IT9022224A1 - Procedimento per la stabilizzazione di pigmenti di vanadato di bismuto contro l'attacco di acido cloridrico - Google Patents
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Description
DESCRIZIONE
La presente invenzione riguarda un procedimento per la stabilizzazione di pigmenti di vanadato di bismuto contro l'attacco di acido cloridrico mediante trattamento con determinati fosfati di metalli.
Dal brevetto US-4 752 460 è noto che la stabilità, tra l'altro contro attacchi chimici, di pigmenti di vanadato di bismuto contenenti metalli alcalino- terrosi e/o zinco e molibdato oppure volf ramato, può venire migliorata mediante rivestimento con un involucro protettivo inorganico di composti di alluminio, titanio, antimonio, cerio, zirconio oppure silicio oppure di fosfato di zinco. Dal brevetto US-4 455 174 è noto inoltre che si può fare aumentare la stabilità di pigmenti di vanadato di bismuto contenenti molibdato oppure volframato mediante rivestimento con un composto inorganico scarsamente solubile, per esempio silicato di zirconio, ossido di alluminio, fosfato di alluminio e ossido di antimonio-( III) . In nessuna delle pubblicazioni preceaentemen te increate si può però trovare la descrizione specifica di un rives:.itnen :o di fosfato.
Nel brevetto US-3 946 134 viene descritto che. per esempio, si può fare migliorare la stabilità agli agenti chimici di un substrato solido sotto forma di particelle, per esempio di un pigmento inorganico, incapsulando ciascuna particella in un rivestimento continuo costituito da un complesso di fosfato di alluminio formato in situ, eventualmente insieme con un fluoruro. In effetti viene indicato che, per la formazione del complesso del fosfato di alluminio che serve per questo scopo, non sono adatti i solfati, cloruri e nitrati di alluminio.
Contrariamente a queste indicazioni, si è ora trovato che la stabilità nei confronti dell'acido cloridrico viene fatta aumentare in modo del tutto sorprendente mediante trattamento di una sospensione acquosa di un pigmento di vanadaco di bismuto con un ortofosfato di un metallo ottenuto in situ dai cloruri, nitrati oppure in particolare solfati facilmente accessibili.
La presente invenzione riguarda pertanto un procedimento per la stabilizzazione di pigmenti di vanadato di bismuto contro l'attacco di acido cloridrico mediante trattamento con un fosfato di un metallo, caratterizzato dal fatto che si tratta una sospensione acquosa del pigmento ci vanadato di bismuto con 2-20% in peso, riferito al pigmento, di un ortofosfato scelto dal gruppo costituito da ortofosfato di calcio, magnesio, alluminio, zirconio e titanio, di una miscela di tali ortofosfati tra di loro oppure di tali ortofosfati con ortofosfato di zinco, sotto agitazione, ad una temperatura compresa tra 20°C e 100°C e ad un pH compreso tra 2 e 8, 1 1ortofosfato venendo fatto precipitare in situ dal corrispondente sale di metallo di un acido minerale e acido ortofosforico oppure un suo sale di un metallo alcalino, e, quindi, si isola il prodotto ottenuto secondo metodi usuali. Eventualmente, in analogia con il procedimento descritto nel brevetto US-3 946 134, insieme con 1'ortofosfato , si può impiegare anche un fluoruro in un rapporto molare F:P di 0,1 fino a 2. Il prodotto così ottenuto può eventualmente venire sottoposto ad un successivo trattamento termico nell'intervallo di temperatura compreso tra 100°C e 500° C.
I pigmenii di vanadaco di bismuto da s aoilizzare secondo il procedimento conforme all'invenzione sono generalmente noti nell'ambito specialistico.
Il procedimento conforme all'invenzione è adatto in particolare per pigmenti di vanadato di bismuto di formule
BiV04 U ) e
(Bi,A)(V,D)0 (il),
in cui A indica un metallo alcalinc-teeroso, Zn oppure una loro miscela e D indica No, W oppure una loro miscela e il rapporto molare A rispetto a Bi è compreso 0,1 e 0,4 e il rapporto molare D/V è compreso tra 0 e 0,4.
Pigmenti di vanadato di bismuto di formula I sono descritti per esempio nel brevetto US-4 115 141.
I pigmenti di vanadato di bismuto di formula II sono noti dal brevetto US-4 752 460. Essi sono presenti in una struttura cristallina tetragonale tipo scheelite. La tonalità di colore può venire influenzata dal rapporto molare A/Bi e D/V.
II modo di scrivere (Bi, A) nella formula (II) di cui sopra deve venire inteso nel senso che il bismuto è presente sotto forma di ione bismuto-lil e in parte viene sostituito dal catione di un metallo bivalente A.
Invece, il vanadio è presente come iene vanadio pentavalenve sotto forma di ione vanadato e può venire parzialmente sostituito dal catione di un metallo esavalente D sotto forma di moliodato o di volfr-amaco o di loro miscele.
Se A indica un mevallo alcalino-terroso , si tratta per esempio di Be, Mg, Ca, Sr e Ba, ma in parLieolare si tratta di Ca e di Sr.
D è preferibilmente Mo.
Con il termine miscele, riferito ai composti di formula li, si intendono miscele costituite da almeno un metallo alcalino-terroso e da Zn oppure miscele di diversi metalli alcal ino-terrosi e anche miscele di Mo , e W, in qualsiasi rapporto molare.
Rapporti molari preferiti A/Bi sono 0,2 fino a 0,35.
Rapporti molari preferiti D/V sono 0,001 fino a 0,2.
Si preferiscono composti di formula li, in cui A indica Ca oppure Sr e D indica Mo oppure V/.
Particolarmente preferiti sono i composti di formula li, in cui A indica Ca e D indica Mo e i rapporti molari tra Ca e Bi e tra Mo e V sono compresi era 0,2 e 0,35 oppure era 0, 01 e 0,2.
La stabilità dei pigmenti trattaci successivamenue secondo l'invenzione nei confronti dell'acido cloridrico aumenta naturalmente all'aumentare della quantità di ortofosfato, però, nel caso di quantità troppo elevate, vengono influenzate negativamente altre proprietà dei pigmenti, per esempio l'intensità di colore. Nel procedimento conforme all'invenzione, pertanto, si impiega preferibilmente 5-15% in peso di ortofosfato, riferito al pigmento.
Il sale di calcio, magnesio, zirconio, titanio oppure preferibilmente il sale di alluminio e eventualmente il sale di zinco di un acido minerale forte, ossia per esempio un cloruro, un nitrato oppure in particolare un solfato, vengono aggiunti alla sospensione acquosa di pigmento opportunamente in soluzione, sotto continua agitazione. Successivamente, sempre sotto agitazione, si aggiunge l'acido ortofosforico oppure un suo sale con un metallo alcalino, mantenendo il pH del mezzo entro l'intervallo compreso tra 2 e 8. Però, si può anche aggiungere dapprima 1'ortofosfato alla sospensione di pigmento e immediatamente dopo si può aggiungere il sale di metallo. La temperatura può variare tra 20°C e 100°C. L'ortofosfato di un metallo precipita in generale nel corso di meno di 20 minuti. La sospensione viene sottoposta ad agitazione opportunamente ancora per 1/4 d'ora fino a 3 ore e il prodotto viene quindi eventualmente neutralizzato, filtrato, lavato con acqua ed essiccato.
Gli ioni fosfato vengono aggiunti preferibilmente sotto forma di acido ortofosforico oppure di un suo sale sodico.
Un ortofosfato preferito è l ortofosfato di alluminio, in particolare in combinazione con ortofosfato di zinco, che preferibilmente viene preparato da solfato di alluminio oppure da solfato di alluminio e solfato di zinco e acido ortofosforico oppure da un suo sale. L1ortofosfato di alluminio, però, può venire preparato anche da solfato di alluminio, formato in sìtu da alluminato di sodio e acido solforico, e da acido ortofosforico.
Gli ioni fluoruro, se necessario, vengono aggiunti preferibilmente in forma solubile. Si è messo in evidenza che l'acido fluoridrico, il fluoruro di sodio e in particolare il bifluoruro di ammonio sono particolarmente ben adatti per questo scopo. Gli ioni fluoruro possono venire aggiunti insieme con oppure dopo l'aggiunta del sale di un metallo oppure degli ioni fosfato.
Per il miglioramento di determinate proprietà del pigmento, i prodotti preparati secondo il procedimento conforme all'invenzione possono venire trattati ancora con prodotti che migliorano la struttura, per esempio con alcool! alifatici a lunga catena, esteri, acidi oppure loro sali, animine, ammidi, cere oppure sostanze tipo cera, come acido abietinico, loro prodotti di idrogenazione, esteri oppure sali, inoltre con sostanze tensioattive non ionogene, anioniche oppure cationiche .
I pigmenti ottenibili secondo l'invenzione, se si desidera, possono venire trasformati secondo metodi di per sè noti, per esempio come descritti nel brevetto US-4762523, in preparati di pigmenti esenti da polvere .
I prodotti ottenuti secondo il procedimento conforme all'invenzione hanno buone proprietà di pigmenti e sono adatti in modo eccellente per la pigmentazione di materiali organici di peso molecolare elevato, per esempio eteri ed esteri della cellulosa, come etilcellulosa, acetilcellulosa e nitrocellulosa, poliammidi oppure poliuretani oppure poliesteri, resine naturali oppure resine sintetiche, in particolare resine urea-formaldeide e resine melammina -formaldeide, resine alchidiche, fenoplasti, poi icarbonati , polifenilenossidi , poliolefine, come polietilene, polipropilene e polistirolo, polivinilcloruro, poiiac riioniLrile , esteri dell'acido poliacrilico, polimeri fluorurati, per esempio poii fluoroetilene . poiitrifluorocloroe tilene oppure un copolimerò tetraf luoroetilene/esaf luoropropilene , inoltre resine acriliche termoplastiche o induribili, gomma, caseina, silicone e resine siliconiche, singolarmente oppure in miscele (per esempio ABS). I composti indicati di peso molecolare elevato possono essere presenti sotto forma di masse plastiche, masse fuse oppure sotto forma di soluzioni di filatura, lacche oppure colori da stampa.
I pigmenti ottenuti secondo l'invenzione sono adatti preferibilmente per la pigmentazione di vernici, in particolare di vernici per automobili. Per la pigmentazione di lacche, vernici e colori da stampa, le sostanze organiche di peso molecolare elevato e i pigmenti ottenuti secondo l'invenzione, eventualmente insieme con additivi, come cariche, altri pigmenti, sostanze essiccative oppure plastificanti, possono venire finemente dispersi oppure disciolti in un solvente organico comune oppure in una miscela di solventi. Si può procedere disperdendo oppure disciogliendo i singoli componenti come tali oppure anche parecchi insieme tra di loro e mescolando quindi tutti i componenti. I pigmenti ottenuti secondo l'invenzione possono essere presenti nel materiale organico di peso molecolare elevato, per esempio in una quantità di 0,01 fino a 403⁄4 in peso, riferito al materiale, ma in particolare di 0,1% in peso fino a 20% in peso.
In materiali colorati, per esempio di resine sintetiche, fibre, lacche, vernici oppure stampe, i pigmenti ottenuti secondo l'invenzione si distinguono per essere dotati di buone proprietà di pigmento generali, per esempio una buona disperdibilità, una elevata densità di colore, grado di purezza e potere di ricoprimento, buona stabilità alla sovralaccatura, alla migrazione, al calore, alla luce e agli agenti atmosferici e anche buona stabilità nei confronti di prodotti chimici, come acidi, basi e solventi organici, ma in particolare per essere dotati di una ottima stabilità nei confronti di acido cloridrico e nei confronti dell'atmosfera industriale. Inoltre, essi conferiscono ai colori da stampa, alle vernici e alle lacche da essi preparati un buon comportamento reologico e conferiscono alle pellicole essiccate una buona lucentezza.
Gli esempi che seguono illustrano l'invenzione. Esempio 1: 100 g di pigmento di vanadato di bismuto di formula (Bi,Ca)(V,Mo)0^ , preparato secondo l'esempio 2 del brevetto US-4 752 460, vengono posti in sospensione con 2 litri di acqua. La sospensione viene riscaldata introducendo vapore acqueo a 80°C e viene sottoposta ad agitazione per 15 minuti. Sotto continua agitazione si aggiungono a 80°C dapprima nel corso ci 15 minuti una soluzione ci 14,30 g di Al (SO ) . 18 H O in 120 mi di acqua (pH 3,2 dopo l'aggiunta) e successivamente, parimenti nel corso di 15 minuti, 5,6 g di acido ortofosforico al 75% in 120 ini di acqua. Il pH è 2,2. Quindi, sempre a 80°C e con ulteriore agitazione, si regola il pH a 6,5 con soluzione di soda caustica acquosa al 10%. La sospensione viene sottoposta ad agitazione ancora per mezz'ora e viene filtrata. Il panello di filtrazione viene lavato 3 volte con 500 mi di acqua e viene essiccato a 90°C.
Esempio 2: 10 g di pigmento di vanadato di bismuto di formula ( Bi , Ca) ( V,Mo )0^ , preparato secondo l'esempio 2 del brevetto US-4 752 460, vengono dispersi usando un agitatore ad elevata potenza ( Ultra-Turrax della ditta Janke e Kunkel KG, Stauffen, BRD) in una soluzione dì 0,80 g di alluminato di sodio (contenuto in Al 0 53%) in 100 mi L· O
di acqua (10 minuti a 6000 giri/minuto). 0,96 g di acido ortofosforico (84%) e 27 mi di acido solforico Ili vengono portaci con acqua a 100 mi e sotto agitazione vengono aggiunti goccia a goccia alla sospensione di pigmento. Il pH viene regolato a 2,4 con soluzione di soda caustica diluita, la sospensione viene riscaldata a 60°C e viene sottoposta ad agitazione per 2 ore a questa temperatura, il pH venendo mantenuto tra 2,4 e 2,5. Quindi, si riscalda a 90°C e si agita ancora per 1 ora. Il prodotto che si forma viene quindi filtrato, lavato con acqua ed essiccato.
Esempio 3: Si ripete l'esempio 2 con l'unica eccezione che, insieme con 0,96 g di acido ortofosforico e con 27 mi di acido solforico IN, si aggiungono anche 0,47 g di bifluoruro di ammonio.
Esempio 4: 100 g di pigmento di vanadato di bismuto di formula (Bi, Ca)(V,Mo)0^, preparato secondo l'esempio 2 del brevetto US-4 752 460 vengono impastati con 2 litri di acqua. La sospensione viene riscaldata a 90°C introducendo vapore acqueo e viene sottoposta ad agitazione per 15 minuti. Con una pompa dosatrice si aggiungono quindi sotto agitazione nel corso di 10 minuti 15,2 g di Al (SO ) .18 H O e 12,5 g di ZnSO^.7 H^O in 120 mi di acqua (pH 3,4 dopo l'aggiunta) e successivamente si aggiungono 9,70 g di acido ortofosforico al 75% in 120 mi di acqua. Il pH è 2,3. Il pH viene quindi regolato a 6,5 con soluzione acquosa di soda caustica al 10%. La sospensione viene sottoposta ad agitazione ancora per mezz'ora e viene filtrata. Il panello di filtrazione viene lavato 3 volte con 500 mi di acqua e viene essiccato a 90°C.
Esempio 5: 100 g di pigmento di vanadato di bismuto di formula (Bi,Ca)(V,Mo)0^, preparato secondo l'esempio 2 del brevetto US-4752 460 vengono posti in sospensione con 2 litri di acqua. La sospensione viene riscaldata a 90°C introducendo vapore acqueo e viene sottoposta ad agitazione per 15 minuti. Con una pompa dosatrice si aggiungono quindi sotto agitazione nel corso di 10 minuti 2,8 g di A12(S04)3.18 Η,,Ο e 2,3 g di ZnSO^ .7 H20 in 120 mi di acqua (pH 4,6 dopo l'aggiunta) e successivamente si aggiungono 1,9 g di acido ortofosforico al 75% in 120 mi di acqua. Il pH è 2,9. Quindi, il pH viene regolato a 6,5 con soluzione acquosa di soda caustica al 10%. La sospensione viene sottoposta ad agitazione ancora per mezz'ora e viene filtrata. Il panello di filtrazione viene lavato 3 volte con 500 mi di acqua e viene essiccato a 90°C.
Esempio 6: 100 g di pigmento di vanadato di bismuto di formula (Bi,Ca)(V.MoJO^, preparato secondo l'esempio 2 del brevetto US-4752 460 vengono posti in sospensione con 2 litri di acqua. La sospensione viene riscaldata a 90°C introducendo vapore acqueo e viene sottoposta ad agitazione per 15 minuti. Con una pompa dosatrice si aggiungono sotto agitazione nel corso di 10 minuti 34,1 g di Al (SO ) .18 H O e 27,9 g di
C O C
ZnSO^.7 H^O in 300 mi di acqua (pH 2,9 dopo l'aggiunta) e successivamente si aggiungono 21,9 g di acido ortofosforico al 75% in 120 mi di acqua. Il pH è 1,7. Il pH viene quindi regolato a 6,5 con soluzione acquosa di soda caustica al 10%. La sospensione viene sottoposta ad agitazione ancora per mezz'ora e viene filtrata. Il panello di filtrazione viene lavato 3 volte con 500 mi di acqua e viene essiccato a 90°C.
Esemplo 7: 100 g di pigmento di vanadato di bismuto di formula (Bi,Ca) (V,Mo)0^, preparato secondo l'esempio 2 del brevetto US-4 752 460, vengono posti in sospensione con 2 litri di acqua. La sospensione viene riscaldata a 90°C introducendo vapore acqueo e viene sottoposta ad agitazione per 15 minuti. Con una pompa dosatrice si aggiungono quindi sotto agitazione nel corso di 10 minuti 7,6 g di MgSO^ e 12,5 g di ZnS04.7 H20 in 120 mi di acqua (pH dopo l'aggiunta 3,4) e quindi si aggiungono 9,7 g di acido ortofosforico al 75% in 120 mi di acqua. Il pH è 2,5. Quindi, 11 pH viene regolato a 6,5 con soluzione acquosa di soda caustica. La sospensione viene sottoposta ad agitazione ancora per mezz'ora e viene filtrata. Il panello di filtrazione viene lavato 3 volte con 500 mi di acqua e viene essiccato a 90°C.
Esempio 8: 100 g di pigmento di vanadato di bismuto di formula (Bi,Ca)(V,Mo )0 , preparato secondo l'esempio 2 del brevetto US-4 752460, vengono posti in sospensione con 2 litri di acqua. La sospensione viene riscaldata a 90°C introducendo vapore acqueo e viene sottoposta ad agitazione per 15 minuti. Con una pompa dosatrice, si aggiungono'sotto agitazione nel corso di 10 minuti 7,3 g di ZriSQ^),, e 12,5 g di ZnSO^.7 Η≥0 in 120 mi di acqua (pH 5,1 dopo l'aggiunta) e quindi si aggiungono 9,7 g di acido ortofosforico al 75% in 120 mi di acqua. Il pH è 2,5. Il pH viene regolato a 6,5 con soluzione acquosa di soda caustica al 10%. La sospensione viene sottoposta ad agitazione ancora per mezz'ora e viene filtrata. Il panello di filtrazione viene lavato 3 volte con 500 mi di acqua e viene essiccato a 90°C.
Esempio 9: 100 g di pigmento di vanadato di bismuto di formula (Bi,Ca)(V,Mo)04, preparato secondo l'esempio 2 del brevetto US-4 752460, vengono posti in sospensione con 2 litri di acqua. La sospensione viene riscaldata a 90°C introducendo vapore acqueo e viene sottoposta ad agitazione per 15 minuti. Con una pompa dosatrice si aggiungono, quindi, sotto agitazione nel corso di 10 minuti 5,1 g di TiOSO^ e 12,5 g di ZnSO^.7 H20 in 120 mi di acqua (pH 2,8 dopo l’aggiunta) e successivamente si aggiungono 9,7 g di acido ortofosforico al 75% in 120 mi di acqua. Il pH è 2,2. Quindi, il pH viene regolato a 6,5 con soluzione acquosa di soda caustica al 10%. La sospensione viene sottoposta ad agitazione ancora per mezz'ora e viene filtrata. Il panello di filtrazione viene lavato 3 volte con 500 mi di acqua ed essiccato a 90°C.
Esempio 10: 100 g di pigmento di vanadato di bismuto di formula (Bi ,Ca)(V,Mo)04> preparato secondo l'esempio 2 del brevetto US-4 752 460, vengono posti in sospensione con 2 litri di acqua. La sospensione viene riscaldata a 90°C introducendo vapore acqueo e viene sottoposta ad agitazione per 15 minuti. Con una pompa dosatrice si aggiungono quindi sotto agitazione nel corso di 10 minuti 12,8 g di Ca(N0 ) .4 H O e 12,5 g di ZnSO^.7 H20 in 120 mi di acqua (pH 5,4 dopo l'aggiunta) e quindi si aggiungono 9,7 g di acido ortofosforico al 75% in 120 mi di acqua. Il pH è 2,3. Il pH viene regolato quindi a 6,5 con soluzione acquosa di soda caustica al 10%. La sospensione viene sottoposta ad agitazione ancora per mezz'ora e viene filtrata. Il panello di filtrazione viene lavato 3 volte con 500 mi di acqua e viene essiccato a 90°C.
Esempio 11: 100 g di pigmento di vanadato di bismuto di formula (Bi,Ca)(V, Mo)04. preparato secondo l'esempio 2 del brevetto US-4 752 460, vengono posti in sospensione con 2 litri di acqua. La sospensione viene riscaldata a 90°C introducendo vapore acqueo e viene sottoposta ad agitazione per 15 minuti. Con una pompa dosatrice, si aggiungono quindi sotto agitazione nel corso di 10 minuti 16,4 g di Mg(N03)2.6 H20 e 12,5 g di ZnSO^. 7 H20 in 120 mi di acqua (pH 5,3 dopo l'aggiunta) e successivamente si aggiungono 9,7 g di acido ortofosforico al 75% in 120 mi di acqua. Il pH è 2,4. Il pH viene quindi regolato a 6,5 con soluzione acquosa di soda caustica al 10%. La sospensione viene sottoposta ad agitazione ancora per mezz'ora e viene filtrata. Il panello di filtrazione viene lavato 3 volte con 500 mi di acqua e viene essiccato a 90°C.
Esempio 12: 100 g di pigmento di vanadato di bismuto di formula (Bi,Ca)(V,Mo)04> preparato secondo l'esempio 2 del brevetto US-4752460, vengono posti in sospensione con 2 litri di acqua. La sospensione viene riscaldata a 90°C introducendo vapore acqueo e viene sottoposta ad agitazione per 15 minuti. Con una pompa dosatrice si aggiungono quindi sotto agitazione nel corso di 10 minuti 17,2 g di A1(N0 ) .9 H O e 12,5 g di ZnSO^.7 H20 in 120 mi di acqua (pH 3,7 dopo l'aggiunta) e quindi si aggiungono 9,7 g di acido ortofosforico al 75% in 120 mi di acqua. Il pH è 2,1. Il pH viene quindi regolato a 6,5 con soluzione acquosa di soda caustica al 10%. La sospensione viene sottoposta ad agitazione ancora per mezz’ora e viene filtrata. Il panello di filtrazione viene lavato 3 volte con 500 mi di acqua e viene essiccato a 90°C.
Esempio 13: 100 g di pigmento di vanadato di bismuto di formula (Bi,Ca){V,Mo)04, preparato secondo l'esempio 2 del brevetto US-4 752 460, vengono posti in sospensione con 2 litri di acqua. La sospensione viene riscaldata a 90°C introducendo vapore acqueo e viene sottoposta ad agitazione per 15 minuti. Con una pompa dosatrice si aggiungono quindi sotto agitazione nel corso di 10 minuti 13,0 g di MgCl2.6 H20 e 12,5 g di ZnSO^.7 H20 in 120 mi di acqua (pH 5,3 dopo l'aggiunta) e successivamente si aggiungono 9,7 g di acido ortofosforico al 75% in 120 mi di acqua. Il pH è 2,4. Il pH viene quindi regolato a 6,5 con soluzione acquosa di soda caustica al 10%. La sospensione viene sottoposta ad agitazione ancora per mezz'ora e viene filtrata. Il panello di filtrazione viene lavato 3 volte con 500 mi di acqua e viene essiccato a 90°C.
Esempio 14: 100 g di pigmento di vanadato di bismuto di formula (Bi,Ca)(V ,Mo)0^, preparato secondo l'esempio 2 del brevetto US-4 752 460, vengono posti in sospensione con 2 litri di acqua. La sospensione viene riscaldata a 90°C introducendo vapore acqueo e viene sottoposta ad agitazione per 15 minuti. Con una pompa di dosaggio si aggiungono quindi sotto agitazione nel corso di 10 minuti 15,2 g di Al„(S0j o.18 H O e 12,9 g di Zn(N0 1 .6 H O in 120 mi di acqua (pH 3,5 dopo l'aggiunta) e quindi si aggiungono 9,7 g di acido ortofosforico al 75% in 120 mi di acqua. Il pH è 2,2. Il pH viene quindi regolato a 6,5 con soluzione acquosa di soda caustica al 10%. La sospensione viene sottoposta ad agitazione ancora per mezz'ora e viene filtrata. Il panello di filtrazione viene lavato 3 volte con 500 mi di acqua e viene essiccato a 90°C.
Esempio 15: 10 g di pigmento di vanadato di bismuto di formula BiVO^ vengono dispersi in 100 mi di acqua usando un agitatore ad elevata potenza (10 minuti, 6000 giri/minuto). Il pH viene regolato a 4 con acido cloridrico diluito. Quindi, si riscalda a 90°C e si aggiungono contemporaneamente nel corso di 2 ore una soluzione di 0,83 g di CaCl^ in 50 mi di acqua ed una soluzione di 0,86 g di acido ortofosforico all' 84% in 50 mi di acqua. Si agita ancora per 1 ora, quindi si filtra, si lava fino all'assenza di sali e si essicca.
Esempio 16: 10 g di pigmento di vanadato di bismuto di formula (Bi,Zn)(V,M0)04, preparato secondo l'esempio 6 del brevetto US-4752 460 vengono dispersi in 100 mi di acqua contenenti 1,8 g di acido ortofosforico all '84%, usando un agitatore ad elevata potenza (6000 giri/minuto, 10 minuti). Quindi a temperatura ambiente si aggiungono lentamente 14,7 g di una soluzione acquosa di TiOCl^ contenente 11,5 mmoli di TiCl4· Si agita ancora per mezz'ora, si regola il pH a neutralità, si filtra il prodotto, lo si lava e lo si essicca.
Esempio 17: (Esempio di impiego)
9 g di una lacca di melammina alchidica avente la seguente composizione:
54 g di resina alchidica Beckosol 321 (60% in xilolo )
32,4 g di resina melamminica Super Beckamin NP 100 (50% in xilolo)
I,8 g di l-metossi-2-propanolo
II,35 g di xilolo
0,45 g di olio di silicone A (1% in xilolo) vengono introdotti insieme con 1 g del pigmento preparato secondo l'esempio 2 e con 40 g di sfere di vetro (diametro 3 mm) in un flacone per polveri da 30 mi e vengono dispersi per 16 ore usando un Vibratom.
La lacca viene applicata su un cartone di contrasto ( spessore della pellicola umida 100 um ) , viene aerata per 10 minuti e viene quindi sottoposta a cottura per 30 minuti a 115°C .
La prova della stabilità agli acidi viene effettuata nel modo seguente :
2
Circa 3 cm della laccatura vengono ricoperti con acido cloridrico all ' 8% e il tutto viene ricoperto con un vetro d' orologio e viene lasciato a sè per 4 ore a 23 1 “C . Successivamente , si lava bene con acqua. La colorazione lievemente bruna varia nel corso di 24 ore e si ottiene così una colorazione verde . Nel caso della lacca del presente esempio, questo cambiamento di colore è nettamente meno forte rispetto a quella che si ha nel caso di una lacca analoga, nella quale si impiega il medesimo pigmento, però non trattato .
Claims (13)
- RIVENDICAZIONI 1 ) Procedimento per la stabilizzazione di pigmenti di vanadato di bismuto contro l ' attacco di acido cloridrico mediante trattamento con un fosfato di un metallo, caratterizzato dal fatto che si tratta una sospensione acquosa del pigmento di vanadato di bismuto con 2-20% in peso , riferito al pigmento , di un ortofosfato scelto dal gruppo costituito da ortofosfato di calcio , di magnesio , di alluminio, di zirconio e di titanio , di una miscela di tali ortofosfati tra loro oppure di tali ortofosfati con ortofosfato di zinco, sotto agitazione, ad una temperatura compresa tra 20°C e 100°C e ad un pH compreso tra 2 e 8, 1<1 >ortofosfato venendo fatto precipitare in situ dal corrispondente sale di un metallo di un acido minerale forte e da acido ortofosforico oppure da un suo sale di un metallo alcalino e, quindi, si isola il prodotto ottenuto secondo metodi usuali.
- 2) Procedimento secondo la rivendicazione 1 caratterizzato dal fatto che si impiegano pigmenti di vanadato di bismuto di formule BiVO . (I) e 4 (Bi,A)(V,D)04 (II), in cui A indica un metallo alcalino-terroso, Zn oppure una loro miscela e D indica Mo, W oppure una loro miscela e il rapporto molare A/Bi è compreso tra 0,1 e 0,4 e il rapporto molare D/V è compreso tra 0 e 0,4.
- 3) Procedimento secondo la rivendicazione 2 per la stabilizzazione di pigmenti di vanadato di bismuto di formula II, in cui A indica Ca oppure Sr e D indica Mo oppure W e i rapporti molari A/Bi sono compresi tra 0,2 e 0,35 e i rapporti molari D/V sono compresi tra 0,01 e 0,2.
- 4) Procedimento secondo la rivendicazione 2 per la stabilizzazione di pigmenti di vanadato di bismuto di formula II, in cui A indica Ca e D indica Mo e i rapporti molari Ca/Bi sono compresi tra 0,2 e 0,35 e i rapporti molari tra D/V sono compresi tra 0,01 e 0,2.
- 5) Procedimento secondo la rivendicazione 1 caratterizzato dal fatto che si impiega 5-15% in peso di ortofosfato, riferito al pigmento.
- 6) Procedimento secondo la rivendicazione 1 caratterizzato dal fatto che, come sale di un acido minerale forte, si impiega un cloruro, un nitrato oppure un solfato.
- 7) Procedimento secondo la rivendicazione 1 caratterizzato dal fatto che 1'ortofosfato è ortofosfato di alluminio.
- 8) Procedimento secondo la rivendicazione 7 caratterizzato dal fatto che 1'ortofosfato di alluminio viene preparato da solfato di alluminio e da acido ortofosforico oppure da un suo sale sodico.
- 9) Procedimento secondo la rivendicazione 8 caratterizzato dal fatto che 11ortofosfato di alluminio viene preparato da solfato di alluminio formato in situ da alluminato di sodio e acido solforico e da acido ortofosforico.
- 10) Procedimento secondo la rivendicazione 1 caratterizzato dal fatto che si impiega una miscela di ortofosfato di alluminio e di ortofosfato di zinco.
- 11) Procedimento secondo la rivendicazione 10 caratterizzato dal fatto che si preparano 1 ' ortofosfato di alluminio e l ' ortofosfato di zinco da solfato di alluminio e solfato di zinco e da acido ortofosforico oppure da un suo sale sodico.
- 12) Materiale organico di peso molecolare elevato pigmentato con pigmenti di vanadato di bismuto stabilizzati mediante il procedimento secondo la rivendicazione 1.
- 13) Materiale organico di peso molecolare elevato pigmentato secondo la rivendicazione 11 caratterizzato dal fatto di essere una lacca per automobili.
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