FI102385B - Pinnaltaan modifioituja levymäisiä pigmenttejä - Google Patents

Pinnaltaan modifioituja levymäisiä pigmenttejä Download PDF

Info

Publication number
FI102385B
FI102385B FI922985A FI922985A FI102385B FI 102385 B FI102385 B FI 102385B FI 922985 A FI922985 A FI 922985A FI 922985 A FI922985 A FI 922985A FI 102385 B FI102385 B FI 102385B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
alkaline earth
titanium dioxide
titanium
water
plate
Prior art date
Application number
FI922985A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI922985A0 (fi
FI922985A (fi
FI102385B1 (fi
Inventor
Manfred Kieser
Klaus-Dieter Franz
Johann Dietz
Original Assignee
Merck Patent Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent Gmbh filed Critical Merck Patent Gmbh
Publication of FI922985A0 publication Critical patent/FI922985A0/fi
Publication of FI922985A publication Critical patent/FI922985A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI102385B1 publication Critical patent/FI102385B1/fi
Publication of FI102385B publication Critical patent/FI102385B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/30—Three-dimensional structures
    • C01P2002/34—Three-dimensional structures perovskite-type (ABO3)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1004—Interference pigments characterized by the core material the core comprising at least one inorganic oxide, e.g. Al2O3, TiO2 or SiO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1054—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of a metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301—Thickness of the core
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/307—Thickness of an outermost protective layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/401—Inorganic protective coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C09C2220/106—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising only a drying or calcination step of the finally coated pigment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

102385
Pinnaltaan modifioituja levymäisiä pigmenttejä
Keksintö koskee pinnaltaan modifioituja levymäisiä pigmenttejä, joiden pohjana ovat levymäiset substraatit, 5 jotka on päällystetty titaanidioksidikerroksella ja sen päällä olevalla ohuella maa-alkalititanaattia olevalla kerroksella.
Titaanidioksidilla päällystettyjä levymäisiä substraatteja kuten esimerkiksi kiillelevyjä käytetään ylei-10 sesti muovien, kosmetiikan tai päällystysmassojen kuten esimerkiksi lakkojen tai painovärien pigmentointiin. Haitallista on kuitenkin titaanidioksidin vähäinen valosta-biilisuus, joka johtaa esimerkiksi valkoisten pigmenttien vähitellen tapahtuvaan harmaantumiseen. Työstettäessä ti-15 taanidioksidilla päällystettyjä levymäisiä substraatteja polymeerimatriisiin havaitaan usein titaanidioksidipinnan ja ympäröivän polymeerimatriisin välillä pintareaktioita, jotka heikentävät pigmentoidun polymeerin esteettistä vaikutelmaa. Esimerkiksi hydroksyyliryhmiä sisältävän titaa- , 20 nidioksidipinnan reaktio fenolia sisältävien stabilisaat- V/ torilisäaineiden kanssa johtaa usein polymeerin kellastu- miseen; lisäksi voi kuitenkin esiintyä myös muita heiken-täviä pintareaktioita.
Tähänastiset ehdotukset näiden ongelmien estämisek-25 si eivät tavallisesti johda tyydyttäviin tuloksiin tai ne • · ·
·.· ’ sopivat vain osaongelmien ratkaisuun. Esimerkiksi DE
4 041 663:ssa ehdotettu pigmenttipinnan silanisointi vä-hentää usein tehokkaasti pintareaktioita, mutta kuitenkaan • · ;*·*; ei ole havaittavissa käytännöllisesti katsoen lainkaan 30 valostabiilisuuden lisääntymistä. Myös muiden metallioksi- · · · dikerrosten levittäminen on sopimatonta muun muassa siksi, • · koska esimerkiksi värillisten oksidikerrosten, kuten esimerkiksi rautaoksidin, käyttö muuttaa täysin pohjana olevan titaanidioksidilla päällystetyn pigmentin väriominai-35 suuksia ja lisäksi silloin päällä olevilla metallioksidi- kerroksilla on usein myös suuri pintareaktiivisuus.
2 102385 Tämän keksinnön tehtävänä oli sen vuoksi saada aikaan pinnaltaan modifioituja pigmenttejä, joiden pohjana ovat titaanidioksidilla päällystetyt levymäiset substraatit ja joille on tunnusomaista suuri valostabiilisuus ja 5 vähäinen pintareaktiivisuus orgaanisia yhdisteitä kohtaan.
Nyt keksittiin, että tämä tehtävä voidaan ratkaista valmistamalla keksinnön mukaisia pigmenttejä.
Keksinnön kohteena ovat siten pinnaltaan modifioidut pigmentit, joiden pohjana ovat levymäiset substraatit, 10 jotka on päällystetty titaanidioksidikerroksella ja sen päällä olevalla ohuella maa-alkalititanaattia olevalla kerroksella ja joille on tunnusomaista se, että pigmentti hehkutetaan valostabiilisuuden kohottamiseksi ja orgaanisiin yhdisteisiin kohdistuvan pintareaktiivisuuden vähen-15 tämiseksi vähintään 800 °C:n lämpötiloissa.
Keksinnön kohteena on lisäksi menetelmä keksinnön mukaisten pigmenttien valmistamiseksi, jolle menetelmälle on tunnusomaista se, mitä patenttivaatimuksessa 2 esitetään. Keksinnön kohteena on edelleen keksinnön mukaisten , 2 0 pigmenttien käyttö valmistemuodoissa kuten lakoissa, poly- iV meerimateriaaleissa ja kosmeettisissa tuotteissa.
M Keksinnön mukaiset pigmentit perustuvat levymäisiin ja edullisesti läpikuultaviin tai puoliläpikuultaviin ' '· substraatteihin, jotka ovat kerrossilikaateista kuten esi- 25 merkiksi kiilteestä, talkista, kaoliinista, tai lasista • · » :.· · tai muista niihin verrattavista mineraaleista. Lisäksi kyseeseen tulevat myös pienet metallilevyt kuten esimer-kiksi pienet alumiinilevyt tai levymäiset metallioksidit • · ;‘j*. kuten esimerkiksi levymäinen rautaoksidi tai vismuttioksi- * 30 kloridi. Levymäisten substraattien paksuus on tyypillises- • · · *·* ti 0,1 - 5 /im ja erityisesti 0,2 - 4,5 μπι. Ulottuvuus mo- • ♦ lempiin muihin suuntiin on tavallisesti välillä 1 - 250 μπι • ja erityisesti 2 - 200 μπι.
Titaanidioksidin saostamiseksi levymäinen subst-35 raatti voidaan dispergoida vesipitoiseen titanyylisulfaat- 3 102385 faattiliuokseen, jolloin suspensio sitten kuumennetaan, kuten tätä on kuvattu DE 1 467 468:ssa. DE 2 009 566:ssa esitetyssä menetelmässä päällystettävien levymäisten substraattien vesipitoiseen suspensioon annostellaan samanai-5 kaisesti titaanisuolan vesiliuos ja emäs titaanidioksidin saostamiseen sopivalla pH-arvolla, jolloin emäksen lisäyksen avulla pH-arvo pidetään oleellisesti vakiona.
Koska titaanidioksidin rutiilimuodolla on suurempi taitekerroin kuin anataasimuodolla ja esimerkiksi rutiili-10 titaanidioksidilla päällystetyillä kiillesubstraateilla on selvästi parempi kiilto kuin anataasititaanidioksidikiil-lepigmenteillä, rutiilimuoto on tavallisesti edullinen. Menetelmä titaanidioksidin saostamiseksi kiilteelle rutii-limuodossa on esitetty esimerkiksi DE 2 214 545:ssä. Tässä 15 esitetyt menetelmät substraatin päällystämiseksi titaani dioksidilla on mainittu pelkästään esimerkkeinä ja niiden tehtävänä on vain selventää keksintöä. Kuitenkin voidaan käyttää lisäksi myös muita, tässä ei erikseen mainittuja menetelmiä. Tavallisesti substraatit erotetaan niiden ti-20 taanidioksidilla päällystämisen jälkeen, pestään ja mahdollisesti kuivataan tai hehkutetaan.
Levymäiset substraatit voivat olla myös ensin pääl-lystettyjä yhdellä tai useammalla muulla esimerkiksi kro-*· '! mioksidista, rautaoksidista, zirkoniumoksidista, alumiini- 25 oksidista, tinaoksidista ja/tai muista metallioksideista * ♦ · V * olevalla metallioksidikerroksella, ennen kuin titaanidiok- sidikerros on levitetty. Menetelmiä muiden metallioksidien :Y: saostamiseksi on kuvattu esimerkiksi patenttijulkaisuissa • ♦
DE 1 959 998, DE 2 215 191, DE 2 224 298, DE 2 313 331, DE 30 2 522 572, DE 3 137 808, DE 3 151 343, DE 3 151 354, DE
- · · · 3 151 355, DE 3 211 602 tai DE 3 235 017. Keksinnön mukai- • · · • · *·"* set pigmentit, joissa titaanidioksidikerroksen alla ei ole enemmän kuin kaksi tai erityisesti vain yksi tai ei yhtään muuta metallioksidikerrosta, ovat erityisen edullisia.
4 102385
Maa-alkalititanaattikerroksen valmistamiseksi titaanidioksidilla päällystettyjen levymäisten substraattien vesipitoiseen suspensioon lisätään vesiliukoista maa-alka-lisuolaa tai vesiliukoisten maa-alkalisuolojen seosta ja 5 vesiliukoista dioliyhdistettä sekä vesiliukoista titaani-suolaa. Veden tai vesipitoisten eli vettä sisältävien liuottimien sijasta liuottimina voidaan mahdollisesti käyttää myös alempia alkoholeja kuten esimerkiksi metanolia, etanolia, propanolia tai isobutanolia; sellaiset liuottimet 10 luetaan tämän hakemuksen puitteissa kuuluviksi käsitteeseen vesipitoiset liuottimet.
Sopivia maa-alkalisuoloja ovat mm. maa-alkaliklori-dit, lisäksi myös maa-alkalinitraatit ja muut vesiliukoiset yhdisteet. Titaanisuolana käytetään tavallisesti ti-15 taani(IV)kloridia, titanyylisulfaattia, titanyylinitraat-tia tai myös muita vesiliuoksiin liukoisia titaanisuoloja.
Nimityksellä vesiliukoiset dioliyhdisteet tarkoitetaan lyhytketjuisia alifaattisia dioleja, joissa ei edullisesti ole enemmän kuin 5 C-atomia, lisäksi myös aromaat-20 tisia dioleja, joissa molemmat OH-ryhmät ovat korkeintaan • « ,· ·. yhden CH2-ryhmän erottamia toisistaan, ja erityisesti myös H202:a. Erityisen edullisia dioleja ovat etyleeniglykoli, ; . propyleeniglykoli, butaani-1,2-dioli, glykolihappo, maito- • · · 'j happo, oksaalihappo, malonihappo, lisäksi pyrokatekiini ja ’· ’· 25 resorsiini sekä erityisesti H202.
• m · *.· * Reaktioliuoksen lämpötila ei ole kovin kriittinen ja se on tavallisesti välillä 20 - 80 °C ja erityisesti välillä 20 - 60 °C.
• ·
Seostaminen suoritetaan tyypillisesti pH-arvon ol-30 lessa välillä 6 - 12 ja erityisesti s 7.
• · ·
Reaktion suorittamiseksi titaanidioksidilla pääl- • · ’···’ lystetyn levymäisen substraatin vesipitoinen suspensio : · : sekoitetaan tavallisesti diolin ja maa-alkalisuolan tai -suolojen vesiliuoksen kanssa. Sen jälkeen tiputetaan hi- 5 102385 taasti titaanisuolan vesiliuos, jolloin pH-arvo pidetään edullisesti vakiona lisäämällä emästä.
Titaanisuolaa ja maa-alkalisuolaa tai -suoloja lisätään edullisesti oleellisesti ekvimolaariset määrät.
5 Satunnaisesti on kuitenkin osoittautunut edulliseksi lisätä maa-alkalisuolaa ali- tai ylimäärä, jolloin maa-alka-lisuolan määrän suhde titaanisuolaan on edullisesti välillä 0,8 - 1,2 ja erityisesti välillä 0,95 - 1,05. Diolin määrä titaanisuolan ja maa-alkalisuolan tai maa-alkalisuo- 10 lojen määrään nähden on edullisesti kaksinkertainen molaa-rinen määrä, jolloin myös tässä poikkeamat stoikiometri-sistä määristä ovat mahdollisia. Esitettyjen määräsuhtei-den tarkoituksena on vain selventää keksintöä sitä rajoittamatta .
15 Käytettäessä maa-alkalikloridia, titaanikloridia sekä oksaalihappoa on voimassa seuraava reaktioyhtälö, joka on kuitenkin otettava vain esimerkkinä ja sen tulee vain selventää keksintöä sitä rajoittamatta (G. Pfaff, Z. Chem., 30 (1990) 379): 20 MC12 + TiCl4 + 2 H2C204 + 5 H20 -* MTi0(C204)2 · 4 H20 + 6 HC1 M = Ba, Sr, Ca •'· 25 Tällaisten titaanikompleksien saostus on sinänsä • · · *.* * tunnettua ja sitä on kuvattu esimerkiksi julkaisussa G.
Pfaff, Z. Chem. 28 (1988) 76, Z. Chem. 29 (1989) 395 sekä • · ::: loc. cit. Saostetussa kompleksissa titanyyli-ioni on kah- den oksalaatti-ionin ja neljän vesimolekyylin ympäröimä, .1. 30 kun taas H202:n tapauksessa kompleksin koostumukseksi ha- valttiin MTi02(02) (G. Pfaff, Z. Chem., 28 (1988) 76).
• · *·;** Edellä esitettyjen diolien erityinen sopivuus keksinnön : ': mukaiseen menetelmään johtuu oletettavasti siitä, että nämä pienet tai suhteellisen pienet diolimolekyylit teke- 6 102385 vät mahdolliseksi näiden kompleksien muodostumisen eivätkä estä steerisesti.
Kalsiumtitanyylioksalaattikompleksin saostusta titaanidioksidilla päällystetylle kiillesubstraatille on 5 kuvattu ensimmäisen kerran julkaisussa DE 3 824 809 (ks. esimerkki 14). Siinä kuvattu substraatti kuitenkin erotettiin ja hehkutettiin pelkistävässä kaasuvirtauksessa, mikä johtaa oksidipronssikerroksen muodostumiseen.
Tämän keksinnön ydinkohta on sitä vastoin se, että 10 päällystetty substraatti hehkutetaan erotuksen, pesun ja mahdollisesti kuivauksen jälkeen vähintään 800 °C:n lämpötiloissa. Näissä korkeissa lämpötiloissa saostettu kompleksi hajoaa, niin että kyseinen maa-alkalititanaatti on perovskiittirakenteena. Hehkutuslämpötila on erityisen 15 edullisesti vähintään 850 °C ja erityisesti vähintään 900 °C. Korkein mahdollinen hehkutuslämpötila on edullisesti 1 200 °C ja erityisesti ei yli 1 000 °C.
Nyt keksittiin, että titaanidioksidilla päällystetyillä levymäisillä substraateilla, joilla on tämänkaltai-20 nen peitekerros stoikiometrisestä maa-alkalititanaatista, on selvästi korkeampi valostabiilisuus ja oleellisesti vähäisempi pinnan reaktiivisuus orgaanisia yhdisteitä kohtaan ja erityisesti hydroksyyliryhmiä sisältäviä yhdisteitä kohtaan kuin titaanidioksidilla päällystetyillä subs- . 25 traateilla.
• · · V · Saostaminen suoritetaan edullisesti niin, että heh kutuksen jälkeen saadaan suhteellisen ohut alle 40 nm ole-va maa-alkalititanaattikerros, koska sellainen ohut peite- • · :*·*· kerros ei vaikuta titaanidioksidilla päällystetyn levymäi- • 30 sen substraatin optisiin ominaisuuksiin tai vaikuttaa vain epäoleellisesta mikä on usein toivottua. Erityisten op-*···* tisten vaikutusten aikaan saamiseksi voidaan kuitenkin käyttää myös paksumpia yli 40 nm olevia maa-alkalitita-naattikerroksia; kerroksen enimmäispaksuus on noin 400 nm, 35 jolloin kuitenkin kerrospaksuudet alle 250 nm ovat taval- 7 102385 lisesti edullisia. Maa-alkalititanaattikerroksen massa-osuus keksinnön mukaisen pigmentin suhteen on edullisesti välillä 0,1 - 20 massaprosenttia ja erityisesti välillä 0,2 - 10 massaprosenttia.
5 Seuraavassa esitettyjen esimerkkien tarkoituksena on selventää keksintöä sitä rajoittamatta.
Esimerkki 100 g Iriodin 119:ä (E. Merckin kaupallinen tuote, Darmstadt) suspendoidaan deionisoituun veteen. Suspension 10 pH säädetään arvoon 9 lisäämällä NaOH:n 10-prosenttista vesiliuosta. Sen jälkeen lisätään 50 ml CaCl2:n ja H202:n vesiliuosta (7,2 g CaCl2 · 2 H20 ja 6 ml 30-prosenttista H202-liuosta täytetty vedellä tilavuuteen 50 ml) 75 °C:n lämpötilassa 30 min:n aikana, jolloin pH pidetään oleelli-15 sesti vakiona.
Reaktiotuote erotetaan suodattamalla, kuivataan ja hehkutetaan 900 °C:n lämpötilassa. Saadaan valkoista hel-miäispigmenttiä, joka on stabiloitu kellastumista vastaan.
• I I
4 4 4
I · * t I
«·« • · · • · · • · • · « · · ·
• M
• · « f t » • · · • · · • · · «M « · • $ • * f •

Claims (3)

102385
1. Pinnaltaan modifioituja levymäisiä pigmenttejä, joiden perustana ovat levymäiset substraatit, jotka on 5 päällystetty titaanidioksidikerroksella ja sen päällä olevalla maa-alkalititanaattia olevalla kerroksella, tunnettu siitä, että pigmentti on hehkutettu valostabii-lisuuden kohottamiseksi ja orgaanisiin yhdisteisiin kohdistuvan pintareaktiivisuuden vähentämiseksi vähintään 10 800 °C:n lämpötiloissa.
2. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisten pigmenttien valmistamiseksi, tunnettu siitä, että titaanidioksidilla päällystetyn levymäisen substraatin vesipitoiseen suspensioon lisätään vesiliukoista titaani- 15 suolaa, vesiliukoista maa-alkalisuolaa tai vesiliukoisten maa-alkalisuolojen seosta ja vesiliukoista 1,2-dioliyhdis-tettä sellaisissa olosuhteissa, jotka johtavat maa-alkali-titaaniokso- tai -peroksokompleksin saostumiseen, että reaktiotuote erotetaan, pestään ja mahdollisesti kuivataan 20 ja hehkutetaan vähintään 800 °C:n lämpötiloissa. ‘!V
3. Patenttivaatimuksen 1 mukaisten pigmenttien !.! käyttö valmistemuodoissa kuten lakoissa, muoveissa ja kos- j meettisissa tuotteissa. • · · « « t ··· • · · « i · • · • · · • · · • · • · · • · · • ♦ · ««· • · ♦ • ♦ · » · · • · • · «·· • 1 I I I I I 102385
FI922985A 1991-06-28 1992-06-26 Pinnaltaan modifioituja levymäisiä pigmenttejä FI102385B (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4121352 1991-06-28
DE4121352A DE4121352A1 (de) 1991-06-28 1991-06-28 Oberflaechenmodifizierte plaettchenfoermige pigmente

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI922985A0 FI922985A0 (fi) 1992-06-26
FI922985A FI922985A (fi) 1992-12-29
FI102385B1 FI102385B1 (fi) 1998-11-30
FI102385B true FI102385B (fi) 1998-11-30

Family

ID=6434939

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI922985A FI102385B (fi) 1991-06-28 1992-06-26 Pinnaltaan modifioituja levymäisiä pigmenttejä

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5221341A (fi)
EP (1) EP0520313B1 (fi)
JP (1) JP3258708B2 (fi)
KR (1) KR100240527B1 (fi)
CN (1) CN1046301C (fi)
CZ (1) CZ282439B6 (fi)
DE (2) DE4121352A1 (fi)
ES (1) ES2071383T3 (fi)
FI (1) FI102385B (fi)
MX (1) MX9203617A (fi)
RU (1) RU2101311C1 (fi)
TW (1) TW213481B (fi)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0641842B1 (de) * 1993-09-02 1998-05-06 MERCK PATENT GmbH Oberflächenmodifizierte Pigmente und deren Verwendung zur Vergilbungsinhibierung von pigmentierten Kunststoffen
US5588996A (en) * 1994-04-01 1996-12-31 Argus International Apparatus for spray coating flat surfaces
US5733376A (en) * 1994-04-01 1998-03-31 Argus International Apparatus for spray coating opposing major surfaces of a workpiece
DE4443048A1 (de) * 1994-12-05 1996-06-13 Merck Patent Gmbh Effektpulverlacke
JP2741499B2 (ja) * 1996-02-15 1998-04-15 工業技術院長 耐熱性無機顔料粉末及びその製造方法
US6369147B1 (en) * 1999-01-25 2002-04-09 Ciba Specialty Chemicals Corporation Color effect pigments and method of forming the same
JP4103293B2 (ja) * 1999-05-14 2008-06-18 日本板硝子株式会社 ルチル型二酸化チタンの製造方法
US6379804B1 (en) * 2000-01-24 2002-04-30 General Electric Company Coating system containing surface-protected metallic flake particles, and its preparation
AUPQ619400A0 (en) 2000-03-10 2000-04-06 Depco-Trh Pty Ltd Titanium dioxide coated product
TWI292773B (en) * 2001-05-09 2008-01-21 Merck Patent Gmbh Effect pigments based on coated glass flakes
AU2002328827A1 (en) * 2001-07-12 2003-01-29 Merck Patent Gmbh Multilayer pigments based on glass flakes
WO2004042785A2 (en) * 2002-08-16 2004-05-21 The Regents Of The University Of California Functional bimorph composite nanotapes and methods of fabrication
EP1813575A1 (en) * 2004-09-29 2007-08-01 Kansai Paint Co., Ltd. Clay composite material
DE102006014095A1 (de) * 2006-03-24 2007-09-27 Merck Patent Gmbh Glasplättchen und deren Verwendung als transparenter Füllstoff
DE102006027025A1 (de) * 2006-06-08 2007-12-13 Merck Patent Gmbh Silberweiße-Effektpigmente
JP5535637B2 (ja) * 2006-10-18 2014-07-02 ビーエーエスエフ コーポレーション 色移動を示す多層顔料
JP5717343B2 (ja) * 2007-02-27 2015-05-13 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ （ルチル形）二酸化チタンで被覆された小板状顔料の形成方法
ATE432964T1 (de) 2007-04-05 2009-06-15 Eckart Gmbh Effektpigmente mit einem substrat aus glasplättchen
JP4995212B2 (ja) * 2009-02-27 2012-08-08 ダンロップスポーツ株式会社 ゴルフボール
JP6608813B2 (ja) * 2013-06-17 2019-11-20 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 高い色濃度を有する透明な電気的半導体性干渉顔料
JP6553372B2 (ja) * 2015-02-17 2019-07-31 ジェイオーコスメティックス株式会社 化粧料
JP7394788B2 (ja) * 2018-05-16 2023-12-08 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ポリマー材料におけるレーザー添加剤およびその使用
EP3967491A1 (en) 2020-09-15 2022-03-16 Röhm GmbH Heat reflective foils with improved mechanical properties and a high weathering resistance

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3649171A (en) * 1970-02-18 1972-03-14 Du Pont Preparation of alkali metal tetratitanate
JPS5876461A (ja) * 1981-10-26 1983-05-09 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング 透明性着色顔料およびその製造法
DE3824809A1 (de) * 1988-07-21 1990-03-15 Merck Patent Gmbh Plaettchenfoermige farbglanzpigmente

Also Published As

Publication number Publication date
DE59201881D1 (de) 1995-05-18
CN1046301C (zh) 1999-11-10
KR930000623A (ko) 1993-01-15
EP0520313A2 (de) 1992-12-30
TW213481B (fi) 1993-09-21
JPH05186705A (ja) 1993-07-27
ES2071383T3 (es) 1995-06-16
FI922985A0 (fi) 1992-06-26
CZ198492A3 (en) 1993-01-13
DE4121352A1 (de) 1993-01-07
FI922985A (fi) 1992-12-29
KR100240527B1 (ko) 2000-02-01
CZ282439B6 (cs) 1997-07-16
FI102385B1 (fi) 1998-11-30
MX9203617A (es) 1993-11-01
US5221341A (en) 1993-06-22
EP0520313B1 (de) 1995-04-12
JP3258708B2 (ja) 2002-02-18
RU2101311C1 (ru) 1998-01-10
EP0520313A3 (en) 1993-01-27
CN1068129A (zh) 1993-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI102385B (fi) Pinnaltaan modifioituja levymäisiä pigmenttejä
KR970001932B1 (ko) 내후성 진주광택 안료 및 이들의 제조방법
US9631097B2 (en) Weather-resistant pearlescent pigments, process for the production and use thereof
US4828623A (en) Water resistant nacreous pigment and process for producing the same
US6776835B2 (en) Multilayer pigments based on coated metal platelets
CN1235982C (zh) 基于涂覆金属片的多层颜料
KR101859238B1 (ko) 효과 안료
KR100876775B1 (ko) 고도로 내식성인 금속 안료
KR101906625B1 (ko) 내후성 진주광택 안료, 그 제조 방법 및 용도
US5565025A (en) Surface-modified pigments and use thereof as yellowness inhibitors in pigmented plastics
US4328040A (en) Process for the production of titanium dioxide pigments with high weather resistance
JP5717343B2 (ja) （ルチル形）二酸化チタンで被覆された小板状顔料の形成方法
DE102004041586A1 (de) Beschichtete Perlglanzpigmente mit SiO2 und Ceroxid
EP1727864A1 (de) Sio2 beschichtete perlglanzpigmente
DE102006009130A1 (de) Wetterstabile Perlglanzpigmente auf Basis dünner Glasplättchen und Verfahren zu deren Herstellung
CS249524B2 (en) Nacreously glossy pigment with improved weather stability and method of its preparation
WO1999020695A1 (de) Interferenzpigmente
KR20050088347A (ko) 종이 적층물에 유용한 수분산성 이산화티탄 안료의 제조방법
TW201441155A (zh) 經由熱液製備之合成鋅水輝石
KR20060028392A (ko) 광안정화 효과 안료
CN111019394A (zh) 效果颜料
JP2016519638A (ja) 熱水製造を介した合成メガカルシライト
KR100523226B1 (ko) 진주색효과가높은진주안료,이의제조방법및이의용도
IT9022224A1 (it) Procedimento per la stabilizzazione di pigmenti di vanadato di bismuto contro l'attacco di acido cloridrico
US20110017960A1 (en) Complex Inorganic Effect Materials