KR910004813B1 - 나전 안료와 그 제조방법 - Google Patents

나전 안료와 그 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR910004813B1
KR910004813B1 KR1019830004419A KR830004419A KR910004813B1 KR 910004813 B1 KR910004813 B1 KR 910004813B1 KR 1019830004419 A KR1019830004419 A KR 1019830004419A KR 830004419 A KR830004419 A KR 830004419A KR 910004813 B1 KR910004813 B1 KR 910004813B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pigment
chromium
metal
secondary coating
pigments
Prior art date
Application number
KR1019830004419A
Other languages
English (en)
Other versions
KR840006185A (ko
Inventor
프란쯔 클라우스-디터
암프로시우스 클라우스
에셀보른 라이너
키세르 만프레트
Original Assignee
메르크 페이텐트 게젤샤프트 미트 베쉬랭크터 하프퉁
쥐르겐 헤우만 · 브리기테 나우만
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 메르크 페이텐트 게젤샤프트 미트 베쉬랭크터 하프퉁, 쥐르겐 헤우만 · 브리기테 나우만 filed Critical 메르크 페이텐트 게젤샤프트 미트 베쉬랭크터 하프퉁
Publication of KR840006185A publication Critical patent/KR840006185A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR910004813B1 publication Critical patent/KR910004813B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301—Thickness of the core
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/401—Inorganic protective coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C09C2220/106—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising only a drying or calcination step of the finally coated pigment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

나전 안료와 그 제조방법
본 발명은 풍화 작용에 대한 향상된 안정성을 지니며, 금속 산화물로 피복되고 안정성의 크롬-함유 제 2 차 피복을 구비한 운모판을 주 기재로 하는 나전 안료에 관한 것이다.
나전 안료와 결합되는 플라스틱이나 래커는 풍화 작용에 의해 변한다. 특히 안료가 주입되는 중합체 기판(polymer martrix)은 보통 TiO2로 피복되는 운모판에 촉매 역할을 하는 자외선과 습기에 의해 파괴된다.
안정성이 향상된 순수한 이산화티타늄 안료의 피복에 대해서는 Barksdale의 "티타늄"(Ronald-Press, 1966)책에 명시되어 있다. 그러나 이에 명시된 피복은 훨씬 더 복잡한 구조를 갖는 운모를 TiO2가 함유된 피복물로 피복할 때에는 안정성을 충분히 주지 못한다.
이산화티타늄으로 피복된 운모 안료의 안정성을 향상시키기 위해 크롬 화합물의 제 2 차 피복 방법이 제시되어 있다. 즉, 이산화티타늄으로 피복되고 또한 메타아크릴로레이토-크롬 클로라이드로 피복되는, 풍화작용에 대한 저항성이 향상된 운모 안료에 대해서 독일 공보 2,215,191호에 명시되어 있다. 이산화 티타늄으로 피복되고, 또한 수산화 크롬으로 피복됨에 의해 풍화 작용에 대한 저항성이 향상된 운모 안료에 대해서는 독일 공보 제 2,852,585호에 명시되어 있다.
그러나, 상기 방법에 따른 후처리 안료는 크롬 화합물의 짙은 회색 및 도는 녹색이나 이 화합물 자체의 녹색 때문에, 크롬 화합물의 함량에 따라 광택과 채색도에 불리한 영향을 준다.
그러므로, 제 2 차 피복후 상기와 같은 불리한 효과를 주기 않으면서도 좋은 광택과 순수한 색을 주는 풍화 작용에 대한 안정성이 향상된 안료를 제조하는 것이 본 발명의 목적이다.
안정성이 있는 안료가 금속 화합물의 조합에 의해 피복된다면, 즉 철 및/또는 망간 화합물과 크롬 화합물의 제 2 차 피복으로 피복되어 제조된 안료라면 풍화 작용에 강하고, 광택과 채색도가 유지된 안료가 제조된다는 것을 알게 되었다.
따라서, 본 발명은 금속 산화물로 피복되고 안정성의 크롬 함유 제 2 차 피복물을 구비한 운모 조각을 주기재로 하며 풍화 작용에 대한 안정성이 향상된 나전 안료에 관한 것으로, 제 2 차의 크롬을 함유한 피복물은, 수산화물, 탄산염 또는 인산염 형태로 개시 안료 상에 퇴적되는 철 및/또는 망간과 수산화물, 탄산염 또는 인산염 형태로 개시 안료 상에 퇴적되는 크롬 또는 메타아크릴레이토-크롬 클로라이드의 금속 염의 조합물로 구성된다는 것이 특징이다.
또한, 본 발명은 상기 안료의 제조방법에 관한 것으로, 철 및/또는 망간과 크롬 화합물을 pH가 2-8인 염용액 형태로 금속 산화물로 피복된 운모 안료의 수용성 현탁액에 첨가하여 운모 안료상에 침전시킨후 이를 분리하여 건조시키는 단계로 구성된다는데 그 특징이 있다.
원래, 금속 산화물로 피복된 모든 통상적인 운모 안료는 본 발명에 따른 안료의 제조시 개시물질로 적합하지만, 이산화티타늄으로 피복된 운모 안료가 바람직하다. 기본 안료로 사용되는 운모 안료는 대개 약 5-200㎛의 지름과 약 1.0-5㎛두께를 가진 운모 조각을 산화 금속층으로 피복시킨 것이다. 이것의 유리한 굴절율 때문에 이산화티타늄 혹은 이산화티타늄 수화물 및/또는 이산화 지르코늄 혹은 이산화 지르코늄 수화물이 주로 금속 산화물 피복물로서 사용된다. 그러나 상기 금속 산화물과 함께, 혹은 상기 금속 산화물 대신에 또다른 무색 혹은 유색의 금속 산화물(예: SnO2, Al2O3나 Fe2O3)의 사용도 가능하다. 특히 자주 사용되는 안료는 수화되는 운모 표면이 1㎡당 약 50-500㎎의 TiO2로 피복된 TiO2층을 갖는 약 5-50㎛의 지름과 약 0.5㎛의 두께를 가진 운모 조각 안료이다. 이러한 나전 안료는 침전되는 금속 산화물층의 두께에 따라 여러 간섭색을 갖는다. 보통, 이것들은 약 600-1000℃의 고온에서 하소되는 생성물이다. 이러한 모든 안료에 대해서는 독일 특허 명세서 제 1,467,468 : 1,959,998호 및 제 2,099,566호 및 독일 공보 제 2,060,850 : 2,106,613 : 2,214,545 : 2,215,191 : 2,244,298 : 2,313,331 : 2,313,332 : 2,429,762 : 2,522,572 : 2,522,573호 및 제 2,628,353호 등에 공지되어 있고, 명시되어 있다. 특히 바람직한 개시제에는 루타일(rutile) 변형 TiO2피복물을 가진 운모 안료이고, 이는 독일 공보 제 2,214,545호 및 제 2,522,572호에 따라 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 제 2 차 피복을 위해 안료들은 물에 현탁된다. 퇴적되는 금속을 염 형태의 용액으로 첨가하고 염기 또는 적합한 음이온 같은 침전제를 사용해 안료상에 침전시킨다. 바람직한 진행과정에 있어서는 용해된 염 또는 착화물 형태의 금속을 함유한 하나 이상의 용액을 개시 안료의 수용성 현탁액에 천천히 첨가하고, 동시에 침전제도 첨가한다. 침전은 약 2-8의 pH, 바람직하게는 4-7의 pH에서 진행되며, 피복하는 동안 이 수치의 pH값으로 계속 유지시킨다. pH의 값에 따라 침전되는 금속의 형태가 좌우된다. 적합한 형은 수산화물, 탄산염 및 인산염이며 또한 크롬과 메타아크릴레이토의 착화물이다. 인산염으로서의 바람직한 침전에 있어서 pH값은 약 4-7이다.
원칙적으로 금속염으로서 모든 수용성 염을 사용할 수 있다. 염화물과 황산염이 바람직하며, 철의 경우에는 FeSO4가 특히 바람직하다.
현탁액에 첨가되는 금속 용액이 대개 강산으로 작용하기 때문에 현탁액에 pH는 염기를 동시에 첨가함으로써 침전 과정 동안에 계속 일정하게 유지시켜 주어야 한다. 생성물에 역효과를 주지 않는 무기 또는 유기 염기가 사용된다. 염기의 보기로 암모니아(용액 또는 가스형), 수산화나트륨 용액과 수산화 칼륨 용액을 들 수 있다.
금속이 수산화물 형태로 침전된다면, 이 염기는 동시에 침전제로서도 작용한다. 탄산염 또는 인산염으로 침전이 실시된다면 대응하는 음이온은 금속염 용액으로 또한 염기로서 동시에 작용한다. 인산염으로서의 침전에 있어서 알칼리 금속 인산염(예 : NaH2PO4)이 동시에 첨가되는 것이 바람직하다. 이러한 침전제들은 과량으로, 즉 이론적인 양의 약 20%가 초과되도록 첨가되는 것이 바람직하다.
제 2 차 피복은 약 30-70℃의 승온, 특히 40-50℃의 승온에서 이루어진다. 메타아크릴레이토-크롬 클로라이드의 피복은 약 40℃의 온도에서 진행된다.
피복에 사용되는 금속 화합물의 양은, 총 운모 안료의 약 0.1-10중량 퍼센트의 제 2 차 피복이 진행될 수 있도록 사용된다. 약 0.2-5중량 퍼센트가 바람직하다. 모든 경우에 있어서, 본 발명에 따른 제 2 차 피복에는 크롬(Ⅲ)화합물이 함유되어 있다. 대개, 제 2 차 피복물은 약 20-80중량 퍼센트, 바람직하게는 약 40-60중량 퍼센트의 크롬 화합물로 구성된다.
2가형 또는 3가형의 철 화합물과 망간 화합물이 제 2 차 피복의 나머지 분율을 보충하는데, 바라는 바의 혼합비로 사용된다. 실제 있어서는, 제 2 차 피복을 위해 크롬 이외에 하나 이상의 다른 금속 화합물이 대개 사용된다.
제 2 차 피복물중의 금속 화합물들의 분포가 계속 일정하도록 금속 화합물들을 동시에 침전시킬 수 있으며, 또한 계속해서 순차적으로 여러 금속 화합물을 침전시킬 수도 있다.
제 2 차 피복 단계가 종결되면, 대개 안료는 짧은 시간동안 교반하는 현탁액에 존재하며, 그후 종래 방법에 의해, 필요하다면 유리염으로 세척하여 안료를 분리하고 약 80-150℃의 온도에서 건조시킨다. 하소는 더 이상 일어나지 않는다.
이 안료는 종래에 사용되었던 모든 곳에 사용된다. 특히, 이 안료는 공기중에 노출되어 사용되는 페인트, 래커 또는 플라스틱에 주입되어 사용될 수 있다.
[실시예 1]
0.92g의 FeSO4·7H2O와 1.7g의 KCr(SO4)2·12H2O을 함유한 수용성 용액 100㎖와 1.5g의 NaH2PO4·2H2O을 함유한 수용성 용액 100㎖를 1시간 동안 4.5의 pH 및 150℃의 온도에서 1ℓ의 물중의 100g의 은빛 도는 루타일-운모 안료(독일 공보 제 2,522,527호의 실시예 2에 따라 제조됨) 현탁액에 첨가하고, 동시에 2%의 수산화나트륨 용액을 첨가하여 pH의 값을 일정하게 유지시킨다. 다음, pH값을 5.0으로 상승시키고, 1시간 이상동안 교반을 계속한 뒤 안료를 여과한 뒤 물로 세척하여 130℃의 온도에서 건조시킨다. 개시안료에 비해 광택과 색깔의 명암이 거의 변하지 않은 부드럽고, 덩어리가 없고, 치밀하게 피복된 안료가 제조된다. 제 2 차 피복은 총 안료의 약 1%범위에서 행하다.
본 발명에 따라 제 2 차 피복에 의해 제조된 안료는 개시 안료에 비해 훨씬 우수하다는 것을 풍화 작용에 대한 실험으로부터 알 수 있다.
[실시예 2]
FeSO4·7H2O 대신 이와 동량의 MnSO4·H2O을 사용하여 실시예1를 반복한다. 약 1%의 제 2 차 피복을 행한 안료 역시 개시 안료와 광택과 색깔의 명암에서는 같지만 풍화 작용에 대한 안정성은 훨씬 우수한 안료이다.
[실시예 3]
1.5g의 FeSO4·7H2O의 0.5g의 메타아크릴로레이토-크롬 클로라이드가 함유된 수용성 용액 100㎖와 1.5g의 NaH2PO4·2H2O의 함유된 수용성 용액 100㎖를 1시간 동안 40℃의 온도와 4.5의 pH에서 1ℓ의 물중의 노란 간섭색을 갖는 루타일로 피복된 운모 안료(독일 공보 제 2,522,572호의 실시예 2에 따라 제조됨) 100g의 현탁액에 첨가하고 동시에 2%의 수한화 나트륨 용액을 첨가하여 pH값을 일정하게 유지시킨다. 다음, pH값을 5.0으로 한 뒤, 1시간 동안 교반을 계속하고 안료를 여과하고 물로 세척하여 120℃에서 건조시킨다. 본 발명에 따라 약 1%의 제 2 차 피복이 이루어졌으며 개시 안료 보다 풍화 작용에 훨씬 강한, 부드럽고 응집물이 없는 치밀하게 피복된 안료가 제조된다.
[실시예 4]
FeSO4·7H2O대신 동량의 MnSO4·H2O를 사용하여 실시예 3을 반복한다. 역시, 약 1%의 제 2차 피복이 실시된 풍화 작용에 훨씬 강한 안료가 제조된다.

Claims (10)

  1. 금속 산화물로 피복되고 안정성의 크롬 함유 제 2 차 피복을 구비한 운모판을 주 기재로 하며 풍화 작용에 대한 안정성이 향상된 나전 안료에 있어서, 제 2 차 피복은 수산화물 탄산염 또는 인산염 형태로 개시 안료상에 퇴적된 철 또는 망간 및 수산화물, 탄산염 또는 인산염 형태로 개시 안료상에 퇴적된 크롬 화합물 또는 메타아크릴레이토-크롬 클로라이드의 금속염의 조합물로 구성되는 것을 특징으로 하는 나전 안료.
  2. 제 1 항에 있어서, 제 2 차 피복은 안료 중량의 0.1-10%으로 피복되는 것을 특징으로 하는 나전 안료.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 제 2 차 피복의 크롬 화합물의 함량은 약 20-80중량 퍼센트인 것을 특징으로 하는 나전 안료.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 금속은 인산염 형태인 것을 특징으로 하는 나전 안료.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 철 및/ 또는 망간 화합물은 인산염 형태이고, 크롬의 화합물은 메타아크릴레이토-크롬 클로라이드 형태인 것을 특징으로 하는 나전 안료.
  6. 철 및/또는 망간과 크롬 화합물을 pH가 2-8인 염용액 형태로 금속산화물로 피복된 운모 안료의 수용성 현탁액에 첨가시켜 운모 안료상에 침전시킨후 이를 분리하여 건조시키는 단계로 구성되는 것을 특징으로 하는 제 1 항에 따른 나전 안료의 제조방법.
  7. 제 6 항에 있어서, pH의 값을 4-7로 일정하게 계속 유지시키는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  8. 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서, 금속염은 함께 침전되는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서, 금속염은 알칼리 금속 인산염 용액을 동시에 첨가함으로써 침전되는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  10. 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서, 약 30-70℃의 온도에서 침전이 진행되는 것을 특징으로 하는 제조방법.
KR1019830004419A 1982-09-22 1983-09-20 나전 안료와 그 제조방법 KR910004813B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP3235017.1 1982-09-22
DE3235017.1 1982-09-22
DE19823235017 DE3235017A1 (de) 1982-09-22 1982-09-22 Perlglanzpigmente

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR840006185A KR840006185A (ko) 1984-11-22
KR910004813B1 true KR910004813B1 (ko) 1991-07-13

Family

ID=6173817

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019830004419A KR910004813B1 (ko) 1982-09-22 1983-09-20 나전 안료와 그 제조방법

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4482389A (ko)
EP (1) EP0104516B1 (ko)
JP (1) JPS5978265A (ko)
KR (1) KR910004813B1 (ko)
AR (1) AR245948A1 (ko)
AU (1) AU562638B2 (ko)
BR (1) BR8305166A (ko)
CA (1) CA1203953A (ko)
CS (1) CS244430B2 (ko)
DE (2) DE3235017A1 (ko)
ES (1) ES8501428A1 (ko)
FI (1) FI74990C (ko)
HU (1) HU193655B (ko)
IN (1) IN160815B (ko)
MX (1) MX155769A (ko)
PL (1) PL136638B2 (ko)
ZA (1) ZA837029B (ko)

Families Citing this family (120)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3528256A1 (de) * 1985-08-07 1987-02-19 Merck Patent Gmbh Eisenoxidbeschichtete perlglanzpigmente
DE3617430A1 (de) * 1986-05-23 1987-11-26 Merck Patent Gmbh Perlglanzpigmente
US5223034A (en) * 1988-05-19 1993-06-29 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Weather-resistant, pearlescent pigment and process for producing the same in the presence of hypophosphite
CA1329867C (en) * 1988-07-20 1994-05-31 Hiroshi Ito Pigment
JP2508816B2 (ja) * 1988-09-19 1996-06-19 トヨタ自動車株式会社 顔料の製造方法
US5270352A (en) * 1989-07-05 1993-12-14 Basf Corporation Surface-modified micaceous particulates having improved dispersibility in aqueous media
US5308394A (en) * 1990-04-05 1994-05-03 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Pigment and process for producing the same
US5119871A (en) * 1990-04-06 1992-06-09 The B. F. Goodrich Company Opacified pearlescent multilayer louver for vertical blinds
US5022700A (en) * 1990-07-19 1991-06-11 Auto Wrap, Inc. Mounting system for an automobile cover
DE4120921A1 (de) 1991-06-25 1993-01-07 Merck Patent Gmbh Oberflaechenmodifizierte plaettchenfoermige substrate mit verbessertem absetz- und aufruehrverhalten
DE4140296A1 (de) * 1991-12-06 1993-06-09 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt, De Leitfaehige plaettchenfoermige pigmente
US5273576A (en) * 1992-10-19 1993-12-28 Mearl Corporation Intensely colored pearlescent pigments
DE4321005A1 (de) 1993-06-24 1995-01-05 Merck Patent Gmbh Perlglanzpigment für Wasserlacksysteme
DE4443048A1 (de) 1994-12-05 1996-06-13 Merck Patent Gmbh Effektpulverlacke
US5693134A (en) 1994-12-29 1997-12-02 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Gray interference pigment and process for producing the same
DE19522397A1 (de) * 1995-06-23 1997-01-02 Merck Patent Gmbh Lasermarkierbare Kunststoffe
JP3643144B2 (ja) * 1995-08-04 2005-04-27 メルク株式会社 新規な真珠光沢顔料およびその製造方法
DE19639783A1 (de) * 1996-09-27 1998-04-02 Merck Patent Gmbh Modifizierte Perlglanzpigmente für Wasserlacksysteme
US6107244A (en) * 1997-10-15 2000-08-22 Nashua Corporation Verification methods employing thermally--imageable substrates
US6139615A (en) * 1998-02-27 2000-10-31 Engelhard Corporation Pearlescent pigments containing ferrites
DE10046152A1 (de) 2000-09-15 2002-03-28 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparation in Granulatform
DE19951869A1 (de) 1999-10-28 2001-05-03 Merck Patent Gmbh Farbstarke Interferenzpigmente
DE19951871A1 (de) 1999-10-28 2001-05-03 Merck Patent Gmbh Farbstarke Interferenzpigmente
MXPA02010023A (es) 2000-04-11 2003-02-12 Merck Patent Gmbh Medio transparente que tiene propiedades de absorcion y/o propiedades de reflexion o transmision selectiva de angulo.
US6451102B1 (en) 2000-05-04 2002-09-17 Merck Patent Gmbh Pigment modification improving handling characteristics
DE10034972A1 (de) 2000-07-19 2002-01-31 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Pulverlacks, ein Pulverlack sowie die Verwendung von Effektpigmenten
DE10054980C2 (de) * 2000-11-06 2003-02-06 Merck Patent Gmbh Stabilisierung von Perlglanzpigmenten
DE10054981A1 (de) 2000-11-06 2002-05-16 Merck Patent Gmbh Nachbeschichtung von Perlglanzpigmenten mit hydrophoben Kupplungsreagenzien
DE10128489A1 (de) 2001-06-12 2002-12-19 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Glanzpigmente
DE10128488A1 (de) 2001-06-12 2002-12-19 Merck Patent Gmbh Optische Multischichtsysteme
KR100442808B1 (ko) * 2001-06-18 2004-08-04 주식회사 엘지생활건강 마이카를 기재로 한 복합 코팅처리 무기안료 및 이를함유하는 화장료
DE10137831A1 (de) 2001-08-02 2003-02-13 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
US6485556B1 (en) * 2001-10-10 2002-11-26 Engelhard Corporation Interference pigments
DE10151844A1 (de) 2001-10-24 2003-05-08 Merck Patent Gmbh Farbige Interferenzpigmente
WO2004020530A1 (en) 2002-08-30 2004-03-11 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Coloured gloss pigments having at least one coating of siox, with x=0.03 to 0.95 for use in cosmetic and personal care formulations
WO2004055119A1 (de) 2002-12-17 2004-07-01 Merck Patent Gmbh Silberweisse interferenzpigmente mit hohem glanz aud der basis von transparenten substratplättchen
DE10310736A1 (de) 2003-03-10 2004-09-23 Merck Patent Gmbh Interferenzpigmente mit Körperfarbe
CN1323117C (zh) * 2004-04-19 2007-06-27 付建生 随角异色颜料及其生产方法
DE102004035769A1 (de) 2004-07-27 2006-03-23 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
DE102004039554A1 (de) 2004-08-13 2006-02-23 Merck Patent Gmbh Perlglanzpigmente
DE602005026820D1 (de) 2004-08-23 2011-04-21 Basf Se Verfahren zur herstellung von blättchenförmigen pi0)
DE102004049203A1 (de) 2004-10-08 2006-04-20 Merck Patent Gmbh Effektpigmente auf Basis dünner SiO2-Plättchen
DE102004057918A1 (de) 2004-11-30 2006-06-01 Merck Patent Gmbh Laserkennzeichnung von Wertdokumenten
DE102005001997A1 (de) 2005-01-17 2006-07-20 Merck Patent Gmbh Effektpigmente mit starkem Farbtop
DE102005002124A1 (de) 2005-01-17 2006-07-27 Merck Patent Gmbh Farbstarke rote Effektpigmente
DE102006027025A1 (de) 2006-06-08 2007-12-13 Merck Patent Gmbh Silberweiße-Effektpigmente
EP2067074B1 (en) * 2006-09-05 2011-06-08 Fujifilm Hunt Chemicals U.S.A., Inc. Composition for forming a laser-markable coating and a laser-markable material containing organic absorption enhancement additives
US7850775B2 (en) 2006-11-09 2010-12-14 Sun Chemical Corporation Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8906154B2 (en) 2006-11-09 2014-12-09 Sun Chemical Corporation Coating, ink, or article comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8349067B2 (en) 2006-11-09 2013-01-08 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8221536B2 (en) 2006-11-09 2012-07-17 Sun Chemical Corp. Cosmetic comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8211224B2 (en) 2006-11-09 2012-07-03 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments and process for making
US8323396B2 (en) 2006-11-09 2012-12-04 Sun Chemical Corp. Orange pearlescent pigments
DE102007010986A1 (de) 2007-03-05 2008-09-11 Merck Patent Gmbh Übergangsmetallhaltige Effektpigmente
DE602007001237D1 (de) 2007-04-05 2009-07-16 Eckart Gmbh Effektpigmente mit einem Substrat aus Glasplättchen
WO2008156948A2 (en) 2007-06-20 2008-12-24 Sun Chemical Corporation Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US20100203093A1 (en) 2007-07-12 2010-08-12 Ciba Corporation Interference pigments on the basis of perlite flakes
DE102007058601A1 (de) 2007-12-04 2009-06-10 Merck Patent Gmbh Sicherheitspigment
EP2080789B1 (en) 2007-12-17 2011-03-30 Merck Patent GmbH Filler pigments
JP5856737B2 (ja) 2007-12-19 2016-02-10 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ 高導電性の光学可変性顔料
AU2008337900B2 (en) 2007-12-19 2014-03-13 Merck Patent Gmbh Intensely colored and/or optically variable pigments comprising an electrically conductive core
US8211225B2 (en) 2008-04-09 2012-07-03 Sun Chemical Corp. Magnetic pigments and process of enhancing magnetic properties
DE102008020442A1 (de) 2008-04-23 2009-10-29 Merck Patent Gmbh Pigmentpräparationen
DE102008025277A1 (de) 2008-05-27 2009-12-03 Merck Patent Gmbh Glaszusammensetzung
DE102008050924A1 (de) 2008-10-10 2010-04-15 Merck Patent Gmbh Pigmente
DE102008064201A1 (de) 2008-12-22 2010-06-24 Merck Patent Gmbh Pigmentgranulate
DE102008064202A1 (de) 2008-12-22 2010-06-24 Merck Patent Gmbh Pigmentgranulate
DE102009016089A1 (de) 2009-03-20 2010-09-23 Merck Patent Gmbh Beschichtungszusammensetzung
DE102010009239A1 (de) 2009-03-20 2010-09-23 Merck Patent Gmbh Wässrige Beschichtungszusammensetzung
DE102009020208A1 (de) 2009-05-07 2010-11-11 Merck Patent Gmbh Verfahren zum Codieren von Produkten
DE102009023157A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Beschichtete Partikel
DE102009023158A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Beschichtete Partikel und deren Verwendung
WO2011051122A1 (en) 2009-10-28 2011-05-05 Basf Se Pigments with improved sparkling effect
DE102009051171A1 (de) 2009-10-29 2011-05-05 Merck Patent Gmbh Pigmente
KR101859238B1 (ko) 2010-02-04 2018-05-17 메르크 파텐트 게엠베하 효과 안료
WO2011095447A2 (en) 2010-02-04 2011-08-11 Basf Se Pigment compositions with improved sparkling effect
US8980977B2 (en) 2010-09-15 2015-03-17 Merck Patent Gmbh Pigments granules
DE102010049375A1 (de) 2010-10-26 2012-04-26 Merck Patent Gmbh Pigmente
CN103249782B (zh) 2010-12-09 2015-05-20 默克专利股份有限公司 亮黑色颜料
CN103249783B (zh) 2010-12-09 2015-04-15 默克专利股份有限公司 磁性颜料
DE102011103425A1 (de) 2011-06-07 2012-12-13 Merck Patent Gmbh Wellenlängenselektiv reflektierende Beschichtung
DE102011121804A1 (de) 2011-12-21 2013-06-27 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
DE102012000887A1 (de) 2012-01-19 2013-07-25 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
EP2607432A1 (de) 2011-12-21 2013-06-26 Merck Patent GmbH Effektpigmente basierend auf Substraten die einen Kreisformfaktor von 1,2-2 aufweisen
DE102012017608A1 (de) 2012-09-06 2014-05-08 Merck Patent Gmbh Goldpigment
DE102012020392A1 (de) 2012-10-18 2014-04-24 Merck Patent Gmbh Pigmente
DE102012024901A1 (de) 2012-12-20 2014-07-10 Merck Patent Gmbh Pigmente
US8585818B1 (en) * 2013-03-14 2013-11-19 Basf Se Coated perlite flakes
ES2688388T3 (es) 2013-04-30 2018-11-02 Merck Patent Gmbh Escamas de alfa-alúmina
EP3366646A1 (en) 2013-04-30 2018-08-29 Merck Patent GmbH Formulations containing a-alumina flakes
ES2641048T3 (es) 2013-06-17 2017-11-07 Merck Patent Gmbh Pigmentos de interferencia ópticamente variables, transparentes con propiedades eléctricamente semiconductoras
JP6608813B2 (ja) 2013-06-17 2019-11-20 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 高い色濃度を有する透明な電気的半導体性干渉顔料
DE102013012023A1 (de) 2013-07-19 2015-01-22 Merck Patent Gmbh Pigmentgemisch
DE102014003975A1 (de) 2014-03-20 2015-10-08 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
DE102014018276A1 (de) 2014-12-12 2016-06-16 Merck Patent Gmbh Elektrisch leitfähige, farbige Interferenzpigmente
DE102014018275A1 (de) 2014-12-12 2016-06-16 Merck Patent Gmbh Nichtmetallische Pigmente mit metallischen Eigenschaften
DE102015013400A1 (de) 2015-10-19 2017-04-20 Merck Patent Gmbh Pigment/Fritten-Gemisch
DE102016000054A1 (de) 2016-01-05 2017-07-06 Merck Patent Gmbh Oberflächenfärbung von Lebensmitteln
KR20170099369A (ko) 2016-02-23 2017-08-31 메르크 파텐트 게엠베하 효과 안료
DE102016004164A1 (de) 2016-04-11 2017-10-12 Merck Patent Gmbh Pigmentgemisch
DE102017002554A1 (de) 2017-03-17 2018-09-20 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
EP3596169B1 (en) 2017-03-17 2022-09-14 Merck Patent GmbH Interference pigments
DE102017011800A1 (de) 2017-12-20 2019-06-27 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
EP3503214A1 (en) 2017-12-22 2019-06-26 Merck Patent GmbH Solar cells
EP3517579B1 (de) 2018-01-23 2022-10-26 Merck Patent GmbH Pigmentgemisch enthaltend rote, blaue und grüne interferenzpigmente
KR20200125971A (ko) 2018-04-04 2020-11-05 알타나 아게 착색된 헥토라이트 및 코팅된 착색된 헥토라이트를 기재로 하는 효과 안료 및 그의 제조
EP3564202A1 (en) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Ceramic colours
EP3564197A1 (en) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Ceramic colours
EP3564200A1 (en) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Ceramic colours
TW202045631A (zh) 2019-03-15 2020-12-16 德商麥克專利有限公司 帶藍色之深黑色效果顏料
DE102019003073A1 (de) 2019-04-30 2020-11-05 Merck Patent Gmbh Pigment/Fritten-Gemisch
DE102019003072A1 (de) 2019-04-30 2020-11-05 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
TW202124596A (zh) 2019-09-20 2021-07-01 德商麥克專利有限公司 顏料
DE102019006869A1 (de) 2019-10-02 2021-04-08 Merck Patent Gmbh Interferenzpigmente
WO2021185693A1 (en) 2020-03-16 2021-09-23 Merck Patent Gmbh Use of colored effect pigments for enhancing the infrared absorption capacity of colored polymers
EP3967491A1 (en) 2020-09-15 2022-03-16 Röhm GmbH Heat reflective foils with improved mechanical properties and a high weathering resistance
EP3974395A1 (de) 2020-09-25 2022-03-30 Merck Patent GmbH Pigment/fritten-gemisch
CN113948597A (zh) 2021-04-30 2022-01-18 默克专利股份有限公司 制备彩色太阳能电池的方法
WO2023017007A1 (en) 2021-08-12 2023-02-16 Merck Patent Gmbh Layer containing effect pigments and scattering additives
WO2023194420A1 (en) 2022-04-08 2023-10-12 Merck Patent Gmbh Colored solar cell comprising effect pigments

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3087828A (en) * 1961-06-28 1963-04-30 Du Pont Nacreous pigment compositions
FR1326901A (fr) * 1961-06-28 1963-05-10 Du Pont Nouvelles compositions de pigments
US3087829A (en) * 1961-06-28 1963-04-30 Du Pont Micaceous pigment composition
US3331699A (en) * 1963-10-24 1967-07-18 Du Pont Nacreous glass flake pigment compositions
US3342617A (en) * 1965-08-12 1967-09-19 Du Pont Nacreous pigment compositions
US3650790A (en) * 1970-02-13 1972-03-21 Du Pont Nacreous mica pigment compositions
US3832208A (en) * 1972-03-09 1974-08-27 Du Pont Nacreous pigments treated with methacrylatochromic chloride for improved humidity resistance
JPS5632842B2 (ko) * 1972-09-18 1981-07-30
DE2313331C2 (de) * 1973-03-17 1986-11-13 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Eisenoxidhaltige Glimmerschuppenpigmente
US4134776A (en) * 1977-12-27 1979-01-16 The Mearl Corporation Exterior grade titanium dioxide coated mica

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5978265A (ja) 1984-05-07
PL136638B2 (en) 1986-03-31
HU193655B (en) 1987-11-30
CS244430B2 (en) 1986-07-17
AR245948A1 (es) 1994-03-30
CA1203953A (en) 1986-05-06
FI833387A (fi) 1984-03-23
ZA837029B (en) 1984-12-24
US4482389A (en) 1984-11-13
FI74990C (fi) 1988-04-11
ES525800A0 (es) 1984-11-16
IN160815B (ko) 1987-08-08
FI74990B (fi) 1987-12-31
DE3235017A1 (de) 1984-03-22
EP0104516B1 (de) 1988-03-30
CS684983A2 (en) 1985-09-17
EP0104516A1 (de) 1984-04-04
ES8501428A1 (es) 1984-11-16
PL243840A2 (en) 1984-09-10
JPH0541670B2 (ko) 1993-06-24
AU562638B2 (en) 1987-06-18
MX155769A (es) 1988-04-25
KR840006185A (ko) 1984-11-22
BR8305166A (pt) 1984-05-02
DE3376118D1 (en) 1988-05-05
FI833387A0 (fi) 1983-09-21
AU1936683A (en) 1984-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR910004813B1 (ko) 나전 안료와 그 제조방법
KR870001881B1 (ko) 투명 착색안료 및 그 제조방법
US4456486A (en) Yellow nacreous pigments having calcined CR oxide and phosphate layer for improved light-fastness, process and use
US4076551A (en) Carbon black-containing pigments and process for their preparation
CA1183657A (en) Nacreous pigments having improved light fastness, their preparation and use
US4828623A (en) Water resistant nacreous pigment and process for producing the same
CA1054755A (en) Rutile-containing lustrous pigments
US4867794A (en) Process for preparing rutile-coated mica pigments
US4328040A (en) Process for the production of titanium dioxide pigments with high weather resistance
US6238471B1 (en) Interference pigments having a blue mass tone
JP4065370B2 (ja) 干渉顔料
EP0256417B1 (en) New coloured and colourless thin fillerpigment and the method for preparation thereof
EP0719843B1 (en) Gray interference pigment and process for producing the same
KR930002551B1 (ko) 박편상 안료 및 그의 제조방법
PL136638B1 (ko)
RU2101311C1 (ru) Модифицированный пигмент и способ его получения
CS233733B2 (en) Processing of nacreous lustruous pigments
IE45229B1 (en) A hydraulic device comprising a gerotor gearset
US4040859A (en) Tin-containing lustrous pigments
JPH0912919A (ja) 金色顔料
JP3026582B2 (ja) 青緑色顔料及びその製造法
JP3336019B2 (ja) うわぐすりに安定な着色顔料、その製造法、その使用法並びにそれを用いた材料
GB1579674A (en) Lustrous pigments
KR100227054B1 (ko) 진주박 안료 및 그의 제조방법
KR100328280B1 (ko) 이색성 운모, 이의 제조방법 및 용도

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 19990705

Year of fee payment: 9

LAPS Lapse due to unpaid annual fee