EP0015020B1 - Verfahren zur Oberflächenbehandlung von Metallen sowie dessen Anwendung auf die Behandlung von Aluminiumoberflächen - Google Patents

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EP0015020B1 EP80200096A EP80200096A EP0015020B1 EP 0015020 B1 EP0015020 B1 EP 0015020B1 EP 80200096 A EP80200096 A EP 80200096A EP 80200096 A EP80200096 A EP 80200096A EP 0015020 B1 EP0015020 B1 EP 0015020B1
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Dieter Dr. Oppen
Karl Lampatzer
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Continentale Parker Ste
Continentale Parker SA
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Metallgesellschaft AG
Continentale Parker Ste
Continentale Parker SA
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Definitions

  • the invention relates to a process for the preparation of metal surfaces for subsequent coating with organic coatings by applying a phosphate coating by wetting with a phosphating liquid containing at least 2 cations and then drying the liquid film and applying it to the treatment of aluminum surfaces.
  • the so-called three-step process is becoming increasingly important.
  • the metal surface is cleaned to remove oil, dirt and corrosion products.
  • the second stage is a rinse with water, chemical residues from the first stage being removed from the metal surface.
  • the metal surface is wetted with an aqueous chemical reaction solution and the liquid film is dried.
  • DE-B-1 769 582 describes a process in which an aqueous solution which contains hexavalent chromium, trivalent chromium, alkali ions and silicon dioxide in certain proportions is dried on the metal.
  • the coatings formed are e.g. well suited as electrical insulation, as corrosion protection and as a primer for paints and the like
  • the object of the invention is to provide a method which avoids the known, in particular the aforementioned disadvantages, and yet can be carried out simply and without additional effort.
  • the object is achieved by designing the method of the type mentioned at the outset in accordance with the invention in such a way that the metal surface is wetted with a phosphating liquid which has a pH of 1.5 to 3.0, is chromium-free and, in addition to metal phosphate, soluble molybdate - Contains, tungstate, vanadate, niobate and / or tantalate ions.
  • the wetting of the metal surface can e.g. by dipping and then draining, pouring over and spinning off, brushing, spraying with compressed air, air-less and also electrostatically, spraying, rolling on with structured and smooth rollers in the same direction and in the opposite direction.
  • the phosphating liquid to be used according to the method according to the invention can be modified by additionally adding simple or complex-bound fluoride ions, such as fluotitanate, fluozirconate, fluostannate, fluoborate and / or fluosilicate. This results in an increased improvement in the anchoring as a result of a corresponding pickling attack on the metal surface.
  • simple or complex-bound fluoride ions such as fluotitanate, fluozirconate, fluostannate, fluoborate and / or fluosilicate.
  • Metal phosphates are preferably used in which the cationic component of the metal phosphate consists of calcium, magnesium, barium, aluminum, zinc, cadmium, iron, nickel. Cobalt and / or manganese is formed. they form easily adhering tertiary phosphates.
  • a reduction equivalent here means the amount of reducing agent that is able to increase the valency of the introduced molybdate, tungstate, vanadate, niobate and / or tantalate ions by one valence level, that is, for. B. from Mo VI to Mo V to reduce. It must be taken into account here that individual reducing agents within a molecule can have several groups capable of reduction.
  • phosphating liquids which additionally contain finely divided silica and / or dispersible, film-forming organic polymers, such as polyacrylate.
  • organic polymers such as polyacrylate.
  • pyrogenic silica obtained from silicon tetrachloride or silicic acid precipitated in an aqueous medium from alkali silicates have proven to be the source of the finely divided silica. What is important here is the small grain size of the silica, since it ensures a uniform, stable suspension in the aqueous, acidic reaction liquid.
  • the organic polymers which can be used are those which are customary in paint production.
  • the addition of the abovementioned substances serves in particular to thicken the phosphating liquid and thus represents one of the possibilities for regulating the thickness of the liquid film to be applied.
  • the addition of organic polymers has an advantageous effect on the adhesion in individual applications dependent on the subsequent treatment.
  • Further preferred configurations of the method according to the invention consist in wetting the metal surface with a phosphating liquid in which the molar ratio of metal phosphate (calculated as Me n + (H 2 PO 4 ) n ) to molybdate, tungstate, niobate, tantalate and / or vanadate ion (calculated as MoO 3 , WO a , N 2 O 5 , Ta 2 O 5 , V 2 O 5 ) in the range from 1: (0.4 to 0.01) and / or in which the molar ratio of Metal phosphate (calculated as Me n + (H 2 PO 5 ) n ) to silica (calculated as SiO 2 ) to fluoride (calculated as (Me n + F n + 2 ) 2- ) in the range of 1: (0.2 to 5, 0) :( 0.04 to 2.0) and / or in which the weight ratio of metal phosphate (calculated as Me n + (H
  • the liquids used according to the invention preferably contain the components in an amount such that they have an evaporation residue of 5 to 150 g / l.
  • a liquid film quantity of between 2.5 and 25 ml / m 2 workpiece surface is preferably used.
  • Particularly good application results are achieved if the film of the phosphating liquid is dimensioned such that a layer weight of 0.03 to 0.6 g / m 2 is obtained after drying.
  • the drying after the wetting of the metal surface can already take place at room temperature. However, better results are achieved at higher temperatures, preferably temperatures between 50 and 100 ° C.
  • the metallic workpieces can be in various forms, e.g. as a shaped body, tube, rod, wire, but preferably as a sheet or strip, are used.
  • the method according to the invention is suitable for a large number of metals and metal alloys.
  • a special application is in the treatment of metal surfaces made of iron, zinc or alloys thereof.
  • the method according to the invention is of outstanding importance for the coating of surfaces made of aluminum or aluminum alloys.
  • the main advantages of the process according to the invention are that the layers obtained are non-toxic, have high corrosion protection and good adhesion and adhesion-promoting properties and that the treatment liquid is stable, i.e. does not experience a change in composition due to reaction or precipitation of components. In addition, the process has no wastewater problems.
  • the subsequent treatment following the method according to the invention consists in particular in the application of lacquers, adhesives or plastics, which can be carried out in the manner customary for this.
  • aluminum strip was wetted with the phosphating liquids described in more detail below using a roll coating machine.
  • the drying temperature was 80 ° C in each case.
  • the aluminum strip was in a solution containing which had a pH of 1.3, was cleaned.
  • the contents of the individual treatment liquids of active substances as well as those per square meter The amount of liquid applied in ml, the evaporation residue of the treatment liquid in g / l and the layer weight obtained in mg / m 2 surface are tabulated.

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Vorbereitung von Metalloberflächen zur anschliessenden Beschichtung mit organischen Überzügen durch Aufbringen eines Phosphatüberzuges mittels Benetzen mit einer mindestens 2wertige Kationen enthaltenden Phosphatierungs-Flüssigkeit und anschliessendes Auftrocknen des Flüssigkeitsfilmes sowie dessen Anwendung auf die Behandlung von Aluminiumoberflächen.
  • Für die chemische Oberflächenbehandlung von Metallen, beispielsweise al's Vorbereitung für den Auftrag von Lacken, Klebern und Kunststoffen, gewinnen die sogenannten Dreistufen-Verfahren zunehmend an Bedeutung. In der ersten Stufe wird die Metalloberfläche gereinigt, um sie von Öl, Schmutz und Korrosionsprodukten zu befreien. Die zweite Stufe stellt eine Spülung mit Wasser dar, wobei Chemikalienreste aus der ersten Stufe von der Metalloberfläche entfernt werden. In der dritten Stufe schliesslich wird die Metalloberfläche mit einer wässrigen chemischen Reaktionslösung benetzt und der Flüssigkeitsfilm aufgetrocknet.
  • Durch das vorstehend geschilderte Verfahren wird auf dem Metall ein dünner, nichtmetallischer Überzug gebildet, der bei entsprechend gewählter Zusammensetzung der Behandlungsflüssigkeit und Reaktionsbedingung die Oberflächenqualität entscheidend verbessern kann. So können- sich z. B. Überzüge aus Lacken, Klebern und Kunststoffen durch eine wesentlich grössere Haftung und einen beachtlich erhöhten Korrosionsschutz auszeichnen, wenn sie auf derartig vorbehandeltem Metall aufgebracht werden.
  • In der DE-B-1 769 582 ist beispielsweise ein Verfahren beschrieben, bei dem eine wässrige Lösung, die 6wertiges Chrom, 3wertiges Chrom, Alkaliionen und Siliciumdioxid in bestimmten Mengenverhältnissen enthält, auf dem Metall aufgetrocknet wird. Die gebildeten Überzüge sind z.B. als elektrische Isolation, als Korrosionsschutz und als Haftgrund für Lacke und dergleichen gut geeignet
  • Aus der US-A-2 030 601 ist ein anderes Verfahren bekannt, bei dem auf Eisenoberflächen hochkonzentrierte wässrige Lösungen mit 10 bis 20 Gew.-% Phosphorsäure, 10 bis 15 Gew.-% Natriumdichromat, gegebenenfalls unter Zusatz von Kieselsäure, aufgebürstet und anschliessend aufgetrocknet werden. Diese Behandlung dient zum Schutz gegen Rostbildung.
  • Weiterhin ist es bekannt, Überzüge auf Metalloberflächen mit Hilfe von Überzugsmitteln herzustellen, die eine Verbindung des 6wertigen Chroms und einen polymeren organischen Stoff enthalten (sogenannte Primer) und anschliessend aufgetrocknet bzw. eingebrannt werden (AT-PS 197164).
  • Allen vorgenannten Verfahren ist der Nachteil gemeinsam, dass infolge der Anwesenheit von 6wertigem Chrom besondere Vorsichtsmassnahmen bei der Applikation des Überzugsmittels und der Handhabung des beschichteten Metalles erforderlich sind und dass bei Verwendung derartig beschichteter Metalle als Behältermaterial für Lebensmittel und Getränke eine Beeinflussung des Behälterinhaltes nicht auszuschliessen ist. Sofern die Überzugsmittel organische Bestandteile aufweisen, ist ein weiterer Nachteil die geringe Standzeit (Topfzeit) der Behandlungsflüssigkeiten.
  • Um die mit der Verwendung von 6wertiges Chrom enthaltenden Behandlungsflüssigkeiten verbundenen Nachteile zu vermeiden, ist es bereits bekannt, die gereinigte Metalloberfläche, insbesondere von Eisen, Zink und Aluminium, mit einer sauren wässrigen Lösung, die Chrom-illlonen, Phosphationen und feinverteilte Kieselsäure, gegebenenfalls auch Acetat-, Maleiriat-, Zink- und/oder Manganionen, enthält, zu benetzen und den Lösungsfilm aufzutrocknen (DE-OS 2711 431). Obgleich dieses Verfahren gegenüber den vorgenannten erhebliche Vorteile aufweist, ist nachteilig, dass bei Verwendung der beschichteten Metalle als Behältermaterial eine gewisse Beeinflussung von Lebensmitteln und Getränken infolge des Chrom-III-Gehaltes der Schicht nicht gänzlich auszuschliessen ist und dass die Behandlungsflüssigkeit durch Bildung von schwerlöslichem Chromphosphat zur Instabilität neigt.
  • Aufgabe der Erfindung ist, ein Verfahren bereitzustellen, das die bekannten, insbesondere vorgenannten Nachteile vermeidet und dennoch einfach und ohne zusätzlichen Aufwand durchführbar ist.
  • Die Aufgabe wird gelöst, indem das Verfahren der eingangs genannten Art entsprechend der Erfindung derart ausgestaltet wird, dass die Metalloberfläche mit einer Phosphatierungsflüssigkeit benetzt wird, die einen pH-Wert von 1,5 bis 3,0 aufweist, chromfrei ist und neben Metallphosphat lösliche Molybdat-, Wolframat-, Vanadat-, Niobat-und/oder Tantalat-Ionen enthält.
  • Die Benetzung der Metalloberfläche kann z.B. durch Tauchen und anschliessendes Abtropfenlassen, Übergiessen und Abschleudern, Bürsten, Spritzen mit Pressluft, air-less und auch elektrostatisch, Sprühen, Aufwalzen mit strukturierten und glatten Walzen im Gleichlauf und Gegenlauf erfolgen.
  • Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren einzusetzende Phosphatierungsflüssigkeit kann modifiziert werden, indem zusätzlich einfache oder komplexgebundene Fluoridionen, wie Fluotitanat, Fluozirkonat, Fluostannat, Fluoborat und/ oder Fluosilikat zugegeben werden. Hierdurch wird eine erhöhte Verbesserung der Verankerung infolge eines entsprechenden Beizangriffes auf die Metalloberfläche erzielt.
  • Vorzugsweise werden Metallphosphate eingesetzt, in denen die kationische Komponente des Metallphosphats durch Kalzium, Magnesium, Barium, Aluminium, Zink, Cadmium, Eisen, Nickel. Kobalt und/oder Mangan gebildet wird. Sie bilden in einfachster Weise festhaftende tertiäre Phosphate.
  • Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, der Phosphatierungsflüssigkeit reduzierende Substanzen, insbesondere aus der Gruppe Aldehyde, Oxycarbonsäure, Hydrazin, Hydroxylamin und/oder Hypophosphit, zuzusetzen. Die Zusatzmenge sollte dabei vorzugsweise mindestens ein Reduktionsäquivalent betragen. Ein Reduktionsäquivalent bedeutet hierbei die Reduktionsmitteimenge, die in der Lage ist, die Wertigkeit der eingebrachten Molybdat-, Wolframat-, Vanadat-, Niobat- und/oder Tantalat-Ionen um eine Wertigkeitsstufe, also z. B. von Mo VI zu Mo V, zu verringern. Hierbei ist zu berücksichtigen, dass einzelne Reduktionsmittel innerhalb eines Moleküls mehrere zur Reduktion befähigte Gruppen besitzen können.
  • Eine weitere vorzugsweise Ausgestaltung der Erfindung besteht darin, Phosphatierungsfiüssigkeiten einzusetzen, die zusätzlich feinverteilte Kieselsäure und/oder dispergierbare, filmbildende organische Polymere, wie Polyacrylat, enthalten. Als Quelle für die feinverteilte Kieselsäure haben sich beispielsweise pyrogen aus Siliciumtetrachlorid gewonnene Kieselsäure oder im wässrigen Medium aus Alkalisilikaten gefällte Kleselsäure bewährt. Wesentlich ist dabei die geringe Korngrösse der Kieselsäure, da durch sie eine gleichmässige, stabile Suspendierung in der wässrigen, sauren Reaktionsflüssigkeit gewährleistet ist. Als organische Polymere können die in der Lackherstellung üblichen verwendet werden.
  • Der Zusatz der vorgenannten Stoffe dient insbesondere der Verdickung der Phosphatierungsflüssigkeit und stellt damit eine der Möglichkeiten zur Regelung der Dicke desaufzubringenden Flüssigkeitsfilmes dar. Der Zusatz organischer Polymere wirkt sich in einzelnen von der Folgebehandlung abhängigen Anwendungsfällen vorteilhaft auf die Haftvermittlung aus.
  • Weitere bevorzugte Ausgestaltungen des erfindungsgemässen Verfahrens bestehen darin, die Metalloberfläche mit einer Phosphatierungsflüssigkeit zu benetzen, in der das Molverhältnis von Metallphosphat (gerechnet als Men+(H2PO4)n) zu Molybdat-, Wolframat-, Niobat-, Tantalat- und/ oder Vanadat-Ion (gerechnet als MoO3, WOa, N2O5, Ta2O5, V2O5) im Bereich von 1: (0,4 bis 0,01) und/oder in der das Molverhältnis von Metallphosphat (gerechnet als Men+(H2PO5)n) zu Kieselsäure (gerechnet als SiO2) zu Fluorid (gerechnet als (Men+Fn+2)2-) im Bereich von 1:(0,2 bis 5,0):(0,04 bis 2,0) und/oder in der das Gewichtsverhältnis Metallphosphat (gerechnet als Men+(H2PO4)n) zu Polymer im Bereich von 1:(0,1 bis 2,0) liegt.
  • Die erfindungsgemäss verwendeten Flüssigkeiten enthalten die Komponenten vorzugsweise in einer solchen Menge, dass sie einen Abdampfrückstand von 5 bis 150 g/I aufweisen. Bei der Benetzung wird vorzugsweise mit einer Flüssigkeitsfilmmenge zwischen 2,5 und 25ml/m2 Werkstückoberfläche gearbeitet. Besonders gute anwendungstechnische Ergebnisse werden er-J zielt, wenn der Film der Phosphatierungsflüssigkeit derart bemessen wird, dass nach dem Auftrocknen ein Schichtgewicht von 0,03 bis 0,6 g/m2 erhalten wird. Die sich an die Benetzung der Metalloberfläche anschliessende Auftrocknung kann im Prinzip bereits bei Raumtemperatur erfolgen. Bessere Ergebnisse werden allerdings bei höheren Temperaturen erreicht, wobei vorzugsweise Temperaturen zwischen 50 und 100°C gewählt werden.
  • Die metallischen Werkstücke können in unterschiedlichster Form, z.B. als Formkörper, Rohr, Stange, Draht, vorzugsweise aber als Blech oder Band, zum Einsatz kommen.
  • Das erfindungsgemässe Verfahren ist für eine Vielzahl von Metallen und Metallegierungen geeignet. Ein besonderer Anwendungsfall liegt in der Behandlung von Metalloberflächen aus Eisen, Zink bzw. Legierungen hiervon. Von herausragender Bedeutung ist jedoch das erfindungsgemässe Verfahren für die Beschichtung von Oberflächen aus Aluminium oder Aluminiumlegierungen. Beim letztgenannten Anwendungsfall ist es zweckmässig, die generell erforderliche Reinigung mit einer schwefel- oder phosphorsauren Lösung, die auch Tenside, insbesondere nichtionogener Art, und gegebenenfalls Fluoridionen enthalten kann, im pH-Bereich von 1,0 bis 2,5 vorzunehmen. Hierdurch wird eine besonders saubere, von Metalloxid, insbesondere Magnesiumoxid, freie Oberfläche erhalten, die sich auf die Haftung der anschliessend aufzubringenden Phosphatschicht positiv auswirkt.
  • Die wesentlichsten Vorteile des erfindungsgemässen Verfahrens bestehen darin, dass die erhaltenen Schichten nichttoxisch sind, hohen Korrosionsschutz und gute Haft- und Haftvermittlungseigenschaften besitzen und dass die Behandlungsflüssigkeit stabil ist, d.h. nicht durch Reaktion oder Ausfällung von Bestandteilen eine Veränderung in der Zusammensetzung erfährt. Ausserdem weist das Verfahren keine-Abwasserprobleme auf.
  • Die an das erfindungsgemässe Verfahren sich anschliessende Folgebehandlung besteht insbesondere im Auftrag von Lacken, Klebern oder Kunststoffen, der in der hierfür üblichen Weise erfolgen kann.
  • Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.
  • In sämtlichen Beispielen wurde Aluminiumband mittels einer Walzenbeschichtungsmaschine mit den nachfolgend näher beschriebenen Phosphatierungsflüssigkeiten benetzt. Die Auftrockentemperatur war jeweils 80°C. Vor der Walzenbeschichtung war das Aluminiumband in einer Lösung, enthaltend
    Figure imgb0001
    die einen pH-Wert von 1,3 aufwies, gereinigt worden.
  • Für acht Ausführungsbeispiele sind dieGehalte der einzelnen Behandlungsflüssigkeiten an wirksamen Substanzen sowie die pro Quadratmeter aufgebrachte Flüssigkeitsmenge in ml, der Abdampfrückstand der Behandlungsflüssigkeit in g/I und das erhaltene Schichtgewicht in mg/m2 Oberfläche tabellarisch zusammengestellt.
  • Die so vorbehandelten Proben wurden mit einem Vinyl- und einem Epoxi-Phenolharz-Lack beschichtet und auf Haftung im Biegetest sowie auf Korrosionsbeständigkeit im Pasteurisiertest geprüft. Es wurden hierbei technologische Werte gefunden, die im Vergleich zum Einsatz von Lösungen auf Basis Gr-III(SiO2 mindestens gleichwertige, zum Teil sogar bessere Ergebnisse der erfindungsgemässen Arbeitsweise auswiesen.
    Figure imgb0002

Claims (13)

1: Verfahren zur Vorbereitung von Metalloberflächen zur anschliessenden Beschichtung mit organischen Überzügen durch Aufbringen eines Phosphatüberzuges mittels Benetzen mit einer mindestens 2wertige Kationen enthaltenden Phosphatierungsffüssigkeit und anschliessendes Auftrocknen des Flüssigkeitsfilms, dadurch gekennzeichnet, dass die Metalloberfläche mit einer Phosphatierungsflüssigkeit benetzt wird, die einen pH-Wertvon 1,5 bis 3,0 aufweist, chromfrei ist und neben Metallphosphat lösliche Molybdat-, Wolframat-, Vanadat-, Niobat- und/oder Tantalatlonen enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet; dass die Metalloberfläche mit einer Phosphatierungsflüssigkeit benetzt wird, die zusätzlich einfache oder komplexgebundene Fluoridionen, wie Fluotitanat, Fluozirkonat, Fluostannat, Fluoborat und/oder Fluosilikat enthält.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Metalloberfläche mit einer Phosphatierungsflüssigkeit benetzt wird, in der die kationische Komponente des Metallphosphats durch Kalzium, Magnesium, Barium, Aluminium, Zink, Cadmium, Eisen, Nickel, Kobalt und/oder Mangan gebildet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Metalloberfläche mit einer Phosphatierungsflüssigkeit benetzt wird, die zusätzlich eine reduzierende Substanz, insbesondere aus der Gruppe Aldehyde, Oxycarbonsäuren, Hydrazin, Hydroxylamin und/oder Hypophosphit, vorzugsweise in Mengen mindestens eines Reduktionsäquivalents, enthält.
5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Metalloberfläche mit einer Phosphatierungs- flüssigkeit benetzt wird, die zusätzlich feinverteilte Kieselsäure enthält.
6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Metalloberfläche mit einer Phosphatierungs- flüssigkeit benetzt wird, die zusätzlich ein dispergierbares, filmbildendes organisches Polymer, wie Polyacrylat, enthält.
7. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Metalloberfläche mit einer Phosphatierungs- flüssigkeit benetzt wird, in der das Molverhältnis von Metallphosphat (gerechnet als Men+(H2PO4)n) zu Molybdat-, Wolframat-, Vanadat-, Niobat- und/ oder Tantalat-Ion (gerechnet als MoO3, WO3,V2O5, Nb2O5, Ta2O5) im Bereich von 1 :(0,4 bis 0,01) liegt.
8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Metalloberfläche mit einer Phosphatierungs- flüssigkeit benetzt wird, in der das Molverhältnis von Metallphosphat(gerechnet ais Men+(H2PO4)n) zu Kieselsäure (gerechnet als SiO2) zu Fluorid (gerechnet als (Men+Fn+2)2-) im Bereich von 1: (0,2 bis 5,0):(0,04 bis 2,0) liegt.
9. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Metalloberfläche mit einer Phosphatierungs- flüssigkeit benetzt wird, in der das Gewichtsverhältnis Metallphosphat (gerechnet als Men+ (H2PO4)n) zu Polymer im Bereich von 1: (0,1 bis 2,0) liegt.
10. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Film der Phosphatierungsflüssigkeit derart bemessen wird, dass nach dem Auftrocknen ein Schichtgewicht von 0,03 bis 0,6 g/mz erhalten wird.
11. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Auftrocknung des Flüssigkeitsfilms bei Temperaturen zwischen 50 und 100°C erfolgt.
12. Anwendung des Verfahrens nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 auf die Vorbehandlung von Aluminium.
13. Anwendung nach Anspruch 12 mit der Massgabe, dass die Aluminiumoberfläche zuvor mit einer sauren wässrigen Lösung gereinigt worden ist.
EP80200096A 1979-02-14 1980-02-05 Verfahren zur Oberflächenbehandlung von Metallen sowie dessen Anwendung auf die Behandlung von Aluminiumoberflächen Expired EP0015020B2 (de)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2905535 1979-02-14
DE19792905535 DE2905535A1 (de) 1979-02-14 1979-02-14 Verfahren zur oberflaechenbehandlung von metallen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0015020A1 EP0015020A1 (de) 1980-09-03
EP0015020B1 true EP0015020B1 (de) 1983-02-23
EP0015020B2 EP0015020B2 (de) 1986-02-05

Family

ID=6062856

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP80200096A Expired EP0015020B2 (de) 1979-02-14 1980-02-05 Verfahren zur Oberflächenbehandlung von Metallen sowie dessen Anwendung auf die Behandlung von Aluminiumoberflächen

Country Status (7)

Country Link
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CA (1) CA1133362A (de)
DE (2) DE2905535A1 (de)
GB (1) GB2041987B (de)
IT (1) IT1149291B (de)

Families Citing this family (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3392008B2 (ja) * 1996-10-30 2003-03-31 日本表面化学株式会社 金属の保護皮膜形成処理剤と処理方法
US4341558A (en) * 1981-02-27 1982-07-27 Hooker Chemicals & Plastics Corp. Metal surface coating agent
US4681641A (en) * 1982-07-12 1987-07-21 Ford Motor Company Alkaline resistant phosphate conversion coatings
CA1199786A (en) * 1982-11-10 1986-01-28 Kenneth F. Baxter Anticorrosive paint
DE3631667A1 (de) * 1986-09-18 1988-03-24 Collardin Gmbh Gerhard Schichtbildende passivierung bei multimetall-verfahren
US4793867A (en) * 1986-09-26 1988-12-27 Chemfil Corporation Phosphate coating composition and method of applying a zinc-nickel phosphate coating
US4881975A (en) * 1986-12-23 1989-11-21 Albright & Wilson Limited Products for treating surfaces
CA1302662C (en) * 1987-08-31 1992-06-09 Nippon Paint Co., Ltd. Metal particle
EP0321059B1 (de) * 1987-12-18 1992-10-21 Nippon Paint Co., Ltd. Verfahren zum Phosphatieren von Metalloberflächen
CA1333043C (en) * 1988-02-15 1994-11-15 Nippon Paint Co., Ltd. Surface treatment chemical and bath for aluminium and its alloy
US5232523A (en) * 1989-03-02 1993-08-03 Nippon Paint Co., Ltd. Phosphate coatings for metal surfaces
JPH0375379A (ja) * 1989-05-15 1991-03-29 Nippon Paint Co Ltd 塗装製品、その製造方法、濃厚リン酸塩処理剤および補充用濃厚処理剤
JPH0696773B2 (ja) * 1989-06-15 1994-11-30 日本ペイント株式会社 金属表面のリン酸亜鉛皮膜形成方法
JPH0364484A (ja) * 1989-08-01 1991-03-19 Nippon Paint Co Ltd アルミニウム又はその合金の表面処理剤及び処理浴
JPH04187782A (ja) * 1990-11-21 1992-07-06 Nippon Parkerizing Co Ltd ぶりきｄｉ缶用表面処理液
GB2259920A (en) * 1991-09-10 1993-03-31 Gibson Chem Ltd Surface conversion coating solution based on molybdenum and phosphate compounds
US5143562A (en) 1991-11-01 1992-09-01 Henkel Corporation Broadly applicable phosphate conversion coating composition and process
DK187391D0 (da) * 1991-11-15 1991-11-15 Inst Produktudvikling Fremgangsmaade til efterbehandling af zinkbelagte materialer samt behandlingsoploesning til brug ved fremgangsmaaden
GB9207725D0 (en) * 1992-04-08 1992-05-27 Brent Chemicals Int Phosphating solution for metal substrates
US5520750A (en) * 1992-11-26 1996-05-28 Bhp Steel (Jla) Pty. Ltd. Anti corrosion treatment of aluminium or aluminium alloy surfaces
US5328525A (en) * 1993-01-05 1994-07-12 Betz Laboratories, Inc. Method and composition for treatment of metals
DK0678124T3 (da) * 1993-01-11 2000-09-25 Ppg Industries Inc Phosphateringsfremgangsmåder, navnlig til anvendelse ved fremstilling af trykte kredsløb ved brug af organiske resister
US5344505A (en) * 1993-08-16 1994-09-06 Betz Laboratories, Inc. Non-chromium passivation method and composition for galvanized metal surfaces
CA2176332C (en) * 1993-11-16 2005-05-03 David Peter Buxton Anticorrosion treatment of metal coated steel having coatings of aluminium, zinc or alloys thereof
DE4429936A1 (de) * 1994-08-24 1996-02-29 Metallgesellschaft Ag Vorbereitung von Metalloberflächen für das Emaillieren
DE4433946A1 (de) * 1994-09-23 1996-03-28 Henkel Kgaa Phosphatierverfahren ohne Nachspülung
DE4440300A1 (de) * 1994-11-11 1996-05-15 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen
GB9422952D0 (en) * 1994-11-14 1995-01-04 Secr Defence Corrosion inhibitor
US5653790A (en) * 1994-11-23 1997-08-05 Ppg Industries, Inc. Zinc phosphate tungsten-containing coating compositions using accelerators
DE4443882A1 (de) * 1994-12-09 1996-06-13 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen auf Metalloberflächen
DE19516765A1 (de) * 1995-05-06 1996-11-07 Henkel Kgaa Chrom- und fluoridfreie Behandlung von Metalloberflächen
US6193815B1 (en) 1995-06-30 2001-02-27 Henkel Corporation Composition and process for treating the surface of aluminiferous metals
JP3623015B2 (ja) * 1995-06-30 2005-02-23 日本パーカライジング株式会社 アルミニウム含有金属材料用表面処理液および表面処理方法
JP3977877B2 (ja) * 1995-10-04 2007-09-19 ディップソール株式会社 金属表面処理用電解化成処理液及び電解化成処理方法
US6059867A (en) * 1995-10-10 2000-05-09 Prc-Desoto International, Inc. Non-chromate corrosion inhibitors for aluminum alloys
ES2175149T3 (es) * 1995-10-10 2002-11-16 Prc Desoto Int Inc Inhibidores de la corrosion exentos de cromato para aleaciones de aluminio.
JP3437023B2 (ja) * 1995-11-20 2003-08-18 日本ペイント株式会社 アルミニウム系金属表面処理浴及び処理方法
US5683816A (en) * 1996-01-23 1997-11-04 Henkel Corporation Passivation composition and process for zinciferous and aluminiferous surfaces
US6040054A (en) † 1996-02-01 2000-03-21 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Chromium-free, metal surface-treating composition and surface-treated metal sheet
DE19621184A1 (de) * 1996-05-28 1997-12-04 Henkel Kgaa Zinkphosphatierung mit integrierter Nachpassivierung
US6669786B2 (en) * 1997-06-27 2003-12-30 Concurrent Technologies Corporation Self-healing non-chromate coatings for aluminum and aluminum alloys
WO1999008806A1 (en) 1997-08-21 1999-02-25 Henkel Corporation Process for coating and/or touching up coatings on metal surfaces
DE19749508A1 (de) * 1997-11-08 1999-05-12 Henkel Kgaa Korrosionsschutz von verzinkten und legierungsverzinkten Stahlbändern
AU767358B2 (en) * 1998-05-28 2003-11-06 Bluescope Steel Limited An anticorrosion treatment
AUPP375198A0 (en) * 1998-05-28 1998-06-18 Bhp Steel (Jla) Pty Limited An anticorrosion treatment
CN1239742C (zh) * 1999-05-27 2006-02-01 新日本制铁株式会社 磷酸盐处理锌系镀覆钢板
JP4008620B2 (ja) 1999-06-04 2007-11-14 カルソニックカンセイ株式会社 アルミニウム合金製熱交換器
KR100567175B1 (ko) * 1999-10-08 2006-04-03 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 표면처리 아연계 도금강판
ATE211894T1 (de) * 1999-12-01 2002-02-15 Kaldewei Franz Gmbh & Co Sanitärwanne
US6743302B2 (en) 2000-01-28 2004-06-01 Henkel Corporation Dry-in-place zinc phosphating compositions including adhesion-promoting polymers
WO2001086016A2 (en) * 2000-05-11 2001-11-15 Henkel Corporation Metal surface treatment agent
US20030209293A1 (en) * 2000-05-11 2003-11-13 Ryousuke Sako Metal surface treatment agent
US6383272B1 (en) * 2000-06-08 2002-05-07 Donald Ferrier Process for improving the adhesion of polymeric materials to metal surfaces
JP2004510881A (ja) * 2000-10-02 2004-04-08 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン 金属表面を塗装する方法
JP4617575B2 (ja) * 2001-01-22 2011-01-26 Ｊｆｅスチール株式会社 防食被覆鋼材の製造方法
GB2374088A (en) * 2001-03-29 2002-10-09 Macdermid Plc Conversion treatment of zinc and zinc alloy surfaces
JP5300113B2 (ja) * 2001-04-27 2013-09-25 日本表面化学株式会社 金属表面処理剤、金属表面処理剤を用いた金属表面処理方法及び表面処理を行った鉄部品
JP4968989B2 (ja) * 2001-06-22 2012-07-04 Ｎｏｋ株式会社 アルミ−ゴム複合体およびその製造方法
US6764553B2 (en) 2001-09-14 2004-07-20 Henkel Corporation Conversion coating compositions
US20030172998A1 (en) * 2002-03-14 2003-09-18 Gerald Wojcik Composition and process for the treatment of metal surfaces
KR100900639B1 (ko) * 2002-07-02 2009-06-02 주식회사 포스코 아연도금강판용 후처리 수용성 코팅 조성물
US20040256030A1 (en) * 2003-06-20 2004-12-23 Xia Tang Corrosion resistant, chromate-free conversion coating for magnesium alloys
AU2004259971A1 (en) * 2003-07-29 2005-02-03 Jfe Steel Corporation Surface-treated steel sheet and method for producing same
WO2007084150A2 (en) * 2005-03-01 2007-07-26 University Of Mississippi Medical Center Synergistic combinations of chromate-free corrosion inhibitors
US7815751B2 (en) * 2005-09-28 2010-10-19 Coral Chemical Company Zirconium-vanadium conversion coating compositions for ferrous metals and a method for providing conversion coatings
DE102006039633A1 (de) * 2006-08-24 2008-03-13 Henkel Kgaa Chromfreies, thermisch härtbares Korrosionsschutzmittel
JP2008174807A (ja) * 2007-01-19 2008-07-31 Nippon Hyomen Kagaku Kk クロムを含まない金属表面処理液
GB2469115B (en) 2009-04-03 2013-08-21 Keronite Internat Ltd Process for the enhanced corrosion protection of valve metals
EP2890830B1 (de) 2012-08-29 2018-06-27 PPG Industries Ohio, Inc. Mit zirkonium vorbehandelte molybdänhaltige zusammensetzungen, entsprechende verfahren zur behandlung von metallsubstraten und entsprechende beschichtete metallsubstrate
KR20150046303A (ko) 2012-08-29 2015-04-29 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 리튬을 함유하는 지르코늄 전처리 조성물, 관련된 금속 기판 처리 방법 및 관련된 코팅된 금속 기판
CA3034712C (en) 2016-08-24 2021-10-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Alkaline composition for treating metal substartes

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2502441A (en) * 1946-11-22 1950-04-04 Oakite Prod Inc Phosphate coating of metals
US2975082A (en) * 1957-01-22 1961-03-14 John A Henricks Method of providing ferrous articles with phosphate coatings and compositions therefor
US2854369A (en) * 1957-10-04 1958-09-30 Oakite Prod Inc Increasing the solubility of metal accelerators in phosphatizing solutions
DE1078845B (de) * 1958-08-14 1960-03-31 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum Aufbringen von Phosphatueberzuegen auf Metallen
US3097118A (en) * 1959-11-09 1963-07-09 Clarence E Leonard Process and product for removing rust and coating materials
AT220910B (de) * 1959-11-27 1962-04-25 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen auf Metallen
NL281233A (de) * 1961-08-03
GB1083779A (en) * 1965-09-08 1967-09-20 Pyrene Co Ltd Production of phosphate coatings on metal
US3450577A (en) * 1965-11-05 1969-06-17 Hooker Chemical Corp Composition and process for cleaning and coating metal surfaces
US3586543A (en) * 1967-10-20 1971-06-22 Nippon Kokan Kk Coating treatment of metal surface
FR96396E (fr) * 1968-02-28 1972-06-16 Parker Ste Continentale Procédé de revetement de métaux par phosphatation.
US3562023A (en) * 1968-05-15 1971-02-09 Whitefield Chemical Co Inc Manganese coating bath with molybdenum
US3697332A (en) * 1971-02-11 1972-10-10 Amchem Prod Method for coating aluminum while avoiding objectionable wastes
DE2143957A1 (de) * 1971-09-02 1973-03-08 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum aufbringen eines phosphatueberzuges auf eisen und stahl
US4110127A (en) * 1974-01-23 1978-08-29 International Lead Zinc Research Organization, Inc. Procedure for depositing a protective precoating on surfaces of zinc-coated ferrous metal parts against corrosion in presence of water
GB1549856A (en) * 1975-06-20 1979-08-08 Ici Ltd Phosphating process

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5931593B2 (ja) 1984-08-02
GB2041987B (en) 1983-07-27
IT8019877A0 (it) 1980-02-13
GB2041987A (en) 1980-09-17
US4264378A (en) 1981-04-28
EP0015020A1 (de) 1980-09-03
EP0015020B2 (de) 1986-02-05
CA1133362A (en) 1982-10-12
IT1149291B (it) 1986-12-03
JPS55131176A (en) 1980-10-11
DE3062096D1 (en) 1983-03-31
DE2905535A1 (de) 1980-09-04

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