JPS5978265A - 真珠光沢顔料 - Google Patents

真珠光沢顔料

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JPS5978265A
JPS5978265A JP58174429A JP17442983A JPS5978265A JP S5978265 A JPS5978265 A JP S5978265A JP 58174429 A JP58174429 A JP 58174429A JP 17442983 A JP17442983 A JP 17442983A JP S5978265 A JPS5978265 A JP S5978265A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、金属酸化物で被覆された雲母フレークを暴利
とし、安定化用クロム含有第２被覆を有する改善された
１嗣候安定性を有する真珠光沢顔料に閂する。
真珠）”（、沢／：！＋’ｉ別か配合されているシラス
デック！１：たはラッカーが気候条イｌ＋の結果とし７
て変化することが知られている。７１、ｒに、このよう
な顔半１が埋め込ｙＬれている重合体７トリツクスはま
た紫外線前用および湿気の複合作用によって、３１〔↓
′１；にＴ’ｊ０２て被苧されている雲ｆｒＪ小板か触
奴作用を受けた結果、劣化する。
純粋な二酸化チタン顔料に苅する安定１１Ｌ改善川破）
ゾ言よ文献、たとえはＪ　、　Ｂａ　＋ｋｓｄａ、Ｉ　
ｅ氏による［’Ｉ’］　Ｌａｎ］ｕｍ　Ｊ（Ｒｏｎａｌ
ｄ−Ｐｒｅｓｓ社、１９９６乙１ミ）にｔ；記載されて
いる。しかしながら、同文献に記１１＆されて見・イ）
ネノ支）ンクばさらに複肩１なＪ’！’Ｉ’　；青をイ
ｊすイン′７１．１υＩのＴｉＯ２含有被覆に対して適
度の安定度を伺力するには十分でなし・。
クロム化合物による第２破にか”Ｉ”　、ｉ　０２て破
↑））されている５１でｆＪ顔旧の安定度を改善するた
めに提案されている。すなわち、Ｔ］０２で被忙さねて
ふ（す、メタアクリレ−１・−クロ１．塩化物でさらに
被覆されていイ）、改善された１１ｉＩ候１−１′を示
す雲ｎＪだｒＩ料か西ドイツ［工１公開特許出願第２，
２１５，１９１号公報に記載さり、ている。ＴｌＯ２で
被覆されており、そしてクロム水酸化物による追加被覆
により面ｊ候性が改善さ、ｈている雲ｆＵ顔料は西１・
゛イッ国公開特へ′１出羅１第２，８５２，５８５弓に
ｔ記載されて℃・る。
しかしながら、この方法で後処理された顔イ′・１は適
度の効果を達成するに必要なりロム化合物の）Ｉ：がｆ
ｌ／＋旧の光沢および色品質に対し重大な有害な作用を
及ぼず欠点を有する。これはクロｌ、化合物の深℃・灰
緑色または緑色の固有の色に起因する。
従って、これらの欠点を示さずに、しかも第２被覆の後
でさえも良好な光沢および純粋な色を示す改善された１
制候安定度を有する顔オニ１を提供するとし・５目的が
あった。
ここに、安定化させる顔料を金属化合物の組合せで被）
℃して、顔料にクロム化合物および鉄および（または）
マンカン化合物の両方よりなる第２被覆を伺与すると、
中性色を有し、しかも光沢および色度を保有する耐候性
被覆を得ることができることが判った。
従って、本発明は金属酸化物で被覆さ、１１．た雲母小
片を、ｌｌ＋（」とし、そして安定仕出のクロｌ、含イ
１第グ被）Ｇるで有する改善された１嗣挨安定ｊ■をイ
」同る真珠＞′１′、沢顔料であって、１）１■記第２
被蕾か、鉄およυ・（よたは）マンカンか原オー１度目
・１上に水酸化物、炭酸Ｊ’１１７１またはリン酸塩の
形で沈着して１６す、そ（７てクロムが原子・１顔第１
土に水酸化物、１−’ｒｚ’、　ｉ’ｉン」）品二１１
人Ｔ　＋、ｌ、リン酸」番の形で、まｌこ（上メタアク
リレーｉ・−クロム塩化物として沈ン１テ１シて（・イ
）金１、鳴１’９７ｔ　’）　Ａ上台−）七カ・らなろ
ものであイ）ことなＩｌ、ｊ６次と−Ｊろ真珠光沢１Ｍ
ｌ料に関する。
本発明はまたこれらの顔オ′・１の製造方／７！、：に
関腰本力θ、は♀失；６よび（または）マンガ／Ａｄよ
びり１１ムをに、’ｔ　＃ｉ液の形で、２〜Ｂの１））
１植で、金ドパ凸り化物で破椴さλして℃・る雲母フレ
−クの水１〈１急：ｔｌ）、；ｊ６ケに加え、ｉ、Ｊζ
１：ノフレーク顔オ・１土にθ４殿さ一す−、次いで分
１〜ｒｔ採＋ｔ！Ｖ　Ｌ、乾燥さぜることを牛ｊｆ’、
：ｔと一→イ１．。
原則的１１Ｃ１本発明による顔オ′１の製造用の原Ｎ′
１１′偵料と１−（＋：＋１、全ての慣用の金１１・ｊ
ｉ　Ｉ’Ｍ；化物て扱啜さり、でいろ雲母顔料が適して
いるが、二酸化チタンで被覆されて℃・る雲旬顔刺を使
用すると好適である。暴利顔料として使用する雲母フレ
ーク顔料は一般に約５〜２００μ＋ｎの直径および約０
１〜５μｍｎのＪＺＱさを有し、金属酸化物層て被覆さ
れている雲ｆυフレークである。それらの有利な屈折率
の観点から、二酸化チタンまたは二酸化チタン水和物お
よび（寸たは）二酸化ジルコンまたは二酸化ジルコン水
和物を金属酸化物被覆として主として使用する。しかし
ながら、その他の無色の、または場合により着色した金
属酸化物、たとえば５ｎ０２、Ａｔ２ｏ３またはＦｅ２
Ｏ３をこれらの金属酸化物と一緒に、またはそれらの代
りに使用することもできる。特に多くの場せに使用され
る顔料の例には約５〜５０μＩｎの直径および約０５μ
ｍの厚さを有する雲母が二酸化チタン（水和さスｔてい
てもよい）の層で均一に被Ｉ追されており、雲母表ｔｒ
ｉがＴｉＯ２約５０〜５００　ｍｇ／ｍ２ノＴ」０２層
を相持して℃・る雲ｍフレーク顔刺がある。これらの真
珠光沢顔料は沈殿している金属酸化物層の厚さにより神
々の異なる干渉色をイｊずろ。
一般に、こＪ！らの顔料は約６０〜１０００℃の」−荷
さぜた温ｊ見、□−（焼成した生成物でル）イ）。これ
ｌ−）の顔料の全部が既知であり、たとえば西ｌ゛イノ
国特鎗明細書第１．４６７．４６８号、同第１．９５９
．９９８号：１６　、ｆ：　ヒ回ｆｆｌ’ｒ２．Ｕ　０
９．５５６号並０・に西１イッＦｌｉｔ公開１１４１．
１、′［出願＊′＋２，０６　ｏ、ｓ　５０号、同第２
．　’ｆｏ　６．６１５号、同第２，２１４，５４５号
、同第２，２１５，１９１号、同第２，２４４，２９８
−け（特開昭４９−９４７１４号）、同第２，３１３，
３５１号（生１）開明４９−１２８０２７号）、同第２
，３１３．３５７月（４４ｊ開１１ｉｊ４９　１２８０
２８号）、同第２．４２９，７６２号（特開＋＋ｒｔ　
５１−１７９１０号）、同第２，５２２，５７２号、同
第２，５２２，５７３号（特開昭５１−１４３０２８号
）および同第２，６２８，６５６号（特υトｊ昭５３−
２３０号）の明細２＋に記載されている。和に好適な原
料物Ｔ↓はルチル変性形のＴｊ０２破祢を有し、西ｌ−
イソ国公開特許出願第２，２１４，５４５号および同第
２，５２２，５７２号明細書の記載に従い製潰できる。
本発明による第２被覆を形成するには、こｉｔらの顔料
を水に１じ濁する。沈着させる金属を次℃・で堵、溶液
の形で加え、適当な沈殿剤、たとえば塩基または適当な
アニオンにより顔わ上に沈殿させろ。好適な方法では、
溶１剪した」篇または錯体の形で金属を含有する１４寸
またはそれ以上の浴液を原木；１顔４′・１の水性懸濁
液にゆっくり加える。沈殿剤を同時に泪昂添加する。沈
殿は約２〜８、好ましくは約４〜７のｐ）］値で行なう
。このｐｌ（値は被覆処理中、実質的に一定に保持する
。
ｐＨ値は沈殿させる金属の形状には七んど依存ｔ、て選
択する。適当な沈殿形は水酸化物、炭ｉＪ扁およびリン
酸塩であり、クロムについてはまたメタアクリレート錯
体である。リン酸堵１とし２ての特に好ましい沈殿の場
合には、懸濁液を好ましくは約４〜７のｐＨ値にずろ。
原則的に、金属ｊ島としては全ての水溶ゼ１塩を使用で
きろ。環化物および硫酸塩が特に好適である。鉄の場合
に、ＦｅＳＯ４が特に好適である。
陽、濁液に加える金属溶液は一般に強酸性であるが、）
Ｗζｌ蜀液のｐＨ価は沈殿処理中、塩基の同時的添加に
より実質的に一定に保持する。／−１−酸物に対し有害
に作用しなし・いずれの勲磯またはイ］（・恐塩基も原
則的に使用できる。適当な塩基の例にはアンモニア（浴
液として、」：た（土気体と（−２で）、水１”＋！２
化ナトナトリウム溶液び木部゛２化カリウム溶液がある
。
金属を水酸化物として沈＃させる場合には、塩基が沈殿
剤として同時に作用１゛ろ。炭酸塩またはリン酸Ｊｉｙ
＋として沈殿させる場合には、相当゛１ろアニオンを金
属塩およ０”　ＬＩＶ１’を基の溶液として同時に言１
１１；添加する。リン酸Ｊ’１ｌｌｌとして沈殿さぜイ
、場合νこに（１、アルカリ金属リン酸Ｊ、３．：、た
とえシよ間Ｊ１７ＰＯ４イ１で同１１．ＴＫ冷加ずイ）
と髄に２ｆましい。こノ１．らの沈バＣ削は過剰州、て
、たとえＧ土理論；【：の約′、ノ０％てありうる１１
１−で・添加１イ）と灯ましい。
第２被覆は約３０〜７０℃、傷に約４θ〜５０℃の僅か
に土シ１さぜた温度で生成させて）と＆ｒｄ：　シ（・
０ツタアクリレート−クロム嗜１化物による破Ｗ処Ｊｊ
ｌｊは約４０℃の温度で行なうと々ｆ　ｊ：　ｌ、い。
被覆に使用する金属化合ｌ吻は、８Ｉ４．２被（慢が総
雲角顔＄＝１の約０１〜１０沖も（係をイ１゛４成する
ような昂で使用する。０．２−５重石チが好ましい３１
本発明による第２破畳は全ての場合に、り「Ｊノ、−１
１＋化合物を含有する。一般に、第２被覆はクロム化合
物を約２０〜約８０重邦係、好ましくは約４０〜約６０
重拓係含有する。
２価の形で、または６価の形で使用する鉄化合物および
マンガン化合物は一緒になって第２被覆の残りの割合を
構成する。（・ずれか、所望の混合比が可能である。し
かしながら、実施上の理由から、第２被捷にはクロム以
外には１種だけの金属化合物を一般に使用する。
金属化合物はそれらの第２被覆中における分布が実質的
に均一であるように一緒に沈殿させることができる。し
かしながら、各種金属化合物を順次沈着させることもで
きる。金属化合物は一緒に沈着させると好ましい。
第２被覆工程が終了した時点で、顔料を一般に！び濁液
中に短時間、攪拌しながら残し、次号・で慣用の方法で
分離採取し、必要に応じて洗浄して塩を除去し、次いで
約８０〜１５０℃の温度で乾燥させる。焼成はもはや行
なわフエい。
このよ５にして得られた顔イロ：１、全ての個用θ）用
途に適している。これらは特に野外て使゛用するための
塗（（１、ラッカーまたはシラスチックに配合する用途
に特に適して（・る。
例　　１ Ｆ’ｅＳ○４・７＋１．．００．９２　！７およびＫＣ
＋（ＳＯ４）２：　１２＋１２０１７２を含イｊする水
溶液１００　ｍｅおよび幽ｉ１＋２Ｐ輸・２１］２０１
５フイど含有する水浴液１００　ｍ、ｅを水１ｔ「１１
の銀白色ルＪ−ルー雲ｆＵ顔オー１（西１・゛イツ国公
開特；ｉ’ｌ　ｌ目！１１第２，５２２，５２７号公報
の例２に従い製、潰し／、　モ（７）　）　１００　ｆ
　ノ！！ｌ＆［ニ、４５０１１１　（９’＋および５０
℃の温度におし・て、１時間にわたって加えろ。この間
、２％水酸化すトリウム溶液の同時添加により、上記ｐ
ｎ値を一定に保持する。１１＋−＋　４？ｉを次いで５
０に上げ、攪拌をさらに１時間Ｆｉｌ、げ、顔料を次い
で′ｊ＋取し、水洗し、１６０℃で乾燥させる。Ｋ１．
旧顔料と比較してほとＡ、と変わりのない光沢および色
合し・を翁する、柔かで、んｔ集σつない、密に被薇さ
れている顔料か得られる。第２被覆は総顔料の約１チを
ｔ（Ｉ；成する。
耐候試験は、本発明による第２被冊を有するこの顔わが
原料＃１泊１に比較して明白に優れていることを示す。
例　　２ ］’ｅＳＯ４・７Ｈ７０の代りに等量のＭｎＳＯ４・Ｈ
２Ｃを使用する以外は例１を繰返す。この場合にもまた
、第２被覆約１％を有し、そして光沢および色合の点で
原料顔料に相応し、しかも１制候安定性の点で明白に優
れている顔料がｉＩ、）られる。
例　　６ ＦｅＳＯ４Ｈ７Ｔ−１２０１，５Ｙおよびメタアクリレ
ート−クロム塩化物０５ｇを含有する水溶液１００　ｒ
ｎｌおよびＮａ月２Ｐ０４　・２１−１７０１．５　ｆ
を含有する水溶液ｉｏ。
ｍｌを、水１を中のルチル被覆され、そして黄色干渉色
を有する雲母顔料（西ドイツ国公開特許出願第２，５２
２，５７２号公報の例２に従い製造したもの）１００ｒ
の慰ン蜀液に、４．５のｐＪ刊直および４０℃の温度で
１時間にわたって加える。この間、ｐ　Ｈ値は２係水酸
化ナトリウム溶液の同時添加により一定に保持する。ｐ
ｌ（値を次いて５０に上げ１、ＩＩ＃拌をさらに１時間
続け、顔ｔ１を次いてｆ−１取（〜、水洗し、次いで１
２０℃で乾燥さ−）Ｊ〜ろ。原産１顔才１に比較して明
白にさらに酬候安定イイ１．を有し、そして本発明によ
る第２被）夏約１係を有する、柔かく、凝集のない、密
に破缶さね、てし・ろ顔料がイ見十られる。
例　　４ ）量゛ρｓｏ、・７　）−１２０の代りに、笠犀、の］
ｖｌｎＳ○４・Ｈ２Ｃを使用する以外は例６を繰返す。
この場合にまた、明白に改−；（＜された耐候安定（４
をイｊし、そして第２破覆の約１係を有する顔ｊｌ’−
１か７１、）もれる。
’ｌ１１．！′ｌ出願人　　メルク　・ミテント・ゲセ
ルシャノト・ミツト・ベシュレンクデル・ハフノング第
１頁の続き ＠発明者　　マンフレート・キーゼル ドイツ連邦共和国Ｄ　−６１００ダル ムシユタツト・フランクフルチ ル・シュトラーセ２５０

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）　　金属酸化物て被ｆ夏された雲ｔｕイレークを
    基利とし、安定仕出クロｌ、含有第２被俊を有ずろ改イ
    ｊηされた］耐候安定度を有ずろ真珠光涙顔Ｉｔであっ
    て、前記の第２被覆は鉄および（または）マンカンが原
    料顔料上に水酸化物、炭酸塩またはリン酸塩の形で沈着
    しており、そしてクロムが原料顔料上に水酸化物、炭酸
    ル・。 またはリン酸塩の形で、またはメタアクリレート−クロ
    ム塩化物として沈着してし・ろ金ス・」す塩の絹合せか
    もなるものであることを牛ｒ徴とする真珠光沢顔料。 （２）　　前記第２被覆が顔Ｒ：Ｓ±旬の０１〜１０係
    を構成している特許請求の範囲第１項に記載の真珠光沢
    顔料。 （３）　　前記第２被覆中のクロム化合物含有かが約２
    ０〜約８０重１％である特許請求の範囲第１項または第
    ２項に記載の真珠光沢顔料。 （４）　前記の金属がリン酸塩の形でル〕る特ハフ［請
    求のｎ・巳１月団１，１項〜第６項のいずｉ■か１つに
    ｎ己・１＆の真珠光沢顔料。 （５）鉄寸己ｊ、び（または）マンガンかリン酸塩の形
    であり、そしてクロムがメタアクリレ−！・−クロノ、
    塩化物の形である４’、ｒ　＋：’ｌ’請求の範囲第１
    項〜第６項のいずれか１つに記載の真珠光沢な１才・ｉ
    。 （６）　　金属酸化物で被覆された雲Ｊ、ノフレークを
    基拐とし、安定化用クロム含有第２被俊をイＪ−Ｊイ）
    敗色された耐候安定１楚をイｊ−する真珠う°Ｌθぐ顔
    ４′１であって、前記の第２被覆は鉄および（」：たば
    ）−７７ガンが原わｌ　ｔｈ′を着」二に水酸化物、炭
    酸１品また（、１、リン酸塩の形で沈ス５しており、そ
    してりｌ−Ｊムが原料顔料上に水ｊ役化物、炭酸塩また
    はリン酸塩の形で、またはメタアクリレート−クロム塩
    化物として沈オイしてい２）金属塩の絹合せよりなるも
    のであることを’１．！ｌ’　ｒ旨とする真１、光沢顔
    料の製造方法であって、鉄お、１、び（または）マンガ
    ンおよびクロノ、をＪ：：’ｉｉ：溶液の形で、そして
    ２〜８０ｒ））１値において、金属醇化物で被覆されて
    いる雲′ＬＵフレーク顔料の水性１け１蜀液に加え、こ
    の雲母フｌ／　−り顔オ′」上に沈殿させ、次いてこの
    顔料な分離採取し、そして乾燥することを特徴とする、
    前記真珠光沢顔料の製造方法。 （１）　　ｐｉ−１値を４〜７に実質的に一定に保持す
    る特許請求の範囲第６項に記載の方法。 （８）　　金属塩を一緒に沈殿させる特許請求の範囲第
    ６項または第７項に記載の方法。 （９）　　金属塩をアルカリ金属リン酸塩溶液の同時的
    除垢により沈殿させる特許請求の範囲第６項〜第８項の
    いずれか１つに記載の方法。 ００）　　沈殿を約３０〜７０℃の温度で行なう特Ｒ’
    Ｆ請求の範囲第６項〜第９項のいずれか１つに記載の方
    法。
JP58174429A 1982-09-22 1983-09-22 真珠光沢顔料 Granted JPS5978265A (ja)

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