JPH11335262A

JPH11335262A - 浴用剤用組成物

Info

Publication number: JPH11335262A
Application number: JP10139551A
Authority: JP
Inventors: Makoto Kanda; 信神田; Tadashi Shoka; 忠史小菓
Original assignee: REJINO COLOR KOGYO KK
Current assignee: REJINO COLOR KOGYO KK
Priority date: 1998-05-21
Filing date: 1998-05-21
Publication date: 1999-12-07
Anticipated expiration: 2018-05-21
Also published as: JP3693317B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高温、多湿雰囲気下においても安定で変質せ
ず、しかも、浴湯への分散性、乳白色性を損なわない浴
用剤用組成物を提供する。【解決手段】疎水性表面処理を施した酸化チタン及び
２０℃において固状の界面活性剤を主成分とするか、又
は、酸化チタン、２０℃において固状の界面活性剤及び
吸水性高分子を主成分とする浴用剤用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、浴湯に投入して乳
白色の浴湯を与える浴用剤用組成物に関し、更に詳細に
は、高温、高湿雰囲気下においても安定で変質せず、し
かも、浴湯への分散性、乳白性を損なわない浴用剤用組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、浴湯に種々の浴用剤を加え、入浴
効果を高めることが試みられている。これらの浴用剤
は、通常、 1)乳白効果を与える成分（乳白剤とも称される）であ
る、無機顔料を含む浴用剤用組成物、 2)基剤と称される、硫酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸ソーダ、有機酸等の水溶性粉体及び水溶性固形
物、並びに、 3)補助成分としての薬用成分、保湿剤、香料、色素等を
配合した粉末状又は固形状の製品として市販されてい
る。

【０００３】上記配合成分のうち、乳白剤としては、酸
化チタンと界面活性剤とを混合したもの（特開昭４９−
１１６２２３号）、無機顔料を水溶性高分子で被覆した
もの（特開昭６３−５７５１６号）、ＨＬＢ１１〜１８
の界面活性剤で表面を被覆した無機顔料を成分とするも
の（特開平２−９８１１号）、高級脂肪酸アルカリ金属
塩で表面処理した無機顔料を成分とするもの（特開平３
−２８７５２３号）、無機顔料の表面をＨＬＢ７〜１８
の非イオン系界面活性剤及び脂肪酸石鹸で被覆したもの
を成分とするもの（特開平３−２９４２２０号）等が開
示されている。

【０００４】しかしながら、上述の技術においては、水
に不溶の無機顔料が、浴槽に投入後数分から数時間で沈
降してしまい、乳白性を付与する乳白効果が低下すると
ともに、浴槽の底に沈殿した粒子がザラついて入浴者に
不快感を与えることがあり、なお、改善の余地があっ
た。

【０００５】そこで、酸化チタン、ＨＬＢ１１〜１９の
ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリエチレング
リコール及びアミノ酸系界面活性剤を主成分とする浴用
剤用組成物が提案された（特願平６−６５３９０号）。

【０００６】ところが、従来の浴用剤用組成物は、乳白
効果を付与するために無機顔料の親水化処理や界面活性
剤の添加が行われており、このため、特に高温、高湿雰
囲気下で保存、貯蔵されることが多い浴用剤において
は、このような浴用剤用組成物を配合した場合、湿気に
より保存、貯蔵中に浴用剤の固化、凝集が生じる不都合
を免れることができなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の現状
に鑑み、高温、高湿雰囲気下においても安定で変質せ
ず、しかも、浴湯への分散性、乳白性を損なわない浴用
剤用組成物を提供することを目的とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、疎水性表面処
理を施した酸化チタン及び２０℃において固状の界面活
性剤を主成分とする浴用剤用組成物である。本発明はま
た、酸化チタン、２０℃において固状の界面活性剤及び
吸水性高分子を主成分とする浴用剤用組成物でもある。
上記酸化チタンは、疎水性表面処理を施した酸化チタン
であってよい。本発明は更に、上記各成分の所定量を、
混合機により混合し、更に、加熱式ローラーの間を４０
〜１２０℃で通過させて均一に混合分散させ、冷却後粉
砕し、２０メッシュ以下にふるい分けて製造されてなる
浴用剤用組成物でもある。以下に本発明を詳述する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の浴用剤用組成物は、疎水
性表面処理を施した酸化チタン及び２０℃において固状
の界面活性剤を主成分とする（以下、このものを「浴用
剤用組成物Ｉ」と称する）か、又は、酸化チタン、２０
℃において固状の界面活性剤及び吸水性高分子を主成分
とする（以下、このものを「浴用剤用組成物ＩＩ」と称
する）。以下、まず、浴用剤用組成物Ｉについて説明す
る。なお、本明細書中、「２０℃において固状の界面活
性剤」を以下、単に「上記界面活性剤」という。

【００１０】本発明の浴用剤用組成物Ｉにおいては、疎
水性表面処理を施した酸化チタンを使用する。上記疎水
性表面処理は、酸化チタンに撥水性を付与するものであ
る。この手法の採用により、高湿雰囲気における浴用剤
の凝集を効果的に防止することができる。上記疎水性表
面処理としては、処理後の酸化チタンが人体に有害な影
響を及ぼす結果を招くことのないものであれば特に限定
されず、一般には有機処理を適用することができる。

【００１１】上記有機処理に使用する処理剤としては、
例えば、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン等のシランカップリング剤；イソプロピルトリイソ
ステアロイルチタネート等のチタンカップリング剤；ジ
イソプロポキシアルミニウムアルキルアセトアセテー
ト、ジイソプロピルアルミニウムモノメタクリレート等
のアルミニウム系カップリング剤；ラウリン酸、ステア
リン酸等に代表される高級脂肪酸；メチルポリシロキサ
ン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、アルキル変
性メチルポリシロキサン、高級脂肪酸変性メチルポリシ
ロキサン等のアルキルポリシロキサン；ジメチルジメト
キシシラン、ジフェニルジメトキシシラン等のアルコキ
シシラン等を挙げることができる。

【００１２】上記処理剤の選択にあたっては、酸化チタ
ンの白色度を妨げない程度の無色又は淡色の処理剤を使
用することが好ましい。また、安全性の観点から、人体
に接しても害を及ぼすものでないもの、例えば、「化粧
品種別許可基準」所載の化学品等が好ましい。このよう
な観点から、これらのうち、メチルポリシロキサン、メ
チルハイドロジェンポリシロキサン等が好ましい。

【００１３】上記酸化チタンは、ルチル型のものであっ
てもよく、又は、アナターゼ型のものであってもよい。
また、その粒径は特に限定されないが、例えば、０．１
〜０．３μｍであってよい。

【００１４】上記疎水性表面処理は、酸化チタンの製造
工程において、一又は複数の工程で実施することができ
る。例えば、メチルポリシロキサンやメチルハイドロジ
ェンポリシロキサン等のアルキルポリシロキサン、γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシランやＮ−フェ
ニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のシラ
ンカップリング剤、又は、ラウリン酸、ステアリン酸等
に代表される高級脂肪酸等を処理剤として添加し、酸化
チタン表面を被覆することにより製造することができ
る。処理剤の使用量は、酸化チタンの撥水性に影響を及
ぼすので、処理剤の種類や酸化チタンの比表面積に応じ
て適宜設定することが望ましい。具体的には、例えば、
メチルハイドロジェンポリシロキサン等のアルキルポリ
シロキサンや高級脂肪酸を処理剤として使用する場合、
粒径０．１〜０．３μｍの酸化チタンの粒子に０．１〜
４．０重量％、好ましくは０．２〜２重量％の処理剤を
添加する。

【００１５】上記界面活性剤としては、ノニオン系界面
活性剤、アニオン系界面活性剤等を好適に使用すること
ができる。上記界面活性剤は、酸化チタンを浴湯中にて
乳白化させる効果を発揮するとともに、経時的に酸化チ
タンが凝集するのを防止する。上記界面活性剤は、２０
℃において固状のものである。すなわち、界面活性剤は
通常、低温時には固状であるが高温になるに従って軟化
しゲル状、ペースト状、液状等の状態になるのである
が、本発明においては、２０℃において固状である界面
活性剤を使用する。なお、界面活性剤は、温度以外の外
的条件、例えば、機械的な剪断力を受けた場合に容易に
塑性的振る舞いをすることがあり、通常の固体とは異な
る性質を示すことがある。従って、本明細書中、固状と
は、温度以外の外的条件、例えば、機械的な剪断力を受
けた場合に塑性的振る舞いをすることがあったとして
も、常態では固体状であることをいう。２０℃において
固状ではなく、液状であったり、ゲル状、ペースト状等
の固体と液体との中間的状態であると組成物を凝集させ
るおそれがある。このようなものとしては、融点（ｍ
ｐ）が２０℃を超えるもののみならず、明瞭な融点をも
たなくても、２０℃において固状であるもの、例えば、
複数の界面活性剤の混合物であって２０℃において固状
のものであってもよい。保存時の高温を考慮するなら
ば、２５℃において固状であるものが好ましい。

【００１６】上記ノニオン系界面活性剤としては、例え
ば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレ
ン・ポリオキシプロピレングリコール、モノステアリン
酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポ
リオキシエチレングリコール等を挙げることができる。

【００１７】上記アニオン系界面活性剤としては、例え
ば、高級脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、Ｎ
−ステアリン酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等
を挙げることができる。

【００１８】上記疎水性表面処理を施した酸化チタンの
配合量は、浴用剤用組成物Ｉ中、４０〜８５重量％が好
ましい。酸化チタンの配合量が４０重量％未満である
と、乳白化させるための浴用剤への浴用剤用組成物Ｉの
配合量が増大して不経済であり、８５重量％を超えると
組成物中への混合分散が困難となるので好ましくない。
より好ましくは、５０〜８０重量％である。

【００１９】上記界面活性剤の配合量は、浴用剤用組成
物Ｉ中、１５〜６０重量％が好ましい。界面活性剤の配
合量が１５重量％未満であると、酸化チタンの親水性が
不足し、乳白性が低下し、また、製造工程において成分
の混合分散が困難になり、６０重量％を超えると、効果
の増大が期待できず、配合量が多くなって不経済であり
好ましくない。より好ましくは、２０〜５０重量％であ
る。

【００２０】本発明の浴用剤用組成物ＩＩは、酸化チタ
ン、上記界面活性剤及び吸水性高分子を使用する。上記
酸化チタンとしては、上述のような疎水性表面処理を施
したものであってもよく、疎水性表面処理を施していな
いものであってもよいが、疎水性表面処理を施したもの
であることが好ましい。上記酸化チタンの粒径は、上述
の範囲内であることが、入手に便宜であり好ましい。

【００２１】上記界面活性剤は、上に例示したものを単
独で又は２種以上を適宜併用して好適に使用することが
できる。

【００２２】上記吸水性高分子は、デンプン、セルロー
ス等の植物由来の高分子やポリアクリル酸塩系、ポリビ
ニルアルコール系、ポリアクリルアミド系、ポリオキシ
エチレン系等の合成高分子等を架橋又はグラフト化等の
方法で水に不溶化した親水性ポリマーである。上記架橋
に使用する架橋剤としては通常、例えば、メチレンビス
アクリルアミド、トリメチロールプロパントリアクリル
酸エステル、エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル等が
使用される。上記ポリマーの親水化方法としては通常、
例えば、親水性モノマーの重合、疎水性モノマーへのカ
ルボキシメチル化反応、疎水性ポリマーへの親水性モノ
マーのグラフト反応、ニトリル基やエステル基の加水分
解反応等の手法が採用される。

【００２３】上記吸水性高分子としては特に限定され
ず、例えば、架橋型ポリアクリル酸塩、デンプン／アク
リル酸塩グラフト共重合体、架橋型カルボキシメチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール／ポリアクリル酸塩系
共重合体、架橋型ポリビニルアルコール、イソブチレン
／マレイン酸塩共重合体、架橋型ポリアクリルアミド、
架橋型ポリオキシエチレン等を挙げることができる。

【００２４】上記吸水性高分子の形態は、無定形粉末状
が一般的であるが、球形状粉体、短繊維状、長繊維状等
であってもよい。

【００２５】上記吸水性高分子は市販されており、例え
ば、アラソーブ（商品名）（荒川化学社製、架橋型ポリ
アクリル酸塩系ポリマー、粉末状）、ＫＩゲル（商品
名）（クラレイソプレン社製、イソブチレン／マレイン
酸塩系ポリマー、粉末状）、サンウェット（商品名）
（三洋化成社製、デンプン／ポリアクリル酸塩系ポリマ
ー、架橋型ポリアクリル酸塩系ポリマー、粉末状）、ス
ミカゲル（商品名）（住友化学社製、ＰＶＡ／ポリアク
リル酸塩系ポリマー、粉末状）等を挙げることができ
る。

【００２６】上記吸水性高分子は、非常に高い吸水力を
有しており、しかも、吸収した水分を吸収体の内部に保
持し、表面は乾燥状態を保っているので、このものを配
合した組成物の乾燥状態を維持する効果を発揮すること
ができる。

【００２７】上記酸化チタン、上記界面活性剤及び吸水
性高分子の配合量は、浴用剤用組成物ＩＩ中、酸化チタ
ン４０〜８５重量％、上記界面活性剤１４〜５９重量
％、吸水性高分子１〜４６重量％であることが好まし
い。ただし、酸化チタン、上記界面活性剤及び吸水性高
分子の合計量を１００重量％とする。酸化チタンの配合
量が４０重量％未満であると、乳白化させるための浴用
剤への浴用剤用組成物ＩＩの配合量が増大して不経済で
あり、８５重量％を超えると組成物中への混合分散が困
難となるので好ましくない。上記界面活性剤の配合量が
１４未満であると、親水性が不足し加工性も悪くなり、
５９重量％を超えると不経済となるので好ましくない。
吸水性高分子の配合量が１重量％未満であると効果がう
すく、４６重量％を超えると不経済であるので好ましく
ない。より好ましくは、合計量を１００重量％として、
酸化チタン５０〜８０重量％、界面活性剤１０〜４９重
量％、吸水性樹脂１〜２０重量％である。

【００２８】本発明の浴用剤用組成物には、その他の成
分を配合することができる。上記その他の成分として
は、例えば、硬水を軟水化する作用のある縮合りん酸ソ
ーダ、膨張性クレー等の崩壊剤等を挙げることができ
る。なお、浴用剤の製造に使用する場合にあっては、予
め、浴用剤の補助成分を配合しておくことも可能であ
る。

【００２９】本発明の浴用剤用組成物Ｉは、上述のとお
り、疎水性表面処理を施した酸化チタン及び上記界面活
性剤を配合することにより、また、本発明の浴用剤用組
成物ＩＩは、上述のとおり、酸化チタン、上記界面活性
剤及び吸水性高分子を配合することにより、いずれも、
湿分による酸化タチンの凝集防止及び乳白性の充分な発
揮という本来相反する技術的要請の両立を可能とする。

【００３０】本発明の浴用剤用組成物Ｉ及び浴用剤用組
成物ＩＩは、以下の方法により好適に製造することがで
きる。すなわち、上記各成分の所定量を、４０〜１２０
℃で混合機により溶融混合し、室温まで冷却後に粉砕分
級機により２０メッシュ以下にふるい分けるか、又は、
一層の均一混合のために、上記各成分の所定量を、混合
機により混合した後、更に、加熱式ローラーの間を４０
〜１２０℃で通過させて均一に混合分散させ、冷却後粉
砕し、２０メッシュ以下にふるい分ける。上記混合機と
しては特に限定されず、例えば、ヘンシェルミキサー、
スーパーミキサー等の加熱装置を備えた高速混合機を好
適に使用することができる。上記加熱ローラーは、３本
式ローラーが好ましい。

【００３１】上記溶融混合又は加熱ローラー処理は４０
〜１２０℃にて行う。４０℃未満であると充分な分散が
達成されず、１２０℃を超えると界面活性剤が着色する
ので上記範囲に限定される。好ましくは６０〜１００℃
である。吸水性高分子を使用する場合には、溶融混練の
上限温度を吸水性高分子の吸水性能が変質する温度以下
に設定することが好ましい。

【００３２】上記粉砕、分級は、公知の方法で行うこと
ができ、例えば、アトマイザー等の粉砕分級機を使用し
て実行することができる。かくして所定の粒径以下にふ
るい分けられた本発明の組成物を得ることができる。

【００３３】本発明の浴用剤用組成物Ｉ及びＩＩは、粉
末状浴用剤に好適に使用することができる。しかし、酸
化チタンの配合比率が低い場合、例えば、５０〜６０重
量％程度であれば固形状浴用剤に適用することができ
る。また、適当な崩壊剤を配合することにより、固形状
浴用剤に好適な組成物を調製することができる。

【００３４】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００３５】実施例１表１に示した組成に従って各成分を高速ミキサー（カワ
タ社製スーパーミキサー）に投入し、３０分間、回転数
５００ｒｐｍで分散させて取り出した。ついで速やか
に、９０℃に加熱した３本ロールで３回混練を繰り返し
た後に取り出し、室温まで冷却し、アトマイザーを用い
て粉砕、分級し、粒径２０メッシュ以下の粉末状組成物
を得た。

【００３６】評価得られた組成物を以下の方法で評価した。結果を表１に
示した。（１）白濁性（分散性）評価得られた組成物を粉末状浴用剤基剤と以下の配合で均一
に混合して粉末状浴用剤を調製した。組成物（酸化チタン換算で）３．３重量％浴用剤基剤炭酸水素ナトリウム５０重量％硫酸ナトリウム〔４８−（組成物）〕重量％香料＋無水ケイ酸２重量％（合計１００重量％）

【００３７】調製した粉末状浴用剤（酸化チタン換算で
４５ｍｇ）を温水（約４０℃）５Ｌに投入し、かき混
ぜ、均一分散させた後に分光光度計により透過率を測定
した。ＪＩＳＺ−８７２２及びＪＩＳＺ−８７３０
の色差表示のＬ＊値により白濁性を評価した。◎及び○
を合格と判定した。評価基準は以下によった。Ｌ＊値８５未満 ◎ ８５以上８７未満 ○ ８７以上 ×

【００３８】（２）分散安定性評価上記（１）の白濁性（分散性）評価に用いた浴用剤の分
散液を２４時間放置し、上澄み液の透過率を分光光度計
により測定してＪＩＳＺ−８７２２及びＪＩＳＺ−８
７３０の色差表示のＬ＊値を求めた。分散安定性評価
は、（１）で求めた白濁性（分散性）評価のＬ＊値に対
する２４時間放置後のＬ＊値の変化を求めて行った。◎
及び○を合格と判定した。評価基準は以下によった。Ｌ＊値変化＋１未満 ◎ ＋１以上２未満 ○ ＋２以上 ×

【００３９】（３）経日変化（高温）評価調製した粉末状浴用剤をアルミ袋に入れて密封したもの
を電熱式恒温器中で５０℃×３日間放置した後、上記と
同様にしてＬ＊値を求めた。経日変化（高温）評価は、
（１）で求めた白濁性（分散性）評価のＬ＊値に対する
放置後の上記Ｌ＊値の変化を求めて行った。◎及び○を
合格と判定した。評価基準は以下によった。Ｌ＊値変化＋１未満 ◎ ＋１以上２未満 ○ ＋２以上 ×

【００４０】（４）経日変化（高湿）評価調製した粉末状浴用剤を開封状態のポリエチレン製袋に
いれ、相対湿度７５％に設定した容器にこれを開封状態
で入れたものを電熱式恒温器中で４０℃×３日間放置し
た後、上記と同様にしてＬ＊値を求めた。経日変化（高
湿）評価は、（１）で求めた白濁性（分散性）評価のＬ
＊値に対する放置後の上記Ｌ＊値の変化を求めて行っ
た。◎及び○を合格と判定した。評価基準は以下によっ
た。Ｌ＊値変化＋１未満 ◎ ＋１以上２未満 ○ ＋２以上 ×

【００４１】実施例２〜１５、比較例１〜６表１、２に示した組成に従って、実施例１と同様にして
粉末状組成物を得た。得られた組成物を、実施例１と同
様にして評価した。結果を表１、２に示した。

【００４２】なお、表１、２中、酸化チタンは粒径０．
２μｍのもの、疎水性表面処理を施した酸化チタンは、
チタンベースで１％のメチルハイドロジェンポリシロキ
サンにより処理したものを使用した。吸水性高分子
（Ａ）は、デンプン／ポリアクリル酸塩系ポリマーを、
吸水性高分子（Ｂ）は、架橋型ポリアクリル酸塩系ポリ
マーを、それぞれ表す。ポリオキシエチレングリコール
はｍｐ７０℃のもの、ポリオキシエチレンモノステアレ
ートはｍｐ６０℃のもの（ＨＬＢ１８）、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレングリコールはｍｐ５５℃の
もの、Ｎ−ステアリン酸アシル−１−グルタミン酸モノ
ナトリウムは２０℃において粉末状のものである。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】

【発明の効果】本発明の組成物は、上述の構成であるの
で、高温、高湿雰囲気下においても安定で変質せず、し
かも、浴湯への分散性、乳白性を損なうことがない。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】疎水性表面処理を施した酸化チタン及び
２０℃において固状の界面活性剤を主成分とすることを
特徴とする浴用剤用組成物。
【請求項２】酸化チタン、２０℃において固状の界面
活性剤及び吸水性高分子を主成分とすることを特徴とす
る浴用剤用組成物。
【請求項３】酸化チタンは、疎水性表面処理を施した
酸化チタンである請求項２記載の浴用剤用組成物。
【請求項４】請求項１、２又は３記載の成分の所定量
を、混合機により混合し、更に、加熱式ローラーの間を
４０〜１２０℃で通過させて均一に混合分散させ、冷却
後粉砕し、２０メッシュ以下にふるい分けて製造される
ものであることを特徴とする浴用剤用組成物。