JPS6011066B2 - 繊維反応性アゾ染料、それらの製法および繊維材料の染色または捺染方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、式 （この式でＡはベンゼン基またはナフタリン基であり、
Ｘはメチル基、メトキシ基またはハロゲン原子であり、
ｍは１または２であり、ｎは０または１でありそしてｐ
は０または１であって、Ａおよびベンゼン基Ｂはさらに
置換基をもっていることができるものとする）で表わさ
れる繊維反応性アゾ染料またはその銅緒体染料に関する
。

Ｘはメチル基、メトキシ基または塩素原子である。

ベンゼン基またはナフタリン基Ａおよびベンゼン基Ｂは
置換基として基−Ｓ０３日のほかに例えば炭素原子１〜
４個をもつアルキル基例えばメチル基、エチル基または
プロピル基、炭素原子１〜４個をもつアルコキシ基例え
ばメトキシ基、ェトキシ基、プロピルオキシ基またはィ
ソプロピルオキシ基、炭素原子１〜６個をもつアシルア
ミ／基例えばアセチルアミノ基、プロピルオニルアミノ
基またはペンゾィルアミ／基、アミノ基例えば基一Ｎ比
，メチルアミノ基またはエチルアミノ基、ウレイド基、
水酸基、カルボキシル基およびハロゲン原子例えばふつ
素、塩素または臭素原子をもっていることができる。

式‘１１の繊維反応性アゾ染料の重要な劉群は次のよう
に特徴付けられる。

（ａ）Ａはモノスルホーまたはジスルホーベンゼン基で
あり、ｍは１または２であって、ｎは０である。

‘ｂー Ａはモノスルホ−またはジスルホーベンゼン基
またはカルボキシベンゼン基であり、ｍは２であり、ｎ
は１であって、ｐは１である。

｛ｃ１ Ａはジスルホーまたはトリスルホーナフタリン
基であり、ｍは１であって、ｎは０である。

（ｄＩ Ａはジスルホ−またはトリスルホーナフタリン
基であり、ｍは２であり、ｎは１であって、Ｐは１であ
る。【ｅ）Ａがｏ−ヒドロキシーモノスルホ−または一
ジ＊ スルホ−ベンゼン基であり、ｍが１であり、ｎが
１であって、ｐが０である銅鐸体染料。

‘ｆ’ Ａがｏ−ヒドロキシージスルホベンゼン基であ
り、ｍが１であって、ｎが０である鋼鈴化合物。

【ｇ） Ａがｏ−ヒドロキシージスルホフエニルアゾベ
ンゼン基であり、ｍが１であって、ｎが０である鋼鍵体
染料。

（ｈ） Ａがｏ−ヒドロキシージスルホナフタリン基で
あり、ｍが２であって、ｎが０である銅銭体染料。

（ｉ）Ａはスルホフェニル基であり、ｍは２であり、ｎ
は１であって、ｐは１である。

（ｊ）Ａはジスルホーまたはトリスルホーナフチル−■
基であり、ｍは１であって、ｎは０である。

■） Ａはジスルホナフチル−■基であり、ｍは２であ
り、ｎは１であって、ｐは１である。

（１）Ａはｏ−ヒドロキシージスルホナフチル−■基で
あり、ｍは２であって、ｎは０である。

なお、上記｛ａ｝〜（１１群においてＸはメチル基、メ
トキシ基または塩素原子である。式‘１１の繊維反応性
アゾ染料として価値あるものは、例えば式で表わされる
繊維反応性アゾ染料〔副群【ｃ｝〕，および式で表わさ
れる繊維反応性アゾ染料〔副群他）であ る。

式ｔｌ）の染料は、その対称トリアジン基中に分裂可能
なふつ素原子をもつので繊維反応性である。繊維反応性
化合物とは、セルロースの水酸基または天然または合成
ポリアミドのアミノ基と共有結合を形成するように反応
することのできるもの＊＊と理解され度い。本発明方法
によれば、式 Ａ−ＮＱ ‘２１ で表わされるアミノ化合物のジアゾ化合物と式で表わさ
れるカップリング成分と式Ｆ で表わされる２，４，６ートリフルオロ−１，３，５−
トリアジンと式で表わされるアミノベンゼンとをカップ
リング反応および縮合反応によって任意の順序で反応さ
せることによって、式０１の繊維反応性アゾ染料が製造
される。

※ 前記製法の好ましい実施形式においては、式‘２｝
のジアゾ成分および式■のカップリング成分として、Ａ
とｍとｎとｐとが前記副群‘ａー〜（１）において挙げ
たものと同じ意味をもつものを使い、そしてそのすべて
の場合に式‘５｝のアミノベンゼンとして、×がメチル
基、メトキシ基または塩素原子であるものを使う。

前記の各工程段階を別別の順序で、場合によってはいく
つかの順序を同時に実施することができるから、いろい
ろの実施形式が可能である。

各反応に使う原料は式｛１１力）ら明らかになる。一般
に、それら反応を段階的に順次に行い、この場合に式‘
２’，‘３’，■および‘５’の各反応成分間の各反応
の順序を自由に選ぶことができる。なかでも重要な実施
形式によれば、 ｛１１ 式■のアミノ化合物のジアゾ化物を式｛３１の
カップリング成分とカップリングして式で表わされるア
ゾ化合物となし、これを式■の２，４，６ートリフルオ
ロ−１，３，５ートリアジンと縮合させそしてこうして
得た１次縮合４生成物を式【５１のアミノベンゼンと縮
合させて式｛１｝の繊維反応性アゾ染料となすか、‘２
’式‘３’のカップリング成分を式■の２，４，６ート
リフルオロー１，３，５ートリアジンと縦合させ、こう
して得た１次縮合生成物を式｛５１のアミノベンゼンと
縮合させそしてこうして得た２次縮合生成物を式■のア
ミノ化合物のジアゾ化物とカップリングさせて式‘１１
の繊維反応性アゾ染料となすか、‘３１式｛３’のカッ
プリング成分を式【４｝の２，４，６−トリフルオロー
１，３，５ートリアジンと線合し、こうして得た１次縮
合成生物に式【２’のアミノ化合物のジアゾ化物をカッ
プリングしそしてこうして得たアゾ化合物を式‘５１の
アミノベンゼンと縮合させて式｛１ーの繊維反応性アゾ
染料となすのである。

式｛１｝の繊維反応性ァゾ染料の製造に使用できる原料
として、次の化合物が挙げられる。

式■のアミノ化合物（ジアゾ成分） １ーアミ／ベンゼン−２一，一３一または一４一スルホ
ン酸、１ーアミノベンゼンー２，４一または一２．５ー
ジスルホン酸、１ーアミノ−４−メチルベンゼン−２ー
スルホン酸、１−アミノー３ーメチルベンゼン−６ース
ルホン酸、１−アミノ−６ーメチルベンゼン−３一また
は−４ースルホン酸、１ーアミノ−２，４ージメチルベ
ンゼンー６ースルホン酸、１−アミノ−２ーカルボキシ
ベンゼン−４−スルホン酸、１ーアミノー４一カルボキ
シルベンゼン−２ースルホン酸、１−アミノー４−また
は一５ークロロベンゼンー２ースルホン酸、１−アミノ
ー６ークロロベンゼンー３一または−４ースルホン酸１
ーアミノー３，４ージクロロベンゼンー６ースルホン酸
、１ーアミノー２，５ージクロロベンゼンー４ースルホ
ン酸、１ーアミノー４ーメチル−５ークロロベンゼン−
２−スルホン酸、１ーアミノー５ーメチルー４ークロロ
ベンゼン−２−スルホン酸、１−アミノー４−または一
５ーメトキシベンゼンー２ースルホン酸、１−アミノー
６ーメトキシベンゼンー３一または−４−スルホン酸、
１−アミノー６−エトキシベンゼンー３一または−４−
スルホン酸、１ーアミノー２，４ージメトキシベンゼン
−６ースルホン酸、１−アミノ−２，５−ジメトキシベ
ンゼン−４一スルホン酸、１−アミノー３−アセチルア
ミノベンゼン−６一スルホン酸、１ーアミ／一４ーアセ
チルアミノベンゼンー２ースルホン酸、１ーアミノー３
−アセチルアミノ−４ーメチルベンゼンー６ースルホン
酸、１−アミノナフタリン−２一、一４一、一５−「一
６−、一７−または一８−スルホン酸、２−アミノナフ
タリン‐１一、一５一または一６−スルホン酸、１ーア
ミノナフタリンー３，６一または一５，７−ジスルホン
酸、２ーアミノナフタリン−１，５一、一１，７−、一
３，６一、一５，７一、一４，８一または−６，８ージ
スルホン酸、１ーアミノナフタリンー２，５，７ートリ
スルホン酸、２ーアミノナフタリンー１，５，７一、一
３，６，８一または−４，６，８−トリスルホン酸、１
ーヒドロキシ−２ーアミノベンゼンー４−スルホン酸、
１ーヒドロキシ−２ーアミノベンゼンー５ースルホン酸
、１ーヒドロキシー２ーアミノベンゼンー４，６−ジス
ルホン酸、１ーヒドロキシー２−アミノー４ーアセチル
アミノベンゼンー６−スルホン酸、１−ヒドロキシー２
ーアミノー６ーアセチルアミノベンゼン−４−スルホン
酸、１ーヒドロキシ−２ーアミノ−４ークロロベンゼン
ー５−スルホン酸、１ーヒドロキシ−２ーアミノー４−
メチルスルホンニルーベンゼ・ン１ーアミノー２−ヒド
ロキシ−６ーニトロナフタリンー４ースルホン酸、２ー
アミノー１一ヒドロキシナフタリン−４，８ージスルホ
ン酸、式■のカップリング成分 ２ーアミノー４一ヒドロキシナフタリン−７ースルホン
酸、２−メチルアミノ−または２−エチルアミノー５一
ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、２一（Ｎーア
セチルーＮ−メチルアミノ））−５ーヒドロキシナフタ
リンー７ースルホン酸２ーアセチルアミノー５ｍヒドロ
キシナフタリン−７−スルホン酸、２−アミノ−５一ヒ
ドロキシナフタリン−１，７ージスルホン酸、２ーアミ
ノー８ーヒドロキシナフタリンー６−スルホン酸、２ー
メチルアミノ−または２−エチルアミ／−８−ヒドロキ
シナフタリン−６−６−スルホン酸、２一（Ｎーアセチ
ルーＮ−メチルアミノ）一８−ヒドロキシナフタリン−
６−スルホン酸、２ーアセテルアミノー８ーヒドロキシ
ナフタリンー６ースルホン酸、２−アミノ−８ーヒドロ
キシナフタリンー３，６ージスルホン酸、２ーアセチル
アミノー８ーヒドロキシナフタリン−３，６ージスルホ
ン酸、１−アミノー５ーヒドロキシナフタリンー７−ス
ルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン一３
，６一または−４，６ージスルホン酸、１ーアセチルア
ミノー８−ヒドロキシナフタリン−３，６−または一４
，６−ジスルホン酸、１一（４′−アミ／ペンゾイルア
ミノ）−８一ヒドロキシナフタリン−３，６一または一
４，６ージスルホン酸、１一（４′−ニトロベンゾイル
アミノ）一８ーヒドロキシナフタリンー３，６一または
４，６ージスルホン酸、１一（３−アミノベンゾイルア
ミノ）一８−ヒドロキシナフタリン一３，６一または一
４，６ージルホン酸、１一（３′ニトロベンゾイルアミ
ノ）一８一ヒドロキシナフタリン−３，６一または一４
，６ージスルホン酸、２一（４′ーアミノー３′ースル
ホフヱニルアミ／）一５一ヒドロキシナフタリン−７ー
スルホン酸、式【４１の２，４，６ートリフルオロー１
，３，５ートリアジン（シアヌルフルオライド）式【５
ーのアミノベンゼン １−アミノ−２−メチルベンゼン，１ーアミノー２ーメ
トキシベンゼン、または１ーアミノー２ークロロベンゼ
ン。

式■のアミ／化合物をジアゾ化するには、一般に、亜硝
酸を無機酸水溶液中で低い温度で作用させる。

また、式【３’のカップリング成分にカップリングする
には弱酸性、中性ないし弱アルカリ性の柑値で行う。２
，４，６−トリフルオ。

−１，３，５ートリアジンを式‘３｝のカップリング成
分または式（６｝のアゾ化合物および式｛５１のアミノ
ベンゼンと縮合させるには、水溶液または水性懸濁体の
中で低温度でそして弱酸性、中性ないし弱アルカリ性の
ｐＨ値で行うのが好ましい。縮合反応で遊離するふつ化
水素は、これを絶えずアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩
または重炭酸塩の水溶液を加えて中和するのが好ましい
。ベンゼン基またはナフタリン基Ａがアゾ基の０−位置
に鍔形成基例えば水酸基またはカルポキシル基をもつ場
合には、式（１｝の繊維反応性アゾ染料の銅緩体染料を
作ることもできる。

特に興味あるのは銅鍵体である。これらは、式■におけ
るＡがアゾ基の０一位置に銭形成基をもつベンゼン基ま
たはナフタリン基であるアゾ化合物を式‘４ーの２，４
，６ートリフルオロー１，３，５ートリアジンでアシル
化する前にまたは所望ならばその後で銅供与剤で処理す
ることによって作られる。銅処理の方法としては、錯体
形成用原料として０，０′−ジヒドロキシアゾ化合物を
使う上記の方法だけではなく、酸化的鋼処理方法すなわ
ち銅処理反応中に酸化剤を同時に作用させて錆体形成に
必要な水酸基をナフタリン核中に導入する方法も挙げら
れる。

従って、例えば、ジアゾ成分として１−ヒドロキシー２
ーアミノーナフタリン一４，８ージスルホン酸の代りに
相当する２ーアミノーナフタリン−４，８ージスルホン
酸を使う。式【１１の化合物を製造するのに、ジアゾ成
分として、ナフタリン核の１−位置に水酸基の代りにア
ルコキシ基殊にメトキシ基をもつものを使うこともでき
る。この基は、銅処理反応の適当な反応条件の下でアル
キル基を分裂して水酸基に変えられる。銅供与剤として
は、例えば銅を腸イオンとしてもつ塩例えば硫酸鋼や酢
酸鋼を使うことができる。

多くの場合に、銅鍵体染料を、例えば硫酸鋼とアンモニ
ア、ビリジンまたはモノエタノールアミンとから得られ
る銅テトラアンミンサルフェートのような銅アンミン鍔
体の形でまたは錆結合した銅を含む化合物例えば脂肪族
のアミノカルボン酸やヒドロキシカルポン酸例えばグリ
シン、乳酸または主に酒石酸のアルカリ金属塩の鋼錯体
染料例えば酒石酸ナトリウム鋼の形で使うのが有利であ
る。この銅供与剤で処理するには、それ自体公知の方法
によって、例えば金属化し易い原料の場合には室温で行
うかまたは金属化と同時に脱アルキル化させねばならな
い場合には５０〜１２ぴ○の温度に加熱して開放容器内
で、例えば還流の下でまたは場合によっては密閉容器内
で圧力の下で行うことができる。

この場合に、ｐＨ状態はその選んだ金属処理方法の種類
による。例えば、硫酸鋼では酸性鋼処理をそして銅テト
ラアンミンサルフェートではアルカリ性鋼処理を行う。
所望ならば、金属処理の際に溶媒例えばアルコール、ジ
メチルホルムアミドなどを加えることもできる。酸化的
鋼処理の場合には反応混合物に酸化剤殊に過酸化水素を
加えるほかは、上記の方法によって反応を行う。式【１
｝の繊維反応性アゾ染料は反応性の高いこと＊＊および
固着度の高いことに特徴がある。これらアゾ染料は種種
な材料例えば絹、皮、羊毛、超ポリアミド繊維および超
ポリウレタン、しかし殊に繊維構造のセルロース含有材
料例えばリネン、セルロース、再生セルロースおよびと
りわけもめんの染色および捺染に適する。

それらは吸尽法に適するだけでなく、パジング染色方法
にも適する。後者の方法によれば、その物品を水性のそ
して所望ならば塩も含む染料溶液で含浸しそして染料を
アルかり処理の後にまたはアルカリの存在の下で、所望
ならば加熱して、固着する。また、本発明によるアゾ染
料は殊にもめんの捺染、しかしまた窒素含有繊維例えば
羊毛、絹または羊毛含有交織布の捺染にも適する。なお
、こうして得た染色および捺染を冷水および熱水で、所
望ならば未固着成分の拡散を促進する分散剤を加えて、
十分にすすぐことを勧める。

次に実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。
これら実施例で部は重量部を意味する。繊維例えばもめ
ん繊維上の色調はＣｏｌｏｍｌｎｄｅｘの日雌 Ｉｎｄ
ｉｃａｔｉｏｎ Ｃｈａｒｔによる日肥 ｔｅｎｈｓお
よびＩｎｄｉｃａｔｏｒＭによって表示する。例１式 で表わされる染料７２．１部を含む水溶液に０〜５℃で
２，４，６−トリフルオロー１，３，５ートリアジン１
４部を１５分間で滴加する。

この場合、水酸化ナトリウム溶液を同時に滴加して掛値
を５〜６に保つ。縮合し終ったら１ーアミノー２ーメチ
ルベンゼン１０．芥部を加え、室温に加溢しそしてｐＨ
値を６〜７に保つ。この赤色の染料溶液に塩化ナトリウ
ムを加え、析出した式で表わされる染料をろ別しそして
炭酸水素ナトリウム２．５部を加えた後に乾かす。

このものはもめんを水性格から湿潤堅ろう性の著しく高
い明るいｒｅｄｄｉｓｈｏ紅ｎ舞〔６〕の色調に染める
。染料を塩析によって単離せずに、反応混合物を蒸発す
るかまたは階霧乾燥することによって単離することもで
きる。１−アミノー２−メチルベンゼンの代りに１−ア
ミノ−２ーメトキシベンゼン、または１ーアミノ−２ー
クロロベンゼン、を当量で使う場合に、同様の染色性を
もつ染料が得られる。

この例において挙げたアミノアゾ染料の代り１こ次の第
１表に示すアミノアゾ染料を便し、そして式‘５）のア
ミノベンゼンとして１−アミノー２−メチルベンゼンを
使うかまたは当量の１−アミノー２ーメトキシベンゼン
、または１ーアミノー２ークロロベンゼンを使う場合に
、セレルロース繊維を表示の色調に染める価値ある染料
がさらに得られる。

第１表 第１表の染料１〜３２のもめん上の色調は以下の と
おりである。

例２１一（３′ーアミノベンゾイルアミノ）一８−ヒド
ロキシナフタリン−３，６ージスルホン酸（ジナトリウ
ム塩）略．２部の水溶液に０〜５℃で２，４，６−トリ
フルオロー１，３，５ートリアジン１３．５部を滴加し
そして水酸化ナトリウム溶液を同時に加えてｐＨ値を５
〜６に保つ。

こうして得た縮合生成物の溶液に、１ーアミノベンゼン
ー２，５ージスルホン酸２５．３部から常法によって作
ったジアゾ溶液を加えそしてｐＨ７〜７．５でカップリ
ングさせる。カップリングし終ったら１−アミノー２ー
メチルベンゼン１０．７部を加え、室温に加溢しそして
遊離するふつ化水素を希薄な水酸化ナトリゥ＊ム溶液を
加えて中和する。反応し終ったら塩化ナトリウムを加え
て染料を析出し、ろ別しそして乾かす。このものはセル
ロース材料の織物を堅ろう性のｒｅｄ（ｂｒｉ熱ｔ）〔
８〕の色調に染める。１一（３′−アミノベンゾイルア
ミノ）−８一ヒドロキシナフタリン−３，６−ジスルホ
ン酸の代りに、次の第２表の第ロ欄に挙げたカップリン
グ成分の当量部を使い、１−アミノベンゼンー２，５−
ジスルホン酸の代り１こ第ｍ欄に挙げたジアゾ成分の当
量部を便し、そして１−ァミノ−２−メチルベンゼンの
代りに第Ｗ欄に挙げたァミノベンゼンの当量部を使う場
合には同様の染料が得られる。

第 ２表 第２表の染料Ｎｏ．１〜３のもめん上の色調は以下のと
おりである。

例３ １一（４′ーアミ／ペンゾイルアミノ）−８一ヒドロキ
シナフタリン−４，６ージスルホン酸（ジナトリウム塩
）４３８部を水７０の部‘こ中性状態で溶かす。

この溶液に０〜５℃で餌４．５〜５で２，４，６ートリ
フルオロー１，３，５−トリアジン１３．５部を１卑分
間で滴下する。この縮合反応で遊離するふつ化水素を希
薄な水酸化ナトリウム溶液を加えて絶えず中和する。反
応し終ったら１ーァミノ−２−メチルベンゼン１０．７
部を加えそして室温にゆっくり加溢しながら舟４．５〜
５．５に保持する。反応し終ったら、２−アミノナフタ
リンー１，５ージスルホン酸３０．＄部のジアゾ化物の
懸濁体（炭酸ナトリウムでｐＨ４に調整する）を、同時
にｐＨ８に高めながら「注ぎ入れる。こうして生成した
染料を塩化ナトリウムを加えて析出させ、ろ過しそして
乾かす。このものは階赤色の粉末であって、セルロース
材料の織物を竪ろう性のｒｅｄ（がｉ鱗ｔ）〔８〕の色
調に染める。

なお、次の第３表の第ｍ欄に挙げたアシル化可館なカッ
プリング成分の当量を前記の例にならって２，４，６ー
トリフルオロ−１，３，５ートリアジンと縮合させ、第
ｍ欄に挙げたァミノベンゼンの当量と反応させそしてさ
らに第Ｎ欄に挙げたジアゾ成分と反応させる場合に、同
様の性質をもつ他の染料が得られる。

第 ３表 第３表の染料Ｎｏ．１〜４のもめん上の色調は以下のと
おりである。

染色例 １ 例１によって得た染料２部を水１０の部の中にｍ−ニト
ロベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部といつしよに
溶かす。

この溶液でもめん織物を、その重量が７５％増加するよ
うに含浸しそして乾かす。次に、この織物を、１夕につ
き水酸化ナトリウム５夕と塩化ナトリウム３００夕とを
含む２０午０の溶液で合浸し、７５％の重量増加まで絞
り、この染色を１００〜１０１℃で３の砂間湯のしし、
すすぎ、非イオン性洗剤の０．３％溶液中で煮沸状態で
１５分間ソーピングし、すすぎそして乾かす。

染色例 ２ 例１によって得た染料２部を水１００部に溶かす。

この溶液を冷水１９０＄都‘こ加え、これに塩化ナトリ
ウム６＄部を加えそしてこの梁浴中でもめん織物１０碇
部を導入する。

温度を４０ｑｏに高め、３０分間後にか擁した炭酸ナト
リウム４礎郡およびさらに塩化ナトリウム６碇都を加え
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （この式でＡはベンゼン基またはナフタリン基であり、
   Ｘはメチル基、メトキシ基または塩素原子であり、ｍは
   １または２であり、ｎは０または１でありそしてｐは０
   または１であって、Ａおよびベンゼン基Ｂはさらに置換
   基をもっていることができるものとする）で表わされる
   繊維反応性アゾ染料またはその銅錯体染料。 ２ Ａがモノスルホ−またはジスルホ−ベンゼン基であ
   り、ｍが１または２であり、ｎが０でありそしてＸがメ
   チル基、メトキシ基または塩素原子である前項１に記載
   の繊維反応性アゾ染料。 ３ Ａがモノスルホ−またはジスルホ−ベンゼン基また
   はカルボキシベンゼン基であり、ｍが２であり、ｎが１
   であり、ｐが１でありそしてＸがメチル基、メトキシ基
   または塩素原子である前項１に記載の繊維反応性アゾ染
   料。 ４ Ａがジスルホ−またはトリスルホ−ナフタリン基で
   あり、ｍが１であり、ｎが０でありそしてＸがメチル基
   、メトキシ基または塩素原子である前項１に記載の繊維
   反応性アゾ染料。 ５ Ａがジスルホ−またはトリスルホ−ナフタリン基で
   あり、ｍが２であり、ｎが１であり、ｐが１でありそし
   てＸがメチル基、メトキシ基または塩素原子である前項
   １に記載の繊維反応性アゾ染料。 ６ Ａがｏ−ヒドロキシ−モノスルホ−または−ジスル
   ホ−ベンゼン基であり、ｍが１であり、ｎが１であり、
   ｐが０でありそしてＸがメチル基、メトキシ基または塩
   素原子である前項１に記載の繊維反応性アゾ染料の銅錯
   体染料。 ７ Ａがｏ−ヒドロキシ−ジスルホベンゼン基であり、
   ｍが１であり、ｎが０でありそしてＸがメチル基、メト
   キシ基または塩素原子である前項１に記載の繊維反応性
   アゾ染料の銅錯体染料。 ８ Ａがｏ−ヒドロキシ−ジスルホフエニルアゾベンゼ
   ン基であり、ｍが１であり、ｎが０でありそしてＸがメ
   チル基、メトキシ基または塩素原子である前項１に記載
   の繊維反応性アゾ染料の銅錯体染料。 ９ Ａがｏ−ヒドロキシ−ジスルホナフタリン基であり
   、ｍが２であり、ｎが０でありそしてＸがメチル基、メ
   トキシ基または塩素原子である前項１に記載の繊維反応
   性アゾ染料の銅錯体染料。 １０ Ａがスルホフエニル基であり、ｍが２であり、ｎ
   が１であり、ｐが１でありそしてＸがメチル基、メトキ
   シ基または塩素原子である前項３に記載の繊維反応性ア
   ゾ染料。 １１ Ａがジスルホ−またはトリスルホ−ナフチル−（
   ２）基であり、ｍが１であり、ｎが０でありそしてＸが
   メチル基、メトキシ基または塩素原子である前項４に記
   載の繊維反応性アゾ染料。 １２ Ａがジスルホナフチル−（２）基であり、ｍが２
   であり、ｎが１であり、ｐが１でありそしてＸがメチル
   基、メトキシ基または塩素原子である前項５に記載の繊
   維反応性アゾ染料。 １３ Ａがｏ−ヒドロキシ−ジスルホナフメル−（２）
   基であり、ｍが２であり、ｎが０でありそしてＸがメチ
   ル基、メトキシ基または塩素原子である前項９に記載の
   繊維反応性アゾ染料の銅錯体染料。 １４ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる前項１１に記載の繊維反応性アゾ染料。 １５ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる前項１２に記載の繊維反応性アゾ染料。 １６ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる前項１３に記載の繊維反応性アゾ染料の銅
   錯体染料。 １７ 式 Ａ−ＮＨ＿２ （２） （この式でＡはベンゼン基またはナフタリン基であって
   、これはさらに置換基をもっていることができる）で表
   わされるアミノ化合物のジアゾ化物と、式▲数式、化学
   式、表等があります▼ （この式でｍは１または２であり、ｎは０または１であ
   り、ｐは０または１であって、ベンゼン基Ｂはさら置換
   基をもっていることができる）で表わされるカツプリン
   グ成分と、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−
   トリジアンと式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （この式でＸはメチル基、メトキシ基または塩素原子で
   ある）で表わされるアミノベンゼンとを任意の順序でカ
   ツプリングおよび縮合反応によって反応させ、またはさ
   らに銅供与剤との反応を任意の段階で行うことを特徴と
   する、式▲数式、化学式、表等があります▼ （この式でＡとＸとｍとｎとｐとは前に与えた意味をも
   ちそしてＡとベンゼン基Ｂとはさらに置換基をもってい
   ることができる）で表わされる繊維反応性アゾ染料また
   はその銅錯体染料の製法。 １８ 式（２）のアミノ化合物のジアゾ化物を式（３）
   のカツプリング成分とカツプリングして式▲数式、化学
   式、表等があります▼ で表わされるアゾ化合物となし、これを式（４）の２，
   ４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジンと縮合
   させそしてこうして得た１次縮合生成物を式（５）のア
   ミノベンゼンと縮合させて式（１）の繊維反応性アゾ染
   料となす前項１７に記載の方法。 １９ 式（３）のカツプリング成分を式（４）の２，４
   ，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジンと縮合さ
   せ、こうして得た１次縮合生成物を式（５）のアミノベ
   ンゼンと縮合させそしてこうして得た２次縮合生成物を
   式（２）のアミノ化合物のジアゾ化物とカツプリングさ
   せて式（１）の繊維反応性アゾ染料にする前項１７に記
   載の方法。 ２０ 式（３）のカツプリング成分を式（４）の２，４
   ，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジンと縮合し
   、こうして得た１次縮合生成物に式（２）のアミノ化合
   物のジアゾ化物をカツプリングしそしてこうして得たア
   ゾ化合物を式（５）のアミノベンゼンと縮合させて式（
   １）の繊維反応性アゾ染料にする前項１７に記載の方法
   。 ２１ 式（２）のアミノ化合物のジアゾ化物、式（３）
   のカツプリング成分および式（５）のアミノベンゼンと
   して、Ａがモノスルホ−またはジスルホ−ベンゼン基で
   あり、ｍが１または２であり、ｎが０でありそしてＸが
   メチル基、メトキシ基または塩素原子であるものを使う
   前項１７〜２０に記載の方法。 ２２ 式（２）のアミノ化合物のジアゾ化物、式（３）
   のカツプリング成分および式（５）のアミノベンゼンと
   して、Ａがモノスルホ−またはジスルホ−ベンゼン基ま
   たはカルボキシベンゼン基であり、ｍが２であり、ｎが
   １であり、ｐが１でありそしてＸがメチル基、メトキシ
   基または塩素原子であるものを使う前項１７〜２０に記
   載の方法。 ２３ 式（２）のアミノ化合物のジアゾ化物、式（３）
   のカツプリング成分および式（５）のアミノベンゼンと
   して、Ａがジスルホ−またはトリスルホ−ナフタリン基
   であり、ｍが１であり、ｎが０でありそしてＸがメチル
   基、メトキシ基または塩素原子であるものを使う前項１
   ７〜２０に記載の方法。 ２４ 式（２）のアミノ化合物のジアゾ化物、式（３）
   のカツプリング成分および式（５）のアミノベンゼンと
   して、Ａがジスルホ−またはトリスルホ−ナフタリン基
   であり、ｍが２であり、ｎが１であり、ｐが１でありそ
   してＸがメチル基、メトキシ基または塩素原子であるも
   のを使う前項１７〜２０に記載の方法。 ２５ 式（２）のアミノ化合物のジアゾ化物、式（３）
   のカツプリング成分および式（５）のアミノベンゼンと
   して、Ａがｏ−ヒドロキシ−モノスルホ−または−ジス
   ルホ−ベンゼン基であり、ｍが２であり、ｎが１であり
   、ｐが０でありそしてＸがメチル基、メトキシ基または
   塩素原子であるものを使い、そしてさらに銅供与剤を使
   う前項１７〜２０に記載の方法。 ２６ 式（２）のアミノ化合物のジアゾ化物、式（３）
   のカツプリング成分および式（５）のアミノベンゼンと
   して、Ａがｏ−ヒドロキシ−ジスルホ−ベンゼン基であ
   り、ｍが１であり、ｎが０でありそしてＸがメチル基、
   メトキシ基または塩素原子であるものを使い、そしてさ
   らに銅供与剤を使う前項１７〜２０に記載の方法。 ２７ 式（２）のアミノ化合物のジアゾ化物、式（３）
   のカツプリング成分および式（５）のアミノベンゼンと
   して、Ａがｏ−ヒドロキシ−ジスルホフエニルアゾベン
   ゼン基であり、ｍが１であり、ｎが０でありそしてＸが
   メチル基、メトキシ基または塩素原子であるものを使い
   、そしてさらに銅供与剤を使う前項１７〜２０に記載の
   方法。 ２８ 式（２）のアミノ化合物のジアゾ化物、式（３）
   のカツプリング成分および式（５）のアミノベンゼンと
   して、Ａがｏ−ヒドロキシ−ジスルホナフタリン基であ
   り、ｍが２であり、ｎが０でありそしてＸがメチル基、
   メトキシ基または塩素原子であるものを使い、そしてさ
   らに銅供与剤を使う前項１７〜２０に記載の方法。 ２９ 式（２）のアミノ化合物のジアゾ化物、式（３）
   のカツプリング成分および式（５）のアミノベンゼンと
   して、Ａがスルホフエニル基であり、ｍが２であり、ｎ
   が１であり、ｐが１でありそしてＸがメチル基、メトキ
   シ基または塩素原子であるものを使い、そしてさらに銅
   供与剤を使う前項１７〜２０に記載の方法。 ３０ 式（２）のアミノ化合物のジアゾ化物、式（３）
   のカツプリング成分および式（５）のアミノベンゼンと
   して、Ａがジスルホ−またはトリスルホ−ナフチル（２
   ）基であり、ｍが１であり、ｎが０でありそしてＸがメ
   チル基、メトキシ基または塩素原子であるものを使う前
   項１７〜２０に記載の方法。 ３１ 式（２）のアミノ化合物のジアゾ化物、式（３）
   のカツプリング成分および式（５）のアミノベンゼンと
   して、Ａがジスルホ−ナフチル−（２）基であり、ｍが
   ２であり、ｎが１であり、ｐが１でありそしてＸがメチ
   ル基、メトキシ基または塩素原子であるものを使う前項
   １７〜２０に記載の方法。 ３２ 式（２）のアミノ化合物のジアゾ化物、式（３）
   のカツプリング成分および式（５）のアミノベンゼンと
   して、Ａがｏ−ヒドロキシ−ジスルホナフチル−（２）
   基であり、ｍが２であり、ｎが０でありそしてＸがメチ
   ル基、メトキシ基または塩素原子であるものを使い、そ
   してさらに銅供与剤を使う前項１７〜２０に記載の方法
   。 ３３ ２−アミノナフタリン−１，５−ジスルホン酸の
   ジアゾ化物を２−アセチルアミノ−５−ヒドロキシナフ
   タリン−７−スルホン酸とカツプリングし、そのアセチ
   ル基をけん化によって分裂し、こうして得たアゾ化合物
   を２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−トリアジン
   と縮合し、こうして得た１次縮合生成物を１−アミノ−
   ２−メチルベンゼンと縮合させて、式▲数式、化学式、
   表等があります▼ で表わされる繊維反応性アゾ染料を作る前項３０に記載
   の方法。 ３４ ２−アミノナフタリン−１，５−ジスルホン酸の
   ジアゾ化物を１−（４′−ニトロベンゾイルアミノ）−
   ８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸とカ
   ツプリングしそしてそのニトロ基を還元してアミノ基と
   なし、こうして得たアゾ化合物を２，４，６−トリフル
   オロ−１，３，５−トリアジンと縮合しそしてこうして
   得た１次縮合生成物を１−アミノ−２−メチルベンゼン
   と縮合して、式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる繊維反応性アゾ染料を作る前項３１に記載
   の方法。 ３５ ２−アミノ−１−ヒドロキシナフタリン−４，８
   −ジスルホン酸のジアゾ化物を１−アミノ−８−ヒドロ
   キシナフタリン−３，６−ジスルホン酸とカツプリング
   し、得られたアゾ化合物を銅供与剤で処理し、こうして
   得られた銅錯体を２，４，６−トリフルオロ−１，３，
   ５−トリアジンと縮合しそしてこうして得た１次縮合生
   成物を１−アミノ−２−メチルベンゼンと縮合して、式
   ▲数式、化学式、表等があります▼で表わされる繊維反
   応性アゾ染料を作る前項３２に記載の方法。 ３６ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （この式でＡはベンゼン基またはナフタリン基であり、
   Ｘはメチル基、メトキシ基または塩素原子であり、ｍは
   １または２であり、ｎは０または１でありそしてｐは０
   または１であって、Ａおよびベンゼン基Ｂはさらに置換
   基をもっていることができるものとする）で表わされる
   繊維反応性アゾ染料またはその銅錯体染料を使って染色
   または捺染する方法。 ３７ セルロース繊維を染色する前項３６に記載の方法
   。