DE2201280A1

DE2201280A1 - Wasserloesliche reaktivfarbstoffe der monoazoreihe und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE2201280A1
Application number: DE19722201280
Authority: DE
Inventors: August Bauer
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1972-01-12
Filing date: 1972-01-12
Publication date: 1973-07-19
Also published as: FR2168022B1; FR2168022A1; AR193312A1; IN139721B; BR7300222D0; JPS6011065B2; JPS4880877A; CH582738A5; GB1406913A; US3957751A; IT978096B

Description

FARBWERKE HOECHST AG. vprmals Meister Lucius & Brüning

Aktenzeichen:

Datum:

11. Januar 1972

HOE 72/7 003 Dr.WE/N

Wasserlösliche Reaktivfarbstoffe der Monoazoreihe und Verfahren zu ihrer Herstellung

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, wasserlösliche Reaktivfarbstoffe der Monoazoreihe der allgemeinen Formel (l)

! 0

ι Ii -*~

in welcher die.in dem gestrichelt umrahmten Bereich befindliche Atomgruppierung auch in enolis4/5rter Form oder in Form einer Hydrazonstruktur vorliegen kann und in der A, A', B und B' Benzol- und Naphthalinreste, die noch weitere in Azofarbstoffen übliche Substituenten tragen können, W eine -C=N₁ oder -CO-NH₂-Gruppe und Z₁ und Z₂ eine direkte Bindung oder ein zweiwertiges Brückenglied, wie beispielsweise -NHCO-, -COHN-, -C0N-(niederes Alkyl)-, -NHSOp-, -N-(niederes Alkyl)-SO_p-, -CO-, -SO₀-, -NH-, -S-, -0-, oder niederes Alkylen bedeuten und die gleich oder verschieden sein können, wobei das niedere Alkyl 1 bis h C-Atome enthalten soll

— 2 —

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wie z.B. Methyl,, ftthy1, Propyl und das niedere Alkylen 1-4 C-Atome enthalten soll wie z.B. Methylen, Äthylen, X und X. für je eine Reaktivgruppe stehen, die gleich oder verschieden sein können, rn und m, die Zahl 0, 1, 2 oder 5> die Summe von m + m.. mindestens 1 ist, η und n₁ die Zahl 0, 1 oder 2 bedeuten und die Summe von η + n₁ mindestens die Zahl 1 und höchstens die Zahl 3> ausmacht, ν und v, die Zahl 0 oder 1, die Summe von ν + V₁ jedoch höchstens 2 ist, R Wasserstoff oder niederes Alkyl oder eine durch eine -OH, -COOH, -C00(niederes Alkyl) oder -CN-Gruppe substituiertes niederes Alkyl, wobei ein niederes Alkyl wie oben angegeben verwendet werden soll und die beiden R gleich oder verschieden sein können, bedeutet und n_p und n^ je die Zahl 1 oder 2 bedeuten können,·

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung dieser Farbstoffe, nach dem man diazotierte Amine der allgemeinen Formel (2)

--(SO₃H)

B(Z₂-B-)

worin B, B^!, Z

2'

R,

(2)

η und η-, die vorstehend genannten Be

deutungen haben, mit Azokomponenten der allgemeinen Formel (3>)

(HO₈SV

(A^-Z₁) -A

(3)

in welcher A, A', Z^ v, W, X, R, m, η und n₂ die weiter oben genannten Bedeutungen haben, in schwach saurem Bereich, z.B. bei einem pH-Wert von 3 bis 4, kuppelt und dabei die Komponenten so wählt, daß die Summe der Reaktivgruppen pro Farbstoffmolekül mindestens 1 :. höchsten« 3 beträgt.

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Unter Reaktivgruppen X und X₁ .werden solche verstanden, die eine oder mehrere reaktive Gruppen oder abspaltbare Substituenten aufweisen, welche beim Aufbringen der Farbstoffe auf CellulosemateriaXien in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls unter Einwirkung von Wärme mit den Hydroxylgruppen der Cellulose oder beim Aufbringen auf Polyamidfasern, wie Volle, mit den NH-Gruppen dieser Fasern unter Ausbildung kovalenter Bindungen zu reagieren vermögen. Derartige faserreaktive Gruppierungen sind aus der Literatur in großer Zahl bekannt.

Erfindungsgemäß geeignete Reaktivgruppen, welche mindestens einen abspaltbaren Substituenten an einen heterocyclischen oder an einen aliphatischen Rest gebunden enthalten, sind unter anderem solche, die mindestens einen reaktiven Substituenten an einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring gebunden enthalten, wie an einen Monazin-, Diazin-, Triazin- z. B. Pyridin-, Pyrimiain-, Pyridazin-," Pyrazin-, 5?hiazin-, Oxazin oder asymmetrischen oder symmetrischen Triazinring, oder an ein derartiges Eingsystem, welches einen oder mehrere ankondensierte aromatische Ringe aufweist, wie ein Chinolin-, Phthalazin-, Cinnolin-, Chinazolin-, Chinoxalin-, Acridin-, Phenazin- und Phenanthridin-Ringsystem; die 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringe', welche mindestens einen reaktiven Substitxienten aufweisen, sind demnach bevorzugt solche, die ein oder mehrere Stickstoffatome enthalten und 5- oder bevorzugt 6-gliedrige carbocyclische Ringe ankondensiert enthalten können. Unter den reaktiven Substituenten am Eeterocyclus sind beispielsweise zu erwähnen Halogen (Cl, Br oder F), Ammonium, einsehliesslich Hydrazinium, Sulfonium, Sulfonyl, Azido-(N_S), Rhodanide, Thio, Thioäther, Oxyäther, Sulfinsäure und Sulfonsäure. Im einzelnen sind beispielsweise zu nennen Mono- oder Dihalogen-symmetrische-triazinylreste, z. B. 2,4-Dichl or triazinyl- 6-, 2-Amino~4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkylamino-4-ehlortriazinyl-6-, wie 2-Methylamino-4-ehlortriazinyl-6-, 2-Aethylamino- oder 2-Propylamino-4~chlortriazinyl-6-, 2-ß-0xäthylaminp-4-chlortriazinyl-r-6-, 2-Di-ß-oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6- und die entsprechenden Schvefelsäurehalbester, 2-Diätl^^rlamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Morpholino- oder 2-Piperidino-4-chlortriazinyl~6-, 2-Cyclohexylamino-4--cVilortriazinyl-6-, 2~Arylamino- und su.bstituiertes Arylamino-4-chlortriazinyl-6-, wie 2"Phenylamino-4-GbLlort.riazinyl-6-, 2-(o~, m- oder p-Carbozy- oder Sulfopb.enyl)-arjaino-4~chlortriaziDyl-6-, 2-Alkoxy^4-ChIOr-

309829/0992 _A

~ 4 —

triazinyl-C-, wie 2-Methoxy- oder Aethoxy-^-chloxtriazinyl-o-, 2-(Pheiiylsulfonylraethoxy)-4-chlortriazinyl-6-, 2~Aryloxy- und substituiertes Aryloxy^-chlortriazinyl-ö-, wie 2~Phenoxy~4-chlortriazinyl-6~, 2~(p-Sulfophenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-Methyl- oder -Methoxyphenyl)-ozy-4-chlortriazinyX-6-, 2-Älkylmercapto- oder 2-Arylmercapto- oder 2-(substituiertes Aryl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-ß-(Hydroxyäthyl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, 2-Phe~ nylmercapto^-chlortriazinyl-ö-, 2-(4'-Methylphenyl)-mercaptO-4-chlortriazinyl-6-, 2-(2' ,4'-I'initro)-phenj^rlmercapto-4-chlor-triazinyl-6-_> ■2-Metlayl-4·'chi or-triazinyl-6-, 2-Phenyl-4-chlor-triazinyl-6-, Mono-, Di- oder Trihalogenpyrimidinylreste, wie 2,4-^icIalorpyrimidinyl-6-, 2,4» 5-Ti"ichlorpyrimidinyl-6-, 2,4~Dichlor--5-nitro- oder -5-niethyl- oder -5-carboxymetliyl- oder -5-carboxy- oder -5-cyano- oder -5~vinyl- oder -5-sulfo- oder -5-mono-, -di- oder -trichlorxaethyl- oder -5-carboälkoxy-pyrimidinyl-6-, 2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonyl-_f 2-Chlor-4-Bletllylpyrimidin.-5-carbonyl-_ί 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Methylthio-4-ί■luorpyrimidin-5-carbonyl-, 6-Methyl-2,4-<iichlorpyrimidin-5-carbor!yl-, 2,4»6-Trichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4-I⁾ichlorpyriniidin-5-Bulfonyl-, S-Chlorchinoxalin-J-carbonyl-, 2- oder J-Monochlorchinoxalin-ö-carbonyl-, 2- oder 3-J^onochlorchinoxalin-6-sulfonyl-, 2, J-Dichlorchinoxalin-ö-carbonyl-, 2, 3-Dichlorchinoxalin-6-sulfonyl-, l^-Dichlorphthalazin-6-sulfonyl- oder -6-carbonyl-, 2,4-I>ichlorchinazolin-7- oder -6-sulfonyl- oder -6-carbonyl-, 2- oder 3- oder 4-(4'»S'-Dichlorpyridazon-o'-yl-I* )-phenylsulfonyl- oder -carbonyl-, ß-(4^f ^'-Dichlorpyridazon-ö'-yl-l¹ )-ätl·]ylcarbonyl-, N-Methyl-H"-(2,4-dichlortriazinyl-6-)-carbamyl-, l~Methyl-N-(2-methylamino-4-chlortriazinyl-6)-carbainyl-, N-Methyl-N-(2-dimethylamino-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-, N-Methyl- oder N-Aethyl-I?-(2,4-dichlortriazinyl-6)-aminoacetyl-, N-Methyl-Iⁱr-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl)-aiiiinoacetyl-, N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin--6-carbonyl)-ami3ioacetyl-, sowie die entsprechenden Broia- und Fluor-Derivate der oben erwähnten chlorsubstituierten heterocyclischen Reste, unter diesen beispielsweise 2-Pluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-chlor-4-pyrimidinyl-, 2-Pluor-5>6-<iichlor-4-pyrimidinyl-, 2_i6-Difluor~5-methyl-4-pyriEiidinyl-, 2,5-Dii"luor-6-metlij'-l~4-pyriniidinyl-, 2-Fluor-5-raethyl~

-', 5--I3roni_

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*- 5 —

2~fluor-4~pyriinidinyl-, 2-ITliior-5-cyan-4-pjriDiidinyl-, 2-Fluor-5-methyl-4-py^iEiiainyl-_f 2,5₅ 6-Trifluor-4-pyrimidinyl, 5-Chlor~ 6-chloxmethyl-2-fluor-4-pyxⁱiDiiain3^rl, 2, 6~Difluor-5™bro)ii-4-pyriiiiidi·- nyl, 2-Fluor-5-brom~6~methyl-4-pyrimidi:nylj 2~Fluor~5-broni-6-cblorinethyl-4-pyriinidinyl, 2,ö-Mfluor-S
2,6~Difluor-5-nitro-4-pyrimidinyl_s
2-3?luor- 5- chi or- β-me thy 1- 4- pyrimidiny1, 2-Fluor- 5~ chi or- 4-py r imi diny 1, 2-Pluor-6-chlor-4-pyrimidinylj 6-Trifluormethyl-5-chlor-2-fluor-4-py^imidii^l, 6-Trifluormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl_? 2~Fluor~5~nitro-4-pyrimidinyl, 2-I'luor-5-trafluormethyl-4--pyrimidinyl, 2-I'luor-5-phenyl- oder -5-methyl-sulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-!Pluor-5-carbonamido-4-pyri.i!iidinyl _s 2-Fluor"5-carbomethoxy-4-pyrimidir!3^rl5 2-i¹luor-5-t'3?om-6-trifl'aormethyl-4~pyrimidinyl, 2-I'ltior~6-carbonainido-4-pyriiiiidinyl_s 2-Pluor-6-carbometho2iy-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-phenyl-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-cyan-4-pyrimidinyl s 2,6-Difluor-5-methylsulfoi3yl»4~Py^imidiiiyl, 2~Fluor-5-sulfonamido-4-pyrimidinyl, 2-Fliior-5-chlor-6-carbomethoxy-4-pyrJ.inidinylj 2,6-Dif luor-5-trif luorme thyl-4-pyr imi dirs5^rl 5 sulf onylgruppenhaltige Triazinreste, wie 2_S 4-Bis-(phenylsulfori5^rl)-triazinyl-6-, 2-(5^!-Carboxyphei3yl)-sulfonyl-4-chlortriaziriyl-6-₉ 2-(5'-STxLfOPhSHyI)-SuIfOiIyI-4-ehlortriazinyl-6-, 2,4-Bis-(3'-carbosy-phenylsulfon5^rl-l^!)-triasinyl-6-5 sulfonylgruppenhaltige Pyrimidinringe ₉ wie 2-Carboxymethylsiilfonyl-pyrimidiriyl-4-, 2-Methylsulfonj'-l-6-methyl-pyrimidiiiyl-4- 9 2-Methylsulfonyl-6-äthyl-pyrimidinyl-4-, 2-Phenylsulfo]3yl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-» 2,6-Bis-methylsulfonyl-pyrimidi33yl-4-, 2,^-Bis-methylsulfonyl-5~chlorpyrimidiiQrl-4-j 2,4-Bis-methyls^LLfo^Γl-pyrimidin-5-sulfo^yl-, 2-Methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-ί 2-Phenyl-sulfoiTyl-pyrimidinyl-4-, 2-Trichlormethyl-Bulfonyl-6-methyl-p3^rrimidinyl«4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-methj^rl~ pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfox]yl-5-brom-6-methyl-pyrimidinyl-4- ? 2-Methyl-Bulfonyl-5-chlor-6-äthyl-pyrimidinyl-4-j 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-chlor-Eiethyl-pyrimidinyl-4-s 2-MethylsulfoDyl-4-chlor~6-methyl-pyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Methylsulfönyl-5-nitro-6-methyl-pyrimidir)yl-4-, 2₈ 5> 6-1'rismethylsulfonyl-pyrimidinyl-4-j 2-Me thyl sulfonyl-5, 6~dimethyl-pyrimidinyl-4-, 2-Aethylsulfonyl-5-chlor-6-lIlethyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfony 1-6-chlorpyrimidinyl-4~, 2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonj'-l-ö-carboxy--pyrimidinyl-4-, 2-Meth>lsulfonyl-5--sulfo~pyriinici:inyl-4-j 2-Methyl3Tilfonyl-6-carbomethoxy-pyriiiiidinj'l--4-₄ 2-Methylßulfonyl-5--carb~ -4- ₁ 2-Methylsulfonyl-5-cyan-6-methox3i^r-pyrimidinyl-4~,

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2-Methylsulfonyl~5~chlor-pyrimidinyl-4-f 2-Sulfoätbylsulfonyl~6-raethylpyrimidinyl-4-τ 2-Methylsulfonyl-5-broni-pyrimidiny 1-4-> 2-Phenylsulfcnyl-5-chlor-pyrimidinyl~4-, 2-Carbomethylsulfonyl-5-ch.lor-6-methy.lr pyrimidinyl-4-, 2-Methylculfonyl-6-chlorpyrimidin~4- und -5-carbonyl-, 2,6-Bis~(methylsulfonyl)-pyrimidin-4-- oder -5-carbonyl-, 2-Aethylßulfonj^rl-6-chlorpyriinidin-5-carbonyl-, 2,4-Bis~(methylsulfonyl)-pyri~ midin-5-sulfonyl-, 2-Me thy lsiilf onyl-4-chlor-6-me thy lpyrimidin-5-sulfonyl~ oder -carbonyl-; ammoniumgruppenhaltige Triasinringe, wie 2-Tri~ metbylanimoniiiin-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p~sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-(l,l-Mmethylhydrazinium)-4~phenylamino~ oder -4-(o-, m- oder p~sulfophenyl)-aminotriazinyl~6~, 2-(2~Ißopropy.lideril,l-dimethyl)-hydrazini\im~4-ph.enylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-N-Aminopyrrolidinium- oder 2-N~Aminopiperidinium-4-pIienylaiiiino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfopheiiyl)-aminotriazinyl-6-, ferner 4-Phenylamino- oder 4-(SuIfopheriy!amino)-tr.iazinyl-6·- Reste, die in 2-Stellung über eine Stickstoffbindvmg das l,4--Bis-azabicyclo-[2,2,2J-octan oder da3 1,2-Bis-aza-bicyclo-[0,3»3}octan quartär gebunden enthalten, 2-Pyridinium~4-pb.enylam.ino- oder -4-(ο-, m- oder p-sulfophenyl)-amino-triazinyl-6-sowie entsprechende 2-0niumtriazini'l-6-Beste, die in 4-Stellung durch Alkylamino-, vie Methylamino-, Aetliylamino- oder ß-Kydroxyäthylamino-, oder Alkoxy-, vie Methoxy- oderA^üioxy ~, oder Aroxy-, v^ie Phenoxy- oder Sulfophenoxy-Gruppen substituiert sind; 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, 2-Arylsulfonyl- oder -Alkylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder —5- oder -6-sulfonyl-, vie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Aethylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl- und die entsprechenden im ankondencierten Benzolring Sulfogruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-Derivate, 2-Chlorbenzoxazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlorbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-l-Inethylbenzimidazol-5-■ oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlor-4-metl)ylthiazol-(l_l 3)~5-carbonyl- oder -4- oder ~5-sulfonyl-, N-0xyd des 4-Chlor- oder 4-Nitrochinolin~5-carbonyl.

Desweiteren sind Reaktivgruppen der aliphatischen Reihe zu nennen, wie Acryloyl-·, Mono-, M- oder Trichloracryloyl-, wie -CO-CH=CH-Cl, -CO-CCl=CH₂, -CO-CCl=CH-CK₃, ferner -CO-CCl-CH-COOH, -CO-CH-CCl-COOH, ß-Ohlorpropionyl-, 3-Phen3^rlßulfonylpropionyl-, 3-Methylsulfonylpropionj^rl-, ^-i'lieiiyloulfonylpropionyl-, ß-HydroxyäthylBulfonyl-, ß-Thio-

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sulfatoäthylsulfonyl-, ß-M.alkylaminoäthylsulfonyl-, ß-Sulfato-äthylaminosulfonyl-, Yinylsulfonyl-, ß-Chloräthylsulfonyl-, ß-Sulfatoäthylsulfonyl-,. ß-Methylsulfonyl--äthylsulfonyl-, ß-Phenylsulfonyläthy 1-sulfonyl-, 2-Fluor~2-chlor-3,3-difluorcyclobutan-l-carbonyl-, 2,2, 3i J-Tefarafluorcyclobutan-carbonyl-l- oder -sulfonyl-1-, ß-(2,2,3»3-Tetrafluorcyclobuiy 1-1 )-acryloyl-, β-(2,2,5,3-0?et3:afluor-4-methylcyclobiity3,)-acryloyl-, a- oder ß-Bromacryloyl-, cc- oder β-ΑΙΙς^Ι- oder -Arylsulfonyl-acryloyl-Gruppe, wie a- oder ß-Methylsulfonylacryloylj Boviie die ß-Chloräthylsulfonyl-endoinethylen-cycloliexyloyl-Gruppe»

Die Reste A, A¹, B und B¹ können die für Azofarbstoffe üblichen Substituenten enthalten vie Alkyl-, Alkoxy-, Eydro:xy~, Acylamino-, Mtro-s Cyan-, Carboxy-, Sulfonamidgru.ppen_s Halogenatome₉ wie Fluor, Chlor und Brom und andere«

Die als Azokomponenten verwendeten Verbindungen der Formel (3) können nach an sich bekannten Verfahren, beispielsweise durch Umsetzung von Cyanessigsäurehalogeniden^ vorzugsweise Cyanessigsaurechloriden mit Aminen der allgemeinen Formel (4)

(HO₃S)-

(4)

und gegebenenfalls anschließender Verseifung der Cyanidgruppe zur Carbonamidgruppe,- hergestellt werden.

Ebenfalls können die erfindungsgemäß en Farbstoffe der Formel (l) dadurch hergestellt werden, daß man in Farbstoffen der allgemeinen Formel (5)

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-B-

(SO₃H-)

NH-CO-CH-W

IT

B(Z₂-B'),

J₁ U₅-I

worin A, A¹, B, B¹, Z₁, Z₂, ν, V₁, W, m, Hi₁, η, H₁, n₂ und η_δ die oben angegebene Bedeutung haben, die Gruppierung -IT-H mit einer Reaktiv-

■'■■■■■· R

komponente der allgemeinen Formel (6a) und/oder (6b)

beziehtingsweise "*

(6a) .. (6b)

X und X₁ die oben angegebene Bedeutung hat und P einen abspaltbaren Substituenten darstellt, kondensiert und dadurch in eine Gruppierung der Formel (7a) und/oder (7b)

-N-X f E

(7a)

beziehungsweise

-N-X₁ ι R

(7b)

überführt.

Hierfür geeignete Eeaktivkomponenten der Formel (6a) bzw. (-6b) sind beispielsweise solche, die den vorgenannten Heaktivgruppen X und X₁ zugrunde liegen, das heißt im allgemeinen die Halogenide, insbesondere die Chloride der genannten Acy!komponenten. Aus der großen Zahl dor zur Verfügung stehenden Verbindungen seien hier auszugsweise erwähnt: Trihalogen-symmetrische-triazine, wie Cyanurchlorid und Cyanurbromid, Dihalogen-monoamino- und mono-substituierte-amino-syimnetrische~triazine, wie 2, 6-Dichlor-4-sjnino--triazin, 2, ö-Dichlor-zJ-nethylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-ätnylaminotriazin, 2,6-Mchlor~4-oxäthylaninotraKin,

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SAD ORIGINAL

. . 220Ί280

2,6-Mchlor-4-phenylaminotriazin, 2,6-BIchlor-4-(o-, ro- oder p-sxilfophenyl)-aminotriazin, 2, 6-Mchlor-4-(2^!, 3«-, -2',4'-, -3Ί4¹- oder -3',5'-disulfophenyl)-aminotriazin., Dihalogenalkoxy- und aryloxy~sym.-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-methoxy-triazin, 2,6-Dichlor-4-äthoxytriazin, 2_s 6-Dichlor-4-phenoxj^r-triazin, 2,6~Dichlor-4~(o-, m- oder p-sulfophenyl)-oxytriazin, Dihalogen-alkylmercapto- und arylmercapto-sym.-triazine, wie 2,6-Dichlor«4-äthylmercapto-triazin, 2,6-Dichlor-4-phenylmercaptotriazin, 2,6-Mchlor-4-(p-methylphenyl)-mercaptotriazin; Tetrahalogenpyrimidine, wie Tetrachlor-, Tetrabrom- oder Tetrafluorpyriinidiii, 2,4₅ 6-Trihalogenpyrimidine, wie 2,4> 6-Trichlor-, -Tribrom- oder -Trifluor-pyriniidin, Mhalogenpyrimidine, wie 2,4-Mchlor-, -Dibrom- oder -Difluorpyrimidin; 2,4i6-Trichlor-5-nitro- oder -5-uiethyl- oder -'5-carbomethoxy- oder -5-carboäthoxy- oder -5-carboxymethyl- oder ~5-wono-, -di- oder -trichlormethyl- oder ^-carboxy- oder -5-sulfo- oder -5-cyano-. oder,-5-vinyl-pyriinidin, 2,4-Difluor-6-metl3ylpyrimidin, 2, 6--Difluor-4-methyl-5-chlorpyrimidin, 2,4-Difliior-pyrimidin-5-äthylsulfon, 2,6-Difluor-4-chlorpyrimidin_s 2,4i6-Trifluor-5-chlorpyrimidin, 2, 6-Dii^>luor-4-niethyl--5-brompyrimidin, 2,4-Dif luor-5> 6-dichlor- oder -dibrompyriinidin, 4>6-Diflubr-2,5-dichlor- oder -dibrompyrimidin, 2, 6-Dif luox"-4-brorQpyrimidin, 2,4> 6-Trif luor-5-broinpyrimidin, 2, 4> 6-Trifluor-5-Ohlormethylpyrimidin, 2, 4i 6—Trii"luor-5-nitropyrimidin, 2,4» 6-Trifluor-5-cyanpyrimidin, 2,4>6-Trifluorpyrimidin-5-carbonsäurealkylester oder -5-carbonsäureamide, 2,6-Bifluor-5-methyl-4-chlor-pyrimidin, 2, 6-Difluor-5~chlorpyrimidin, 2,4» 6-Trifluor-5-methylpyrimidin, 2,4i ^-Trifluor-ö-methyl-pyriniidin, 2, 4-I⁾iflTior-5-nitro-6-chlorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-cyanpyrimidin, 2,4-Difluor-5-iuethylpyrimidin, 6-Trifluorinethyl-5-chlQr-2_r4--dlflu.or-pyrimidin, 6-Phenyl-2,.4-difluorpyrimidin, 6-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin, 5-Trifluormethyl-2,4,6-trifluorpyrimidin, 2,4-I>ifluor-5-nitro-pyriniiain, 2, 4-Dif luor-5-trif luormethylpyrimidin, 2,4-?ifluor-5-meth5^rlsulfonyl-4-pyriniidin, 2,4-Difiuor-5-phenyl-pyi-iiaidin, 2,4-Difluor-5-car-

bonamido-pyrimidin, 2,4-Difluo.r-5-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-trifluorinethyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-brom-6-trifluor2iethylpyrimidin,, 2, 4-Dif luor-6-carbonamido-pyriiaidin, 2,4-Dif luor-6-carbomethoxy~P3^r^imidin, 2, 4-Dif luor-6-phenyl-pyrimidin, 2, 4-Dif luor-6-cyanpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin, 2,4-Difluorij-sulfonamido-pyriraidin, 2,4-Difluor-5-chlor-»6-carboinetho^^r-pyrimidin,

3098 2 9/0992

- io -

5-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin, 2,4~I>ichlorpyrirüidin-5-carborisäurechlorid, 2,4»ö-Trichlorpyrimidin-S-carbonsäurechlorid, 2-Methyl-4-chlorpyriniidin~5~carbonsäurechlorid, 2-Chlor-4-niethylpyriraidin-5-carbonsäurech.lorid, 2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonsäurechlorid; Pyriraidin-Reaktivkomponenten mit abspaltbaren Sulfonylgruppen, viie 2-CarboxymGthylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyriiaidin, 2,4~Bis-methylsulfor)yl-6-jiiethylpyrii]±lin, 2,4-Bißphenylsulf onyl-Jj-chlor-ö-methylpyriiaidin, 2,4» 6-Trisme.thylsulfonylpyrimidin, 2,6~Bis--methylsulfonyl~4, 5-<iichlorpyrimidin, 2,4-Bis-methylsTilfonylpyrimidin-5-sulfonsä\rrechlorid, 2-Methyls-ulfonyl-4-chlorpyrimidin , 2-Phenylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2,4-Bis-trichlormethyl-Bulfonyl-6-methylpyrimidin, 2,4-Bis-methy1sulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2,4-5is-metllylsulfonyl-5-brom-6-Inethyl-pyriIBidin, 2-Hethj^rlßulf onyl-4f 5-dichlor-6-mctliylpyriiaidin, 2-Mothylsulf onyl-4» 5-dichlor- \ 6-chlormGthylpyrimidin, 2-Methylsulf onyl-4-cblor-6-rmethylpyrimidin-5-sulfonsäuxechlorid, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-nitro-6-methylpyri~ midin, 2,4iSs^-Tetramethylsulfonyl-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chior-5j6-dimethylpyrimidin, 2-Aethylsulfonyl«4» 5-d-ichlor-6-metl)ylpyriraidin, 2-Met^lylsulfonyl-4J6-dichlorpyriInidin, 2,4>6-Tris-metliylsulfonyl~ 5-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carboxypyrimidin, 2-Methyl-Bulfonj^rl-4-chlorpyrimidin-5-sulfonsäure, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-car*bomethoxypyrimidin, 2-Me thy lsulf onyl-4-chlor-pyrimidin-5-carbon-Bäure, 2-Methylsulfor^l^-chlor^-cyan-o-methoxypyrimidin, 2-Methylsulfo~ nyl-4» 5-dichlorpyrimidin, 4i 6-i-Bis-methylsulf onylpyrimidin, 4-Methyl-Bulfonyl-6-chlorpyrimidin, 2-Sulfoäthylsulfonyl-4-chlor-6~metbylpyrimidin, 2-Metliylsulfonyl-4-chlor~5-brompyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brom-6-methylpyrimidin, 2,4~Bis-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidin, 2-Phenylßulfonyl-4» 5-dichlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonj^rl-4> 5-dichlor-6-methylpyriiaidin, 2-Carboxyinethylsulf onyl-4, S-dichlor-ö-metliyl-pyrimidin, 2-(2'~ oder 3¹- oder 4^l-Carbozyphenylsulfonyl)-4,5-dichlor-6-Diethylpyrimidin. , 2,4-bis-(2'- oder 3¹- oder 4^l-CarbQxyphenj^rlsulfonyl)-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyriπlidin-4- oder -5-carbonsäurechlorid, 2-Aethylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder -5-carbonsäurechlorid, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4-carbonsäurechlorid, 2-Methy lsulfony1-6-metbyl-4-chlor- oder ^-broinpyrimidin^-carbonsäurechlorid oder -brornid, 2,6-Bis~(methylsulfonyl)-4-chlorpyriaidin-5~carbonsäureohlorid; tere Reekt: vkompononten der heterocyclischen Reihe mit reak"> vo-

309829/0992 "

substituenten sind beispielsweise 3» 6-Bis-phenylßulfonyl-pyridazin, 3-Methylßulfonyl-6~chlorpyridazin, Jt^-Bis-trichlormethylöulfoiayl- ^: ' pyridazin, 3»6-Bis-methylsulfonyl-4-Eiethylpyridazin, 2,5» 6-Trisinethylsulfonylpyrazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-l,3j5-triazin, 2,4-Bis- - methylsulfonyl-6~(3'-sulfophenylamino)-l, 3,5-t^ia-zin, 2,4-Bis-methylsulf onyl-6-N-methylanilino-l,3»5-triazin, 2,4-Bis~methylsulfonyl-6-phenoxy-l,3s5-triazin, 2,4-Bis-methy 1 sulfonyl-6-trichloräthoxy-1 j 3»5-triazin, 2,4", 6-TriB-phenylsulf onyl-1,3* 5-toiazin, 2,4-Bis-methyl» ßulfonylchinazolin, 2,4-Ms-trichlormethylsulfonylchinolin, 2,4-Mscarboscymethylsulfonyl-chinolin), 2,6-Bis--(methylsiilfonyl)-pyridin-4-carbonsäureclilorid iznd l-(4'-Chlorcarbonylph.enyl- oder 2'-Chlorcarbonyläthyl)-4j5-^>is-methylsulfonyl-pyridazon-(6); weitere heterocyclische Reaktivkomponenten mit beweglichem Halogen sind unter anderem 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-carborisäurechlorid oder -ösulfonsäurechlorid, 2- oder 3-Honobromchinoxalin-6-carbonsäurebromid oder -6-sulfonsäurebromid, 2,3-^ichlorchinoxalin-6~carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäurechlorid, 2,3-I*it3?omchinoxalin-6-carbonsäurebromid oder -6-sulfonsäurebromid, l,4-Sichlorphthalazin-6-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäurechlorid soi/ie die entsprechenden Bromverbindungen, 2,4-Dichlorchinazolin-6- oder -^-carbonsäurechlorid/oder -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, 2- oder 3- oder :4-(4'>5^l~Dichlorpyridazon-6'-yl-l^l )-phenylsulfonsäurechlorid oder -carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, ß-(4' »5¹ .Dichlorpyridazon-ö'-yl-l¹ )-äth3^rlcarbon-Bäurechlorid, 2-Chlorchinoxalin-3-carbonsäurechlorid und die entsprechende Bromverbindung, K-Methyl-K-^,4-dichlortriazinyl-6)-carbanjidsäurechlorid, N-Me^hyl-N-(2-chlor-4-methylamino-triaziny1-6)-carbamidsäurechlorid, ir-Methyl-lT-_!(2-ehlor-4-dimethylamino-triazinyl-6)-carbamidsäurechlorid, H"-Methyl- oder K-Aethyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-aminoacetylchlorid, ΪΓ-Methyl-, lT~Aethyl- oder N-Hydroxyäthyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-suliOnyl- oder -6-carbonyl)-aminoacetylchlorid und die entsprechenden Bromderivate, ferner 2-Chlorbenzthiazol-5— oder -6-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromverbindungen,, 2-Arylsulfonyl- oder 2-Alkylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -ö-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid, wie 2-lⁱiethylsulfonyl- oder 2-Aethylsulfonyl- oder 2-Phenylsulfon3^rl-benzthiazol-5™ oder -6-sulfonsäureehlorid oder -5- oder -ö-carbonsäurechlorid ßowie die entsprechenden im ankondenciorten Benzolring SuIfonsäuregruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenzthiazol-Derivate, 3,5-Bis-methylsulfonyliGothiazol-4-carboijöäurechlorid, 2-ChlorbGnzoxaz.ol-5- oder -6-carboB-

309829/0992

'^ 8AD ORIGINAL" ¹² "

säurechlorid oder -sul fonsäure chi or id sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlorbenzimida55ol-5- oder -ÖT-carbonsäurechlorid oder [ -sulfonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlorl-methyrbenzimidazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonßäurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor-4-methylth.iazol-(l, 3),-5-carbonsäurechlorid oder -4- oder -5-sulfonsäurechlorid, 2~Chlorthiazol-4- oder -5-sulfonsäureehlorid und die entsprechenden Bromderivate.

Aus der Reihe der aliphatischen Reaktivkomponenten sind beispielsweise zu erwähnen: Acrylsäürechlorid, Mono-, M- oder Trichlor-acrylsäure- :

chlorid, J-Chlorpropionsäurechlorid, 3-Phenylsulfonyl-propionsäurechlorid, 3-Metliylsulfonyl-propionsäurechlorid, 3-AethylsuliOnyl-propionsäurechlorid, 3-Chloräthansulfochlorid, Chlormethansulfochlorid, 2-Chlor- \ acetylchlorid, 2,2,3» 3-Tetrafluorcyclobutan-l-carbonsäurechlorid, ß-(2,2,3»3-Tetrafluorcyclobutyl-l^acrylsäürechlorid, ß-Chloräthylsulfonyl-[2,2,l]-cycloheptan-carbonsäurechlorid, l-IsocyanatopheiTyl-4-ßchloräthylsulfon, ß-(2,2,3>3-Tetrafluor-4-methyl-cyclobutyl-l)-acrylßäurechlorid, ß-(2,3>3-Tri*-Lu-or-2-chlor-cyclobutan-l)-carbonsäurechlorid, ß-Methylsulfonyl-acrylsäurechlorid, a-Methylsulfonyl-acrylsäurechlorid und a-Bromacrylsäurechlorid und ß-Bromacrylsäurechlorid.

Für die Herstellung der Azokomponenten (4) kommen beispielsweise in Be-• tracht: Amino-benzolmonosulfonsäuren und Aminobenzoldisulfonsäuren, die weitere Substituenten enthalten können, 1- oder 2-Amino-naphthalin-mono-, -di- oder -trisulfonsäuren, die weitere Substituenten enthalten können* Weiterhin kommen in Frage: l-Amindbenzol-3- oder -4-ß-hydroxyäthylßulfon, l-AInino-2-metho3cy-5-πlethylbenzol-4-ß-hydroxyäthylsulfon, l-(4'-Aminobenzoyl)~ajnino-2-carboxybenzol-5-ß-hydro:Kyäthylsulf on, 1-Amino-2, 5-dimethoxybenzol-4-ß-hydroxyäthylsulfon, l-Amino-2-methoxybenzol-5-ß-hydroxyäthylsulfon, l-Amino-4-methoxybenzol-3-ß-l1ydroxyäthylsulfon, 1-Amino-2-carboxy-5-ß-hydroxyäthylsulfon, 2-Amino-naphthalin-5~ß~hydroxyäthyl- · ßulfon, 2-Amino-naphthalin-6-ß-hydroxyäthylsulfon, 2-Amino-naphthalin-4_t8-di-(ß-hydroxyäthylsulfon), 2-Amino-8-(ß-hydroxyäthylsvilfon)-naphthalin-6-sulfonsäure oder deren MonoschwefelBäure-, -Thioschwefelsäure- und Phosphorsäureoster. Ferner l-Aminobenaol-4-ß-chloräthylsulfon, l-Amino-2-iiiethoxy-.^t3-vinylßulfon, l-(4^I~Aininobem.cylamino)--pheriyl~2, 5-dißulfonsäm?e, 2-(4^f-Aittinobenzoylamino)-naphthalin-6,8-d.isul.fonsäure,

309829/0992 .. 13 _

-· 6AD

2;_v5~- odfer. und

e mit. eine3? komponente; der- allgemeinen, Formel £6a,} oder*

is,.

Beliebige: loaiiiie· d^qf B^nzol-*. Qde;i;
fon&äusenr toino^eiizQl-.disulfQiisäiiren, die weitere Stibsiiituenten: enthalten feö©n&n,_t 1- odest 2-Jüninonaphtteulin-'WQno^.,_; -di- oder- -t i, d;ie; weitere^ S-iibstituenten entnalten können.

kpmmen. te irage: .

r -4-ß-nydro^ä:thylstilfOn_t l-

-ö- (β-hydrqtqfäthylsulf on) -naphthalin-6-sxilf onsäüre oder deren ' Schwefelsäureniono-*, Thioschwefelsäiire- und Phospttorsaureester-., ferner

1- (4' -Ajnino-benzoylaiaino)-phenyl-2,5-disulfonsäure, 2- (4^l -Amino-benisoylamino)-'naphthalin-6,8-disulfonsäure, 2-(5' -Aroino^ieny 1-soilfaiaino)-benzoeeäure_r 2~-(4'-lniinQbenzpy"lamino)-naphthalin-l,5-dxsttlfonsäure. Weiterhin 1,3-3>igtminobenzol-4-sul_;fonsäure und 1,4-Diaininobeiizol-3--sulfonsäure» l,4-'Mai5inobenzol-2»5- oder -2»6-disulfonsäure und deren TXmsetzungsprodukte mit einer Eeaktivkomponente äei; allgemeinere Pormel (6a). oder

!Farbstoffe der allgemeinen Formel (X), in welches· \t."eine -GQNH₂.-Gruppe ■ darstellt, erhält man beispielsweise, indent man Azokomponenten. der· Formel. (3) in welcher ¥ -eine -GK-Gruppe. bedeutet* in ^-gewichtsprozentiger Schwefelsäure löst und einige Stunden bei Eaximtemperatur rührt. Hierbei wird eine eventuell,·-vrorfiandene ß^I^droxyäthyisulfonylg-^iPB⁰' für Χ: bzw... X, in Formel ζ5} in den-sauren lionoschwefelsä^reester: ^übergeführt., Man isoliert die ifeokomponenter durch Einri^ren in Bisp^^er und kupp,e:3;t

einem diazotierten Amin der allgemeinen Formel (2) in schwach saurem Bereich* z.B. bei einem pH-Wert von > - 4.

Man kann auch Farbstoffe der Formel (l) in welcher ¥ eine -COHH₂-Gruppe darstellt, erhalten, wenn man beispielsweise farbstoffe der Formel (l), in welchen W eine -CüT-Gruppe bedeutet,, in 96-gewichtsprozentiger Schwefelsäure löst und einige Stunden bei Baaamtemperatur rührt. Hierbei wird eine eventuell vorhandene ß-Eydroxyäthylsulfonylgruppe in Formel (X)-für X bzw* X_x in den sauren Manoschwefelsäureester übergeführt. Die Isolierung des Farbstoffes erfolgt durch Einrühren der Schwefelsäurelösung in Eispulver und Ausfällen des Farbstoffes mit Kalium- oder natriumchlorid.

.Me verfahrensgemäß erhältlichen Monoazofarbstoffe der Formel (l) eignen sich sehr gut zum Färben »und Bedrucken verschiedener Materialien, wie beispielsweise Wolle, Seide, Leder, Polyamid- oder Polyurethanfasern, insbesondere jedoch von Cellulose enthaltenden Materialien, wie beispielsweise Baumwolle^ Eegeneratcellulosefasern und Leinen. Sie können nach allen gebräuchlichen Färbe- und Druckverfahren für Reaktivfarbstoffe eingesetzt werden und ergeben auf Cellulosematerialien in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel brillante und teilweise sehr grünstichiggelbe Farbtöne von beachtlichen Fabrikations- und Gebrauchsechtheiten. Hervorzuheben sind die sehr hohe Beständigkeit gegen Lichteinwirkung, die beachtlichen Naßechtheiten, wie Vaschechtheit, Wasserechtheit, Schweißechtheit, Chlorbadewasser- und Chlorbleichechtheit. Für die Zeugdruckerei ist die große Haltbarkeit der alkalischen Druckfarben bemerkenswert, der gute Stand der Konturen sowie das Nicht^nfarben des Weissfonds. Für die Verwendung nach den Klotz-Yerfahren ist die hohe Löslichkeit und die gute Haltbarkeit der alkalischen Klotzflotten der erfindungsgemäßen Farbstoffe von Torteil.

Beispiel 1 - ~ * .

25»3 Gewichtsteile l-Amino-2,5-dimethoxy-benzol-4-sulfonsäure werden in

200 GewichtsteÜGn Wasser angerührt, dann gibt man

200 Gew.-ißeile Eispulver und

15 Gew.-Ceile. 37~gPvichtsprozentig;e Salzsäure zu und', diazptiort

- 15 -

bei O - 5°C mit ,-

17»3 Gew.-Teilen 40-gewichtsprozentiger Natriumnitritlösung. In die Suspension des Diazoniumsalzes trägt man

34»8 Gew.-Teile Cyanessigsäure-^-ß-sulfatoäthylsulfonyl-anilid) ein. Durch Zugabe von kristallisiertem Natriumacetat stellt man einen pH-Vert von 3»8 bis 4 ein und rührt solange nach, bis die Farbstoffbildung beendet ist. Man isoliert den Farbstoff durch Aussalzen mit Natriumchlorid. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert und im Vakmimtrockenschrank bei 50° bis 60°C getrocknet. Man erhält ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. In Form der freien Säure hat der Farbstoff die folgende Zusammensetzung:

lTC-CH-C0-NHn</~\s0p -CHp -CEL -OSO-H

Er ergibt in Gegenwart von Natriumcarbonat auf nativen und regenerierten Cellulosefasern kräftige, brillante, grünstichig gelbe Färbungen und Drucke, die sehr gute Naßechtheitseigenschaf-. -. -. ten und eine sehr gute Lichtechtheit besitzen.

Beispiel 2 .

23,.3_;. Gew.. Teile l-Amino-2,5-äimethos3^r-benzol-4-sulfonsaure werden . ,',. gemäß Beispiel l), diazotiert.

Ixt die Diazosuspension trägt man

25» 6 Gew. Teile Cyanessigsäure~(4-^-hTdroxyäthylsulfonyl)-anilid ein. Durch Zugabe von Natriumacetat wird ein pH-Wert von 3,8 bis 4 eingestellt und solange gerührt, bis die Kupplung beendet ist. · Durch Zugabe von Natriumchlorid wird die Ausfällung .des Farbstoffes vervollständigt. Man filtriert den Farbstoff ab und-• . ■ . . trocknet ihn im Vakuumtrockenschrank bei 70 - 80⁰C. Der Farbstoff wird gepulvert, in

25Ο Gew. Teile 96-S^ev.^richtsprozentige Schwefelsäure eingetragen und 15 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dabei wird ^:die -CN-Gruppe in die -CÜNIL, -Gruppe und die-.-SO^CHpolipOH-Gruppe ^ι£η'deri-Mono- :

3 0 9S23/09I2 '

BAD OBiGlNAL

' ■ ■ - 16 -

schwefelsäureester übergeführt. Das Reaktionsgemisch wird dann auf 5OO Gew. Teile Eispulver gegeben. Der Färbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert und mit 20-gewichtsprozentiger Natriumchlorid! ösixng neutral gewaschen und im Vakuumtrockenschrank bei 50° bis 6O⁰C getrocknet. Man erhält ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Der gewonnene Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

E₂N-OC-CH-CO-NH-^ VSO₂-Ch₂-CH₂-OSO₃H

entspricht, ergibt in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel auf nativen und regenerierten Cellulosefasern brillante, grünstichig gelbe Färbungen, die gegenüber Waschbehandlung und Lichteinwirkungen sehr beständig sind.

Beispiel 3

a)23»3 Gewichtsteile Cyanessigsäure-(4-ß-hydroxyäthyl-sulfonyl)-anilid werden in .

Gew. Teile 96-gewichtsprozentiger Schwefelsäure eingetragen und 15 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dabei wird die CN-Gruppe in die -CONH₂-Gruppe und die -SO₂-CH₂-CH₂-OH-Gruppe in den Monoschwefelsäureester übergeführt. Die Schwefelsäurelösung wird dann in

Gewichtsteile Eis eingerührt.

b)21,7 Gew. Teile l-Amino-2-methoxy~5-niethylbenzol-4-8ulfonsäure werden in

Gew. Teilen Wasser angerührt, dann gibt man Gew. Teile Eispulver und
Gew. Teile 37-gewichtsprozentige Salzsäure zu und diazotiert bei

0 - 10⁰C mit · .

17,3 Gew. Teilen 40-gewichtsprozentiger NatriumnitritlöGung.

- 17 309829/0992

■ - 17 -■"-·_

In die so hergestellte Suspension des Diazoniumsalzes wird die unter a) erhaltene Lösung von Ii~(4~ß-Sulf.atoäthyl-sulfonylphenyl-malonsäureamid eingerührt* Durch Zugabe von kristallisiertem Hatriumacetat stellte man das Kupplungsgemisch auf einen pE~¥ert von 4 und rührt solange nach, bis die Farbstoffbilclung/ beendet ist. Man isoliert den Farbstoff durch Aussalzen mit Kaliumchlorid. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert und. im Yakuumtrockenschrank bei 50 his 6ö°G getrocknet. Der Farbstoff, der in Form der freien Säure die folgende Formel

H₂ N-OO-CH-CO-HH-^y SO₈ -OH₂ -CH₂-OSO₃H

besitzt, stellt ein gelbes Pulver dar, das sich mit gelber Farbe in Wasser löst. Auf nativen und regenerierten Cellulosefasern erhalt man in Gegenwart von Natriumcarbonat brillante, sehr grünstichig gelbe Färbungen und Drucke von sehr guter Vaschechtheit tmd LichtB-chtheit.

Beispiel 4

52,5 Gew. Teile l«Amino-2-methoxy-5-methylbenzol-4-ß~L·y(iroxyäthyl-

Bttlfoir«i>.schwe.felsäureester werden in 200 Gew. Seilen Wasser eingetragen, dann gibt man 200 Gew. Teile Eispulver und

Gew. Teile 37-gewichtsprozentige Salzsäure zu und diazotiert bei 0 bis 10⁰C mit .

17»3 Gew. Teilen 40-gewichtsprozentiger Natriumnitritlösung. In diese

Biazoniumsalzlösung streut man
36,2 Gew« Teile Cyanessigsäure-2-naphthylamid-6,8-disulfonsäure ein.

Durch Zugabe von kristallisiertem; Natriumacetat wird ein pH-'··.·'-. · Wert von 3,8 bis 4>0 eingestellt und solange gerührt, bis die Farbstoffbildung beendet ist. Man isoliert den Farbstoff durch

- 18 -

3 0 982t/Q092

Aussalzen mit Natriumchlorid. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert und im Vakuumtrockenschrank bei 50° bis 60°C getrocknet. Man erhält ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel:

NC-CH-GO-NH I

CH₂-OSO₃H

«Auf nativen und regenerierten Cellulosefasern erhält man in Gegenwart von Natriumcarbonat klare, grünstichig gelbe Färbungen, die eich durch sehr gute Wasch- und Lichtechtheiten auszeichnen.

Verwendet man an Stelle von
32,5 Gew. Teilen l-Amino-2-methoxy-5-iaethylbenzol-4-ß-hydroxyäthyl-

sulfonschwefelsäureester · ■

34»1 Gew. Teile l-Amino-2-methoxy—5-fflethylbenzol-4-ß-thiosulfatoäthyl-Bulfon so erhält man einen Farbstoff mit gleichguten Eigenschaften.

Beispiel 5

23> 3 Gew. Teile l-Amino-2,5-<iimetho3!ybenzol-4-suifonsäure werden gemäß Beispiel 1, diazotiert.
In die Suspension des Diazoniumsalzes trägt man

40,8 Gew. Teile Cyanessigsäure-(2,5-dimethoxy-4-ß-suifatoäthylsulfonylanilid) ein. Durch Zugabe von kristallisiertem Natriumacetat stellt man einen pH-Wert von 3»8 bis 4 ein und rührt solange nach bis die Farbstofflösung beendet ist. Man isoliert den Farbstoff durch Aussalzen mit Kaliumchlorid. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert und im Yakuumtrockenschrank bei 50 bis 60°C getrocknet. Der als gelbes Pulver erhaltene Farbstoff löst sich mit gelber Farbe in Wasser und besitzt in Form der freien Säure die folgende Formel:

- 19 309829/0992

H₃CO

-CH₂-CH₂-OSO₃H

OCH₃

In Gegenwart von Natriumcarbonat erhält man mit dem Farbstoff auf nativen und regenerierten Cellulosefasern kräftige, brillante, grünstiehig gelbe Färbungen und Drucke, die sehr gute Naßechtheitseigenschaften und eine sehr gute Lichtechtheit besitzen. · ■

Beispiel 6 ...

38.2 'Gew. Teile l-[ß-(2',2',3',3^I-Tetrafluor-4^l-methyl,cyclobutyl)~ ' äcroylamino]-3-amino-benzol--4-sulfonsäure werden in

200 Gew. Teile Wasser, eingetragen, dann gibt man

200 Gew. Teile Eispulver und

Gew. Teile 37-gewichtsprozentige Salzsäure zu und diazotiert mit

17.3 Gew. Teilen 40-g^ew-i-^chtsprozentiger Natriumnitritlösung.

In die Lösung des Diazoniumsalzes trägt man

54»8 ' Gew. Teile Cyanessigsäure-2-naphthylamid-5,7-disulfonsäure ein. Der pH-Wert wird durch Zugabe von kristallisiertem Natriumacetat auf 3>8 bis 4 eingestellt und das Kupplungsgemisch solange gerührt bis die .Farbstoffbildung beendet ist. Anschließend wird der Farbstoff mit Kaliumchlorid ausgefällt, abfiltriert und im Vakuumtrockenschrank bei 50 - 60°C getrocknet. Man erhält ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Mit dem erhaltenen Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

NC-CH-CO-NH \^^\^^ ^SO₃H · "

- 20 -

entspricht, erhält man in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel auf Cellulosefasern brillante gelbe Färbungen und Drucke, die sehr gut wasch- und lichtecht sind.

Gleichfalls wertvolle Farbstoffe, die Baumwolle in gelben Tönen färben, erhält man, wenn man anstelle der in diesem Beispiel verwendeten l~[ß-(2',2¹,3',3^l-Tetrafluor-4ⁱ-methyl-cyclobutyl)-acroylaminoJ-3--auiinobenz:ol-4-sulf onsäure

27,2 Gew. Teile l-(3^l-Chlor-5'-£waino-triazinylamino)-3-aEiino-benz.ol~ 4-Bulfonsäure oder

41*3 Gew. Teile l-(2' , 3'-Mchlor-chino:ϊcalin-6^l-carboyl)-amino-3·■·a'mino~ bens5ol-4-εulf onsäure einsetzt. -

Beispiel 7

37/D Gew. Teile l-[ß-(2' ,2' ,3» ,3^l-Tetrafluor-cyclob^^tyl)-acroylamino]-4-amino-benzol-3-sulfonsä.ure werden gemäß Beispiel 6 diazotiert. In die Suspension des Diazoniumsalzes trägt man

32,0 Gew. Teile Cyanessigsäure-anilid-2,5-disulfonsäure ein und führt die Kupplung durch Zugabe yon kristallisiertem Natriumacetat bei einem pH-Wert von 3»8 bis 4 durch» Man rührt solange weiter, bis die Färbstoffbildung beendet ist. Anschließend wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und im Vakuumtrockenschrank bei 50 - 6O⁰C getrocknet. Man erhält ein gelbes Farbstoffpulver, das in Wasser leicht löslich ist und in Form der freien Sulfonsäure der folgenden Zusammensetzung entspricht :

NC-CH-CO-HET
N

-CF„ ²

Nn-CO-CH=CH-CH-CH₂

309829/0992

22ΟΪ280

Nach einem „für Reaktivfarbstoffe üblichen ÄpplikatioiisverfaforeB erhält man klare,grünstdcMg gelbe Farbtöne auf ©elltilosehal tigern Matexi&i, die sehr gute- Haß- tma Mchteehtheiten besitzen..

In ätelieheir ¥eis^_f wie in den VOrstehen&n Beispielen foes&texiebeii» können ctie in der nachstehenden tabelle aiaifgefuhrten Farbstoffe hergestellt werden. Sie ergebes auf Gelluloseiaaterialien ebenfalls gelbe bis grünst ichig gelbe Färbungen und Drucke von _ guten Echtheiten.

3Ö3829/Ö892

W	O
	ca
ο	O
CQ
O	W
OJ	O
W	Ot
O	W
C4	O
W	Ot
O	O

309829/0992

(D Ö O

co

O H

30 98 29/09 92

Kupplungskomponente

Diazokomponente

li) uc-cH₂-com

SO₃H

HO₃S

BH-C

N=/

SO₃H

CH,

12)

OCH,

SO₃H

-com

13)

OCH,

E₂iir-oc-CH₂-com

14)

ι
Cl

HO₃S

.H₈N

μΛ

c-m/ \Vcooh I

HO₃S'

HO₃S. f-2

Cl HH-C C-Cl

Cl

-ci

■13; si

Pi § A4

(D Ö O Pi

60

H Pi Pi

vo.

ΓΗ

30982^/0992

Claims

Patentansprüche

in welcher die in dem gestrichelt umrahmten Bereich befindliche Atomgruppierung auch in enolisierter Form oder in Form einer
Hydrazonstruktur vorliegen kann und in der A, A¹, B und B¹
Benzol- und Naphthalinreste die noch weitere in Azofarbstoffen übliche Substituenten tragen können, W eine -C=N oder -CO~NHp~ Gruppe und Z. und Zp'eine direkte Bindung oder ein zweiwertiges Brückenglied oder mindestens Alkylen bedeuten und die gleich
oder verschieden sein können, X und X₁ für je eine Reaktivgruppe stehen, die gleich oder verschieden sein können, m und m., die Zahl 0, 1, 2 oder j5, die Summe von m + m, mindestens 1 ist, η und n, die Zahl 0, 1 oder 2 bedeuten und die Summe von η + n, mindestens die Zahl 1 und höchstens die Zahl J> ausmacht, ν + ν.. die Zahl 0 oder 1, die Summe von ν + v-, jedoch höchstens 2 ist, R Wasserstoff oder niederes Alkyl oder eine durch eine -OH,
-COOH, -COO(niederes Alkyl) oder -CN-Gruppe substituiertes
niederes Alkyl, wobei das niedere Alkyl I bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen soll wie z.B. Methyl, Äthyl, Propyl und die beiden R gleich oder verschieden sein können, bedeutet und n„ und n_v je die Zahl 1 oder 2 bedeuten können.

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2. Farbstoff nach Anspruch 1 der Formel

NC-CH-CO-IiH-^TVSO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H ,

SO₃H

Y)CH₅ ·.

Farbstoff nach Anspruch 1 der Formel

H₂N-CH-C0-lffl-</^-S0₂ -CH₂ -CH₂ -OSO₃H

4-. Farbstoff nach Anspruch 1 der Formel

H₅C(I H₂Ii-OC-CH-CO-KH-QhSO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

L och, ^Λ_Λ,

CH

5. Farbstoff nach Anspruch 1 der Formel

H₂K-OC-CH-CO-KH KQCH,

H,

.SO₃H- -OSO₃H

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2201780

6. Farbstoff nach Anspruch 1 der Formel

H₂N-OC-CH-CO-NIH/ ^SO^CH«-CHa-OSO₈H

H₃C

OCH,

SO₃H

7. Farbstoff nach Anspruch 1 der Formel

H₃ C(

N
ι

,-CH₂-OSO₃H

HO, .S

SO₃H

8. Farbstoff nach Anspruch 1 der Formel.

-CH₂-CH₂-OSO₃H

f SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

^>^\_S0₃H

9. Farbstoff nach Anspruch 1 der Formel

,-CH₂-CH₂-OSO₃H

1-C^ ^NC-NH

Cl

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10. Verfahren zur Herstellung der In Anspruch 1 genannten wasserlöslichen Monoazofarbstoffe dadurch gekennzeichnet, daß man ■

a) diazotierte Amine der allgemeinen Formel (2)

■-- 1 -(so_c ^H)«i ffi);

(2)

worin B, B^r," Zp, v.·, R, X,, m.., η, und η., die in, Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, mit Azokomponenten der allgemeinen Formel (>)

(HO₅S)-

n₂-1_

NH-CO-CH₂-W

(3)

in welcher A, A V, Z. _s V₁ W, X, R, m, η und n₂ die weiter oben genannten Bedeutungen haben, kuppelt und dabei die Komponenten so wählt, daß die Summe der Reaktivgruppen pro Farbstoffmolekül· mindestens 1 und höchstens 5 beträgt oder in dem man

b) in Farbstoffen der allgemeinen Formel (5)
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eh-co-ch-w

-(Ζ_β-Β· )

-(SO₃HX

(5)

I \ ^ll I

worin A, A', B, B^T, Z₁, Z₂, ν, V₁, V/, m, m^, η, η., η₂ und n^ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, die Gruppierung -N-H mit einer Reaktivkornponente der allgemeinen R

Formel (6 a) oder (6b)-

P-X (6a)

bzw.

P-X₁ (6b)

worin X und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und P einen abspaltbaren Substituenten darstellt, kondensiert und dadurch in eine Gruppierung der Formel (7a) und/oder (7 b)

HN-X

bzw.

(7a)

-N-X₁

ι ι

R
(7b)

wobei X, X, und R die vorstehend genannten Bedeutungen haben, überführt.

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