RU2101311C1 - Модифицированный пигмент и способ его получения - Google Patents

Модифицированный пигмент и способ его получения Download PDF

Info

Publication number
RU2101311C1
RU2101311C1 SU5011960A SU5011960A RU2101311C1 RU 2101311 C1 RU2101311 C1 RU 2101311C1 SU 5011960 A SU5011960 A SU 5011960A SU 5011960 A SU5011960 A SU 5011960A RU 2101311 C1 RU2101311 C1 RU 2101311C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
layer
titanium dioxide
earth metal
titanium
substrate
Prior art date
Application number
SU5011960A
Other languages
English (en)
Inventor
Франц Клаус-Дитер
Дитц Йоханн
Кизер Манфред
Original Assignee
Мерк Патент Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Мерк Патент Гмбх filed Critical Мерк Патент Гмбх
Application granted granted Critical
Publication of RU2101311C1 publication Critical patent/RU2101311C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/30—Three-dimensional structures
    • C01P2002/34—Three-dimensional structures perovskite-type (ABO3)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1004—Interference pigments characterized by the core material the core comprising at least one inorganic oxide, e.g. Al2O3, TiO2 or SiO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1054—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of a metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301—Thickness of the core
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/307—Thickness of an outermost protective layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/401—Inorganic protective coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C09C2220/106—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising only a drying or calcination step of the finally coated pigment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к чешуйчатым пигментам с модифицированной поверхностью на основе чешуйчатых частиц субстрата и способу их получения. Пигменты могут быть использованы в составе лаков, пластмассы и косметики. Сущность изобретения заключается в указанном пигменте, чешуйчатые частицы субстрата которого покрыты слоем диоксида титана и находящимся над ним слоем титаната щелочноземельного металла со структурой перовскита, а также в способе получения пигмента, который заключается в осаждении титаната щелочноземельного металла на слой диоксида титана, находящегося на чешуйчатых частицах субстрата, при этом титанат щелочноземельного металла получают путем введения в суспензию частиц субстрата водорастворимых солей титана и щелочноземельного металла; процесс ведут при pH осаждения 6 - 12 в присутствии водорастворимого 1,2-диола, или щавелевой кислоты, или перекиси водорода; водорастворимую соль титана вводят медленно по каплям, частицы пигмента отделяют, промывают, сушат и прокаливают при температуре не ниже 800oC. 2 с.п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к чешуйчатым пигментам с модифицированной поверхностью на основе чешуйчатых субстратов, которые покрыты слоем двуокиси титана и находящимся над ним тонким слоем из щелочноземельного титаната со структурой перовскита, а также к способу их получения.
Покрытые слоем двуокиси титана чешуйчатые субстраты, например слюдяные пластинки, часто применяют для пигментирования пластмасс, косметики или составов для покрытий, например лаки или печатные краски. Однако недостатком является небольшая фотоустойчивость двуокиси титана, которая, например, при белых пигментах приводит к постепенному появлению серой окраски. При введении покрытых двуокисью титана чешуйчатых субстратов в матрицу полимера наблюдаются часто поверхностные реакции между поверхностью двуокиси титана и окружающей матрицей полимера, которые наносят вред эстетическому восприятию пигментированного полимера. Так, например, реакция имеющей гидроксильные группы поверхности двуокиси титана с фенольными стабилизирующими присадками часто приводит к пожелтению полимера; но наряду с этим могут происходить также другие причиняющие ущерб поверхностные реакции.
Известные до сих пор решения этих проблем часто не приводят к удовлетворительным результатам или пригодны только для отдельных аспектов.
Так, например, силанизация поверхности пигментов часто эффективно подавляет поверхностные реакции, однако при этом практически не наблюдается никакого повышения фотоустойчивости. Нанесение других слоев окиси металла также является неподходящим, так как при применении окрашенных оксидных слоев, например окиси железа, красящие свойства лежащего в основе покрытого двуокисью титана пигмента полностью изменяются и лежащие наверху слои окиси титана часто обладают высокой поверхностной реакционноспособностью.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является решение (EP 0 354 374,C 09 C 1/00, 1990), где описаны чешуйчатые пигменты с жемчужным блеском, покрытые слоем двуокиси титана и лежащим над ним слоем из оксидной бронзы общей формулы MxTO4, где M является по меньшей мере одним металлом I, II, III или IV главной группы или I, II или III побочной группы, T по меньшей мере одним переходным элементом IV, V, VI, VII или VIII побочной группы, x числом между 0,01 и 1 и n числом между 2 и 6.
Оксидную бронзу наносят на чешуйчатую основу, уже покрытую слоем окиси металла. Осаждение смесей оксидов может происходить в воде или в разбавленных водой органических фазах одновременно или последовательно.
Однако оксидные бронзы обладают пористой фазой структуры перовскита и проявляют усиленную цветность, которая нежелательна.
Задача изобретения состоит в разработке пигментов с модифицированной поверхностью на основе покрытых двуокисью титана чешуйчатых субстратов, которые отличаются высокой фотостабильностью и небольшой поверхностной реакционноспособностью в противоположность органическим соединениям.
Поставленная задача решается пигментами согласно изобретению и способом их получения. Предметом изобретения является модифицированный пигмент на основе чешуйчатых субстратов, которые покрыты слоем двуокиси титана и находящимся над ним тонким слоем из щелочноземельного титаната, отличающийся тем, что пигмент содержит слой титаната щелочноземельного металла со структурой перовскита и способ его получения.
Пигменты по изобретению основываются на чешуйчатых и предпочтительно прозрачных или полупрозрачных субстратах, например, из слоистых силикатов, таких, как слюда, тальк, коалин, стекло или другие подобные минералы. Наряду с этим принимают во внимание также металлические пластинки, например алюминиевые пластинки или чешуйки окиси металла, например чешуйчатая окись железа или хлорокись висмута. Чешуйчатые субстраты обычно имеют толщину 0,1 5 мкм и особенно 0,2 4,5 мкм. Удлинение в двух других измерениях составляет обычно 1 250 мкм и особенно 2 200 мкм.
Для осаждения двуокиси титана чешуйчатый субстрат можно диспергировать в водном растворе сульфата титана, в заключение суспензию нагревают, как описано в патенте ФРГ N 1467468. В указанном в патенте ФРГ N 2009566 способе к водной суспензии покрываемых чешуйчатых субстратов одновременно добавляют водный раствор соли титана и основание для поддержания подходящей для осаждения величине pH, причем добавкой основания величину pH поддерживают постоянной.
Так как рутиловая модификация двуокиси титана имеет более высокий показатель преломления, чем его кристаллическая модификация, кроме этого, покрытые рутиловой двуокисью титана слюдяные субстраты имеют более яркий блеск, чем слюдяные пигменты на основе кристаллической модификации двуокиси титана, часто предпочитают рутиловую модификацию. Способ осаждения двуокиси титана в форме рутила на слюду известен из патента ФРГ N 2214545. Указанные способы покрытия субстрата двуокисью титана можно рассматривать только как примеры, поясняющие изобретение. Можно применять также другие, не названные здесь способы. Субстраты после покрытия двуокисью титана обычно отделяют, промывают и в случае необходимости сушат или прокаливают.
Чешуйчатые субстраты можно покрывать одним или несколькими другими слоями окиси металла, например окисью хрома, окисью железа, окисью циркония, окисью алюминия, окисью олова и/или других окисей металлов, перед нанесением слоя двуокиси титана. Способы для осаждения окисей других металлов также известны из патентов ФРГ N 1959998, 2215191, 2244298, 2313331, 2522572, 3137808, 3151343, 3151354, 3151335, 3211602 или 3235017. Особенно предпочтительны пигменты по изобретению, которые под слоем двуокиси титана имеют не более 2 и предпочтительно один или ни одного другого слоя окиси металла.
Для получения слоя щелочноземельного титаната к водной суспензии покрытых двуокисью титана чешуйчатых субстратов добавляют водорастворимую соль щелочноземельного металла или смесь водорастворимых солей щелочноземельного металла или водорастворимый 1,2-диол, щавельную кислоту или перекись водорода, а также водорастворимую соль титана. Вместо воды или содержащих воду растворителей можно применять также низшие спирты, такие, как метанол, этанол, пропанол или изо-бутанол в качестве растворителей; подобные растворители в описании подпадают под понятие водные растворители.
Подходящими щелочноземельными солями являются хлориды, нитраты и другие водорастворимые соединения. В качестве соли титана применяют обычно титан(IV)-хлорид, сульфат титанина, нитрат титанина или другие растворимые в водных растворах соли титана.
Под названием "водорастворимые соединения диола" следует понимать алифатические двухатомные спирты с короткой цепью с количеством C-атомов преимущественно не больше 5, далее также ароматические двухатомные спирты, у которых обе OH-группы отделены друг от друга не более чем одной CH2-группой. Особенно подходящими диолами являются этиленгликоль, пропиленгликоль и бутан-1,2-диол.
Температура реакционного раствора не имеет важного значения и составляет обычно 20-80oC и предпочтительно 20-60oC.
Осаждение осуществляют обычно при pH 6 12 и особенно при pH ≥ 7.
Для проведения реакции водную суспензию покрытого двуокисью титана чешуйчатого субстрата смешивают с водным раствором диола и соли щелочноземельного металла или солей щелочноземельного металла. Затем медленно прикапывают водный раствор соли титана, причем величину pH поддерживают постоянной добавкой основания.
Соль титана и щелочноземельную соль добавляют преимущественно в эквимолярных количествах. Однако предпочтительно добавлять щелочноземельную соль в недостатке или в избытке, причем количественное отношение щелочноземельной соли к соли титана составляет предпочтительно 0,8 1,2 и особенно предпочтительно 0,95 1,05. Количество диола в пересчете на количество соли титана и щелочноземельной соли или щелочноземельных солей составляет предпочтительно двукратное молярное количество, причем возможны отклонения от стехиометрических количеств. Указанные количественные соотношения только поясняют изобретение, не ограничивая его.
При применении щелочноземельного хлорида, хлорида титана и щавелевой кислоты происходит следующая реакция, которую следует понимать как пример и которая только поясняет изобретение, не ограничивая его (G. Pfaff, Z. Chem. 30 (1990) 379):
Figure 00000001

Осаждение подобных комплексов титана известно (G. Pfaff, Z. Chem. 28 (1988) 76, Z.Chem, 29 (1989) 395). В осажденном комплексе ион титанила окружен 2 ионами оксалата и 4 молекулами воды, в то время как в случае H2O найден комплекс состава MTiO2(O2) (G. Pfaff, Z.Chem. 28 (1988) 76). Особая пригодность вышеуказанных диолов для способа по изобретению объясняется, по всей вероятности, тем, что эти небольшие или сравнительно небольшие молекулы диола обеспечивают образование этих комплексов, т.к. не вызывают пространственных затруднений.
Осаждение комплекса кальций-титанилоксалата на покрытый двуокисью титана слюдяной субстрат впервые описано в патенте ФРГ N 3824809 (см. пример 14). Однако покрытый субстрат отделяют и прокаливают в восстанавливающем газовом потоке, что приводит к образованию слоя окисленной бронзы.
В противоположность этому, согласно изобретению, покрытый субстрат после отделения, промывки и в данном случае сушки прокаливают при температурах минимально 800oC. При этих высоких температурах осажденный комплекс разлагается с образованием существующего в перовскит-структуре щелочноземельного титаната. Температура прокаливания составляет предпочтительно минимально 850oC и особенно минимально 900oC. Максимальная температура прокаливания составляет предпочтительно 1200oC, особенно предпочтительно не более 1000oC.
Найдено, что покрытые двуокисью титана чешуйчатые субстраты, которые имеют подобный покровный слой их стехиометрического щелочноземельного титаната, имеют более высокую фотоустойчивость и значительно меньшую поверхностную реакционность в противоположность органическим соединениям и особенно в противоположность органическим соединениям с гидроксильными группами, чем покрытые двуокисью титана субстраты.
Осаждение осуществляют предпочтительно таким образом, что после прокаливания получают сравнительно тонкий слой щелочноземельного титаната менее 40 нм, так как на оптические свойства покрытого двуокисью титана чешуйчатого субстрата подобный тонкий покровный слой не оказывает влияния или оказывает лишь несущественное влияние. Для достижения особых оптических эффектов можно применять более толстые слои щелочноземельного титаната более 40 нм; максимальная толщина слоя составляет около 400 нм, причем предпочтительна толщина слоя не более 250 нм. Весовое количество слоя щелочноземельного титаната в пересчете на пигмент по изобретению составляет предпочтительно 0,1 20 мас. и особенно 0,2 10 мас.
Приведенные примеры поясняют изобретение, не ограничивая его.
Пример 1. 100 г ириодина 119 (торговый продукт фирмы Е. Мерк, Дармштадт) суспендируют в полностью обессоленной воде. Добавкой 10%-ного водного раствора NaOH устанавливают в суспензии величину pH 9. Затем добавляют 50 мл водного раствора CaCl2 и H2O (7,2 г CaCl2 • H2O и 6 мл 30%-ного раствора H2O, дополненного водой до объема 50 мл) при 75oC в течение 30 мин, причем величина pH сохраняется постоянной. Затем устанавливают pH 1,8 добавлением 10% -ного раствора соляной кислоты и вводят 22,7 мл раствора хлорида титана (410 г TiCl4 /л). pH поддерживают постоянным с помощью 32%-ной соляной кислоты. После завершения добавления продолжают перемешивание в течение получаса.
Продукт реакции отфильтровывают, промывают, сушат и прокаливают при 900 oC. Получают белый бисерный глянцевый пигмент, устойчивый к пожелтению.
Пример 2. 100 г ириодина 119 (торговый продукт фирмы Е.Мерк, Дармштадт) суспендируют в полностью обессоленной воде. Добавлением 10%-ного водного раствора NaOH устанавливают в суспензии величину pH 9. Затем добавляют 50 мл водного раствора BaCl2 и H2O (12,2 г BaCl2 • H2O и 6 мл 30%-ного раствора H2O, дополненного водой до объема 50 мл) при 75 oC в течение 30 мин, причем величина pH сохраняется постоянной. Затем добавлением 10%-ной соляной кислоты снижают pH до 1,8 и вводят 23,1 мл раствора хлорида титана (410 г TiCl4/л). Значение pH поддерживают постоянным добавлением 32%-ной гидроокиси натрия. После завершения добавления продолжают перемешивание в течение получаса.
Продукт реакции отфильтровывают, сушат и прокаливают при 900 oC в атмосфере кислорода. Получают белый бисерный блестящий пигмент, который устойчив к пожелтению.
Пример 3. 150 г ириодина 119 (торговый продукт фирмы Е. Мерк, Дармштадт) суспендируют в полностью обессоленной воде. Добавкой 10% -ного водного раствора NaOH устанавливают в суспензии величину pH 9. Затем добавляют 150 мл водного раствора SrCl2 и H2O (14,5 г SrCl2 • 2H2O и 6 мл 30%-ного раствора H2O, добавленного водой до объема 50 мл) при 75oC в течение 30 мин, причем величина pH в основном сохраняется постоянной. Затем добавлением 10% -ной соляной кислоты устанавливают pH 1,8 и добавляют 34,5 мл раствора хлорида титана (410 г TiCl4/л). Значение pH поддерживают постоянным добавлением 32%-ной водной гидроокиси натрия. После завершения добавления продолжают перемешивание в течение получаса.
Продукт реакции отфильтровывают, сушат и прокаливают при 900oC в атмосфере кислорода. Получают белый бисерный блестящий пигмент, который устойчив к пожелтению.
Пример 4. 100 г ириодина 119 (торговый продукт фирмы Е.Мерк, Дармштадт) суспендируют в полностью обессоленной воде. Добавкой 10% -ного водного раствора HCl или соответственно NaOH устанавливают в суспензии величину pH 9,0, pH поддерживают постоянным до фильтрации пигмента. Затем растворяют 12,2 г дигидрата хлорида бария в 50 мл полностью обессоленной воды (раствор 1) и 11,2 г щавелевой кислоты растворяют в полностью обессоленной воде (раствор II). Раствор 1, раствор 11 и 23,1 мл раствора хлорида титана (410 г TiCl4/л) раздельно, но одновременно добавляют к суспензии пигмента в течение 30 мин, поддерживают постоянным значением pH. После завершения добавления перемешивание продолжают в течение получаса.
Продукт реакции отфильтровывают, сушат и прокаливают при 900oC в атмосфере кислорода. Получают белый бисерный блестящий пигмент, который устойчив к пожелтению.
Пример 5. 100 г ириодина 119 (торговый продукт фирмы Fa.E.Merck, Дармштадт) суспендируют в полностью обессоленной воде. pH суспензии доводят до 9 добавлением 10%-ного водного раствора едкого натра. Затем приливают 50 мл водного раствора дигидрата хлорида кальция и этиленгликоля (7,2 г CaCl2 • 2H2O и 4 мл этиленгликоля, залитые водой до объема 50 мл) при 75oC в течение 30 мин, причем pH поддерживают постоянным. Затем pH с помощью 32%-ной соляной кислоты доводят до 1,8 и приливают 22,7 мл раствора титаноксихлорида (410 г TiCl4/л). После добавления соляной кислоты еще полчаса осуществляют перемешивание. Продукт реакции отфильтровывают, сушат и прокаливают при 900oC. Получают белый пигмент с жемчужным блеском, устойчивый к пожелтению.

Claims (2)

1. Модифицированный пигмент на основе чешуйчатых частиц субстрата, покрытых слоем диоксида титана и находящимся над ним слоем титаната щелочноземельного металла, отличающийся тем, что пигмент содержит слой титаната щелочноземельного металла со структурой перовскита.
2. Способ получения модифицированного пигмента на основе чешуйчатых частиц субстрата, покрытых слоем диоксида титана, включающий осаждение титаната щелочноземельного металла на слой диоксида титана путем добавления в водную суспензию чешуйчатых частиц субстрата водорастворимых солей титана и щелочноземельного металла с последующим отделением частиц, промывкой, сушкой и прокаливанием, отличающийся тем, что водорастворимую соль титана вводят в суспензию медленно по каплям, при этом процесс осаждения ведут при pH 6 12 в присутствии водорастворимого 1,2-диола, или щавелевой кислоты, или перекиси водорода, а прокаливание ведут при температуре не ниже 800oС с образованием слоя титаната щелочноземельного металла, имеющего структуру перовскита.
SU5011960A 1991-06-28 1992-06-26 Модифицированный пигмент и способ его получения RU2101311C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4121352A DE4121352A1 (de) 1991-06-28 1991-06-28 Oberflaechenmodifizierte plaettchenfoermige pigmente
DEP4121352.1 1991-06-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2101311C1 true RU2101311C1 (ru) 1998-01-10

Family

ID=6434939

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU5011960A RU2101311C1 (ru) 1991-06-28 1992-06-26 Модифицированный пигмент и способ его получения

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5221341A (ru)
EP (1) EP0520313B1 (ru)
JP (1) JP3258708B2 (ru)
KR (1) KR100240527B1 (ru)
CN (1) CN1046301C (ru)
CZ (1) CZ282439B6 (ru)
DE (2) DE4121352A1 (ru)
ES (1) ES2071383T3 (ru)
FI (1) FI102385B1 (ru)
MX (1) MX9203617A (ru)
RU (1) RU2101311C1 (ru)
TW (1) TW213481B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2658842C2 (ru) * 2013-06-17 2018-06-25 Мерк Патент Гмбх Прозрачные электрически полупроводящие интерферированные пигменты, имеющие высокую интенсивность цвета

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59405884D1 (de) * 1993-09-02 1998-06-10 Merck Patent Gmbh Oberflächenmodifizierte Pigmente und deren Verwendung zur Vergilbungsinhibierung von pigmentierten Kunststoffen
US5588996A (en) * 1994-04-01 1996-12-31 Argus International Apparatus for spray coating flat surfaces
US5733376A (en) * 1994-04-01 1998-03-31 Argus International Apparatus for spray coating opposing major surfaces of a workpiece
DE4443048A1 (de) * 1994-12-05 1996-06-13 Merck Patent Gmbh Effektpulverlacke
JP2741499B2 (ja) * 1996-02-15 1998-04-15 工業技術院長 耐熱性無機顔料粉末及びその製造方法
US6369147B1 (en) * 1999-01-25 2002-04-09 Ciba Specialty Chemicals Corporation Color effect pigments and method of forming the same
JP4103293B2 (ja) * 1999-05-14 2008-06-18 日本板硝子株式会社 ルチル型二酸化チタンの製造方法
US6379804B1 (en) * 2000-01-24 2002-04-30 General Electric Company Coating system containing surface-protected metallic flake particles, and its preparation
AUPQ619400A0 (en) * 2000-03-10 2000-04-06 Depco-Trh Pty Ltd Titanium dioxide coated product
TWI292773B (en) * 2001-05-09 2008-01-21 Merck Patent Gmbh Effect pigments based on coated glass flakes
US7604862B2 (en) * 2001-07-12 2009-10-20 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Multilayer pigments based on glass flakes
WO2004042785A2 (en) * 2002-08-16 2004-05-21 The Regents Of The University Of California Functional bimorph composite nanotapes and methods of fabrication
WO2006035872A1 (ja) * 2004-09-29 2006-04-06 Kansai Paint Co., Ltd. 粘土複合体
DE102006014095A1 (de) * 2006-03-24 2007-09-27 Merck Patent Gmbh Glasplättchen und deren Verwendung als transparenter Füllstoff
DE102006027025A1 (de) * 2006-06-08 2007-12-13 Merck Patent Gmbh Silberweiße-Effektpigmente
KR101398710B1 (ko) * 2006-10-18 2014-05-27 바스프 코포레이션 색 이동을 나타내는 다층 안료
ES2557879T3 (es) * 2007-02-27 2016-01-29 Basf Se Método de formación de un pigmento de tipo plaquitas recubierto con dióxido de titanio (rutilo)
DE602007001237D1 (de) 2007-04-05 2009-07-16 Eckart Gmbh Effektpigmente mit einem Substrat aus Glasplättchen
JP4995212B2 (ja) * 2009-02-27 2012-08-08 ダンロップスポーツ株式会社 ゴルフボール
JP6553372B2 (ja) * 2015-02-17 2019-07-31 ジェイオーコスメティックス株式会社 化粧料
KR20210009335A (ko) * 2018-05-16 2021-01-26 메르크 파텐트 게엠베하 레이저 첨가제 및 중합체 재료에서의 그 용도
EP3967491A1 (en) 2020-09-15 2022-03-16 Röhm GmbH Heat reflective foils with improved mechanical properties and a high weathering resistance

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3649171A (en) * 1970-02-18 1972-03-14 Du Pont Preparation of alkali metal tetratitanate
JPS5876461A (ja) * 1981-10-26 1983-05-09 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング 透明性着色顔料およびその製造法
DE3824809A1 (de) * 1988-07-21 1990-03-15 Merck Patent Gmbh Plaettchenfoermige farbglanzpigmente

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2658842C2 (ru) * 2013-06-17 2018-06-25 Мерк Патент Гмбх Прозрачные электрически полупроводящие интерферированные пигменты, имеющие высокую интенсивность цвета

Also Published As

Publication number Publication date
FI922985A (fi) 1992-12-29
KR100240527B1 (ko) 2000-02-01
FI922985A0 (fi) 1992-06-26
US5221341A (en) 1993-06-22
MX9203617A (es) 1993-11-01
JPH05186705A (ja) 1993-07-27
CZ282439B6 (cs) 1997-07-16
FI102385B (fi) 1998-11-30
CZ198492A3 (en) 1993-01-13
CN1068129A (zh) 1993-01-20
KR930000623A (ko) 1993-01-15
ES2071383T3 (es) 1995-06-16
DE59201881D1 (de) 1995-05-18
CN1046301C (zh) 1999-11-10
FI102385B1 (fi) 1998-11-30
JP3258708B2 (ja) 2002-02-18
EP0520313B1 (de) 1995-04-12
TW213481B (ru) 1993-09-21
EP0520313A3 (en) 1993-01-27
EP0520313A2 (de) 1992-12-30
DE4121352A1 (de) 1993-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2101311C1 (ru) Модифицированный пигмент и способ его получения
KR910004813B1 (ko) 나전 안료와 그 제조방법
US4076551A (en) Carbon black-containing pigments and process for their preparation
JP4065370B2 (ja) 干渉顔料
TW587037B (en) Highly orientated flaky pigment and a process for producing the same
KR970007199B1 (ko) 흡착염료에 의해 착색된 진주광택안료
ES2727009T3 (es) Pigmentos perlados a base de mica sintética que contienen ferritas
HU200357B (en) Process for production of nacreous pigment based on mica schist coated with metallic oxid
CN1680493A (zh) 银色珠光颜料
KR20050088347A (ko) 종이 적층물에 유용한 수분산성 이산화티탄 안료의 제조방법
JPH04220467A (ja) 耐光性、耐湿性を有する金属酸化物で被覆された雲母顔料とその安定化方法
KR20080104140A (ko) 금색조를 가지는 광휘성 안료, 이를 함유하는 화장료, 도료, 잉크, 또는 수지 조성물
JP2010519395A (ja) （ルチル形）二酸化チタンで被覆された小板状顔料の形成方法
US4040859A (en) Tin-containing lustrous pigments
EP1165698A1 (en) Methods and compositions related to pearlescent pigments
CN111019394A (zh) 效果颜料
KR100227054B1 (ko) 진주박 안료 및 그의 제조방법
CN1139688A (zh) 彩色颜料
KR100328280B1 (ko) 이색성 운모, 이의 제조방법 및 용도
JP2934144B2 (ja) 青味光輝性白色真珠光沢顔料の製造方法
RU2112779C1 (ru) Способ модифицирования перламутрового пигмента
JP2002241644A (ja) 酸化チタン膜被覆粉体およびその製造方法
JPH11310737A (ja) 樹脂コンパウンド