JPS59116747A - カラ−写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本出願は安定を目的として、少くとも一つの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層および／または少くとも普通の補助層の
一層中に、ピペリジンのＮ−原子が特別に置換したポリ
アルキルピペリジン光安定剤と、フェノール系抗酸化剤
を含有するカラー写真の記録劇料に関する。ポリアルキ
ルピペリジンは、立体障害アミンとして、通例有機材料
、特にポリマーの光安定剤として知られている。壕だ、
西独公開特許Ｎα２，１２６，９５４には、このような
ポリアルキルピペリジンを、カラー写真の褪色防止剤と
して使用することが既に提案式れている。

吏Ｖｃｗｐ−Ａ１１，０５１には、カラー写真の光安定
剤として、少くとも一つのフェノール基を有する特定の
ポリアルキルピペリジン誘導体を用いることが提案され
ている。この場合ヒドロキシベンジルマロン酸のポリア
ルキルピペリジンエステルが関係して来る。

今度、ピペリジンのＮ−原子が特別に置換したポリアル
キルピペリジン光安定剤とフェノール系抗酸化剤の混合
物が、極めてすぐれた安定作用企及はすことか分った。

従って本発明の対象は、少くとも一つの感光性ハロゲン
化銀乳剤層、一つの中間層および／または一つの保獲屑
に、次のような２成分を含む安定剤の混合物である。

少くとも（１）式のような基金布する化合物、筐たは反
復する構造単位が（１）式のような基を鳴するか、また
は（１）式（Ｒ１は遊離原子価を表す）に相当する２価
の基を介して結合しているポリマー。

但しこの場合、その他の点では、Ｒは水素またはメチル
であシ、 Ｒ１はメチル、−ＣＰｈ　−Ｃ（＆　）＝Ｃ（Ｒｓ　）
　（Ｒ４）、−ＣＨｓ　−ＣＯＯＲ７、−ＣＨ２−Ｃ０
Ｎ（Ｒ８）　（Ｒ９）、−ＣＯＲｓｏ。

−Ｃ００Ｒ７、−ＣＯＮ（Ｒｓ）（＆）、　　ＯＲ７、
（ＣＨ２）ｂ−ＯＣＯ＆ｏ１−Ｃｆｂ−ＣＭ（Ｒ１１）
ＯＲ１２、−Ｓ　ＯＲ＋　３　モしくは一８ＯｚＲｘ３
基（但し、これらの式中、ａおよびｂｔ−ｚｏ、１もし
くは２である）を表し：Ｒ２、ＲａおよびＲ４は、互い
に独立して、水素もしくはｃ、　−Ｃ３のアルキルを表
し； Ｒ５け水素もしくはメチルを表し； Ｒ６はＣ，−Ｃ，のアルキルを表し； Ｒ７はＣ】〜Ｃ１２のアルキル、アリル、ベンジルモＬ
〈はシクロアキルヲ表シ； Ｒｓ　ｕ　Ｃ１−ＣＩ２のアルキル、アリル、シクロヘ
キシル、ベンジルマタハフェニル’ｅ表Ｌ；Ｒ９は水素
、０１〜Ｃ１２のアルキル、アリルを表すが、或いはＲ
８とＲ９がこれらと結合しているＮ−原子と一緒になっ
て、５員−乃至６員の複素環を形成し、 ＲＩＧは水素、０４〜Ｃ１２（７）　７　ル＊　ル、ｃ
２〜ｃ６ノアルケニル、クロルメチル、Ｃ５ＮＣｓのシ
クロアルキル、Ｃ７〜Ｃ目のアルアルキ”、％　シ（Ｉ
ｄ、　Ｃ７〜ＣＩＱ１７）フルキルフェニル、會表し；
Ｒ１１は水素、Ｃｌ−Ｃ４のアルキル、Ｃ２〜ＣＩ３の
アルコキシメチル、フェニルもしくハフエノキシメチル
を表し： Ｒ１２は水素、Ｃｌ−０１２のアルキル、−ＣＯＲ＋ｏ
もしくは一〇〇Ｎ（’ａｌｌ）　（Ｒ９）　（こ＼で、
Ｒ８、Ｒ９およびＲＩＧは上記の意味を有する）を表し
；Ｒ１３はｃｔ−ｃｔｚのアルキル、フェニルもしくは
０７〜Ｃ１４のアルカリールを−表わす。

ハ）フェノール系抗酸化剤。

成分：）として好ましいポリアルキルピペリジン化合物
は、（１）式の基の巾で次のようなものである。

Ｒ１はアリル、ベンジル、 一’Ｃ）ｈ　　ＣＯＯＲ？、　Ｃ０Ｒｔｏ、　　−ＣＯ
Ｎ（Ｒ＋＋Ｘ＆）、−Ｃ’Ｈ２−ＣＨ（Ｒ１１）ＯＲ１
２、ＯＲｖ　捷たは−（ＣＨ２）ｂＯＣＯＲｔ。

のような基（式中、ｂはＱ、１または２である）、Ｒ７
は０１〜Ｃ４のアルキル、アリルもしぐはベンジル、 Ｒ８はＣｌ−０４のアルキル、アリルまたはシクロヘキ
シル、 Ｒ９はＣｌ−、Ｃ１２のアルキルもしくはアリルを表わ
すか、またはＲ８とＲ９が、これらと結合しているＮ−
原子と一緒になって、モルホリン−力・ピペリジン残基
を作シ、 ＲｘｏＨＣ１〜Ｃ１２のアルキル、ビニル、シクロヘキ
シル、ペンジルマタハフェニル、 Ｒ１１は水素、メチルまたはフェニル、ＲＩ２は水素、
メチルまたは一〇〇Ｎ（＆　）　（Ｒ９）基（但しＲ８
およびＲ９はこの好適例で既に述べたような意味金有す
る。）を表わす。

本発明によυ成分１）として使用すべきポリアルキルビ
被リジン化合物には、特に次のような化合物の部類が属
する。

＆）　　（ｎ）式の化合物 （式中、ｎは１〜４を表し；ＲおよびＲ１は（１）式に
ついて述べた意味を有し、またＲ１４　ｉ’ｊ：　ｎ　
：　１のときは、水素；　Ｃ１−Ｃｌ　２のアルキル；
ンアンエチル；ベンジル：グリシジル：飽和もしくは不
飽和の脂肪族、脂環族、芳香族脂肪族もしくは芳香族の
カルボン酸、カルバミン酸もしくは燐を含む酸の一価の
残基；または−価のシリル残基を表し；ｎ　＝　２のと
きは０２〜０１２のアルキレン；Ｃ４〜Ｃ８のアルクニ
レン；キシリンン；飽和もしくは不飽和の脂肪族、脂環
族、芳香族脂肪族もしくは芳香族のジカルボン酸、ジカ
ルボン酸もしくは燐を含む酸の二価の残基、または二価
のシリル残基であり；ｎ＝３のときは脂肪族、脂環族も
しくは芳香族のトリカルバン酸、芳香族のトリカルバミ
ン酸或いは燐を含む酸の三価の残基、または三価のシリ
ル残基であり：また、ｎ　＝　４のときは脂肪族、脂環
族または芳香族テトラカルボン酸の四価の残基全表わす
。） もし、置換基がアルキルを表すならば、直鎖状または分
枝状のアルキル基が関係して来る。置換基がＣｌ−０４
のアルキルならば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ンプロピル、ｎ−ブチル、５ｅＣ−ブチル丑たはｔａｒ
ｔ−ブチルが関係して来る。また置換基が自〜Ｃ８のア
ルキルならば、その外例えばｎ−にブチル、２．２−ジ
メチルゾロビル、ｎ−ヘキシル、２．３−ジメチルブチ
ル、ｎ−オクチルまたは１，１，３．３−テトラメチル
ブチルが問題となる。さらに置換基がＣｌ−Ｃ１２のア
ルキルを表わすならば、その他例えはノニル、デシル、
ウンデシル、およびドデシルも有シ得る。Ｒ２。

Ｒ３およびＲ４は、Ｃｌ−０３のアルキルとしてはメチ
ル、エチル、ｎ−プロピルおよびイソプロピル全表わす
が、メチルが望ましい。

Ｒｌｏは０５〜Ｃ８のシクロアルキルとして、例えばシ
クロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、α−
メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチル
シクロヘキシルを表わすが、シクロヘキシルが好ましい
。

Ｒ＋ｏはＣ２〜Ｃ６のアルケニルとして、例えばビニル
、アリル、メタリル、ジメチルアリルまたは２−へキセ
ニルとなるが、ビニルが好ましい。

ＲＩＧが０７〜Ｃ１４のアルキルを表わすならば、例エ
バベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、フェ
ニルブチルまたはナフチルメチルか関１係して来るが、
ベンジルが望ましい。

ＲＩＧはＣ７〜ＣｔＯのアルキルフェニルとして、例ｔ
はトリル、キシリル、インプロピルフェニル、ｔｅｒｔ
、−ブチルフェニルまたけジエチルフェニルとなる。

Ｒ１□ｈｃ２〜Ｃ１３のアルコキシメチルとしては、例
えばメトキシ−、エトキシ−、プロポキシ−、インプロ
ポキシ−、ブトキシ−、ペンチルオキシ−、ヘキシルオ
キシ−、オクチルオキシ−、デシルオキシ−またけドデ
シルオキシメチルとなる。

ＲＩＢは０７〜Ｃ１４のアルカリールとして、例えばｐ
−トリル、２．４−ジメチルフェニル、２，６−ジメチ
ルフェニル、２．４−ジエチルフェニル、２．６−ジエ
チルフェニル、４−　ｔｅｒｔ、−ブチルフェニル、２
，４−ジーｔｅｒｔ　、−ブチルフェニルまたは２，６
−ジーｔｅｒｔ　、−ブチルフェニル全表わすが、好才
しいのは２，４−ジーｔｅｒｔ、−ブチルフェニル、２
．４−ジメチルフェニルおよヒル−トリルである。

ＲＩ４は０２〜Ｃ１２のアルキレンとして、例えばエチ
レン、プロピレン、２．２−ジメチルプロピレン、テト
ラメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デカメ
チレンまたはドデカメチレンとなる。

Ｃ４〜Ｃ８のアルケニレンとしては１．Ｒ＋＜ｉ’ｊ例
えひ２−ブテニレン−１，４全表わす。

Ｒ１４がカルボン酸の一価の残基を衣ゎすならば、それ
は例えば酢酸−、ステアリン酸−、サリチルｙ−、メタ
クリル酸−１安息香酸−またはβ−（３，５−ジーｔｅ
ｒｔ、−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）グロｌ！オ
ン酸残基である。

ＲＩ４がジカルボン酸の二価の残基全表す場合は、それ
は例えはマレイン酸−、アジピン酸−、スペリン酸−、
セバシン酸−、フタル酸−、ジブチルマロン酸−、ジベ
ンジルマロン酸−まタハブチル−（３，５−ジーｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロン酸残基
である。

Ｒ１４がトリカルボン酸の三価の残基ならば、それは例
えばピロメリット酸残基全表す。

Ｒ１４がジカルバミン酸の二価の残基を表す場合は、そ
れは例えばヘキザメチレンージ力ルバミン酸−かまたけ
２．４−トルイレンージ力ルバミン酸残基である。

（ＩＩ）式のような化合物で特に興味深いのは、式中ｎ
が１または２を表わし、ｎ　＝　１のときは、Ｒ１４が
、炭素原子が２〜１８の脂肪族カルボン酸、炭素原子が
５〜１２の脂環族カルボン酸、または炭素原子が７〜１
５の芳香族カルボン酸の残基全表わし、ｎ　＝　２なら
ば炭素原子が２〜１２の脂肪族ジカルボン酸、炭素原子
が８〜１４の脂環族または芳香族のジカルボン酸、炭素
原子が８〜１４の脂肪族、脂環族または芳香族のジカル
バミン酸を表わすものである。

この部類のポリアルキルピペリジン化合物の例は、次の
第１表に記載しである。

第　　Ｉ　　表 （ この部類の化合物で上記以外の例、即ち（ＩＩ）式の化
合物でｎ　＝　４のものは、次の化合物５と６である。

５）　　Ｒ１＝　　Ｃ０ＣＢｓ ３）　　Ｒ１＝　−ＣＲ２ ））　　（Ｉｌｌ）式の化合物 〔式中、Ｃはｌもしくは２の数全表し、ＲおよびＩＩｓ
は（１）式について述べた意味を有し、ＲＩ５はＣ＋＝
Ｃｘ２のアルキル、Ｃ５〜ＣＳのシクロアルキル、０７
〜Ｃ８のアルアルキル、Ｃ２〜Ｃ１８のアルカノイルも
しくはベンゾイルを表し；ｃ−１のと＠Ｒｒ６はＣ１〜
Ｃ１□のアルキル、　Ｃ５〜ＣＢのシクロアルキル、非
置換モしくはシアノ−、カルボニルーモＬ〈けカルバミ
ド基で義換芒れたＣ２〜Ｃ８のアルケニル、グリシジル
、　Ｃ）ｉｚ　　ＣＨ（ＯＨ）−Ｚ　。

−Ｃｏｏ−Ｚもしくば−ＣＯＮＨ−Ｚ　基（但しＺは水
素、メチルもしくけフェニル全表わす）であり、またｃ
　＝　２のときはＣ２〜Ｃ１２のアルキレン、０６〜Ｃ
Ｉ２のアリーレン、キシリレン、−ＣＨ２Ｃ１（ＯＨ）
−ＣＨ２基もしくは−ＣＨ２−ＣＢ（ＯＨ）　ＣＢ２Ｏ
Ｘ−Ｑ−Ｃ＆　ＣＨ（ＯＲ）　Ｃｆｈ−基（但し、Ｘは
０２〜Ｃ１ｏのアルキレン、０６〜Ｃ１５のア１ノーレ
ンもしくは０６〜ＣＩ２のシクロアルキレンである）を
表すか、或いはＲ１５がアルカノイル、アルケノイルも
しくはベンゾイルを表わさないとすれば、ＲＩ６は脂肪
族、脂環族もしくけ芳香族のジカルボン酸またはジカル
ボン酸の二価の残基Ｒ１６け共に脂肪族もしくけ芳香族
の１，２−もしくｉ”ｌ：１，３−ジカルボン酸の環状
残基でおってもよい。〕 もし、置換基がＣ１〜Ｃ１２のアルキル、０５〜Ｃ８の
シクロアルキルまたは０２〜Ｃ１２のアルキレンならば
、それけａ）の所で既に述べた意味を有する。

Ｃ７〜Ｃ８のアルアルキルとしては、ＲＩ５は特にフェ
ニルエチル、その中でもベンジルがよい。

Ｒ＋　ｓ　Ｂ　Ｃ２〜Ｃ１Ｂリアルカメイルとしては、
例えばプロピオニル、ブチリル、オクタノイル、ドデカ
ノイル、ヘキサテカノイル、オクタデカノイルがあるが
アセチルが好ましく、また０３〜Ｃ５のアルケノイルと
しては特にアクリロイルがある。

Ｒ１６が場合によってシアノ−、カルボニル−またはカ
ルバミド都で置換したＣ２〜Ｃ８のアルケニルを表す場
合は、例えは１−７’ロペニル、アリル、メタリル、２
−ブテニル、２−ペンテニル、２−へキセニル、２−オ
クテニル、２，２−ジシアノビニル、■−メチルー２−
シアノー２−メトキシカルボニル−ビニル、２，２−ジ
アセチルアミノビニルが関係して来る。

もし、置換基がＣ６〜Ｃ１ｓの７１ノーレンを表すなら
ば、それは例えは０−ｌｍ−またけｐ−フェニレン、］
、］４−ナフチレン１ｆｒｃｌｔ’ｊ４　、４’−シフ
ｘニレンとなる。

ＸｔｄＣ６〜Ｃ１２のシクロアルキレンとしては、特ニ
ジクロヘキシレンがある。

この部類のポリアルキルビペＩノジン化合物のｆｌｌは
、次の第■表に記載しである。

第　　■　　表 、５．□、□□ユ□□□□□□、□□♂□□−□−−□
坪−一“□、□□−□−□−□１Ｓｉ−−−□□−一甲
一〜ｈ〆−一一□□−□１−ケＣ）　　（ＩＶ）式の化
合物 〔式中、ＲとＲ１は（１）式について述べた意味を有し
、Ｗは下記のような基の中のいずれかでおる。

但しこの式で、 Ｒ１７は水素、ＣＩ　−Ｃ１２ノア　ルキシ、−ＣＨ２
０ＣＯＲ２ｚ基（Ｒ２２は水素、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル
、０２〜Ｃ６のアルケニル、シクロヘキシル、フェニル
、ベンジルまたはクロルメチルである）、 ＣＨｓＯ−８（０）ｑ　Ｒｚ　ｓ基（Ｒ２３はＣｌ−０
４のアルキル、ｐ−トリルまたはフェニルでろシ、ｑは
１〜２の数である）、−ＣＨ２０ＣＯ−ＮＨＲｚ　４基
（Ｒ２４は水素またはＣｌ−０４のアルキル）を表し：
Ｒ１８は水素またはＣ！〜Ｃ４のアルキルを表し；Ｒ１
９は水素、Ｃｌ−Ｃ１２のアルキル、０３〜Ｃ４のアル
コキシアルキル、Ｃ５〜ＣＢのシクロアルキル、アリル
もしくはベンジルを表し； Ｒ２０は水素、Ｃ＋〜Ｃｘｚのアルキル、Ｃ５〜Ｃ８の
シクロアルキルもしくはベンジルを表し：Ｒ２ｓ　ｉｔ
　Ｃ１−Ｃｓ　ｚのアルキル、０５〜Ｃ８の７クロアル
キルもしくはフェニルであるか、或いはＲ２０とＲ２１
がこれらと結合しているＣ−原子と一緒になって、０５
〜Ｃ１２のシクロアルカンかアルキルシクロアルカン環
全形成する。

Ｗはその他、下式のような基ともなる。

こ＼でｇは１〜１２の数字を表す〕 もし、置換基がＣ１〜Ｃ４かＣ［〜Ｃ１２のアルキルま
たは０５〜Ｃ８のシクロアルキルならば、それは既にａ
）の所で述べた意味を有する。

Ｃ３〜Ｃ４のアルコキシアルキルであるＲ１９としては
、例えばエトキシメチル、２−メトキシエチルまたは２
−エトキシエチルがある。

Ｃ２〜Ｃ８のアルケニルであるＲ２２としては、例えば
ビニル、アリル、メタリル、ジメチルアリルまたは２−
へキセニルが６る。

この部類のポリアルキルピペリジン化合物の例は、次の
第■表に記載しである。

同様にこの部類の化合物の代表的な例は、化合物１６お
よび１７である。

ｄ）　　（Ｖ）式の化合物 〔式中、 ＲおよびＲ１は（１）式について述べた意味を有し、Ｒ
２５はＣｒＨ２ｒ基（但しｒは２〜１２の数を表す）ま
たはＣ４〜Ｃ８のアルケニレン、Ｃ４〜Ｃ１ｌノフルキ
ニレン、フェニレン、キシレン、ビトリレン、０５〜Ｃ
１２のシクロアルキレンまたは−ＣＨ２ＣＨ（ＯＹ）Ｃ
Ｈｚ　（ＯＣａ−ＣＨ（ＯＹ）ＣＨ２）２−基（但しＹ
は水素、Ｃｌ−Ｃ１［１のアルキル、アリル、ベンジル
、Ｃ２〜Ｃ１２のアルカノイルまたはベンゾイル）また
は−ＣＯＮ）Ｉ−Ｂ−ＮＨＣＯ−基（伏しＢはｃｒＨ２
ｒ　ｓフェニレン、ナ７グーレン、トリレン或いハ下式
のような基を表す。） （上式でＲ２６は水素またはメチルで、Ｒ２７は水素、
メチルまたはエチルである）である。

Ｒ２５ｆｄ　Ｃ４〜ｃ８のアルケニレンとして、例えば
２−ブテニレン−１，４を表わす。

Ｒ２ｓはＣ４〜Ｃ８のアルキニレンとして、例えけ２−
ブテニレン−１，４を表わす。

０５〜Ｃ１□のシクロアルキレンとして、Ｒ２５ＵＮエ
バシクロ４ンチレン、シクロヘキシレン、シクロアルキ
レン、シクロテシレンまたはシクロアルキレンがあるが
、シクロヘキシレンが好壕し−。

ＹはＣ１〜ＣＩ８のアルキルとして、例えばメチル、エ
チル、プロピル、イングロビル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ、
−ブチル、ｔｅｒｔ、−ブチル、ｎ−ペンチル、２　、
２−ジメチルテロビル、ｎ−ヘキシル、２Ｉ３−ジメチ
ルブチル、ｎ−オクチル、１，１，３゜３−テトラメチ
ルブチル、ノニル、テシル、ドデシル、ヘキザデンルま
たはオクタデシルがある。

Ｙが０２〜ＣＩ２のアルカノイルを表すならけ、それは
例えばプロピオニル、ブチリル、オクタノ・ｆル、ドデ
カノイルとなるが、アセチルが好丑しい。

この部類のポリアルキルピペリジン化合物の例は、次の
化合物１８および１９である。

ｅ）　　（Ｖｌ）式の化合物 上式において、ｄは１または２で、Ｒ２ｇは下式のよう
な基を表わす。

／＼ ＣＨ３０ＨｚＲ （但しこの式でＲおよびＲ１は、（１）式について述べ
た意味を有し、Ｑは一〇−または−Ｎ（Ｒ３１）−１Ａ
はＣ２〜Ｃ６のアルキレンでｍはＯまたは１を表わず。

） Ｒ２９はＲ２ｇ、Ｎ　Ｒ３１Ｒ３２、−０Ｒ３３、ＮＨ
ＣＨ２０Ｒ３３または−Ｎ　（ＣＨ２０Ｒ３３）２基で
、Ｒ３０はｄ＝１のときは、Ｒ２ｇまたはＲ２９基、ま
たｄ＝２のときは−Ｑ−Ｄ−Ｑ−基（但しＤは中断され
ない或いは−Ｎ（Ｒ３４）−で中断されたＣ２〜Ｃ６の
アルキレンを表す）で、 Ｒ３＋ｌ’ｊ：水素、Ｃｌ−Ｃ１２のアルキル、アリル
、シクロヘキシル、ベンジルまたはＣｌ−Ｃ４のヒドロ
キシアルキル或いは下式の基で、 ＲＣＨ３ＣＨ２Ｒ ＼　＼／ Ｒ３２はＣｌ−Ｃ１２のアルキル、アリル、シクロヘキ
シル、ベンジル、０１〜Ｃ４のヒドロキシアルキルで、 Ｒ３３は０１〜Ｃ１２のアルキルまたはフェニルで、Ｒ
３４は水素または一〇　）ｈ　ＯＲｓ　ａ基を表わすか
、或いはＲ３１とＲ３２は共にＣ４〜Ｃ５のアルキレン
またはオキザアルキレンであるか、或いはＲ３ｓとＲ３
２も場合によっては下式のような基′ｆｒ：表わす。

ＲａｒＮ 「 もし、置換基がＣＩ−ＣＩ　２のアルキルならば、これ
らは既にａ）の所で述べた意味を有する。

ＲｓｌとＲ３２７：Ｉ”　Ｃｔ　−Ｃ４のヒドロキシア
ルキルを表すならば、それは例えば２−ヒドロキシエチ
ル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル
、２−ヒドロキシブチルまｆｃＢ４−　ヒ）’ｏ　キシ
ブチルとなる。

ＡまたはＤかＣ２〜Ｃ６のアルキレン全表すならは、そ
れは例えばエチレン、プロピレン、２．２−ジメチルプ
ロピレン、テトラメチレンまたけへキサメチレンとなる
。

Ｒ３１とＲ３２が共に０４〜Ｃ５のアルキレンがオキサ
アルキレンならば、それは例えばテトラメチレン、Ｒン
タメチレンせたは３−オキザーＲンタメチレンを表す− この部類のポリアルキルピペリジン化合物の例は、次の
第■表に記載しである。

第　　■　　表 この部類の化合物のその他の例としては、次の化合物２
３がある。

ｆ）　　（■）式の化合物 上式において、ｅは１または２、Ｒは水素またはメチル
で、Ｒ３５はｅ　＝　１のときは、Ｃ４〜Ｃ１８のアル
キル、０７〜Ｃ１２のアルアルキル、−ＣＯ−Ｒ３６基
、−ＣＮ　　、−ＣＯＯ＆７、−（ＪＨ、−０ＣＯＲ３
１１またはアルキル（但しＲ３ｇは０１〜Ｃ１２のアル
キル、Ｃ２〜Ｃ４のアルケニル、またはフェニル；Ｒ３
７はＣＩ””’Ｃ１８のアルキル：　Ｒ３１１はｃ１〜
ｃ１８ノアルキル、ｃ２〜ｃｌ。

のアルケニル、シクロヘキシル、ベンジル捷タハ０６〜
ＣＩＯのアリールである。）を表わし、またｅ＝２のと
きハＲａ５はＣ４〜Ｃ＋　ｚ　（Ｄ　７　／ｌ／　キレ
：ｙ、２−ブテニレン−１，４、キシＩ７レン、 （ＣＨ２）２　００ＣＲ３９−Ｃｏｏ　（ＣＨ２）２−
基、−ＣＨ２−００Ｃ−Ｒ４０−ＣＯＯ−ＣＨ２−基葦
たは−ＣＨ２−ＣＢ（ＯＨ）−ＣＨ２−０−Ｒｓｓ−Ｏ
ＣＨｘ　ＣＨ（ＯＨ）　Ｃ）ｈ−、Ｍ（但しＲ３９けｃ
２〜ＣＳＯのアルキレン、フェニレン、シクロヘキシレ
ンまたは２，２−ジ−フェニレン−プロ／４’ンでＲ４
０はＣ２〜ｃｌｏのアルキレン、キシリレンまたけシク
ロヘキシレンを表す。）である。

もし、置換基がＣ２〜ＣＩＧのアルキルを表すならｄ、
それは例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｓｅｃ、−ブチル、ｔｅｒｔ、−ブチル、ｎ−ヘキ
シル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル、Ｄ−ノニ
ル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシルまたはｎ−ドデシルと
なる。

もし、置換基が０１〜Ｃ１８のアルキルを表すならば、
上述の基の他に例えばｎ　−トＩＩデシル、ｒｌ　−テ
トラデシル、ｎ−ヘキサデシルまたはｎ−オクタデシル
がある。

もし、基がＣ２〜ＣＩＧのアルキレンなら？″ｊｊ、そ
れはｆｕ　、ｔ　ハエチレン、プロピレン、２，２−ジ
メチル−プロピレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン
、オクタメチレンまたはデカメチレンとなる。

、ＲｓｓはＣ４＝Ｃ１ｇのアルキルとしては例えは、ｎ
−プチル、ｓｅｃ、−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オク
チル、２−エチル−ヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル
、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、
ｎ−ヘキサデシルまたＵｎ〜オクタデシルがある。

Ｒ３６か一〇Ｎ　で置換されたＣ１＝Ｃ４のアルキルを
表すならば、それは例えばシアノメチル、シアンエチル
、３−シアノ−ｎ−プロピル、４−シアノ−ｎ−ブチル
となる。

Ｒ３５がＣ４〜Ｃ１２のアルキレンを表す１Ｉ−）は、
例えば２．２−ジメチルプロピレン、テトラメチレン、
ヘキサメチレン、オクタメチレン、デカメチレン筐たは
ドデカメチレンが関係して来る。

Ｒ３５が０７〜Ｃ１Ｈのアルアルキルならば、それは特
にフエネチノペ　ｐ−メチル−ベンジル、ながんずくベ
ンジルを表す。

Ｒ３ｓ　ｕ　Ｃ２〜Ｃ４（７）７／Ｌ／ケニルとして例
えば、ビニル、１−７’ロペニル、アリル、メタリル、
２〜ブテニルを表す。

Ｒ３５ｌｒｉＣ２〜ＣＩＯのアルケニルとして例えば、
Ｒｓ６がアルケニルの場合について述べたよりな基以外
に、例えばクロチル、２−ヘキセニル、２−オクテニル
または２−デセニルがある。

Ｒ３８が０６〜ＣＩＯのアリールならは、それは例えば
置換しないまたはオルトもしくけパラの位置でメチル、
エチル、インプロピル、ｎ−ブチル、またはｔｅｒｔ　
、−ブチルで置換したフェニルを表す。

この部類のポリアルキルピペリジン化合物の例としては
、次のような化合物かある。

２４）ビス−［２−（２，２，６，６−テトラメチルビ
ペリジノ）−エチルクーセパカート２５）　１−オクト
キシカルボニル−メチル−２，２゜６．６−チトラメチ
ルピペリジン ２６）　１　、４−ビス−（２，２，６，６−テトラメ
チルビペリジノ）−２−ブテン ｇ）反復する構造単位が（Ｉ）式の基葡含む力・、或い
は（１）式（こ＼でＲ１は遊離原子価′ｆｃ表わづ゛。

）に相当する２価の基を介して結合している（但しその
他の点では、Ｒと＆は（１）式について述べたよ５な意
味を有する）ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド
、ポリアミン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリアミノト
リアジン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）ア
クリルアミドおよびこれらのコポリマーから成る群から
選んだポリマー化合物。

この部類のポリアルキルピペリジン化合物の例としては
、下式のような化合物があるが、この式でｍは２から大
体２００迄の数を表わす。

占 ’−＋−一二 − ｈ）　　（■）式の化合物 ４１ 但し上式において、Ｒ４１は（ＩＸ）式のような残基全
表す。

また（ＩＸ）式では、ｊは１または２で、残基ＲｔとＲ
２は（１ン式について定義した意味金有する。

（ＭＭ）式のポリアルキルピペリジン化合物の例は次の
第ｖ表に記載しである。

本発明によシ成分１）として添加すべきポリアルキルビ
ＫＩＪジン化合物は一般に知られている。

成分１１）として適当なフェノール糸尻ば化剤も一般に
知られており、例えば次のようなものを挙けることがで
きる。

２．６−ジーｔｅｒｔ　、−ブチル−４−メチルフェノ
ール２−　ｔｅｒｔ、ブナルー４．６−シメチルフエノ
ール２．６−シーｔｅｒｔ、−ブチル−４−エチルフェ
ノール２．６−シーｔｅｒｔ、−ブチル−４−ｎ−ブチ
ルフェノール２．６−ジーｔｅｒｔ　、−ブチル−４−
ｉ−ブチルフェノール２　、６−’）−シクロインチル
ー４−．７’チルフエノール２．６〜ジ−オクタデシル
−４−メチルフェノール２　、４　、６−　）　ｊ＋−
シクロヘキシルフェノール２．６−シーｔｅｒｔ、−ブ
チル−４−メトキシフェノール２．５−ジーｔｅｒｔ、
−ブチルーヒドロキノン２．５−ジーｔｅｒｔ　、−ア
ミル−ヒドロキノン２．６−ジフェニル−４−オクタテ
シルオキンフェノールｚ−ｉ−ｙ−ルフェニルリーフタ
ン ゼン ーホスホン酸−ジオクタテシルエステル３．５−ジーｔ
ｅｒｔ、−ブチルー４−ヒドロキシベンジル−ホスホン
酸−モノエチルエステルのカルシワム塩５、　アシルア
ミノフェノール ラウリン酸４−ヒドロキシ−アニリド ステアリン酸４−ヒドロキシ−アニリドメタノール　　
　　　　　ジエチレング１ノコールオクタデカノール　
　　　トリエチレンクリコール１．６−ヘキザンジオー
ル　ペンタエリトリットネオペンチルグリコール トリス−ヒドロキシエチル−イノシアヌレートチオジエ
チレングリコール ジ−ヒドロキシエチル−シュウ敗ジアミドオクタデカノ
ール　　　　　トリエチし・ンクリコール１．６−ヘキ
ザンンオール　　ペンタエリトリットネオペンチルグリ
コール トリス−ヒドロキシエテル−イソシアヌレートチオジエ
チレングリコール ンーヒトロキシエチルーシュウ酸ジアミド成分１１）と
しては、次のようなフェノール系抗酸化剤が好ましい。

１）２．６−シーｔｅｒｔ、−ブチル−４−メチルフェ
ノール ２）２．２’−メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ、−ブ
チル−４−メチルフェノール） ３）２．２’−メチレン−ビス−（５−ｔｅｒｔ、−ブ
チル−４−エチルフェノール） ４）４．４’−メチレン−ビス−（２，６−シーｔｅｒ
ｔ、−ブチルフェノール） ５）２．２−ビス−（２，６−シーｔｅｒｔ、−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）−プロ／４’ン６）２．２
’−メチレン−ビス−〔４−メチル−６＝（α−メチル
シクロヘキシル）−フェノール〕７）１．１−ビス−（
５−ｔｅｒｔ、−ブチル−４〜ヒドロキシ−２−メチル
フェニル）−ブタン８）１．．１．３−）リス−（５−
ｔｅｒｔ、−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェ
ニル）−ブタン ９）エチレングリコール−ビス−［３，３−ビス−（３
−ｔｅｒｔ、−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−ブ
チレート〕 １０）　４　、４’−チオ−ビス−（６−ｔｅｒｔ、−
ブチル−３−メチルフェノール） １１）　　　１　　　、　　３　　　、　　５　　−　
　　）　　　リ　　−　　（３，５−ジ　−　　ｔｅｒ
ｔ、　　　−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，
４゜６−ドリメチルベンゼン １２）　）　Ｕエチレンクリコール−ビス−（３−メｆ
−ルー５　　ｔｅｒｔ、−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−ゾロビオネート １３）　　　１　　　、　　３　　　、　　５　　−　
　　ト　　リ　ス　−　　（３、５−ジ　−　　ｔｅｒ
ｔ。

−フチルー４−ヒドロキシベンンル〕−イン７アヌレー
ト １４）　３　、５−ジーｔｅｒｔ、−ブチルー４−ヒド
ロキシベンジル−ホスホン酸−ジエチルエステル１５）
　Ｎ　、　Ｎ−ジー（３，５−ジー　ｔｅｒｔ、−ブチ
ル−４−ヒトロキシフェニループロビオニルレへキサメ
チレンジアミン １６）３−チア−１，５−ペンタンジオ−ルービス−（
３−（３，５−ジーｔｅｒｔ、−ブチルー４−ヒドロキ
シフェニル）−ゾロビオネート〕１７）　１　、６−ヘ
キサンシオールービスー〔３−（３，５−ジーｔｅｒｔ
　、−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−ゾロビオネ
ート〕 １８）−（’ンタエリトリトールーテトラキスー〔３−
（３１５−ジーｔｅｒｔ、−ブチル−４−ヒドロキジフ
ェニル）−ゾロビオネート〕 １９）ペンタエリトリトール−テトラキス−（３゜５〜
シー　ｔｅｒｔ、　−７’チル−４−ヒドロキシベンゾ
エート ２０）オクタデシル−３−（３，５−ジーｔｅｒｔ、　
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネ一ト ２１）　２−　（３、５−ジーｔｅｒｔ、−ブチルー４
−ヒドロキシアニリノ）−４，６−ジ〜（オクチルチオ
）−トリアジン ２２）　２　、４−ジーｔｅｒｔ　、−ブチルフェノキ
シ−（３，５−ジーｔｅｒｔ、　−４−ヒドロキシフェ
ニル　−　ト　） ２３）　（ＸＩ）式のフェノール ２４）　（Ｘ）式のフェノール 本発明による安定剤混合物は、単独でまたに他の化合物
と共に、既知の方法で写真林料に添加することができる
。

ポリアルキルピペリジン−光安定剤１）とフェノール系
抗酸化剤との混合割合は、例えは９ｏ：１０〜１０：９
０の範囲で色々変えられるが７゜：３０〜３０ニア０の
範囲が好適である。

通常この安定剤混合物は単独でもしくは他の化合物、特
に発色剤と共に分散物の形で写真句料に加えられるが、
その際この分散物は溶剤を含有しなくてもよいし、また
は高沸点もしくは低沸点の溶剤、もしくはそれらの混合
物を含んでいても良い。

もつと適当な添加形態は、安定剤単独で葦たけポリマー
を加えた他の化合物と共に、ラテックスの形で写真材料
に添加することである。

分散物は次にカラー写真の記録材料の層を作成するのに
用いられる。この層は例えは中間層または保護層でも栴
わないが、特に感光性（青感光、緑感光および赤感光ラ
ハロゲン化銀乳剤層がよく、この層では対応する発色剤
力・ら成る露光した記録材料を現像すると、青緑色（シ
アン）−１紫色（マゼンタ）−および黄色の色素が生成
する。

ハロゲン化銀の層は、任意の発色剤を含むことができる
が、特に上に述べたような色素従って色彩像の作成に用
いられる青緑色−１紫合−および黄色発色剤を含有して
も差支えない。

ベースは安定剤混合物の作用と安定性に影響するので、
安定剤と共同して、安定すべき材料の耐久性をできるだ
け高めるようなペース（溶剤、ポリマー）が好ましい。

通常この安定剤混合物は、その他に普通の方法で調製芒
れ感光性を与えられた・・ロゲン化銀分散物を含んでい
る層に添加されるが、ハロゲン化銀含有層に隣接した層
中にあってもよい。

本発明による与真拐＃は、安定剤混合物の作用を強化す
るか、或いは少くとも悪い影響を与えないような普通の
構成と成分含有している。

本発明によるカラー写真の記録材料では、成分１）およ
び　１１）ヲ含んでいる安定剤混合物は、同じ層の中で
発色剤以外に紫外線吸収剤やその他の光安定剤と組合わ
せることができる。

拡散転写法を利用する場合は、安定剤混合物は受像層（
飾ｐｆａｎｇｓｓｃｈｊｃｈｔ　）に加えることもでき
る。

本発明によるカラー写真材料は、既知の方法で加工する
ことができる。更にその加工の過程で、またはその後で
、安定性を一層高めるような方法、例えば安定剤浴で処
理すると〃・、或いは保護被膜を塗布するなどの処理を
行なうことができる。

本発明は更に、成分１）および１１）から成る安定剤混
合物足金むカラー写真記録材料の像形成のだめの露光と
、発色現像による写真色彩像の作成法に関する。更にま
た本発明は、この方法によって得られる写真色彩像に関
するものである。

本発明によシ添加すべき安定剤混合物は、場合によって
は色素が直接乳剤中に沈゛海しで、像が選択褪色によっ
て生ずるようなカラー写真層の保護にも適している。

安定剤混合物の量は広い範囲に杖って７１０減できるが
、添加すべき層１−について大体１〜２０００ｍ？　、
好ましくはＩＯυ〜８００、特に２００〜５００ｆｆ＋
２が望せしい。

写真材料が１種またはそれ以上の紫外線吸収剤足金む場
合は、この材料は安定剤混合物と共に一つの層にあって
もよいし、また隣接した層にあってもよい。紫外線吸収
剤の蛍は広範囲に亘って加減できるが、之を添加する層
のＩ　Ｉｎ２当９大体２００〜２０００ｍｆ、なるべく
ならば４００〜１０１００Ｏが望ましい。適当な紫外線
吸収剤の例とじては、ベンゾフェノン−、アクリロニト
リル−、チアゾリドン−、ベンシトＩＩアゾール−、オ
キザゾールー、チアゾール−およびイミダゾール型のも
のがある。

本発明による記録材料を用い、露光現像して得られる色
彩像は、ｏＪ視元線および紫外線に対して、極めてすぐ
れた４元性を示す。ｌ）＋Ｉ＋）の安定剤混合物は殆ん
ど無色なので、像全変色芒せるようなことはない。その
上、個々の層に存在する普通の写真添加物とよく調和す
る。この混合物は作用がすぐれているので、写真層のＷ
４裳に用いられる接着剤の水性乳剤中に有機溶液として
これら全添加すれば、その添加量を減らし、また沈澱や
晶出を防ぐことができる。写真の記録材料露光後に、色
彩像の作成に必要となる個々の処理工程は、１）＋１１
）の安定剤混合物のために悪い影沓を受けない。その上
、青色感光乳剤において屡々生する所謂焼付けかぶり（
Ｄｒｕｃｋｓｃｈｌｅｉｅｒ　）の生成が大巾に抑えら
れる。この現象は例えば写真材料（天然または合成材料
力・ら作った支持体上ＶＣあるハロゲン化銀乳剤層）に
、現像の前に行なわれる調製（Ｈｅｒｓｔｅｌｌｕｎｇ
　）中、または処理中に、回転、曲けまたは摩擦のよう
な機械的歪与か加わる時に生ずる（　Ｔ、　ｉＬ　Ｊａ
ｍｅｓ、　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏ−
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　４．１９７７年Ｎ、
　Ｙ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ版１）　２３す、下、Ｐ　］
、　６６以下）。

実施例 １　試鋏物質 １−１７エノール ”Ｃ（Ｃ山）・ ２、実施例１ 上式の黄色発色剤０．０９３９と、第１表に記載しであ
る量の立体障害フェノール（化合物ａ−ｃ）およびピペ
リジン（化合物ＡとＥ　）　ｋ　トｌ／クレンル燐酸と
酢酸エチルの混合液（１，５ｒ／１００ｍｌ’　）に漕
力・し、この溶液に６％のゼラチン溶液７．０ｍｌ、下
式の如き湿潤剤をイン１０ｉノール／水（３：４）に溶
かした８％溶液帆５　ｍｌ、および水０．５ｍｌに加え
、１００　Ｗの電力を通１ルながら５分間、超音波で乳
化要せる。

ＣＨ，３ＣＨｓ 得られた乳剤２．５−に、銀の含有量が６．ＯＹ／１の
臭化銀乳剤２．〇−１下式の如き硬化犀Ｊの１チ水溶液
０．７−および水３．８ｍｌを加え、この混合液のｐ）
１ｉ６．５に調整した後、ガラス板の上に貼ってベース
として、プラスチックを塗布した白紙の上に注ぐ。

Ｉ 凝固後、乾燥箱の中で通風しなから室温で乾燥する。

７日後に３５　Ｘ　１８０　ｗｎに切取った試和金階段
楔の後において、３，０００ルツクスで露光し、次いて
Ｋｏｄａｋ社のＥｋｔａｐｒｉｎｔ　（登録曲伸）２−
Ｐｒｏｚｅｓｓ中で処理する。

ノ 得られた黄色＄ｆ、２，５００　Ｗのキセノンランプを
備えたＡｔ１ａｓのウェザーオメータで、全部で４２キ
ロジユール／Ｊ照射する　（対照試料は元安定剤足金１
なＶｏ）。

第１表Ｋ、青色の初期反射濃度が１．０の場合の黄色の
濃度の減少ｅ％で示しである。

第　１　表 第１表より、立体障害フェノールとピペリジンとを組合
せた方が、個々の成分よりも元安定作用がすぐれている
ことか明らかである。

３　実施例２ 実施例１と同じようにして試料を作シ照射するが立体障
害フェノールとピペリジン全黄色発色剤に対してモル比
で加える。

第２表に対応する色濃度の減少がＳｃ４　Ｌである。

第　　２　　表 第２表から、重量比の代りにモル比を採用しても、実施
例１と同じような結果が得られることがわかる。

４　実施例３ 実施例１および２と同じようにして試料を作るが、そこ
で用いている黄色発色前１」の代りに下式の黄色発色剤
を加える０ Ｃｏｏ（ＣＨ２）ｓ　１Ｃ）ｉｓ これをＡｔ１ａｓのウエザーオメータのＫｏｄａｋのＷ
ｒａｔｔｅＨ２Ｃ−フィルターの後に入れ、全部で１０
５キロジユール／♂照射する。

第３表に、もとの拡散反射＠度か１．０の場合全最大と
した渥度減少全示しである。

第３表 １）黄色発色剤１モル当りのモル重量

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　少くとも一つの感光性ハロダン化銀乳剤層、少なく
   とも一つの中間層および／捷たけ少なくとも一つの保護
   層に、次の１）及び１１）の２成分を含む安定剤混合物
   の一つを含有することを特徴とするカラー写真記録材料
   。 少くとも（Ｉ）式の基を有する化合物、または反復する
   構造単位が、（Ｉ）式の基を有するかもしくは（Ｉ）式
   （こ＼で、Ｒ１は遊離原子価全表す）に相当する２価の
   基を介し２て結合しているポリマー。 但し、この場合、その他の点では、Ｒ１ｉ水素またはメ
   チルであり； Ｒ１はメチル、　Ｃ［２Ｃ（Ｒ２）＝Ｃ（Ｒｓ、）　（
   Ｒ４１、−ＣＯＯＲ７、−ＣＯＮ　（Ｒｓ）　（Ｒｏ）
   、−ＯＲ，、（ｃ円ｂ　０ＣＯＲｔｏ、　　ＣＦ（２Ｃ
   Ｅ（（Ｒｎ）ＯＲｒ、、ＳＯＲ＋ｓもしくは−ｓｏ退１
   ３　基（但し、これらの式中、ａおよびｂは０、■もし
   くは２でらる）であり； Ｒ２，Ｒ，およびＲ，ｉ−１、互いに独立して、水素も
   しくＵＣ，＝Ｃ３のアルキルｒ、　９し；Ｒ６は水素も
   Ｌ　＜はメチル全表し； Ｒ６はＣ２〜Ｃ４のアルキルを表し； Ｒ１１Ｊ：　Ｃ１〜ＣＩ２のアルキル、アリル、ベンノ
   ルもしくはシクロヘキンルを表し； Ｒ８はＣ１〜ＣＩ２のアルキル、アリル、ンクロヘキシ
   ル、ペンノルまたはフェニルを表し；鳥は水素、０１〜
   ＣＩ２　のアルキル、アリル全表すか、またはＲ８とＲ
   ９は、これらと結合しているＮ−原子と一緒になって、
   ５員もしくは６員の複素環を形成し、 ＲＩＯは水素、０４〜ＣＩ２　ノア　＃　キｋ、ｃ２〜
   ｃ、ノアルケニル、クロルメチル、Ｃ５〜Ｃ６のシクロ
   アルキル、０７〜ＣＩ４　のアルアルキルもしくはＣ１
   〜ＣＩＯのアルキルフェニル’ｅ［Ｌ；Ｒ３，は水素、
   Ｃ１〜Ｃ４のアルキル、Ｃ２〜ＣＩ３のアルコキシメチ
   ル、フェニルもＩ７〈はフエノキシメチルケ表し； 痔は水素、Ｃｌ−ＣＩ２のアルキル、　ＣＯＲ＋　ｏも
   しくは−ＣＯＮ（Ｒｓ）　（Ｒｏ）　　（こ＼で、Ｒ８
   、ＲｏおよびＲｐは上述の意味を有する）を表し； Ｒ１３ｉ’ｉ、　Ｃ０〜Ｃ１２のアルキル、フェニルも
   しくはＣ７−ＣＩ４　のアルカリールを表す。 ＋Ｄフェノール系抗酸化剤。 ２（■）式において、 Ｒ１が、アリル、ベンジル、−ＣＩ（２ＣＯＯＲ？、Ｃ
   ＯＲ＋　ｏ、−ＣｏＮ　（、Ｒｓ）　（Ｒｏ　）、ＣＨ
   ２ＣＨ（Ｒ１１）ＯＲＩ２、−ＯＲ７もしくは−（Ｃ）
   ら）ｂ　　ＯＣＯＲ＋　ｏの基（但し、ｂｉｌ″１．０
   　、１もしくは２である〕を表し；Ｒ？が、Ｃ１〜Ｃ４
   のアルキル、アリルもしくはベンノル全表し； Ｒ８が、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル、アリルも１くはシクロ
   ヘキシルを表し； 鴇が、０１〜ＣＩ２のアルキルもしくは一７’　ＩＪル
   金表すか、才たは＆と＆が、これらと桔師しているＮ−
   原子と一緒になって、モルホリン−もしくはビ啄すシン
   残基金形成し； Ｒ＋　ｏが、Ｃ０〜Ｃ１２のアルキル、ビニル、シクロ
   ヘキシル、ベンジルもしくハフェニルヲ表し； Ｒ２，が、水素、メチルもしくはフェニルを表し； Ｒ＋　２が、水素、メチルもしくは−ＣＯＮ　（Ｒ１１
   ）（Ｒ，、）基（但し、Ｒ８およびＲＱはこの特許請求
   の範囲で既に述べた意味を有する）を浸わす特許請求の
   範囲第１項記載のカラー写真記録材料。 ３　成分１）として、次の（Ｉ［）式 （式中、ｎは１〜４の数ケ°表し；Ｒおよび＆は特許請
   求の範囲第１項で述べた意味を有し；また、Ｒ１４はｎ
   　＝　１のときは、水素；　Ｃｌ　〜ＣＩ２ノアルキル
   ；シアノエチル；ベンジル；クリンジル；飽和もしくは
   不飽和の脂肪族、脂環族、芳香族脂肪族もしくは芳香族
   のカルボン酸、カルバミン酸もしくは燐を含有する酸の
   一価の残基、または二価のンリル残基を表し；ｎ＝２の
   ときは、０２〜ＣＩ２のアルキレン；Ｑ〜Ｑのアルケニ
   レン；キンリレン；飽和もしくは不飽和の脂肪族、指環
   族、芳香１喫脂肪族、もしくは芳香族の・クカルボン酸
   、ジカルパミン酸もしくは燐を含む酸の二価の残基；ま
   たは二価のンリル残基であり；ｎ−３のとき１は、脂肪
   族、脂環族もしく　ｉは芳香族のトリカルゼン酸、芳香
   族トリ１ｊルパミン酸もしくは燐を含む酸の二価の残基
   また？ｄ三価のンリル残基であり；呼た、ｎ　＝　４の
   ときは脂肪族、指環族もしくは芳香族のテトラカルボン
   酸の四価の残基を表わす）の化合物を含有する特許請求
   の範囲第１項記載のカラー写へ記録材料。 ４　　（ＩＩ１式の化合物において、ｎが１また（は２
   の数全表し；＆、が、ｎ−１のときは、炭素原子が２〜
   １８の脂肪族カルボン酸、炭素原子が５〜１２の脂環１
   疾カルゼン酸または炭素原子が７〜１５の芳香族カルボ
   ン酸の残基を表し、ｎ　＝　２のときは、炭素原子が２
   〜１２の脂肪族ジカルゼン酸、炭素原子が８〜１４の脂
   環族もしくは芳香族のノカルゼン酸、炭素原子が８〜１
   ４の脂肪族、脂環化合物もしくは芳香族ジカル・クミン
   酸の残基を表ず特許請求の範囲第１項記載のカラー写真
   記録材料。 ５　成分１）として、次の（■）式 （式中、Ｃは１もしくは２の叔を表し；ＲおよびＲ１は
   、特許請求の範囲一４１項に述べた意味を有し；Ｒ１５
   はＣ１〜Ｃ，２のアルキル、Ｃ６〜Ｃ８のシクロアルキ
   ル、Ｃ７〜Ｃ８のアルアルキル、Ｃ２〜ＣＩ８　のアル
   カノイルもしくはベンゾイルを表し；　Ｒ，、は、ｃ＝
   ｌのときは、ＣＩ　〜Ｃ＋　２のアルキル、Ｃ５〜Ｃ８
   のシフロア）キル、非置換もしくはンアノー、カルボニ
   ル−もしくはカルバミド基で置換されたＣ２〜Ｃ８のア
   ルケニル、！　！Ｊ　ンｅル、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）
   −Ｚ、　−Ｃｏｏ−Ｚ　　もしくは−ＣＯＮＨ−Ｚ基（
   こ＼で、２は水素、メチルもしくはフェニルを表す）で
   あり、Ｃ＝２のときはＱ　＝　Ｃｌｔのアルキレン、Ｃ
   ６〜Ｃ１２のアリーレン、キシリレン、−ＣＨｒ−ＣＨ
   （ＯＨ）Ｃｉ−Ｌ−基もしくは−ＣＨｒ−ＣＨ（ＯＨ）
   　−ＣＨｚ−０−Ｘ−０−ＣＩ（２−”※Ｃ１（＜ＯＨ
   ）　ＣＨ２基（と＼で、ＸはＣ２〜ＣＨｒ）のアルキレ
   ン、０６〜ＣＩ５のアリーレンもしくはＣ６〜ＣＩ２の
   ７クロアルキレンである）を表す７’ｐ、または、＆、
   がアルカノイル、アルケノイルもしくはベンゾイル全表
   わさない場合には、Ｒ１６は、脂肪族、脂環族もしくは
   芳香族のジカルデン酸、またはジカルパミン酸の二価の
   残基を表してもよく、また、ｃ、　”＝　１のときは、
   Ｒ１５およびＲ１６は、共に、脂肪族もしくは芳香族の
   １，２−もしくは１．３−シカ、ルゼン酸の環状基であ
   ってもよい）で示される化合物を含む特許請求の範囲第
   １項記載のカラー写真記録材料。 ６　成分１）として、次の（１ｖ）式 〔式中、Ｒおよび＆は、特許請求の範囲第１項に述べた
   意味を有し、Ｗは下記の基である）１ （）　　　　　　　Ｑ　　　　　　　Ｒ＋　＠ＩＩ　　
   　　　　　１１　　　　　　１Ｉ Ｒａｒ　　　　　　Ｒ２１ 式中、 Ｒ，フは水素、０１〜ＣＩ２のアルキル、　ＣＦ（２−
   ＱＣ茜。 基（但し、＆、は水素、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル、０２〜
   Ｃ６の゛アルケニル、シクロヘキシル、フェニル、イン
   ジルもしくはクロルメチルである）、ＣＩ（２０Ｓ　（
   ０）　ｑ　Ｒ２ｓ−基（こ＼で、山、はＣ８〜Ｃ４のア
   ルキル、ｐ−トリルまたはフェニルであり、ｑは１もし
   くは２の数である）、また、橢γは、−〇迅−０ＣＯ−
   ＮＨ＆＋　（こ＼で、Ｒ２４は水素もしくは０１〜Ｃ４
   のアルキルである）を表し；＆８は水素またはＣＩ−０
   ４のアルキルを表し； Ｒｇｏは水素、０１〜Ｃ３２のアルキル、Ｃ３〜Ｃ４の
   アルコキンアルキル、　Ｃ５〜Ｃ８のシクロアルキル、
   アリルもしくはインジルを表し； Ｒ２０は水素、ＣＩ−Ｃ＋２のアルキル、０５〜Ｃ８の
   ７クロアルキルもしくはインジルを表し；Ｒ２＋　はＣ
   ，＋　”　ＣＩ　２のアルキル、Ｃ６〜Ｃ８のシクロア
   ルキルもしくはフェニルである７５鳥または、Ｒ２Ｏお
   よびＦｋ、　　は、これらと結合しているＣ−原子と一
   緒になって、０５〜ＣＩ２のシクロアルカンもしくはア
   ルキルンクロアルカン環ヲ形成し； また、Ｗは上記のものの他に、下記の基の中の一つを表
   す または （式中、ｇは１〜１２の数を茨す）〕 で示される化合物を含む特許請求の範ＵＩＪＡ第１項記
   載のカラー写真記録材料。 ７　成分１）として、次の（■）式 ＲおよびＲ１は特許請求の範囲第１項で述べた意味を有
   し； ｆ（１５１ｃｔ　ＳＣｒ　Ｌｒ基（こ！で、ｒは２〜１
   ２の数を表す）、Ｃ４〜Ｃ８のアルケニレン、Ｃ４〜Ｑ
   ｌのアルキニレン、フェニレン、キンリレン、ビトリレ
   ン、　Ｃ５〜Ｃ，２のシクロアルキレンもしくは −ＣＨ２ＣＨ（ＯＹ）ＣＨｚ　　（ＯＣＲ２ＣＨ（ＯＹ
   ）ＣＨｚ）ｚ−基（但し、Ｙは水素、Ｃ０〜Ｃ１８のア
   ルキル、アリル、インジル、Ｃ０〜Ｃ１８のアルカノイ
   ルもしくはベンゾイル）、また、Ｒ２５は、−ＣＯＮＨ
   −Ｂ　−ＮＨＣＯ−基（但し、ＢはＣｒＨ，ｒ　　基、
   フェニレン、ナフチレ／、トリレン捷たは次式 （式中、＆６は水素またはメチルで、Ｒ２７は水素、メ
   チルまた１はエチル）基である）を表す〕 で示される化合物を含む特許請求の範囲第１項記載のカ
   ラー写真記録材料。 ８　成分１）として、次の（Ｖ［）式 〔式中ｄは１もしくは２の数であり、　　Ｒ２ｓは下式
   の基（但し、ＲおよびＲ１は特許請求の範囲第１項で述
   べた意味を有し；Ｑは一〇−または　Ｎ　（Ｒ３１）−
   であり；ＡはＣ２−Ｃａのアルキレンであり；ｍは０も
   しくは１の故でめる）を表し；Ｒ２，は、Ｒ２ｇ　、　
   −ＮＩＲ３＋Ｒ３２、−０＆　ｓ、−ＮＨＣＬＯＲｓｓ
   　もしくは−Ｎ（Ｃ＆ＯＲ３ｇ）２を表し；Ｒ３ｏは、
   ｄ＝１のとき、凡８もしくはＲ２ｏ基であり、ｄ＝２の
   とき、−Ｑ−Ｄ−Ｑ−基（こヌで、Ｄは中断されない、
   もしく（は、−Ｎ（＆４）で中断されたＣ２〜Ｃ６のア
   ルキレンを表す）でちり；Ｒ３１は水素、０１〜ＣＩ２
   のアルキル、アリル、シクロヘキンル、ベンツルもしく
   は０１〜Ｃ，のヒドロキシアルキルまたは下式の基であ
   り Ｒ３２はＣ５〜ＣＩ２のアルキル、アリル、シクロヘキ
   シル、ベンジル、Ｃ１〜Ｃ６のヒドロキンアルキル；馬
   、はＣ７〜Ｃ１２のアルキルもしくはフェニルであり；
   Ｒ３４は水素もしくｊは−Ｃ）Ｔ２０Ｒａｓ−Ｊ５を表
   すか、または、鳥、およびＲ３２（は、協同してＣ４〜
   Ｃ５のアルキレンもしく　ｌｄオキザアルキレンである
   か、或いは寸た、Ｒ３１とＲ３２！性、時によってｌは
   下式 で示される化合物金倉む′前杆請求の範囲第１項記載の
   カラー写償記鎌材料。 ９　成分１〕として、盗の（■）式 〔穴中ｅは、１寸たは２の数を表し；Ｒは水素またはメ
   チルでちり；岬は、ｅ＝１のとき、Ｃ４〜ＣＩ８　（７
   ）　７　ルキ／Ｌ／、Ｃ７〜ＣＩ　２　ノア　ル７ルキ
   ル、−ＣＯＲｓｅ基、マタは−ＣＮ、　Ｃ０ＯＲｓ　７
   、Ｃ０〜Ｃ＋　２　（７）　７　、’ｌｚ　キＡ／　、
   Ｃ２〜ｃ４のアルヶニルモしくはフェニルであり：　Ｒ
   ３７ｉｄ　Ｃ，〜Ｃ＋ｓノフルキルでうり；Ｒ１はＣ２
   〜ＣＩ８のアルキル、′ｊ２〜Ｃ＋ｎ　’Ｄ　７　ルヶ
   ニル、シクロヘキシル　ベンジルもしくは０６〜（′１
   ｏのアリールである）を表すか；または、ｅ＝２のとき
   、′ＲＩ１５　は０４〜Ｃ１２のアルキレン、２−ブテ
   ニレン−１，４、キシリレン、 −（Ｃ’（２）２−００Ｃ−＆ｏ−ＣＯＯ−（ＣＨ２）
   ２−１−　Ｃ’Ｈ２−００Ｃ−ＲＩＱ　−’”　Ｏ−Ｒ
   ３１１−・−）−ＣＦ（２−ＣＨＣＯＨ）−ＣＴｌ（２
   −基（但し、Ｒ’ｌＱハＣ２〜ＣＩＯのアルキレン、フ
   ェニレン、シクロヘキンレンモシ＜ば２，２−ノフェニ
   レンーフロハンテアリ；也。はＣ２〜ＣＩｏのアルキレ
   ン、キシリレンもしくハシクロヘキンレン全表す）であ
   る〕で示される化合物ヲ陰む特許請求の範囲第１項記載
   のカラー写〈４己録材料。 １０　　成分１）として、反復する構造単位が（Ｉ）式
   の基を有するかまたは、（Ｉ）式（こ＼でＲ１は遊離原
   子価を表す）に相当する二価の基を介して結合している
   （但し、この・奎その他の点でｉｄ、ＲおよびＲ１は特
   許請求の範囲席１項で述べた意味を有する。）ポリエス
   テル、ポリエステル、ポリアミド、ポリアミン、ポリウ
   レタン。 ポリ尿素、−１５リアミノトリアジン、ポリ（メタ）ア
   クリレート、ポリ（メタ）アクリルアミドおよびこれら
   の共重合体から成る群から選ばれるポリマー化合物全音
   む％許請求の範囲第１項記代のカラー写真記碌材料。 ］１　成分１）として、次の（■）式 （但し、式中、＆１は（ホ）式の残基全表わし、また（
   ＩＸ）式でｌｄ、ｊｕｉまたは２で、Ｒ１訃よびＲＩ残
   基は特許請求の範明耶１項で定攪した意味全有する〕で
   示される化合物を含むこと全特徴と１−る特許請求の範
   囲第１項記・戒のカラ　　　−−写九記・禄材料。 １２　　’１２ｅｉｉ）として、ｆ記のものから成るｉ
   洋から選んだフェノ−・し系抗酸化剤を含むこと金持　
   　ノ徴とする特許請求の範囲Ｊ［１項記載のカラー５伺
   記録材料。 ２．６−）−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール
   ２．２′−メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−
   ４−メチルフェノール） ２．２′−メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−
   ４−エチルフェノール） ４．４′〜メチレン−ビス−（２，６−ノーｔ　ｅ　ｒ
   　ｔ、−グチルフェノール） ２．２−ビス−（２，６−ジーｔ、ｅ　ｒ　ｔ−ブチル
   −４−ヒドロキンフェニル）−７０ロパン ２．２′−メチレン−ビス〜〔４−メチル−６−（α−
   メチルンシクヘキンル）−フェノール〕１．１−ビス−
   （５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドコキンー２−メチル
   フェニル）−ブタンｌ、１．３−　）リス（５−ｔｅｒ
   ｔ−ブチル−４−ニトロキン−２−メチルフェニル）−
   ブタンＣチレンクリコールービス−（３，３ビス−（３
   −ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキンフェニル）−ブチ
   ル−ト〕 １．４′−チオ−ビス−（６−ｔｒ＋ｒｔ−ブチル−３
   −メチルフェノール） １．３．５−　）リ−（：ｑ、５−ノーｔ　ｅ　ｒ　ｔ
   −プチルー４〜ヒドロキンベンジル）　−２，４，６−
   ）　！ＪメチルＲンビン トリエチレングリコール−ビス−（３−メチル−５−ｔ
   ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキンフェニル）−ゾロビオ
   ネート １．３．５　　トリス−（３，５−ノーｔｅｒｌ；−ブ
   チルー４−ヒドロキンベンジル）−イソ７アヌレート ３．５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキンベン−
   クルーホスホン酸−・ソエチルエステルＮ、Ｎ’−ノー
   （３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒトロ二穎ンフ
   ェニル−プロピオニル〕−へキザメチレンジアミン ３−チア−１，５−＝’！ンタンジオールービスー（３
   −（３，５−ノーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキンフ
   ェニル）−ｆロピオネート〕 １．６〜ヘキサンノオールービスーＣ３−Ｃ２゜５−ノ
   ーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキンフェニル）−ゾロ
   ビオネート〕 ペンタ−リトリトールーテトラキヌー〔３−（３，５−
   ジ〜ｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒトｒ７キンフエニル）−
   プロピオネート〕 啄ンタエリトリトールーテトラキス〜（３，’ｉ−ジー
   ｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート） オクタデシル−３−（３，５−ノーｔｅｒｔ−ブチルー
   ４−ヒドロキシフェニル）−プロ（Ｊ’オネート ２−　（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル−４−ｊｊドロ
   キンアニリノ）　−４，６−ノー（オクチルチオ）−ト
   リアノン ２．４−．７−　ｔｅｒｔ−ブチルフエノキシー（３，
   ５−］］クーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキンＲンゾ
   エート 捷たは、（Ｘ、）式のフェノール １３成分１）として（Ｃ）式の化合物を、また成分１１
   ）として（ａ）式の化合物を含む特許請求のべ・１）囲
   第１項記載のカラー写真記録材料。 １４　　成分１）として、（Ａ）式の化合物を、神だ成
   分１１）として（ｂ）式の化合物を含む特許ＩＦ＋求の
   範囲、第１項記代のカラー写真記く緑Ｈ判。 １５　　成分１）として、（０式の化合物を、１だ成分
   １１）として（ｃ）式の化合物を含むパ特許請求の＠四
   第１項記載のカラー写真記録材料。 １６　　成分１〕として、（ト）式の化合物を、また成
   分１１）として、（ａ）式の化合物を含む特許請求の範
   囲第１項記載のカラー写真記録材料。 ＣＨ９−ＯＨ−ＣＩ（、、ＣＨ２−ＣＨ−Ｃ丁（２γ １７　　成分りとして、（Ｄ）式の化合物全、凍だ成分
   １１）として、（ｅ）式の化合物を含む特許請求の範囲
   第１項記載のカラー耳札記録材料。 １８　　青緑色発色剤、紫色発色剤および黄色発色剤と
   共に、安定剤混合物Ｉ）＋１１〕ヲ含む一侍？′ｆＲｆ
   ｊ求の範囲第】＠記・代のカラー写真記像材料。 工９　　紫外線吸収剤と共に、安定剤／’ｌも合力１ｚ
   −ｉｉ）を含む特許請求の範囲第１頃記呪のカラーリ：
   呵、把禄材料。 ２０紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン−、アクリロニト
   リル−、チアゾリドン−、ベンゾトリアゾール−１中キ
   サゾール−、チアゾール−もしく−〆まイミダゾール型
   の化合′吻である１存千′「請求の範囲第１９項記「成
   のカラーｙ；、−ｔｊ＜−七′緑材料。 ２１　　Ｎ緑色発色剤、紫色姥色剤および黄色発色ｒｏ
   ｌｌ並びＶこ紫外線吸収剤と共π、安ジ１ｌ１７昆舒物
   １）＋ｌｉ１を同一１１１に含む゛ドｆ許請求の範囲バ
   １〔曳記哉のカラー′グヘ）Ｃ録し科。 ２２　　添加すべき層１ｍ′当り、安定剤混合物１）＋
   ：ｔ）ｅ　１〜２　（１００ｍｙ含む１￥許請求の範囲
   ＦＢ１項」弓取のカラー耳代記録材料。 ２３　　前杆請求の範囲第１項−ｊ［’ｒ宍つカラー写
   真記録材料を像様露光し、次に、発色現像することによ
   ってＥ嶌色彩像を形成する方法。