JPS59120656A - 反応染料とその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 らひ：／こ１、哉＆ｆ［−染料の染色一ま／こは捺染の
だめのその使用に関ずろ。

反応染料を使用する染色技術の分野では染色の色品質お
よび染色プロセスの経済性に対ずζ）要求か最近ＩＣ　
；’，：って件すｊ・ず高オって℃・る。そのため反応
染料分野での開発研究は斗、２コ終っては４つ・らず、
全般的特性、特に使用に関する触性の改良された新ノ混
乃二反応染旧の開発が進められている。

本発明の目的は全般的に染色堅ろう性のすくねた、たと
えば湿潤堅ろう性にずぐれた、そして待に固着収率が高
く且つ高度の＋Ｉｊｊ．　ｆｎｊ染利染台結合安定性つ
新規な改良された反応染料を提供することである。かか
る新規な染料（、１、特に吸尽法および常温パッドハツ
チ法による染色に適ずろものでなければならないことば
もちろん、捺染にも適するものでなければならず、さら
に繊維に固着されていない染料部分が容易に洗い落され
ろものでなければならない。

以下に詳述する本発明の新規な反応染料はそれらの要求
を４１ヘ足するものである。

本発明の反応染料は下記一般式（１）で表わされる。

式中、 Ｄはモノ−またはボリアソ系、金属錫塩アソ系、アント
ラキノン系、フタロシアニン系、ホルマザン系、アソメ
チン糸、シオキサシン系、ツェナシン系、スチルヘン系
、トリフェニルメタン系、ギサンテン系、チオキサント
ン系、ニトロアリール系、ナフトギノン系、ピレンキノ
ン系一またはべりレンチトラ力ルポイミト系の染ＡＳＩ
の残基、 Ｒ　、とＲ２とは互に独立的に水素または場合によって
（１置換されブこ炭化水素の残基、Ａは場合によっては
置換された脂肪族または芳香族の架橋メンハー ｎば０−４たくまＩ Ｙは基−Ｃ　Ｉ（　＝　Ｃ　Ｒ２丑たば一ＣＨ２ＣＨ２
　−Ｘ、Ｘはアルカリ性条件下で分離１汀能な無機また
は有機の基、 ｚ＋’−、＋、下記の基 一ＣＨ−ＣＩ−Ｉ２−Ｉ（ａ］ Ｈａｌ −　Ｃ　＝　Ｃ　Ｈ　２ 市ｌ ｆ　　ＣｌＩ２４−−−ゴー８０２　−ＣＴＴ２ＣＨ２
−Ｈａｌ　　　−ｉ　たはイーＣ■■２←−ＴＴ−Ｓ　
Ｏ２−Ｃｌ−１＝　ＣＨ２を意休しそｌ−てＨａｌは塩
素または臭素である。ただしｎが１の場合にはＺばＺの
ために上記した基Ｊ〕うちの後の力の２つのいずれをも
意味し得なし＼。

本σｒ、明の範囲内で奸才しい化合物のグループ°は１
欠のものである。

ａ）　　Ｄがモノ−Ａ／こはシスアソ染料の残基件っ／
ｉ−８は金属錯塩アソ染料の残基である式（１）の反応
染料： ｂ）　　Ｄがアントラキノン染柄の残基である式１式％ ｃ）　　Ｄがホルマザン染料の残基である式（１）の５
反応染料； ｄ）　　Ｄがシオキザジン染刺の残基である式（１）％
式％： ｃ）Ｄがヘンセン系捷グヒはナフタリン系の１：１銅狸
塩アソ染料の残基でありそしてそ二〕の銅原子かアソ架
橋に対してオル１ル位置で両側の各１つの金属化用ｆｊ
ｆ−１ム・基に一紀１合し−Ｃいろ上記（ａ）　ｙｃ属
する反応染料：ｆ）　　Ｒ，とＲ２とが互Ｕこ独立的に
水−Ｅ−、ｔたはメチルを意味１−る上記（ａ）　ＩＩ
こ寓す４）反応染料：ｇ）下記式（２）で示されろ上記
＜ｆ）ｖｔｃ属ず不）反ｔｊ、染料 （式中、 ＤＩはヘンゼン峯ｊたはナフタリン系のシアン成分の残
基、 Ｋはヘンセン系、ナフタリン系または複素環系のカップ
リング成分の残基、 Ｒ１とＲ２と（Ｊ、−Ｕに独ぬ的に水素ｉ／こはメチル
、 Ａは架橋メンバー−（−ＣＨ２十一を意味１７そしてｎ
は０寸たは］であり、 ＹとＺとは式（１）で定義された意味を−ｆ］して）、
・す、そして式中グ）残基 、ｉ；、　、Ｊ：び −Ｎ−Ｃｏ−Ｚ　　　　　　　　　　　　（４）２ は択一的にシアン成分とカップリンク成分：（結合して
いるか、あるいは式（３）と（４）の両方の）基がシア
ン成分に結合１７ているが、あ４）いは両刃の基がカッ
プリング成分１へ一結合している）；ｈ）　ｎ＝１、Ａ
がプロピレン、Ｙがβ−スルファトエチル、ビニル、β
−アセトキシエチル、β−ホスホノオキシエチル、β−
チオスルファトエチルまたばβ−クロルエチル、そし７
てＺがα、β−シフロムエチル捷た（佳α−フロムビニ
ル゛−Ｑあろ上記（８）に属する反応染料：１）ｎ＝０
．Ｙがβ−スルファトエチル、ビニル、β−アセトキシ
エチル、β−ホスホノオキシエチル、β−チオスルファ
トエチル−またはβ−クロルエチル、ぞしてＺか（１，
β−シフロムエチル、０−フロムビニル、３−（β−ク
ロルエチルスルホニル）−ブ″］」ピル４たば３−ビニ
ルスルホニルブロビルで・あるに記（ｇ）に属すイ）Ｉ
ｆ！、応染料。

式（１）中の基りは通常のごとく置換されていてイ、よ
し・０基りにおけるその他の１ざ１換児の例として（・
上下記のものか挙げられる；１乃至・１個の炭素原子を
有するアルキル店たとえ（」メチル、エチル、プロピル
、イソプロピル−ｉ　〕こはブチル、１乃・ｔ、１個の
炭素原子’ｌ　：＠−ｆるアルコキシ４Ａ＝　Ａ−とえ
（・」、メトキシ、丁トキシ、プロポキシ、インプロポ
キシ：１７’、−＋、１フトキシ、■乃至８個の琢′素
原了を４１寸−４〕アシルアミノ基／、ｌとえばアセチ
ルアミノ、プロピオニルアミノ′？１ｊＮ４ヘンソイル
アミノ、アミノ、■乃至４個の炭：＋鞭、子に′イ１−
・１゛イ）アル４ルアミノ／ことえはメチルアミノ、■
チルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ４＊
−＆：ｌ：フヂルアミノ、フェニルアミノ、Ｎ、　Ｎ＝
シーβ−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ、　Ｎ−＝シーβ
−スルファトエチルアミノ、スルホヘンシルアミ／、Ｎ
、Ｎ−ジ−スルホヘンシルアミノ、１乃至４個の炭素原
子をアルコキシｉ′Ｘｉｉ分ｊ７７　イー、’　、Ｊ−
ろアルコキシ−カルボニル、り一トえｉ、Ｊメトキ、シ
カルホニル′？ｉ：Ａ−は工１〜キシカルボニル、１乃
至４個の炭素原子を有ず４）アルギルスルボニルたとえ
ばメチルスルホニル１／こは］−チルスルホニル、トリ
フルオロメチル、ニドｆＸ］、シアノ、ハロケンたとえ
はフッ素、塩訃ニー土た（、１．９素、カルバモイル、
アルキル基中に１．、−．１−’Ｊ　＋４個の炭素原−
子な、何−４−るＮ＝デアルルカルバモイルたとえばＮ
−メチルカルバモイル斗たはＮ−エチルカルバモイル、
スルファモイル、１乃至４個の炭素原子を有するＮ−ア
ルギルスルファモイルたとえばＮ−メチルスルファモイ
ル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−プロピルスルファ
モイル、Ｎ−イソプロピルスルファモイル−まブこばＮ
−ブチルスルファモイル、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）スルファモイル、Ｎ、Ｎ−シー（β−ヒドロキシエチ
ル）−スルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、
ウレ・イｔ’、ヒドロキシ、カルホキシ、スルホメチル
−６ｔた（・」、スルホ。

ダＪ゛ましぐ（４基［）（Ｊ、１つ−１：　、；、　ｔ
ｅｌ−それけ−１−のスルホン酸基を“ａイー１−１ろ
。Ｄかアソ染料の残）、（、てあろ式（１）の反応小利
（」、；ＫＬ′換）、（とじて私にメチル、エチル、メ
トキシ、アセチルアミノ、ヘンソイルアミノ、アミノ、
塩）２、臭ス・５、ウレイド、ヒドロキシ、カルホキシ
、スルホメチル７またはスルホを含何才ろ１、 Ｒ３−また（土Ｒ２がＪ混合によって（’ｊ、　ｆ〆ｊ
“換さ＋また炭ｆヒ水素？１（馨Ｑ、味する場合には、
そ：Ｊｔ　ｆ：ｉ−例え（・よ直鎖状−よたは分枝状の
、好寸［２，〈ば１乃至７　（Ｌ’ｉｌの炭メ、原子Ａ
−′イ１“−するそＲ７て／ｒとえはハ１コケン、ヒド
ロキシ、シアノ、アルコキシ、カルホキシー１−たＱ土
スルホ匠二よつ−（−さらに置換さり、でいてもよいア
ルキル基、あろ℃・目−７乃至２０イ固の炭素原子をイ
ｊずろ未１６゛換アルキルＪト１、シクロヘキ、シル方
支〜ｊンるいシ上たとえ（Ｊニメチル、エチル、メトキ
、シ、エトキシ、塩素、臭（・、カルホキシ、スルホま
だはスルホメチルに−よって置換されていても上いフェ
ニル基て′ある。Ｒ、とＲ２の具体例を示せは次のもの
であ乙）： メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、就−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、
へ千シル、ノニル、ドデシル、ヘキ→ナデシル、ペンタ
デシル、カルホキジメチル、β−カルホキジエチル、β
−カルホキジプロピル、メトキシ力ルホニルメチル、エ
トキシ力ルホニルメチル、β−メトキシエチル、β−エ
トキシエチル、β−メトキシプロピル、β−クロルエチ
ル、γ−ブロムプロピル、β−ヒドロキシエチル、β−
ヒドロキシブチル、β−シアノエチル、スルホメチル、
β−スルホエチル、アミノスルホニルメチル、β−スル
ファトエチル、シクロヘキシル、フェニル、０．ｍｉた
はｐ−クロルフェニル、０−ｌｍ−一十、そはｐ−メチ
ルフェニル、ｐ−エチルフェニル、　　１１−メトキシ
フェニル、０−ｌｍ−甘たはＩｊ−スルホフェニル、■
）−力ルホキジフェニルおよびｐ−スルホメチルフェニ
ル。好ましいのは１乃至４イ１！ｌＩ」の炭素ｊ皇子を
有する、場合によっては置換されて見・でもよいアルキ
ル基、特蹟メチルてル）４）。

Ａが意味ずろ脂肪族１ン乞は芳香族の架橋メンバーは好
才しくはアルキレン基−ｊたＩｊ、アリーレン基である
。すなわら、Ａは長鎖の（たとえは炭素原子１０個斗た
はそ牙１以上）　Ａ−、るい（ま短鎖の、直鎖状または
分枝状のアルキレン基てあり肯、４古Ｉ／こ２乃至６個
のＤＪ素原Ｙ−４′有するアルキレン基たとえばエチレ
ン、プロピレン、フチレン、ヘキシ１ノン−ｊたはシク
ロヘキシレンが渚（・カニさね、ろ。アリーレン基て’
　に）るＡと１７ては例えにナフチレン基、シソエニル
またけスチルヘンの残基あイ）い（１′’ｆ’ｊにフェ
ニレン基が考慮される。）ｉ！、：　Ａはさらにｉ］”
６換２埜１シ１１えはフッ素、塩素、臭素のごときハ「
】ケン、メチル、エチル、プロピル＋７’）ごと３１乃
至・１（［，１・１の炭ニジ、ｌｊ；ｌ、子をイロ４８
アルキル、基、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、
イソプロピルオキシのごとき１乃至４個の、災ふりｎ子
を有寸ろアルコキシ２害、カルボキシ１／ζ、はスルホ
を含イ１しつる。好チしく（″：ｌｌ二ＡはＣ３５−ア
ルキレンて・あイ、。ブ′ロピレン基が持に灯丑しい。

アルカリ性条例下で分離５■能な無機土た；ｊ、−イ」
磯の基Ｘとしては下記の分離（可能な陰イオン−ｊｉｔ
が考慮さＪ′する。

０８Ｏ３ＦＩ、−Ｓ　Ｓ　０３　Ｔ−Ｌ〜ＯＣＯＣＨ３
，−０Ｐ（ｈＦｈ、−α、−Ｂｒ、−Ｆ、 ０−３Ｏｚ−Ｎ（ＣＩＩ３）２、−Ｎ−３Ｏ２ＣＨ３、
ＣＨ３ Ｏ−８Ｏ２−ＣＩ４ａ　　、　　　−８−Ｃ二Ｎ　、８
０３丁−■ 一０ＯＣＣＣ／！３　　、　　０ＯＣＣＨｔＪｚ　、　
　０ＯＣＣＨ２α　、−０−０□ＳＲｆＲ＝アルキルま
たはアリール）、０−８（ｈ　　Ｎ（Ｃ２Ｈｓ　）ｚ　
　、好斗しくはＸは一０３Ｏ３Ｈ１ＳＳＯ３Ｈ，０ＣＯ
Ｃ■（３、ＯＰ　０３　Ｈ２’ｉたば一αの基である。

式（１）においてｎ　＝　１の場合には、残基Ｚは下記
の基のいずれでもあり州ない。

−（−ＣＨ２→−８Ｏ２−ＣＨ２ＣＨ２Ｈａ１−５ 一イーＣｌＩ２→−＝−８Ｏ２〜ＣＨ２＝ＣＩ（２した
がって例えば下記式の反応染料は除外される。

（ｌ−ＣＩＩ＋ＣＩＬ＋　　８０２−＋Ｃｌ１ｚ士ｊｃ
ｏ−Ｎｉｌ−Ｄ−ＮＨ−Ｃｏズ−ＣＨ２〒ｓ　８０２−
ＣＨ２ＣＨ２１１式（１）中の残基ＹとＺとは繊糸■反
応性である。

なお、繊ｉ′４［反応性化合物とは、セルロースの水酸
基と或いは天然または合成のポリアミドのアミン基と共
有化合結合して反応１７つる化合物と理解されるへきて
、１）る。

式（１）の反応染料の製造方法は式 の染料疋式 ％式％（７） の基をぞれ自体公知のブ）法で導入するか、或いはすで
ｒＣ式（６）および／　１　ｆｃは（７）の基を含イー
」している式（５）の染料の中間体を使用してこハ５を
所望の式（１）の目的染料に変換Ｉ７そし７て場合によ
ってはこれに続いてその他の変換反応を行なうことを特
徴とずろ。

式（５）の染イー１への式（６）および（７）の基の導
入は対応−３４）力場ホン酸ハロゲン化物せた（１．無
水物・てアシル化１′ろことによって実施″（″るのが
好ｊ（７い。式（６）の残基υてついては、これ（Ａ、
ｎ−１で、１；）る場合に該当ずろ。この場合には式（
５）の染料：ま２つのアシル化可能な基、−ＮｆＩ悄）
■と−Ｎ　（Ｒｚ　）　Ｈとを有する。

ｎ　ニー０の場合には、残基’ｌ−８ｏ２−の導入のた
めに（沫この基を−すて゛に含有している中間体から出
発する。例えば後に述へ４）ように１−アミノ−４−β
−スルファトエチルスルボニルヘンセンをシアン成分と
し２て便用する。

ｎ　＝　ｌで糸）イ）式（５）の染料のアシル化は２つ
り）アシル化剤、たとえは式 ％式％（８） のアシルハロケン化物と、式 Ｚ−ＣＯ−Ｈａｌ　　　　　　　　　　（９）′７）ア
シルハロケン化物とを用いて順次段階的に夫を屯ｊｊろ
のが久了−土しい。

Ｓ　＃斗中田ｊ体が１゛っ出発寸ろ製造方法にＬ、Ｄが
２つ寸たは２つ以上の成分から合成さねた染料の残基を
意味ずろ式（］）の反応染ＩＩの製造の／こめ１１こ適
する。そのような２゛う１７ｃは２つ以上の成分から合
成された染イト１０例４・示せばモノアソ染料、シスア
ソ染本１、トリスアソ染料、７１〜ラアソ染ト１、金属
錯塩染料、ボルフ４ノン染）′、−１、アソメチン染料
なとである。

たとえはモノアソ染相の場合にっ（・て言えは、シアン
化されるへきアミノ基以外に基Ｎ　（ＲＩ）　Ｈを含イ
１していく〉シアン成分と基−Ｎ　（Ｒ２）　Ｈを含有
しているカップリング成分とを式（８）および（９）の
アシルハロケニドとそれぞれ反応させ、そして得られた
生成物をカップリング（・でよって所望のアソ染料に変
換し、そして場合によってはさらにこれに続いて他の変
換反応を実施′１−ろこと（（３１、って製造な行なう
ことができろ。

あるいは斗／こ、次のような方法で製造な行・）二うこ
とも°−Ｃきろ。すなわちアシル化可能な基−Ｎ（Ｒ，
）Ｈな含有しているシアン成分を１１−１式（８）のア
シルハロケニドて゛アシル化し、これをシアン化したの
ち基−Ｎ　（Ｒ２）　Ｈを有するカップリング成分にカ
ップリングし、そしてカップリンク完了後に該カップリ
ング成分ノド記アシル化可能な基を式（９）のアシルハ
ロケニトでアシル化するのである。

上７：「［に説明した製造実施態様において、アシル化
−１１Ｊ’　ｆｊヒな基−Ｎ（Ｒ１）Ｈはカップリング
成分の力に存在してもよいものでありそしで同様に基−
Ｎ　Ｉ　Ｒ２）　Ｈはシアン成分の方に存在しでもよい
ものである。換言すれば、完成アン染料中の式（３）お
よび（４）の残基の位置は不可変的に！特定の出発成分
（ジアソ成分才たはカップリング成分）に固定されるも
のではない。

ｈ−と７“七ば、 ■〕１　　→に４−Ｄ２ のタイプＬノ）シアン染料の場合、式（３）と（４）の
残基は−Ｃれそ」し各１つのシアン成分に結合されてい
ることもありうる。

ｎ二〇の式（１）の反応染料は次のような方法によって
製造可能である。すなわち、基Ｙ−８Ｏ２−をすでに含
有している染料する：わち式 ％式％（１（１ の染料から出発してそしてその基−Ｎ（Ｒｚ）Ｈを式（
９）のアシルハロケニトでアシル化するか、或いは対応
する中間体、たとえば式 のカップリング成分を使用Ｌ　′；ＣＬ、てこれを基Ｎ
（Ｒｚ）Ｈを含有しているカップリング成分にカップリ
ングダし、そのカップリングの１）１１捷たは後におい
て該基−Ｎ　ｆ　Ｒ２）　Ｈを式（９）のアシルハロケ
ニドでアシル化するのである。

さらに−：ｉ　、／ｊ、入（３）と（４）の残基は、両
刃の残基が１つの同し成分に結合さｈでいる場合もあり
うる。たとえば、１つの非識ＹイＬ反応性シアン成分な
らひに式 の１つのカンプリング成分を使用し、そしてカップリン
ク後にその−ＮＨ２基を式（９）のアシルハロケニドて
゛アシル化」−れば式（３）と（４）の両方゛の残基が
同一の成分シこ結合されて存在づろこととなる。

基本的にはすへての染料クラスの式（１）の反応染料が
それ自体公知の方法に従っであるいは公知方法に」９じ
て、式（６）および／または（７）の繊イ４１反応性基
を含有しても・る、その染料のための予備生成物または
中間生成物から出ボして、或いは染）Ｉ特性を有してい
る、その染料のために適当な中間生成物に上記の繊イ、
１１反応付基導入することによって・製造すく）ことか
できる。

式（５）の染料１′ｆＩ−′、は染料中間体の式（８）
　：ｌ、・上ひ（９）のアシルハロケニド（ｌこよるア
シル化は；εに［）体公知の方法によって、好手しく′
は水性溶液−ｉたけ懸濁物中、アルカリ性酸結合剤たと
えはアルカリ水ｊ駿化１勿、アルカリ炭ｄｆ２　霜１Ｖ
−Ｉｔ、ｆ（（ま重炭酸塩の右在て゛実施される。

いま１つの有利な方法（Ｃよれは、最初Ｋ　［，１的反
応染！４の中間体を製造り、”ｆｃｌ、てこＡ１を後か
らト・１１えはエステル化やトｊ加反応によって最終的
蹟目的生成物に変換す４）ことに３１．９て反応ｓ′（
ト料の製造が実施されろ。例えは、Ｙがｆ（０−ＣＩＩ
２　ＣＨ２−の基である式（１０）の染料を最初（で製
造しそしてアシル化の前または後で′この中ｊｉ、ｉＪ
生成物を硫１９と反［（′−１させてそσ〕ヒドロキシ
阜、をスルファト基６て変換−ｊ　Ｊｔはよい。Ｊ＝。

乙いＡ４　Ｙかビニル基ｈｒ２ｃ　＝　ｃ　Ｈ−であイ
）類似・り）染料を使用しぞしてこの中間生成物しこチ
オ硫酸を付加すればＨ０３Ｓ　Ｓ　　ＣＨ２ＣＨ２−の
基を。

持つ１−１的染Ｙ−１が製造される。

式（１（ｈの！７１ヒ料芥／こは適当ろ・中間体Ｊ）そ
のヒドロキシ基の硫酸化（佳好−十し７〈ばＯＣ乃至適
度に高、１ｉ／）られ／こ〆都度において濃（流酸と反
応させることに。１．９で実施される。

こσ）−’Ｊｌ：　ｆｑ麦ｆ１．は寸ブζＮ−メチルピ
ロリドンのことき極ｔ’ｌ　−（４（’幾溶剤中、１０
乃至８０ｔｒの温度においてヒドロキシ基に対し２当量
のクロロスルホン酸な用（・てヒドロキシ化合物と反応
することによっても実施さね、ろ。このＬ’Ｊ’：酸化
ば５１′！至１５Ｃの温、１几で硫酸−１にス１１′吻
中に該当する化合物を１ジ人ずろことに二よつで行なう
のが好−４・シ、い。

式（１）の化合物また（上中間生成物へ他のアルカリ性
条訃下で分離可能々無機または有機基Ｘな導入する）こ
と、たとえばハロケン原子また−はスルファト基に代え
てチオスルファト基１／こはホスファト基を導呑す７．
）こと４まそれ自体公１、ＩＩの方法によって実施ずイ
）ことができろ。

さらケ二代（１１の反応染料の合成し゛こ続いて脱離反
応を￥施することが°でき７．、）。例えは、スルファ
トエチルスルホニル基をＦ１有１４）式（１）の反応染
料を水酸化ナトリウムごときハロケン化水本脱離剤で処
理してそのスルファトエチルスルホニル基をビニルスル
ボニル基にｚｆ　４％することができる。ゴ、た、式（
１）の反応、染朴Ｉ「１１の式（４）の残基がα、β−
シフロムプロピオニルアミノ７括である賜金υこば、ハ
ロケン（（−水素分離剤で後から処理Ｉ−てその０．β
−シフロムプロピオニル基？α−フロムアクリロイ′〜
Ｊ酷く変換１′不）ことができ、場合によって＆Ａ、　
ｔｉ”ｉＪニー、Ｊ、ｌＪ、　（、こ−に八−のＣ′と
ぐスルファトエチノしスルホニル基から硫酸を脱離する
こともできる。。

反応性基をもつ中間体を経由するに記ｌ−プζ−反応染
Ａ′−１の製造プロセスをよ多くの場合は均一・に完結
的（・−二進行される。

製造さＪｑ、　％−反応柴月別中金属銘塩形成能を有１
−る基が（−Ｉ在−す−る場合には、その反応染料を後
から金属化することもできる。

以下に式（１）の反応染料製造のｆｒめに使用しう　ろ
　出セ竜！；勿質を　よ　１つ　、′＋１．１本１′１
４＝　ｌ、こ上巳１１〜（づ−乙）・式（５）Ｑ′つ染
料１と１−１で：・：１１、□’Ｆ　Ｊて−に′−［；
σ）セフ１−イー１タイフ。

ｄ）染料か考１＝さ、）′ｌ−二）。

０１１　　ＮＨ２ ＨＯ３Ｓ　　　　　　　　　　　Ｓｏ　３　Ｉｆ１！１
己式の染料の金、（鳴１昔塩。

２Ｎ 金、寓原子としてはＣｏ１１：１錯塩）寸にばＣｒ　　
ｉ、；よひＣｏ（１：２錯塩）か好寸しくＣｒ　　、、
ｉｉ−よびＣＯ−；ｉ’ｊニア　、ｉ、Ｍ　ｉ’、１−
、、Ｅ　、ｌ譜代のアン１′ヒ合物を１回−ｊ六−は２
回含有ず乙。す、Ｓ−わ（Ｘ）、−ご几らゴ゛）１塩は
対（亦形ｉ’Ｎｙ’造で＆、つでもよい１〜ｋ）るい（
１、ｔた汀で・、の１１（、糺１合枯を１・５つＪ［じ
（，１を角、Ｊｌ＞　’ｊ’ｐ　、１寺てあ壬ってもよ
い。

０３１１）。−２ 一−工Ｎ（Ｒ）） Ｊ（４中（・こ破線で示唆されている縮合環は三者１・
−［・クツ：・這１Ｊ亜なナフタリン系を示す・上記各
式の染料はそのアルキル基！　ｆＣ＋’：！−アリール
基′ておいて場合によってはさも（・こｔ′４°ｊ負さ
れ−Ｃいてもよい。置換基とし７では代（１）のＤの説
明しでおいて前記に例示しプでことき置換基が持に考ｆ
ｂ、される・ １ α　　　　　ＳＯ，、ｌｌ ５ｏ、Ｈ（２ ７５、らひに下記式の金匡ｆｔｉ’ｉ塩アソ采峯・に（
式中ＭｅはＣｕ、ＣｒｌたばＣｏ　％ｌ意味ずろ）、お
」、び Ｎ（ｌえ＋　）　ＦＴ 式（１０）の染゛（，１））１↓休ｊ＋ｌ　（才人のも
ので７（−）イ）ぐ）す３１１ Ｏ３Ｈ ＼ Ｎ）ｈ。

ＮＨ２ ＮＨ２，−ＣＨ３，−Ｎ’Ｔ（−ＣＯＣＨ３゜−ＮＨＣ
ＯＮ１−Ｉ２　　。

−ＮＨ−Ｃｏ−ＣＨ２−ＯＨ ８０３１−ｉ ＮＨ２ Ｈ２１’。

／ ＳＯ２Ｃｌ−Ｉ２ＣＨ２０ＳＯ３Ｈ ■ ７一 ＣＨ３ ｆｌ　ＴＪ ０３Ｓ ０ＯＨ Ｄがアソ染ｔ」の残基−Ｃある式（１）の好丹（２い反
毛（染１斗？：□ンＪ漬するだ虻）’、Ｃｌ−計１（・
こ訂バｉｌｌ・／（−１９，１月１−だごとき完成アミ
ノ染ｔ８′１から出免１−ない−こ゛、染Ｈ中ｊｉｉに
１本すなわちシアン成分とカップ゛リンク戟分とかｆう
出発する場庁に４２両刃の１戎分が」個のアシル化用能
なアミノ基をイｊシ２−“Ｃいるか、あるい：・ま両成
分のうち・７）−力が１個のアシル出可能なアミン基を
イ〕シ亡（〜で他方か基Ｙ□５０２−にイイしでいる必
安かある３、シアン成分として好適な化合物はアミノベ
ンゼン系よ、・よひアミノナフタリン系のものでｐ）す
、例えｊ・ず上記に１＋１示し、た式のアソ染）」中に
含−まｆｔているような化合物である。以−ト（テぞれ
らシアン成分と、して好−ましい化合物ｆｆ：例年する
′ｌ−アミノー３−β−スルファトエチルスルボニルヘ
ンセン、■−アミノー４−β−スルファトエチルスルホ
ニルベンゼン、］、］３−ジアミノーベンセンー４−ス
ルホンｔｐｈ、。

：３−ジアミノヘンセン、Ｉ、４−ジアミノヘンセン、
■、３−ジアミノー４−クロルヘン１？ン、］、］３−
ジアミノー４−メチルヘンセン１，３−ジアミノ−１１
−エチルヘンセン、１．３−ジアミノ−４−メトキシヘ
ンセン、Ｊ、：）−ジアミノ−７１−エトキシベンセン
、Ｊ、４−ジアミノ−２−メチルベンセン、１１４−ジ
アミノ−２−メトキシヘンセン、１゜４−ジアミノ−２
−エトキシベンセン、１＋４−ジアミノ−２−クロルベ
ンセン、］、］４−シアミノー２，５−シメチルヘンゼ
ン１゜４−ジアミノ−２，５−ジエチルベンセン、１．
４−ジアミノ−２−メチル−５−メトキシベンセン、１
．　、　４．−ジアミノ−２，５−ジメトキシヘンセン
、ｉ、、ｔ−ジアミノ−２゜５−ジェトキシベンセン、
２，６−ジアミノナフタリン、１．３−ジアミノ−２，
４゜（３〜トリメチルヘンゼン、１．、Ｚｌ−ジアミノ
−２，３，５，６−チトラメチルベンセン、■、３−ジ
アミノー６１−ニトロベンセン、・１゜４′−ジアミノ
スチルヘン、４，４．’　−ジアミノジフェニルメタン
、−１，，４’　−シアミ、ノビフェニル（ベンジじン
）、３．３’　−ジメチルベンジジン、３．３’　−ジ
メトキシベンジシン、３．３’−シクロルヘンシシン、
：３゜３７−ジメトキシヘンセン、３．３′　−ジカル
ホキシメトキシーベンシシン　２　、　２１−ジメチル
ベンジジン、”’　＋　　２　’　＝ジアミノジフェニ
ル（シフエニリン）’ｌ　　２．ｂ−ジアミノナフタリ
ン−・１，８−ジスルホン７．１゜、・１−ジアミノヘ
ンセン−２−スルホン酸、１゜・１−ジアミノヘンセン
−２，５−ジスルホン蝋、ｌ、・１−ジアミノヘンセン
−２，（５−ジスルホン％　、１．　、　３−ジアミノ
ヘンセン−４−スルボンｔＰｉ、１　、　３−ジアミノ
ベンゼン−Ｚｌ、６−ジスルホン、没、１．・１−ジア
ミノ−２−クロルベンビン−５−スルホン７１．ｊ。

１１−ジアミノ−２−メチルへラセン−５−スルホン値
、１，５−ジアミノ−（３−メチルヘンセン−３−スル
ホン、俊、１　、　３−ジアミノ−６〜メチルヘンセン
−４−スルホンｆ俊、；３−＜：５−−ｉた（・１４′
　−アミノヘンソイルアミノ）　−１，−アミノヘンセ
ン−６−スルボンｒＶ、＋　−（，１’−アミノヘンノ
イルアミノ）−／１−アミノヘンセン−２，５−ジスル
ホンｒ俊、ｌ　＋　　４−ジアミノヘンセン−２−カル
ホンｌ＆、ｌ、：Ｊ−ジアミノヘンセン−４−カルホン
ｎ、ｌ、２−ジアミノヘンセン−１１−力ルホンｉ、ｉ
グ、１１，３−ジアミノヘンセン−５−カルボンｔｓｌ
、１．、　　・Ｉ−ジアミノ−２−メチルヘンセン、４
．・１′−ジアミノ−ジフェニルオキシｌ’、４　、　
４．　’　−ジアミノジフェニル尿素−２，２７−ジス
ルホン「亥、４．．４′　−ジアミノジフェニルオキシ
エタン−２，２′ジスルホン市、・１．・・１′−ジア
ミノスチルヘン−２，２／−ジスルホンＬ夜、・１．・
１′−ジアミノジフェニルエタン−９、２／　　、、、
スルボン＋ｆ、、ｉ、３．５〜トリアミノヘンセン４つ
カップリンク成分とシ２．で適当々化合物ｔ′ｉｐにア
ミノヘンセン系およびナフタリン系のもの・列、えばア
ニリンｇ、Ｎ−モノ置換アニリン類、ｎｌ−フェニレン
ジアミン誘＊１本で］、アミノナフタリン類、ナフトー
ル川、アミツブフタリンスルボン酸、ナフＩ・−ルスル
ホン７−＠’ｉまたＣ−ｉアミノナフトールスルホン酸
く白、さも（；二はまた、ピラソロンカＪ、アミノビ゛
ラソール０１７ミノビリシン勾′１、ヒ１くロキシビリ
シン類、ヒドロキシピリドン類、アミノピリミジンψ、
ヒ１くロキシピリミシン却、インドール失（Ｉ、ハル上
ツール２俊１誘ｉｓ　を本灯３、アセトアセタールイリ
ド（ａｃｅｔｏａｃｅｔ、ａｒｙｌ　ｉｄｃ　）。

カップリンク成分として適当な化合物の只（４’１列？
ｅ見Ｊドに不す： ：３−アミノフェニル尿素、］、３−ジアミノヘンセン
−１４−スルホンＩ唆、］−］アミノー８−ヒドロキシ
ナフタリン６−スルホン酸、■−アミノー８−ヒドロキ
シナフタリン−２゜４−ジスルホン、没、２−ヒドロキ
シ−ｊ（−７ミノナフタリンー５，７−ジスルホン酸、
］−］アミノー８−ヒドロキシナフタリン２゜／４．．
６−ｔ−リスルホンｒ役、２−アミノ−５−ヒドロキシ
ナフタリン−７−スルホン！ｆｄ、２−メチルアミノ−
４たは２−エチルアミノ−５−ヒドロキシナフタリン−
１，，７−ジスルホンＧ”ｌ、２−アミノ−５−ヒドロ
牛シナフタリンー１．７−ジスルホンτ液、２−アミノ
−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン！我、２−
メチルアミノ−ｎたは２−エチルアミノ−８ヒドロキシ
ナフタリン−〔５−スルホン酸、２−アミノ−８−ヒド
ロキシナフタリン−３゜０−ジスルホン酸、）−アミノ
−５＝−ヒドロキシナフタリン−７−スルホンｔａ、］
−］アミノー８−ヒドロキシナフタリン３．６−−ｉた
（（ｒ−４，６−ジスルホン酸、］−（＝ｔ　′−アミ
ノヘンソイルーアミノ）−８−ヒドロキシナフタリン−
３，６−また？ニー１１，６−シスルボン、彼、＋−（
３’　　−アミノヘンソイルアミノ）　８−ヒドロキシ
ナフタリン−３゜６−土／〈−〇・；ｔ　−４、６−ジ
スルホンｌ賃、２−（・１′　−アミノ−３′−スルホ
フェニルアミノ）−５−ヒドロキシナフタリン−７−ス
ルボン酸、■−（２′−スルホ−４′−アミノフェニル
１−３−カルホキシービラソロン−（５）、１−（３′
−アミノフェニル）　−ニー！　−メチル−５−ピラゾ
ロン、］−アミツー：３−（Ｎ、Ｎ−ビスーβ−上１く
ロギシエチルアミノ）ヘンセン、１−アミノ−３−（Ｎ
、Ｎ−ヒス−ノースルファトエチルアミノ）ヘンセン、
］−］アミノー３−Ｎ、Ｎ−ヒスー／メーヒドロキシエ
ヂルアミノ）−・１−メトキシベンマノ、１−アミツー
：３−スルホヘンシルアミノ−１−クロルベンセンおよ
び■−アミノー３−（Ｎ、Ｎ−ヒス−スルホヘンシルア
ミノ）ヘンセン、。

両刀ニア）　ｂｋ　、Ｏのうちノー力が：ｉｒ４　ｌｉ
ｄ　Ｋ　Ａ　（３）と（４）との両方の反応性基を１１
−不している１娼合、あるい；ｉ　’Ｃ；ｌ’Ｌら両）
又旧；唯基が該当する）成分（′こ導入されつる場−計
、たとえば１・Ｊ尼〕−（の力゛ノブリンク成分の場合
にｆ、ｊ：、他力の成分（この鳴合でにシアン成分）は
非反応性であってもよい。１夕１１えば下記のごとき化
合吻でありうる ］−アミノベンセン−２−、−３−且たけ−４−カルホ
ン酸、テヒドロチオーｐ−ｔ−ルイシンースルホン岐、
■−アミノー３−トリフルオロメチルヘンセン−６−ス
ルホン酸、］−］アミノヘンセンー２−、−：３−たけ
−４−スルホン酸、１−アミノベンセン−２゜４−およ
び−２，５−ジスルホン酸、Ｊ−アミノ−４−メチルヘ
ノセン−２−スルホン酸、ｌ−アミノ−３−メチルベン
セン−６−スルホン酸、１−アミノ−６−メチルベンセ
ン−３−捷たは−１１−スルホン酸、］−］アミノー２
−カルホギシヘンセン４−スルホン酸、１−７ミ／−４
−カルボキシヘンセン−２−スルボン醸、■−アミノー
４−または−５−クロルベンゼン−２−スルホン酸、１
−アミノ−６−クロルヘンセンー３−ま／こは−４−ス
ルホン酸、１−アミノ−３，、ｉ−ジクロルヘンセン−
６−スルホン酸、１−アミノ−２゜５−ジクロルヘンセ
ン−６−スルホン酸、１−アミノ−２，５−ジクロルベ
ンセン−４−スルボン１投、■−アミノー１−メチルー
５−グロルベンセン−２−スルホン酸、］−］アミノー
５−メチルー４−クロルヘンセン２−・スルボン酸、■
−アミノー４−丑／こ＆：ｔ−５−メトキシベンセン−
２−スルホンｔ’ｌｆ２．１−アミノ−６−メドキシヘ
ンセンー３−またｉ、１・１−スルホン１投、］−］ア
ミノー６−ニトキシヘンセンー３またｉ７ｔ　−４−ス
ルホン酸、１−アミノ−２，・１−ジメトキシベンセン
ー０−ス、ルホン酸、１−アミノ−２，５−ジメトキシ
ベンせンー（ウースルボン岐、１−アミノ−２，５−ジ
メトキシベンセン−４−スルホンｂｉＬ　　１−アミノ
−；３−アマチルアミノベンゼン−６−スルホン・俊、
１−アミノ−４−７セチルアミノベンセンー２−スルボ
ン酸、１−アミノル３−アセチルアミノ−・１−メチル
ヘンセン−６−スルホン酸、２−アミノ−１−メチルヘ
ンセン−３，５−ジスルホン酸、１−アミノ−４−メト
キシヘノセン−２，５−シスルボン酸、」、３−ジアミ
ノヘンセン−４−スルホンｍ、ｔ、４−ジアミノヘンセ
ン−３−スルホンｊｄ、１．４−ジアミノヘンセン−２
，５−ジスルホン酸、ｌ−アミノ−３−′Ａ、たは−４
−二トロベンセン−６−スルホン酸、１−アミンナフタ
リン、２−アミンナフタリン、■−アミンナフタリンー
２−２−４−、　−５−、　−６−、　−７−４たけ−
８−スルホン１浚、２−アミンナフタリン−１−。

−３−、−４，−、−５−、−６−、−７−丑だ（ｄ−
８−スルホン液、２−アミノ−ナフタリン−３，６−ま
たは−５，７−ジスルホン酸、１−アミノ−ナフタリン
−３，６−４たけ−５，７−ジスルホン１ｅ１２−アミ
ノナフタリン−１，５−、−１，７−、−３，６−。

−５，７−、−４，８−’！たけ−６，８−ジスルホン
、波、１−アミノナフタリン−２，５゜７−トリスルホ
ン竣、２−アミンナフタリン−１，５，７−、−３，６
，８−またｉｔ　−、Ｉ　。

６．８−トリスルホン哉、］−］ヒドロキシル２−アミ
ノヘンセン５１−スルホン酸、１−ヒドロキシ−２−ア
ミノベンセン−５−スルホン：浚、１−ヒドロキシ−２
−アミノベンセン−４，６−ジスルホン酸、１−ヒドロ
キシ−２−アミノ−４−アセチルアミノベンセン−６−
スルホン酸、１−ヒドロキシ−２−アミノ＝６−アセヂ
ルアミノベンセンー１１−スルホン酸、１−ヒドロキシ
−２−アミノ−４−クロルヘンセン−５−スルホン酸、
］−］ヒドロ主シー２−アミノー４−メチルスルホニル
ベンセン］−］アミノー２−ヒトフキシー６一二トロナ
フタリン−６−スルホン：肢、２−アミノ−１−ヒドロ
キシナフタリン−４゜８−ジスルホン、設、１１−アミ
ノアソベンセンー３．・１′−ジスルホン酸、３−メト
キシ−・１−アミノ−６−メトキシヘンセンー２′。

４′−ジスルホン酸、：３−メトキシ−４−アミノ−６
−スチルアソヘンセンー２′、５′−ジスルホン酸。

シアンばＪ能なアミノ基を含有している中間生成物のシ
アン什は一般に鉱１唆水浴液中低副−１亜硝【俊を作用
させで犬７１ｉＦされ、カップリンクＦｉ弱淑匣、中性
乃至弱アルカリ１牛のρＩＩ　１ｉｌｊｉ　（／こおい
て実施される。

Ｋ　（８）　跡よひ（９）σ）アシルハロケニドのド１
］。

ａ、β−シフロムプロピオニルクロライド、α、β−ジ
クロルプロピオニルクロライド、α−フロムアクリロイ
ル／）０ライト、α−クロルアクリロイルクロライド、 および１弱合（ｌこよってはさらに四Ｆ；＊　１．反（
Ｑ忌引ハロケン醒無水物７にとえば、 α、β−ジクロルプロピオン岐垣（水→勿、４−（β−
クロルエチルスルホニル）−フチリルクロライト、 ４−ビニルスルホニルーフチリルクロライト。

式（１）の反Ｌ（４、染（４は絹、成畝、ウール、ポリ
アミド懺：ｒｑＩｈ−よひポリウレタン類のごとき各１
重７）材料、とりわけあらゆる煉り」のセルロース含有
瓜、′甜・ｊオ科の染色お・よび捺染シで適する１、こ
れ１−）ので戒５￥打に（２１・斗（・：またと沃−ば
木科１１、！１１す１本、オ（、のような天然セルロー
ス繊１■２、へ−、）（・て（１パルプおよび古手セル
ロースで・うる。式（１）の反Ｕし染料、ヴさらに、混
付織物、／ことえば木イ侶１ポリエステル：Ａ推；圭だ
（・まポリアミド横維との混合師・、Ｙ７／ｌに含−よ
れているような水、１ジ基名菊鳴・琲の染色壕／−（づ
捺染のためンでも適する。

全弁・夕１の染）［は陣々の方法で懺揄１オ柄（てイー
」す、しそｉ〜で固Ｉ、−させることかできる１、葛に
水斗染色液４た（４怜采のりの形、Ｑシで適用−するこ
とがでへる。本来＞ｒ１′１：吸尽、去（てよる染色に
適するのみならすバッド染色１去による染色にも適スる
。パン１−采杷ノ去によれ（寸、イ皮染色吻１′ま水性
の、場合によっては塩を含泡゛する染料浴、孜て含浸さ
ｎぞして染斜：寸アルカリ処理の陵あるいはアル刀りの
ひ、在下で、場合によっては熱の咋用下で同者される。

４＝：発明の染料しづ。

いわ”やる常温パッドハツチ法による染色のためにｔ）
守にり了適である１、この染色法においては、染料ハア
ルカリど共にパシングマンクルに右〉（ｙられそしてそ
のあと室７品に数時間放置することによって固ｙされる
。

固１ｍ恢（て染色物または僚染吻を冷水および需水で、
場合によつ−Ｃは分数作用をイジしそして非固着染イー
４部分の拡散を促進する剤乍除力ｆ１（７て、十分にす
すき洗いする。

式（１）の反応染料口、高い反応性とずくれた尚着像を
示す。したがって、ｌ吸尽法にお・いでは低い染色幅度
をｊ史用することかでき、またパッド−スチーム法の場
合には蒸熱時ｉｉＮ］カム点くてずむ。

（！！！Ｊ着弔；寸旨く、そして非固石部分（オ答易）
て洗い落ずことかできる。

式（１）の反応染料は浸漬法による木イ１１［の染色の
ために格別に好適であり、その場合吸）民率と固渚イと
の差はきわめて小さい。すなわちソーピンクロスか１散
小てめる。をらに式（１）の反応染料（・ｊ捺染、朽に
木ｌ！弗の捺砦のため：（も非宮に好適てあり、−また
♀素含イ」懺）１［たとえばウール、絹ちるいはウール
金子Ｊ訴介懺・吻力の除染にためても好適である。

不発１９１　＋でよる染料を用いて（４ｆられる染Ｑ物
か」、ひ１糸染吻（・１叫明々色調を小−４−３，杓に
マルロースｊ哉：ｆａ　１ンオ斗に丈」シて１ｌ−ｊｌ
ｈ　ｆ　４　’ｖｒに・けぞの染色物１丁、・よひ捺染
吻は高１ハ眉（３力を勺し、且つ１穢質ｉ−采イト）の
、１Ｈｉ一台安ノｔ１生も、１．ｉ　’：９ユ唄域およ
びアルカリ狂１貝赴表のいずノしに１・・いても、され
′−）てｉ＋Ｔ１）いゆさら（で、房元年うつ１テ１召
ζずぐれ且つ洗たく堅ろう斗、水堅うつ託、劉水；５≦
ろう：１−、クロス采堅ろう性、と１１堅ろう１雪の（
イ、ｉＡ［ｊ堅うつを隆１寸か非古ずにすぐれている。

さら（・こ斗だ、ひた堅ろう１牛、アイロン堅ろうｒ＋
お・よ（１万゛■擦堅ろ・）訃も良好で４りる５、 以下に本発明を説明する７ρめの丈廁ヅ１栄記す。天軸
例中のｉ１６およこノＪパーセント；」、↑々−ンＣ別
途記１威のない：択り一４ｉ　鹸−ａｌｊ　ｊ＝’　Ｊ
、’び一１ｉｔ　：１ｔパーセントである。市餡：郡ど
谷帽田；とのｊ踊］♀３．・７１午ロクラムとリットル
との関′糸七凹Ｌ７である。

以１・の友施１夕鴫ｌσおいてはモノアソ采科またに」
シスアソ染相の製造についてはすへての揚台につｌハて
ｉｊ［：　Ｉｌ火してないか、それらの弘）潰力ｌ去け
ｊｊ’ｒＪ記の一ン・没的、況明からＦ」明であろつ。

夫力也例１ ６００都の水ＶＣ７３２部の下記代のカップリンク成分
を浴５督する。、 （これはシアン化１−アミノ−５−（２，３−シフロム
プロピオニルアミノ）−ベンセン−２−スルホン酸を１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６〜ジスル
ホンｊｔｌ　ＶＣ酸１庄カップリングすることによって
製造される）。

０乃至５℃の温度でこの層成に水３００　ｆ１８とシア
ン化］−アミノ−４１−（、ｊ−スルファトエチル−ス
ルボニル）−ベンセン２８．　’ｌ　７什との混合物と
加える。ｐＨ’　５．５乃至６５てのカッブリンク反１
．６完了後、生じた４・−記載の反応染料をｐＨ６で反
ｉｒ−６Ｍ１ノ仮を濃、陥すλ）か１７ｃは凍結乾燥す
ることによって一ψ甜ず４〕。

この反応染料な木綿を省の色調に染色１゛る。

上記実施世１１と同様に１−て、次の表１の第２欄に６
己載［またシアン成分を第３欄に記載し２だカップリン
クを成分に酸１生カンプリンクし７、そして侍られたモ
ノアソ染料に第４欄に記載し、たジアソ化シアソ成分を
カップリンク（、てその池の有Ｊ１ｊな反ＵＥ、束木」
かイ÷ｒられ／こ。ぞ−７１らの反応染料で木、綿全染
色（〜た場合の染色の色調を」４５欄に示されている。

同・麻にすぐれた反応染料か、衣１の夷、殉例において
１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−また
は−４，６−ジスルホンｔ−ｇの代りに、２−アミノ−
５−ヒト日キシナフタリンー７−スルホン酸または１−
アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４−スルホン酸、
金カッブリンク成分として１更、「目シフ、そして実施
例１ｉｃ示したよう（ｆに２つのシアン成分を［１交：
生−チ／こζ」中１生浴１了グ中でそ才しらカッ７゜リ
ンク１戎分にカンブリンクし〜た揚台・：／ても１折ら
れ／Ｌ　。

天２帷１列　：２ −１・記載のアミノ基金イー４カンプリンク成分：２５
．９８Ｖを中１Ｊ：Ｕ二の水５００Ｍｂ　（・て％　４
　ｆ　６　ｖこの宕１夜を１０　’Ｃまて゛冷却しそし
てこの温度で１３８都の２．；３−シフロムプロピオニ
ルクロライドを２０分ｉｌｌ　−ＣｒＫ下する。この除
１、．７３　ｉｔイ（′て２硯定の水酸１しナトリウム
浴、仮を象加してその反応・谷、孜の１）１１を６５乃
至７．０　シ二保尚する。反応楼斗佼０乃余５℃の温度
ｊｔｃ　＃’ｙい−こ水１５０都（てジアソｆヒ］−ア
ミノ−４，−（ｉン−スルファトエチルスルホニル）−
ヘンセント１．１部を混６−シたノ昆合吻に加える。Ｉ
）Ｉ＋　５．５乃千６５てのカンプリンク反応光γ鏝に
実力用・列ｊとｉ司し；ｉ宅、染料か１行られた。。

上記ノξかＨｆｌ、ｌ　２と同泳に（〜で、人の表：ピ
の第２　Ａ’　Ｉ’（’一記載ｌたアミノ含イ〕カップ
リンク成分■り↓３１ｉＪｄ　＋ζ記献したアシルイヒ
剤と反応させヤし７てこれによって伯られた中間生（ｊ
父寂１に第４Ｐ、Ｎ　、’！こ記載したシアン化シアン
成分（・ζカップリンクすることによって第５欄に記載
１−またｉ、？５び・ｊ７τ７部を染色する七〇敗υ′
）ｆｉ用な反応、染料か侍られｆｔｃ　。

上記し、た染＋１のいくつかの場合では、たとえば十計
シのｈ法によってその１または２１固の反＋５性基をビ
ニルスルホニル基またばα−ハロゲンアクリロイル基に
変換することによってさらに他の１更用技術上のオリ点
が得られる。

ａ）当、被染ａの約１０％の水溶族を２０℃でｐ１１９
に調整する４３遊離された酸を２規定水酸化ナトリウム
溶液を継続的に添加することに」、って中オＩＩ　Ｌな
からその反応溶液のｐｕを９に保持する。２規定水酸化
ナトリウムの５損を添加ｌ−たのち、その反応溶液をＩ
）ＩＩ６５〜７．０に調整しぞして生成した反応染料を
浴法により単離する。この場合には、その染料の１つの
反応性基がそのビニルスルホニル基に脱離変換されるか
、或いは２つの反応性基が部分的にビニルスル不ニル基
ま／こはα−ハロゲンアクリロイル基に脱４＋１変懐さ
れることになる。

ｂ）当該染料の約ｌＯ％の水溶液を２０℃で１ｕ１１　
’Ｉ　Ｏに調整する。遊離され／こ鍍を２規定水廠化ナ
トリウム溶液を継続的に添加１．、ｙ　−”ｒ中和しな
がらその反応溶液のｐｌ＋を１０に保持する。腕な反応
路ｒ後に生じた反応染料をｐ１１７で塩析し、ｆ１過し
、洗って真空乾燥する。この場合には染料の両刀の反応
閉基がビニルスルホニル基またはα−ハロゲンアクリロ
イル基に脱離変換されることになる。

染色実施例■ 前記裏造寿施例１″′ｃ得られた染料２部を４０１隼の
水に溶解する。これに１１当り５３ｇの塩化ナトリウム
を含有しているｄ１夜１５００部を加える。この染１谷
中に４０℃で木綿織物１００部を投入する。４５分後に
１１当り］、　６．９の水酸化ナトリウムと２０．９の
ソーダ灰とを含有（７ている溶１夜１０（）部を添ｊノ
目する。この染浴の温度をさらに４５分間４０℃に保持
する。このあと染色されだ組物をすすぎ洗い（〜、１５
分１…非イオン洗剤と共に煮てソーピングし、もう一度
すすき洗いしぞ−　し、　こ　乾燥　Ｊ゛　る　。

染１４−天施例１１ 実施例１て得られた反応染料２部を４００１贋の水（／
こ浴屓−する。これに、ｌｌ当り５３ｇの”Ａｒｔ化ナ
トナトリウム有している浴液１５００都を加える。、こ
の染浴に３５℃の温度で木綿織′吻１．００都を投入す
る。２０分後にｌｌ当り１６、ソの水酸化ナトリウムと
２０．９の力位ンータとを含有１−７ている漬液１（）
０部を加える。この染浴の温度をさらに１５分間；３５
℃に保持する１、ついで浴温＃を２０分間で６（）℃ま
で上ける。：３５分間畠度を６０℃に保持・する。Ｌか
るのち染色された織″吻をすすぎ洗いし２、非イオン洗
剤と共に１５分間煮てソーピングし７、もう一度すすぎ
洗いしそして乾燥する。う 染色実施ρ１１１．＋１ 実施列１で得られた染料８部を４００部の水に俗、ｍす
る。これに、ｌｌ当り１００ｇのＩＭｆｉ　：ｔｔナト
リウムを含有している溶液１４００部を加える。この染
浴に２５℃の温度で本州織物１００部を投入する。１０
分後に１１当り１５０ｇのリン酸三ナトリウムを金筋１
−２でいる溶液２００部を冷加する３、ついで染浴温度
を１０分間で６０℃まで上げる。、さらに９０分間６０
℃に保持する。しかる後染色された織物をすすぎ洗い１
〜、非イオン洗４１］と共に１５分間煮てソーピングし
、もう−ｉす゛ずぎ洗い１−そして乾燥する。

染色実施例■ 実ｈｍ例１で青られた反応染料４部を５０部の水に溶解
する。これに、１１当り水Ｆ峻化ナトリウム５ｇとソー
ダ灰２０９とを含イ〕シテいる浴液５０部を加える。こ
れにより得られた溶液で本州織物をその重量が約７０％
増加するだけパッドマングルし、そ（〜で俸に巻き取る
。この木綿織物をそのあと３時間室幅に放置する。しか
る７）ち、染色された織物をすすぎ洗いし、非イオン洗
剤と共に１５分間煮てソーピングし、もう一度ずすぎ洗
いしそし〜て乾・虚する。

実）１ｉ、　ｆ＋ｌｌ　１で得られた反応染料６部を５
０部の水に俗解する。これに、ｌｌ当り１６ｇの水酸化
ナトリウムと（＋、　０４　ｌの水力ラス（３８゜ホー
ン）とを含不ｊしている溶液を加える。これによつ−Ｃ
得られた浴液で木綿織物をその重１．１が約７０チ増加
するだけパッドマンクルし、そのあと俸に巻き取りそし
て室扁で１０時１１月放置する。しかるのち染色された
織物をすすき洗いし、非イオン洗剤と共に１５分間煮て
ノーピンクし、もう一度すすぎ洗いしそして乾燥する。

￥施例１で得られた反応染料２部をｍ−二トロベンセン
スルホン「竣ナトリウムｏ５Ｒｐ　ｋ際υ１１［７で水
１００部に溶解する。この溶液で本州織物をその重量か
約７５％増加する１で含浸させそして乾燥する。次にそ
の織物を、１１当り４ｇの水酸化ナトリウムと：３００
９の塩化ナトリウムとを含有していＬ２０℃に加温した
溶液で含浸させ、重駿増カロが７５％となる゛まで絞り
、］００乃至１０２℃で３０乃至６０秒間スチーミング
を７−テない、すすぎ洗いし非イオン洗剤の０３％沸ｆ
ＬＮ　ｆａ液で１５分間ンノーンクし、再びすすぎ洗い
しそ（−て乾燥する。

染色実施例ＶＩＩ 実施例１で得られた反応染料４部をｍ−ニトロベンゼン
スルホン酸ナトリウム１部の添加を伴なって水５０部に
溶解する。ついでとれに、１１当り１２０ｇの塩化ナト
リウム、４０　ｇの力位ソーダおよび１００　、？の尿
素を含有している浴ｊ夜を加える。得られた存ず液で木
綿織物をその重量が約７０％増加する−までパッドする
。その湿潤され／こ木綿織物を３０２℃の飽和蒸気中で
９０秒間スチーミングする。

そのあと織物をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸１１１
液で］５分間ノーピンク（〜、もう−吸すすぎ洗いしそ
して乾燥する。

染色実施例■ 実施例１て肖られた反応染料６部をｍ−ニトロヘンセン
スルホン酸ナトリウム１部の添）ＪＩＪを・伴なって５
０部の水に俗解する。これに、ｌｌ当りソータ族２０ｐ
と尿素４００　ｇとを含イー］し−Ｃいるに１ダ５０部
を加、える。得られた溶液で木ポ吊懺′吻をその重量が
７０係増加するようバンドマンクルしそして乾燥する。

その織物を１４０　℃の篇ｌ規て９０秒間熱固着処理す
る。（のあと、染色された織物をすすき洗いシフ、非イ
オン６ＩＬ剤の／ＩＩＢ　ｉ乃ｒｌ液で１５分間ンノー
ンクし、も°）一度すすき′６−い（〜そして乾燥−す
　る　。

夫７Ａｉｉ　Ｓ’ｉ１日−Ｃ借られた反応染料４部をｍ
−二トロヘンセンスルホン酸ナトリウム１部の添加を能
なって５０部の水に俗、ｆする。これに、［ｌ当り１１
．２．ソの水酸１ヒナトリウム、００４１の水力ラス（
３８°ボーメ）および］、　００．９の尿素を含有して
いる溶液５０部を加える。

得られた溶液で木綿織′吻をその重量が７０％増加する
丑で含浸させそして乾燥する１、この織物を１０２℃の
飽、＋１１水蒸気中で３０乃至６０秒ＩＷ３スチーミン
クする。このあと−その染色きれた織物をすすき′洗い
ｊ〜、非イオン洗剤の沸１１今俗液で１５分１１ｊソー
ピンクし、もう　一度すすぎ洗いしそして乾燥する。

捺染実施例Ｉ ５チアルキン酸ナトリウムペ一スト５０部、水２７８部
、尿素２０部、ｍ−ニトロヘンセンスルホン酸犬トリウ
ム１部お−よび炭酸水先ナトリウム１２部を含有してい
る元のり１．０　（１部に尚速攪拌しながら実極例］で
得られた反りぶ染料３部を分散させる。これ（／Ｃよっ
て得らｔｔだ捺染のりで木綿織′吻を印際し、乾燥しそ
してその捺染された織゛吻全１０２℃の飽＋１」蒸気中
で２分間スチーミンクする。このあど、すすき′洗いし
、場合によっては、弗騰洗削液てノーピンクし、もう一
度ずずぎ６−いし、そして乾燥する。

捺イ３天廁例ＩＩ ′４ｆ：施例］で得られた反応染料５部を、５ｑｂアル
キン酸ナトリウムペ一スト５０部、水、’３　ｂ、　５
　ＷＩＸ％尿素１０部、ｍ−ニトロヘンセンスルホン酸
ナトリウム１部および炭＋を水素ナトリウム２５部を含
有している元のり１００部に高床攪拌しなから分散させ
る。これによって得られた、その安定性が工業的要求条
件に合致しているシしのりで木綿織物を印捺し、乾燥し
そし−ＣＩ　０２℃の飽和蒸気中で８分間スチーミンク
する。この原染織′勉を次にすすキ洗いし、ノ混合によ
ってけ沸ＩＩＩ洗剤液でノーピンクしてもう−Ｉｌｌす
すき洗いしそして乾・燥する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １式 （式中、 Ｄはモノー芥たはボリアソ系、金属↑ｊキ塩アソ系、ア
   ントラキノン系、フタロシアニン糸、ホルマサン系、ア
   ソメチン系、ジオキサジン糸、フェナジン系、スチルヘ
   ン系、トリフェニルメタン系、キザンテン系、チオキサ
   ントン系、ニドロアリール系、ナフトキノン系、ピレン
   キノン系まだはべりレンチトラカルボイミド系の染オニ
   ・１の残基、Ｒ、と■（２とは互に独を的に水素または
   場合に、■、つて置換された炭化水素の残基、Ａば」場
   合によっては置換された脂肪族または芳香族σ）架橋メ
   ンバー、 ｎはＯ寸ゾ、ｒはＩ Ｙは基−Ｃ丁■二ＣＨ２−また−心↓−Ｃ１１２Ｃ１（
   ２−Ｘ。 Ｘはアルカリ性条イ／１下゛（・脱離１＋−Ｊ能り無機
   または有数の基、 Ｚは下記の基 −ＣＨ−ＣＨ２−Ｈａｌ Ｈａｉ −Ｃ＝ＣＨ２ ゴ Ｈａｉ −イーＣＨ２□５Ｏ２ＣＨ４ＣＨ２Ｈａ１．”Ｊ、ｆｌ
   は−５ ＋ＣＨ２→−ニーＳ　Ｏ２ＣＨ””　ＣＨ２を意味しそ
   してＨａｉは塩素または臭素である、／こなしｎが１の
   １μ合Ｏ・ζ（まＺはＺのために−１−５己した基のう
   ちのば〕の力の２つのいずλ１２なも惑、味し得ない）
   の反応染料。 ２　Ｄがモノー寸たはシスアソ染訓の残基ｆｌｊた（ｉ
   金、属錯塩アソ染料の残基でｊＸ）ろ肪ｊｅｔ　ｆｆ１
   ｊ’１求の範囲第１項に記載の反応染＄１６ ：３Ｉ）がアントラキノン染料の残基である特ｉ７１’
   　Ｍ’（’」求の範囲第１項に記載の反応染料。 ４　　ｌ１ｌ）がホルマザン染料の残基て・ある特バ／
   １請、１ツの範囲第１項に記載の反応染料。 ５１〕がシオキザシン染料の残基である特ｒ＋晶求の１
   １［χＩＪ１］第１項て記・戒の反応染イ：〉１゜６　
   １）がヘンセン系−ｊ／こはナフタリン系の１、’　１
   　％ｌ　’ｉ：Ｖ　：ｔ、ｉＫ染染料残基でありそして
   その銅原沿０コアソ架橋（ｆＣ対してオルト位置て゛両
   １．ｉｌｉの←愕月享金寓化可能な基に結合され−〔い
   Ｚ）　！ｉ＃ｒ　（ｊ′！請求の範囲第２項に記載の反
   応染料。 ７Ｒ，と■り２とがＴｉ匠独立的に水素寸たはスチル４
   ご意味ずろ特許請求の範囲第２項１で記載の反応染料。 ８式 （式中、 Ｄ、はベンセン系またはナフタリン系のシアン成分の残
   基、 Ｋはヘンセン系、ナフタリン系−５１だＬ」、央１：ｆ
   ９Ｊ系のカップリンク成分の残左１、Ｒ１とＲ２と（−
   １、二４γ（、て独立的（ＩＬ二水しくも寸／′、−Ｏ
   （まメチル、 Ａは架橋メンバー　（−ＣＩＩ２←−ニーを意味［５，
   そしてｎに、０−汀たば１であり、 ＹとＺと：佳晶言′Ｉ晶求の：Ｉ＋’ｒ＋囲第７ＪＪ氾
   二３Ｗと１齢−のｆ′！、１しくを有しており、そして
   式中の残基お土ひ −Ｎ−Ｃｏ−Ｚ　　　　　　　　　　（４）２ ０一方かシアン成分に、他力がカンプリング成分疋結合
   しているか、あるいは式（３）と（・１）の両刃の基７
   ノ入シアソ戊分ンこ結合しているか、あるいは両方の苓
   がカップリンク成分に紀１合している）の特許請求の範
   囲第７　、＋）ｉに記載の反応染料。 ９　ｎ−＝１、Ａがピロピレン、Ｙがβ−スルファトエ
   チル、ビニル、β−アセトキシエチル、β−ホスホノオ
   キシエチル、β−チオスルファトエチルまたはβ−クロ
   ルエチル、ソシてＺ　ｈ：　ａ　、β−シフロムエチル
   １／こはα−ブロムビニルである特許請求の範囲第８項
   に記載の反応染料。 Ｉｏｎ二〇、Ｙがβ−スルファトエチル、ビニル、β−
   アセトキシエチル、β−ホスボッオキシエチル、β−チ
   オスルファトエチル−士たはβ−クロルエチル、そして
   Ｚがα、β−シフロムエチル、α−フロムビニル、：３
   −　（β−クロルエチルスルホニル）−プロピルまたは
   ３−ビニルスルホニルプロピルである特許請求の範囲第
   ８項に記載の反応染料。 １１式 （式中、 Ｄはモノ−またはポリアソ系、金属祁塩アソ系、アント
   ラキノン糸、フタロシアニン系、ホルマサン系、アソメ
   チン系、ジオキサジン系、フェナジン系、スチルヘン系
   、トリフェニルメタン系、キサンチン系、チオキサント
   ン系、ニドロアリール系、ナフトキノン系、ピレンキノ
   ン系寸たはべりレンチトラカルボイミド系の染料の残基
   、Ｒ１とＲ２とは互に独立的に水素−４゛たは場合によ
   っては置換された炭化水素の残基、Ａは場合によっては
   置換さ、Ｉｔた一脂肪族−ｆたは芳香族の架橋メンバー
   、 ｎはＯ丑たはＩ Ｙは基−ＣＨ＝ＣＨ２斗たは−ＣＨｚ　ＣＪ］ｚ　Ｘ、
   Ｘはアルカリ性榮件下で脱離可能な無機−または有機の
   基、 ＺシＪ、下記の２＋（、 −ＣＨ−ＣＨ２−Ｈａ　１ Ｈａｌ −〇ニーＣｌＩ２・ Ｈａｌ −イーＣＨ２→二ＳＯｚ　−ＣＨ２ＣＨ２Ｈａｌ　また
   ば−（−ＣＨ２抛５Ｏ２−ＣＨ２ＣＨ２を意味し味し、
   得ない）の反応染料の製造方法にお・い゛て、　式 の染料に式 および −ｃ　ｏ　−Ｚ　　　　　　　　　　　（７）の基をそ
   、ｉｔ自体公知の方法で導入するか、或いはずで（Ｑ式
   （６）および／′−またば（７）ノ基４ｒ含有している
   式（５）の染料の中間体を使用してこれを所望の式（１
   ）の目的染ＰＩ眞二変換し２そして場合はよってはこれ
   に続℃・てその他の変換反応を行なうことを７１！Ｉ徴
   とする反応染料の製造方法。