JPH01240673A - 耐食性に優れたゴールド色クロメート処理メッキ鋼板の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は亜鉛メッキもしくは亜鉛合金メッキ鋼板の外観
および耐食性に優れたゴールド色のクロメート処理メッ
キ鋼板の製造方法に関するものである。

（従来の技術） クロメート処理は亜鉛メッキ鋼板の耐食防止および塗装
下地ＩＡ埋として広く使われている。

本発明に関連する公知技術としてはコロイダルシリカと
り゛ロム酸から構成される特公昭４７−４４４１７号還
元したクロム酸を用いる特公昭６１−５８５５２号があ
る。又、ピロリン酸、コロイダルシリカおよびクロム酸
の３成分からなる特公昭６０−１８７５１号、クロム酸
、コバルトイオン、シリカゾルおよびリン酸の４成分か
らなる特開昭５７−１７４４６９号がある。

これらの技術は亜鉛メッキ鋼板の防錆又は塗装下地処理
として優れた性能を持ち使用されて来た。

（従来の稗術及び発明が解決しようとする課題）近年は
、従来塗装部品として使われている部品を、耐食性の表
面処理鋼板に替え、無塗装化する動きが活発である。従
って、従来のクロメートの使命であった製造からユーザ
ーまでの一次防錆的なものから、ユーザー後の高耐食性
までも要求されている。鉄鋼メーカーはこの要求に対し
て、種々の工夫したクロメートを開発しクロメートの付
着量を上げ提供して来た。しかしながら、塗装省略用途
に最°も重要な事は外観にある。従来のクロメートでは
必ずしも高耐食性を確保しながら均一な色調、むらのな
い外観を得ることが出来ず、家電等のユーザーからより
高級感のある高耐食性クロメートが要求されている。更
に、無塗装で用いることが多いため、クロメートの吸湿
や水による溶出が少く、長期にわたり経時による外観変
色（特に黒変と呼ばれる現象）があってはならない。

この黒変現象は、積み重ねた電気Ｚｎメッキ鋼板の微小
な鋼板隣接間隙内に侵入した酸素の濃淡電池によって起
るものとされ、一般にクロメート処理された電気Ｚｎメ
ッキ鋼板の薄層Ｚｎメッキ部分に起り易いと言われてい
る。また黒変現象は、鋼板貯蔵時の温度や湿度の上昇、
鋼板表面の被覆中に残在する電気Ｚｎメッキ浴中の陰イ
オン（Ｓ０４’−、ＣＪｌ−等）あるいはクロメート液
中の不純物イオン（ＳＱ４’−、（：Ｕ−等）によって
、−層促進されている。しかるに従来から電気Ｚｎメッ
キ鋼板の黒変防止対策として、電気Ｚｎメッキ後の水洗
強化、クロメート液中の不純物イオンが講じられている
。しかしながら、このような黒変防止効果は必ずしも充
分ではない。

又、塗装省略用途は外観の色調に対する要求が強く、白
色、ゴールド色、黒色、緑色などが実用化されている。

本発明の目的とする色調はゴールド系統の淡黄色のもの
である。従って比較的透明で薄い皮膜であるためクロメ
ート液のメッキ表面に対する作用即ち、濡れ性、反応性
、粘性変化、流れ模様等が顕著に外観の不均一化につな
がる。又、当然製造コストの低い大量生産ラインに即し
た方法でなければならない。

このような近年の要求に対し公知の方法は、特に有色の
処理において不充分である。本発明の目的とするゴール
ド色の鋼板は、特公昭４７−４４４１７号、特公昭６１
−５８５５２号の如く発展して来たが必ずしも全ての性
能を満足しているとは言えない。又、他の２つの方法も
白色系統のものを得るには、可能性があるものの、ゴー
ルド色を均一に得、且つ上述した性能を満足するもので
はない。

本発明はこのような目的に即したクロメートの処理方法
を提供するものである。

（課題を解決するための手段） 本発明は塗装省略用途に用いる耐食性に優れたゴールド
色クロメート処理鋼板の製造方法を提供するものであり
、以下に示す方法である。

１　亜鉛又は亜鉛合金メッキ鋼板の表面処理にＣ，３４
／Ｃｒ”比が０．１〜２．０に還元した無水クロム酸５
〜５０ｇ／ｌ、コロイダルシリカ５〜５０ｇ／ＪＺ、リ
ン酸０．１〜１．０　ｇ／１１を主成分とするｐＨ２〜
３の水溶液をＣｒ換算で５〜１００ｍｇ／ｌ１１２塗布
した後、板温４０〜１００℃に強制乾燥することを特徴
とする耐食性に優れた黄色系クロメート処理メッキ鋼板
の製造方法。

２　処理原板であるメッキ鋼板を、Ｐｂイオン濃度１　
ｐｐｍ以下もしくは旧イオンとＰｂイオンの比（Ｎｉ”
／　Ｐｂ”）が１０〜５００でなお且つＮｉイオン濃度
が１０ｇ／ｕ以下の亜鉛メッキ浴で電析して、このメッ
キ鋼板を用いることを特徴とする請求項１記載の耐食性
に優れた黄色系クロメートｌＡ理メッキ鋼板の製造方法
。

又実施態様として次記の方法が有効である。

ｉ、亜鉛メッキ又は亜鉛合金メッキ鋼板の表面にＣｒ”
／Ｃｒ’！比が０．１〜１．０に還元した無水クロム酸
５〜５０ｇ／ｆＬ、コロイダルシリカ５〜５０ｇ／ｕ、
　　リン酸０．１〜１．０ｇ／Ｊ！を主成分とするｐＨ
２〜３の水溶液をＣｒｔＡ算で５〜１００ｍｇ／ｍ２塗
布したのち、板温４０℃〜１００℃に強制乾燥すること
を特徴とする耐食性に優れたゴールド色クロメート処理
メッキ鋼板の製造方法。

ｉｉ、亜鉛メッキ又は亜鉛合金メッキ鋼板の表面に、Ｃ
ｒ”　／Ｃｒ”比が０．６±０．１ノ無水クロム酸５〜
２０　ｇ／Ｉｔ、コロイダルシリカ１０〜５０ｇ／ｕ、
リン酸０．１〜１．０　ｇ／ｌを主成分とするｐＨ２〜
３の水溶液をスプレーもしくは浸漬塗布し、エアーナイ
フもしくはロールにてＣｒ換算で３０〜５０ｍｇ／ｌ１
１２に付着量を制御した後、板温４０℃〜１００℃に強
制乾燥することを特徴とする耐食性に優れたゴールド色
クロメート処理メッキ鋼板の製造方法。

（作　用） 本発明の請求項１の発明は、本発明の基本的なもので、
クロメート浴は部分還元したＣｒ３”。

Ｃｒ”を共存するクロム酸浴からなり、更にコロイダル
シリカとリン酸で構成されている。

部分還元クロム酸はクロム酸水溶液に公知の方法で還元
剤を加えて作る。還元剤は分解反応生成物が残り難い有
機化合物が望ましい。例えばでん粉、糖類、アルコール
類を濃厚な無水クロム酸を溶解した水溶液に少量づつ添
加し水と炭酸ガスに分解しながら還元する。還元率はＣ
「３”／　Ｃｒ’“比を重量比で０．１〜１．０に調整
する。最も好ましい領域は０．６±０，１である。

１．０超では液が固化もしくは沈殿が生じ易くなり、耐
食性もＣｒ”の減少により劣化する。０．１未満では付
着量に比例して得られる皮膜が有色となり、吸湿やクロ
メートの溶出トラブルがあるａ　ＣＳ”／Ｃｒ”比が０
．６±０．１の範囲は品質的にも浴の安定化においても
優れている。

上記の還元したクロム酸の濃度は５〜５０ｇ／Ｊ２望し
くけ５〜２０ｇ／ｌである。

濃度は外観および作業性に対する影響が太きく適正な濃
度で処理する必要がある。即ち、製造面においては出来
れば独立した濃度で付着量水準を巾広く均一に処理出来
る処理浴が望ましい。５ｇ、７１１未満では、クロム付
着量を確保することが難しく着色外観および耐食性が得
られ難い。５０　ｇ／ｆＬ超では逆に最低付着量が多く
、濃度が高いためにメッキ表面のエツチングや粘度上昇
によるむらが生ずる。更には浴がゲル化し易すい問題が
生ずる。

本発明においてはメッキ鋼板の表面にクロメート液をス
プレーもしくは浸漬で塗布したのち、エアーナイフもし
くはグループ等の表面加工した塗布ロールで付着量を制
御する方法が最も均一、高性能のクロメート処理を高速
で得る方法である。

還元クロム酸は基本的にクロミウムクロメートとしてゲ
ル化し昌く、皮膜として難溶性化する液組成のため比較
的稀薄な低粘度のクロム酸液が外観の均一化に対して有
利である。

本発明の第二成分は、コロイダルシリカである。コロイ
ダルシリカは粒径が１〜１１００ｎ望ましくは１〜３０
ｎｍで１価のアルカリイオンの少いゾルが好ましい。コ
ロイダルシリカの濃度は５ｔ（ｈ換算で５〜５０ｇ／ｕ
望ましくは１０〜５０ｇ／ＩＬ、として使用する。

本発明におけるコロイダルシリカは、溶液中ではメッキ
表面に対する界面活性的な濡れ性向上、被膜としてはＣ
ｒ３＋・Ｃｒ”および後述するリン酸との結合により高
分子化し、耐食性上塗々料密着性（無塗装用途において
も部分的に塗装する場合がある）を付与する。これらの
理由で最低濃度５　ｇ／ｆＬが必要である。ここで重要
なことは、シリカゾルとＯｒ’＋のみでは水に対して難
溶性の高分子（クロメート・シリカ結合）を形成できず
下地の亜鉛等の金属が寄与できる薄１！！（Ｃｒ付着量
≦２０　ｍｇ／＋ｍ”　）の時のみ難溶性化する。ゴー
ルド色の色調を得るにはＣｒ付着量として３０　ｍｇ／
ｍ”以上が望ましく　Ｃｒ”のクロムの存在が難溶性の
高分子化皮膜の形成には必須である。又、余りシリカの
濃度が高いと皮膜の凝集破壊による密着加工性の低下や
摩擦係数の上昇や、吸湿性が生じ易く適度な濃度が必要
である。

適度な濃度で調整されたＣｒ３”１０ｒ６“の還元クロ
ム酸およびコロイダルシリカは、比較的良好な無色〜有
偽（ゴールド色）の皮膜を得ることが出来る。しかしな
がら残念なことにクロム酸を還元しているため■Ｃｒ”
の濃度低く、メッキ金属表面に対して適度なエツチング
作用を有する重クロム酸イオン（Ｃｒ２Ｏ７”−）が少
い。

■Ｃｒ”、　Ｃｒ”、　５ｉ０２の高分子化反応により
塗布後のメッキ表面での濃度アップによる粘度が上昇す
る。■コロイダルシリカが乾燥凝固過程で凝集し、不均
質化する。この３つの現象がある。従ってクロメート皮
膜としては■の理由により、濡れ性が悪く、メッキ金属
の表面の影響を受は易く、且つメッキ金属表面との化学
反応が少く難溶性には高温側の乾燥が必要である。

又、■、■の理由により、むらが生じ易い。むらはＣｒ
”、　（：ｒ’＋の還元クロム酸から得られる被膜がい
わゆる色調の濃いクロミウムクロメート被膜であり、■
の作用も加わってむらが生じ易い。作業性において不利
な浴条件である。

本発明は第３の成分はリン酸である。リン酸は還元クロ
ム酸の欠点を解消し、且つＣｒ”および５ｉＯｚとの反
応により皮膜の高分子化を促進させる重要な成分である
。コロイダルシリカは乾燥過程で凝集し、ミクロ的に不
均質な高分子皮膜を形成するといわれている。Ｃｒ３”
、　Ｃｒ”の存在は均質化の助剤にな）ているが不完全
で不均一な皮膜（外観不良）になり易い。リン酸はシリ
カの凝集に際し均質化する作用があり、ＣＳ＋・Ｃｒ”
・Ｓｉｎ、・リン酸の四成分で高級な外観を有するクロ
メート処理メッキ鋼板が得られる。リン酸の濃度は０．
１〜１．０　ｇ／１．である。

０．１　ｇ／Ｉｔ未満では前述のＣｒ”減少によるマイ
ナス効果をカバーでき難い、１．０ｇ／ＩＬ超では、ク
ロメート皮膜の色調が消え、ゴールド色が得られない。

更に、リン酸の濃度に比例して浴のｐＨが低くなり、メ
ッキ金属のエツチング作用によるむら、浴劣化につなが
る。本発明は適度にメッキ金属表面との反応性を有する
低濃度のクロメート浴であり、浴のｐＨは極めて重要で
ある。本発明のクロメート浴のｐＨは２〜３の範囲で用
いる。本ｐＨは本発明範囲の濃度において還元クロム酸
を用いたリン酸共存浴で達成出来更にシリカゾルによる
ｐＨ緩衝作用によりて安定化する。公知技術の無還元ク
ロム酸およびリン酸浴ではｐＨが低く前述した問題が生
ずる。

クロメートの付着量は、目的の外観、耐食性から決めら
れる。本発明においては全Ｃｒ付着！として５〜１００
ｍｇ／＋ｎ’望ましくはゴールド色調と耐食性等のバラ
ンスが良い３０〜５０　ｍｇ／ｍ２が適当である。塗布
の方法は、従来行われている方法例えばロールコータ−
法、絞りロール法、エアーナイフ法、バーコーター法、
流しぬり、ミスト法が可能である。前述したように低濃
度浴に適したスプレーもしくは浸漬塗布後エアーナイフ
もしくは表面加工ロールによりＣｒ付着量を制御する方
法が高速生産性に即した均一処理方法であり望ましい。

付着量制御したのちの乾燥は、板温として４０〜１００
℃で強制的に乾燥する。その理由は加熱硬化およびクロ
メートの熱劣化（クラック等）のため上記範囲が必要で
ある。本発明は低濃度により脱水が遅れるため、メッキ
表面で液中反応が加熱によって生じＣｒ３＋・Ｃｒ’＋
・５ｉｎ２・）１３ＰＯ４による皮膜硬化がスムーズに
行なわれる。

第１図は、リン酸の含有量とＣｒ付着量および黄色度（
ＹＩ値）の関係を示したものでＮ００１〜３　（−・−
）はリン酸フリー浴、　Ｎ０１７〜９（・・・Ｏ・・・
）はリン酸０．５　　ｇ／Ｉ１．Ｎ０１１０〜１２（−
・−△−・−）はリン酸１．０　ｇ／１１、Ｎｏ。

１３〜１５（−ロー）はリン酸５ｇ／ｕ、Ｎｏ。

１６〜１　ａ　（−ｘ−）はリン酸１０ｇ／ＩＬを含む
、Ｃｒ”／　Ｃｒ”＝　０．８１に還元したクロム酸１
０ｇ　／　Ｉｔ、コロイダルシリカ３０ｇ／Ｊｌの例で
ある。経験的な外観イメージから、ゴールド（黄色）外
観はＹＩ値４〜２５に概当しており、Ｃ「付着量として
は３０〜６０　ｍｇ／ｍ２のリン酸Ｉｇ／ｕ以下の浴が
適当である。−力無色のものについてはリン酸５ｇ／１
以上のものが通している。リン酸１ｇ７１以下、Ｏｒ付
着３ｔ２０ｍｇ／ｍ２以下のものも外観的には充当でき
るが、耐食性等の点で無塗装使用に対しては不安である
。以上述べたように本発明の主旨はリン酸を微量添加し
たＣｒ３＋・Ｃｒ’＋・５ｉｎ２のクロメート浴を用い
て、美麗なゴールド色の耐食クロメート処理メッキ鋼板
を得るものである。リン酸の微量の存在が、本組成のク
ロメート浴には極めて有効である。

本発明の対象となるメッキ鋼板としては電気亜鉛メッキ
鋼板および電気亜鉛合金メッキ鋼板例えばＮｉ−Ｚｎ、
Ｆｅ−Ｚｎ、Ｃｏ−５ｎ、Ｚｎ−５ｎ等の合金メッキ、
溶融メッキ鋼板では溶融亜鉛メッキ鋼板、溶融亜鉛合金
メッキ鋼板例えばＺｎ−Ａｆｆｉ、Ｚｎ−Ｆｅ。

ｌｎ−Ｍｇ等の合金メッキ鋼板である。場合によっては
溶融アルミメッキ鋼板、ターンメッキ鋼板等にも適用で
きる。

メッキ鋼板として電気亜鉛メッキ鋼板を用いる場合には
、高温多湿な環境などにおいて、黒く変色する現象（黒
変現象）に注意が必要である。

本発明者らは、高温多湿な環境などにおいて電気亜鉛メ
ッキ鋼板の黒変現象に及ぼす多くの要因について種々検
討した結果、亜鉛メッキ浴中に含まれるＰｂイオンの影
響が大きい事を知見した。

すなわちＰｂイオンを１　ｐｐｍ以下に低減することに
よって耐黒変性が改善される。Ｐｂイオンは電極がメッ
キ浴に溶解して侵入されるものであり、可溶性Ｚｎ電極
材に使用される最高純度の電気Ｚｎ地金でも２０　ｐｐ
ｍ程度のＰｂが含まれており、さらに不溶解性電極材と
して使用されるＰｂ−５ｎ系でさえ微量のＰｂ溶解は避
けられないものとされている。

さらに本発明者らは、Ｐｂイオンの溶解によフて低下し
た耐黒変性がメッキ浴中へのＮｉイオンの添加によって
回復されることも知見した。

しかしながらその効果を得るにはＰｂイオン含有量に対
応させてＮｉイオンを添加させる必要が゛あり、１０倍
未満の少ない量のＮｉイオンでは顕著な効果が得られな
い。また５００倍を越える過剰な量のＮｉイオンでは、
効果の飽和点に達すると共に、ＺｎとＮｉの間に局部電
池が生成してＺｎメッキ層の耐食性が劣化する。さらに
本発明は、Ｎｉ添加による耐食性劣化を防止するために
、１０ｇ／Ｊｌ以下の上限を設ける必要がある。この上
限を越えてＮｌイオンが亜鉛メッキ洛中に添加された場
合、多量のＮｉを含有した亜鉛メッキ層が析出される。

その結果、耐黒変性は改善されるが、局部電池を生成し
て耐食環境における耐食性の劣化が生ずる。

これらメッキン谷中のＰｂイオンとＮｉイオンが黒変性
におよぼす理由についてはまだ明らかになっていないが
、メッキ浴中のＰｂイオンが増加すると、析出したＺｎ
の結晶方位のうち耐食性の優れた面である（　０００２
）面の強度が低下すること、又、逆にメッキ浴中のＮｉ
イオンが増加すると、Ｐｂイオンの影響を抑制して析出
したＺｎの（０００２）面の強度が回復する現象が認め
られることからこれらメッキ浴中のＰｂイオンとＮｉイ
オンが黒変性に影響を与えるものと推論される。

（実施例） 実施例−１ 冷延鋼板を公知の方法で脱脂、酸洗処理した後、硫酸浴
にて電気亜鉛メッキ（目付２０ｇ／ｍ２）を行った。水
洗後、第１表に示すクロメート液をスプレー塗布したの
ちエアーナイフによって付着量を調節し、ただちに熱風
（２００℃）にて板温が６０℃に到達するように乾燥し
た。第１表中のＣｒｙ、はＣＳ”　／ｃｒ６＋＝　ｏ、
ａのでん粉で還元したクロム酸を示し、数字は（ｇ／ｕ
　）である。５ｉ０２は市販のコロイダルシリカで粒径
１゜〜２０　ｎｍｓ　Ｈ３ＰＯ４は市販の正リン酸とし
て売られているものである。

付着量は全Ｃｒ付着量としてＴ、Ｃｒ　（ｍｇ／ｍ２）
で示した。耐食性は塩水噴霧試験（ＳＳＴ）で面積率で
白錆が５％発生した時の時間で示した。

又湿潤試験（ＪＩＳ　Ｚ　０２２８の装置にて７０℃Ｒ
，Ｈ１０Ｑ％）７２時間後（！（ＣＴ７２ｈと表示）の
白錆発生率を百分率で示した。更に経時の変色等を調べ
４段階評価［４：異常なく、むしろ白色度が増加　３：
殆んど変化なし　２　：黒ずむ１：黒っぽく変色コした
。

ゴールド色の度合は、市販のコンピューター付色差計に
てｘ、ｙ、ｚを測定し、次式にて黄色度（ＹＩ値）を示
した。ゴールド色の強さは数値（ＹＩ値）に比例する。

Ｙｌ−１００Ｘ　（１，２８Ｘ　−１，０６７）／Ｙ外
観の均一性は定量化が難しく、目視で［３：均一外観　
２：若干むらあり　１：不拘−］評価した。

又、吸湿むらは屋外（屋根材）に１週間スタック後開梱
し表面の吸湿むらを同様に３段階目視評価した。無塗装
使用においてもスクリーン印刷等を行われる場合があり
、市販のエポキシメラミン系の塗装（２５μｍ膜厚）を
行い密着性を評価した。評価方法は１ｍｍ間陣０基盤目
をカッターで描き市販の粘着テープにて剥離し、剥離面
積率で評価した。評点は４段階（４：剥離なし１％以下
、３：剥離少し５％以下、２：剥離２０％、１：剥離大
５０％以上）。

ＮＯ，１，２及び３は、８３ＰＯ４含まない公知の比較
例でＣｒ付着量が高くなると不均一な外観になり易く吸
湿し易い。Ｎ０９４〜１２までＨ３ＰＯ４を０．２　ｇ
／１１　（ＮＯ，４〜６）０．５ｇ／！（ＮＯ，７〜９
　）　１．０　ｇ　／ＩＬ　（Ｎｏ、　１０〜１２）含
む本発明例で黄色度（ｙｒ値）は保たれ、外観及び耐食
性、吸湿むらが著るしく改善されている。ＮＯ，１３〜
１８はリン酸の含有量が多い比較例で黄色度（ＹＩ値）
が低く、白色外観となる。　Ｎｏ、　　１９．　２０は
、還元なしの無水クロム酸を用いた比較例でｐＨが低く
、外観及び吸、・男によるむらが発生する。又、吸湿に
より黒変が発生する。

ＮＯ，２１〜２４はクロム酸の還元率を変化させた本発
明例でＣｒ”１０ｒ６＋比に比例して吸湿むらが改善す
る。黄色度（ＹＩ値）はＣｒ”／　Ｃｒ’″″比に反比
例して低下するがＮＯ，２４においてもＹ　Ｉ　＝　１
１．０のゴールド色は保っている。Ｎｏ、　２５はシリ
カフリーの比較例で外観不良、耐食性不良等良い所がな
い。ＮＯ，２６，２７は本発明範囲の限界値のコロイダ
ルシリカを含有する例でやはり外観むらや変色が発生す
る傾向にある。

ＮＯ，２Ｂはコロイダルシリカの多い比較例である。第
１図はＮ００１〜３，７〜９．１０〜１２．１３〜１５
．１６〜１８の実施例をＣｒ付着量と黄色度（ＹＩ値）
の関係で示したものである。ゴールド色は黄色度（ＹＩ
値）４〜２５が望しく、本発明の場合、Ｃｒ付着量３０
〜６０　ｍｇ／ｍ２で得られる。リン酸が多い比較例は
ゴールド色が得られず無色（白色系統）の外観である。

実施例−２ 実施例１方法に基づいて、メッキ鋼板をスプレー塗布後
、エアーナイフおよびロールにてＣｒ付着量を調節し、
評価した結果を第２表に示す。尚、条件として乾燥温度
も含めた。

ＮＯ，２９はロール絞りで処理したＴ、Ｃｒ５ｍｇ／ｍ
２の低付着量の例である。白色の均一外観であるが、耐
食性が無塗装使用に対して不充分である。ＮＯ，３０，
３１はクロム酸濃度を上げたエアーナイフ処理した高付
着量の例で外観の均一性、変色、吸湿むらが発生し易い
が耐食性は優れている。

Ｎｏ　３３は高温乾燥（１５０℃）、ＮＯ，３４は低温
乾燥（３０℃）の例で前者の場合耐食性が劣化する。後
者は、吸湿むらが生じ易い。

実施例−３ 実施例ＩＮ０．９の条件でミニマムスパングル溶融亜鉛
メッキ鋼板（目付量Ｂｏｇ／ｍ２；記号ＭＧ）亜鉛・ア
ルミニウム合金メッキ鋼板（５％Ａｌ−１ｎ合金メッキ
、目付４０ｇ／ｍ’；記号ＺＡ）　、ガルバニールド溶
融メッキ鋼板（１１％Ｆｅ−Ｚｎ　、目付４０ｇ／ｍ’
Ｈ記号ＧＡ）に処理したＴ、Ｃｒ付着量４５〜５０　ｍ
ｇ／ｍ２で黄色度（ＹＩ値）はＭ　Ｇ　＝　１３．．０
．　Ｚ　Ａ　＝　１２．０゜Ｚ　Ａ　＝　９．０のゴー
ルド色外観を得た。均一性は良好で耐食性はＭＧ＝７２
．ＺＡ＝１２０　。

ＧＡ＝７２であった。吸湿むらは観察されず（４点）、
塗料密着性はＭＧ、ＺＡが３点、ＧＡは４点であった。

実施例−４ 第３表は、鋼板を、脱脂（苛性ソーダ５０ｇ／ｌ、４０
℃２分スプレー）、酸洗（硫酸５０ｇ／ｉ、２５℃、３
０秒浸漬）後電気亜鉛メッキし、前述した実施例ＩＮ０
．９の条件でクロメート処理し性能評価した結果である
。なお電気亜鉛メッキ条件は、浴条件、硫酸亜鉛３５０
ｇ／１２．．硫酸ナトリウム１００ｇ／ＪＺ、ｐＨ１，
０（硫酸にて調整）の浴にＰｂイオン、Ｎｉイオン濃度
調整添加し、電流密度４０　Ｃ／　ｄｍ２にて、鋼板に
Ｚｎとして２０ｇ／ｍ２付着させた。第３表のＮＯ，３
５，３６はメッキ浴中Ｐｂイオンが高い場合であるが湿
潤試験（ＯＣＴ）におけ耐変色（黒変）性が劣っている
。又、Ｎ０１４４，４５゜４６は、浴中Ｎｉイオン濃度
が高い場合であるが、塩水噴霧試験における耐食性（白
錆）が劣っている。これらに比べ本発明である、ＮＯ。

３７〜４３はいずれも、耐変色性（黒変）、耐食性（白
錆）の両性能が優れている。

（発明の効果） 本発明は均一なゴールド色の耐食性メッキ鋼板として、
多くの塗装製品を代替できる可能性がある。又、リン酸
による皮膜の均質化作用、耐食性向上から、他のメッキ
製品（アルミメッキ鋼板、ターンメッキ鋼板等）、ダイ
キャスト（亜鉛、アルミニウム、鉛）の耐食性向上にも
有益である。

【図面の簡単な説明】

第１図はＣｒ付着量と黄色度（ＹＩ値）の関係をリン酸
濃度の異るクロメート浴で処理した電気亜鉛メッキ鋼板
について示した例を示す図で）る。 第１図 Ｔ、Ｃｒ（ｍｇ／ｍ２） 手続補正書 １．事件の表示 昭和１３年特許願第Ａ７８９Ａ号 ４代理人 住　所　　東京都千代田区丸の内２丁目６番２号丸の内
へ重洲ビル３３０５、補正命令の日付　　白丸 ８、補正の内容　　別紙のとおり 補　　　　　正　　　　　書 本願５明細書中下記事項を補正致します。 記 １、第１０頁２行目に 「アルカリイオン」とあるを 「アルカリ金属イオン」と訂正する。 ２、第２６頁４行目に 「電流密度４０　Ｃ／ｄｍ２Ｊとあるを「電流密度４０
　Ａ　／ｄｍ２Ｊと訂正する。 ３、第２７頁「第３表」を次の如く訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　亜鉛又は亜鉛合金メッキ鋼板の表面処理にＣｒ＾３
   ＾＋／Ｃｒ＾５＾＋比が０．１〜２．０に還元した無水
   クロム酸５〜５０ｇ／ｌ、コロイダルシリカ ５〜５０ｇ／ｌ、リン酸０．１〜１．０ｇ／ｌを主成分
   とするｐＨ２〜３の水溶液をＣｒ換算で５〜１００ｍｇ
   ／ｍ＾２塗布した後、板温４０〜１００℃に強制乾燥す
   ることを特徴とする耐食性に優れたゴールド色クロメー
   ト処理メッキ鋼板の製造方法。 ２　処理原板であるメッキ鋼板を、Ｐｂイオン濃度１ｐ
   ｐｍ以下もしくはＮｉイオンとＰｂイオンの比（Ｎｉ＾
   ２＾＋／Ｐｂ＾２＾＋）が１０〜５００でなお且つＮｉ
   イオン濃度が１０ｇ／ｌ以下の亜鉛メッキ浴で電析して
   、このメッキ鋼板を用いることを特徴とする請求項１記
   載の耐食性に優れたゴールド色クロメート処理メッキ鋼
   板の製造方法。