理時間例えば５
０〜７０℃にて５〜１０秒間程度の処理条件で浸漬法又
はスプレー法等により表面処理し、必要に応じて被処理
鋼板に付着した過剰の処理液ヲカムロールなどで除去し
て乾燥すれば良い。クロメート皮膜の付着量はクロム換
算で１０〜５Ｄｔｍｉ／？Ｆ！！が適当である。
用いて表面処理を施すには、通常実施されている方法に
従い、めっき鋼板を必要に応じて脱脂後水洗して表面を
清浄にした後に、適当な処理液温度、処理時間例えば５
０〜７０℃にて５〜１０秒間程度の処理条件で浸漬法又
はスプレー法等により表面処理し、必要に応じて被処理
鋼板に付着した過剰の処理液ヲカムロールなどで除去し
て乾燥すれば良い。クロメート皮膜の付着量はクロム換
算で１０〜５Ｄｔｍｉ／？Ｆ！！が適当である。
以下実施例、比較例によって本発明を更に説明する。
実施例１〜８、比較例１〜７
厚さ、０．４ ｍの各種めっき鋼板を第１表に示す組成
の処理液及び処理条件下に浸漬法又はスプレー法によ多
連続的にクロメート処理を行い、ロール絞り後乾燥して
クロメート処理鋼板を得た。この処理鋼板よシ試験片を
採取し、後に詳細に説明するように（１）着色状況、（
２）耐食性、及び（３）塗膜性能について試験をしだ。
の処理液及び処理条件下に浸漬法又はスプレー法によ多
連続的にクロメート処理を行い、ロール絞り後乾燥して
クロメート処理鋼板を得た。この処理鋼板よシ試験片を
採取し、後に詳細に説明するように（１）着色状況、（
２）耐食性、及び（３）塗膜性能について試験をしだ。
クロメート処理した試験片の各試験項目の試験方法は次
の通りである。
の通りである。
（１） 着色状況
クロメート処理後の被処理鋼板表面の着色状態を肉眼で
観察した。
観察した。
（２） 耐食性
下記に示すように３種の状態下の試験片についてＪＩＳ
Ｚ ２３７１ （塩水噴霧試験方法）に準拠した塩
水噴霧試験を行い、白錆発生状態を肉眼で観察した。
Ｚ ２３７１ （塩水噴霧試験方法）に準拠した塩
水噴霧試験を行い、白錆発生状態を肉眼で観察した。
（ハ）平面部：平板な試験片をそのまま試験に供し、塩
水噴霧試験を１８０時間実施 した。
水噴霧試験を１８０時間実施 した。
（ロ） エリクセン押出部：エリクセン押出し試験機に
より試験片を４ｍ＋押出したも のを試験に供し、塩水噴霧試験を １３０時間実施した。
より試験片を４ｍ＋押出したも のを試験に供し、塩水噴霧試験を １３０時間実施した。
Ｃウ 折曲部：１８０°折シ曲けた試験片を試験に供
し、塩水噴霧試験を閉時間実施し た。
し、塩水噴霧試験を閉時間実施し た。
（３）塗膜性能
試験片にアクリル系塗料を塗布し、３５０°Ｃでお秒間
焼付乾燥して膜厚加μの塗膜を形成せしめた。この塗装
試験片についてＪＩＳ Ｇ ３３１２ ＵＦ色亜鉛鉄板
）の試験方法に準じて（イ）コ９ノクン目試験、（ロ）
デュポン衝撃試験、及びぐ） ５００時間の塩水噴霧試
験を行い、試験後の状態を肉眼で観察した。
焼付乾燥して膜厚加μの塗膜を形成せしめた。この塗装
試験片についてＪＩＳ Ｇ ３３１２ ＵＦ色亜鉛鉄板
）の試験方法に準じて（イ）コ９ノクン目試験、（ロ）
デュポン衝撃試験、及びぐ） ５００時間の塩水噴霧試
験を行い、試験後の状態を肉眼で観察した。
以下余白
実施例９〜１１、比較例８，９
厚さ０６４℃、幅２０ｃｎ１の亜鉛めっき鋼板を第４表
に示す組成の処理液及び処理条件下にスプレー法により
連続的に表面処理した。そして各実施例、比較例に使用
した処理液量は各例共２ＯＬとし処理液を更新すること
なく、但し処理板への処理液の持ち出し分及びエツチン
グ剤については補給して最初の濃度を維持し、連続的に
クロメート処理を行い、クロメート反応が起こシにくく
なりクロメート被覆が形成し難くなる条件である処理液
のＰＨが３．０に至るまでの各めっき鋼板の処理量によ
って老化の程度を比較した。その結果を第４表に示す。
に示す組成の処理液及び処理条件下にスプレー法により
連続的に表面処理した。そして各実施例、比較例に使用
した処理液量は各例共２ＯＬとし処理液を更新すること
なく、但し処理板への処理液の持ち出し分及びエツチン
グ剤については補給して最初の濃度を維持し、連続的に
クロメート処理を行い、クロメート反応が起こシにくく
なりクロメート被覆が形成し難くなる条件である処理液
のＰＨが３．０に至るまでの各めっき鋼板の処理量によ
って老化の程度を比較した。その結果を第４表に示す。
以下余白
第４表において谷実施例は処理液の老化は遅く寿命が延
び鋼板の処理量も多い。そして実施例９〜１１のように
バリウム含有フッ素化合物を過剰に添加した場合は処理
作業中に時々過剰状態を維持するための追加をするだけ
で、他の場合に比べてその濃度管理には手数はかからな
かった。
び鋼板の処理量も多い。そして実施例９〜１１のように
バリウム含有フッ素化合物を過剰に添加した場合は処理
作業中に時々過剰状態を維持するための追加をするだけ
で、他の場合に比べてその濃度管理には手数はかからな
かった。
本発明に係るクロメート処理法は主成分である無水クロ
ム酸と共にエツチング剤としてバリウム含有フッ素化合
物を含有する処理液を使用することによりクロメート皮
膜は強固で耐食性、塗膜密着性等に優れている上、処理
液の老化は遅くて寿命が長く、更には工程管理も容易と
なし得るもので、性能の優れた表面処理めっき鋼板を容
易且つ安価に供給することができ、産業上米するところ
大である。
ム酸と共にエツチング剤としてバリウム含有フッ素化合
物を含有する処理液を使用することによりクロメート皮
膜は強固で耐食性、塗膜密着性等に優れている上、処理
液の老化は遅くて寿命が長く、更には工程管理も容易と
なし得るもので、性能の優れた表面処理めっき鋼板を容
易且つ安価に供給することができ、産業上米するところ
大である。
図は本発明において使用するバリウム含有フッ素化合物
の１例としてケイフッ化バリウムがクロメート皮膜を難
溶化せしめる効果を他のフッ素化合物のそれと比較して
示すグラフである。
の１例としてケイフッ化バリウムがクロメート皮膜を難
溶化せしめる効果を他のフッ素化合物のそれと比較して
示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 無水クロム酸（Ｃｒｙ、） を１０〜５０ ｆ／
を及び陽イオンとしてノぐリウムイオンのみと陰イオン
としてフッ累イオンまたはフッ素錯イオンとから成るフ
ッ素化合物をフッ素元素で表わして０．０４ ｆ／を
以上各含有するクロメート処理液でめっき鋼板に表面処
理を施すことを特徴とするめつき鋼板の表面処理法。 ２ フッ素化合物がＢａＦ２であるクロメート処理液を
用いる特許請求の範囲第１項に記載のめつき鋼板のクロ
メート処理方法。 ３ フッ素化合物がＢａ５ｉＦａであるクロメート処理
液を用いる特許請求の範囲第１項に記載のめつき鋼板の
クロメート処理法。 ４ フッ素化合物がＢａＺｒＦａであるクロメート処理
液を用いる特許請求の範囲第１項に記載のめつき鋼板の
クロメート処理法。 ５ フッ素化合物がＢａＴｉＦａでおるクロメート処理
液を用いる特許請求の範囲第１項にＨ己載のめつき鋼板
のクロメート処理法。 ６ フッ素化合物をフッ素元素で表わして０．０４ｆ／
Ｌ以上であって且つ飽和濃度以上に含有するクロメート
処理液を用いる特許請求の範囲第１項から第５項までの
いずれか１項に記載のめつき鋼板のクロメート処理法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13024581A JPS5834178A (ja) | 1981-08-21 | 1981-08-21 | めつき鋼板のクロメ−ト処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13024581A JPS5834178A (ja) | 1981-08-21 | 1981-08-21 | めつき鋼板のクロメ−ト処理法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5834178A true JPS5834178A (ja) | 1983-02-28 |
| JPS6242999B2 JPS6242999B2 (ja) | 1987-09-10 |
Family
ID=15029603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13024581A Granted JPS5834178A (ja) | 1981-08-21 | 1981-08-21 | めつき鋼板のクロメ−ト処理法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5834178A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4555294A (en) * | 1984-04-03 | 1985-11-26 | Imperial Clevite Inc. | Inorganic composition adapted for use in bonding a high temperature resistant polymeric material to an aluminum base substrate |
| US4586977A (en) * | 1984-04-03 | 1986-05-06 | Imperial Clevite Inc. | Method of bonding a high temperature resistant polymeric material to an aluminum base substrate |
| JPS63236520A (ja) * | 1987-03-24 | 1988-10-03 | Ube Ind Ltd | 有害廃ガス除去剤 |
| JP2008214758A (ja) * | 2001-12-04 | 2008-09-18 | Nippon Steel Corp | 金属酸化物及び／又は金属水酸化物被覆導電性材料 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02166031A (ja) * | 1988-12-15 | 1990-06-26 | Ckd Corp | 包装機用の打抜き装置 |
-
1981
- 1981-08-21 JP JP13024581A patent/JPS5834178A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4555294A (en) * | 1984-04-03 | 1985-11-26 | Imperial Clevite Inc. | Inorganic composition adapted for use in bonding a high temperature resistant polymeric material to an aluminum base substrate |
| US4586977A (en) * | 1984-04-03 | 1986-05-06 | Imperial Clevite Inc. | Method of bonding a high temperature resistant polymeric material to an aluminum base substrate |
| JPS63236520A (ja) * | 1987-03-24 | 1988-10-03 | Ube Ind Ltd | 有害廃ガス除去剤 |
| JPH0416211B2 (ja) * | 1987-03-24 | 1992-03-23 | Ube Industries | |
| JP2008214758A (ja) * | 2001-12-04 | 2008-09-18 | Nippon Steel Corp | 金属酸化物及び／又は金属水酸化物被覆導電性材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6242999B2 (ja) | 1987-09-10 |
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