JPH11151439A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
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Abstract
媒活性を維持するとともに、比較的低温下においても有
効に作用することができる排気ガス浄化触媒を提供す
る。 【解決手段】 パラジウムが担持されたセリウム系複合
酸化物と、プラチナおよびロジウムが共存担持されたジ
ルコニウム系複合酸化物とを耐熱性無機酸化物とともに
耐熱性支持担体に被覆させて排気ガス浄化用触媒とし
た。好ましくは、パラジウムが選択的に担持されたセリ
ウム系複合酸化物を含む第1被覆層を上記耐熱性支持担
体上に形成し、プラチナおよびロジウムが選択的に共存
担持されたジルコニウム系複合酸化物を含む第2被覆層
を上記第1被覆層上に形成した。さらに好ましくは、上
記第1被覆層内には、バリウムを添加する。
Description
燃機関から排出される排気ガス中に含まれる窒素酸化物
(NOX )、一酸化炭素(CO)、および炭化水素(H
C)などを効率良く浄化するための排気ガス浄化用触媒
に関する。
気ガス中には、NOX 、CO、およびHCなどの有害物
質が含まれており、地球環境保護の観点から、これらの
有害物質の浄化についての規制が益々厳しくなってい
る。また、一方では、燃料節約の観点から、自動車のア
イドリング時や加速時を除く通常走行時においては、理
論空燃比率の混合気状態(以下「ストイキ状態」とい
う)よりも燃料希薄状態(以下「リーン状態」という)
で内燃機関を作動させる制御が広く行われるようになっ
てきている。したがって、ストイキ状態のみならず、こ
のようなリーン状態においても上述した有害物質を効果
的に浄化できる触媒の開発が強く望まれている。
に従来から最も広く用いられている触媒としては、プラ
チナ、パラジウム、ロジウムなどの貴金属を活性物質と
した、いわゆる三元触媒がある。この三元触媒は、NO
X からN2 への還元反応、あるいはCOからCO2 およ
びHCからCO2 、H2 Oへの酸化反応の触媒として作
用するものである。すなわち、上記三元触媒は、酸化反
応および還元反応の両反応の触媒として作用することが
でき、排気ガス中に含まれるNOX 、CO、HCなどの
有害物質を浄化できるのである。
るべく様々な研究がなされており、たとえば酸化セリウ
ム(CeO2 )が有する気相中の酸素を吸蔵または放出
する機能、いわゆる酸素ストレージ能(OSC)に着目
したものがある。すなわち、上記酸化セリウムを三元触
媒中に添加することにより気相雰囲気中の酸素濃度を調
整するとともに、調整された気相雰囲気中における上記
三元触媒によるNOXの還元反応、ならびにCOおよび
HCの酸化反応の効率の向上を図ろうとするものであ
る。
媒は、今後厳しさを増すコールドエミッションへの対応
として床下からより内燃機関に近いマニバータ位置に搭
載される傾向にある。そのため、上記三元触媒は、実用
的には、例えば900℃以上(場合によっては1000
℃以上)の高温に曝されることもあり、このような高温
下における高い触媒活性が要求される。その一方で、内
燃機関が始動した直後のように、上記内燃機関が十分に
暖気されていない比較的低温下においても、高い触媒活
性が要求される。
されたものであって、高温条件下に曝された後において
も、高い触媒活性を維持するとともに、比較的低温下に
おいても有効に作用することができる排気ガス浄化触媒
を提供することをその課題とする。
は、次の技術的手段を講じている。
担持されたセリウム系複合酸化物と、プラチナおよびロ
ジウムが共存担持されたジルコニウム系複合酸化物とを
耐熱性無機酸化物とともに耐熱性支持担体に被覆させて
なることを特徴とする、排気ガス浄化用触媒が提供され
る。
活性に優れるパラジウム(Pd)が含まれているので、
低温排気ガス、特にHCを良好に浄化することができ
る。すなわち、パラジウムを含むことによって内燃機関
が十分に暖気されていない段階においても、HCなどの
排気ガスを十分に浄化することができる。
に選択的に担持させるのは、セリウム系複合酸化物が有
する酸素ストレージ能によってパラジウムがより活性の
高いPdOになると共に、パラジウムの粒成長が抑制さ
れて活性低下も抑制できるからである。この結果、CO
の浄化率とNOX の浄化率が一致する、いわゆるCO−
NOX クロス点浄化率が高くなるといった利点が得られ
るからである。
(Pt)をジルコニウム系複合酸化物に選択的に共存担
持させるのは、高温における触媒活性を高めるためであ
る。ロジウムおよびプラチナを同一担体上に共存させる
とともに、パラジウムとは別の担体に担持させるのは、
プラチナとロジウムとは相性が良いために、これらを同
一の担体上に共存させることが好ましく、一方、ロジウ
ムとパラジウムとは、高温では合金となり各々の特性を
損なうために触媒としては相性が悪く、これらを同一の
担体上に共存させることが好ましくないからである。
セリウムと酸化ジルコニウムとを含むセリウム系複合酸
化物、あるいはこの複合酸化物に少量の希土類元素やア
ルカリ土類金属元素などが添加されたものなどが挙げら
れる。すなわち、上記セリウム系複合酸化物としては、
一般式、Ce1-(x+y) Zrx My O2-z (M:Y:L
a:MgあるいはCa)で表されるものが好適に使用さ
れる。ここで、ZはMの酸化数および原子割合によって
決まる酸素欠損量を表し、好ましくは0.2≦x+y≦
0.7、0.2≦x≦0.7、0≦y≦0.2とされ、
これらの範囲は、より好ましくは0.3≦x+y≦0.
6、0.2≦x≦0.5、0.03≦y≦0.12とさ
れる。なお、酸化セリウムと酸化ジルコニウムとを含む
セリウム系複合酸化物においては、酸化セリウム結晶中
のセリウム元素の一部がジルコニウム元素で置換固溶さ
れていることが好ましい。セリウム元素の一部をジルコ
ニウム元素で置換固溶させれば、酸化セリウムの粒成長
が抑制されて耐熱性が向上するからである。
酸化ジルコニウムと酸化セリウムとを含むジルコニウム
系複合酸化物、あるいはこの複合酸化物に少量の希土類
元素やアルカリ土類金属元素などが添加されたものなど
が挙げられる。
(Al2 O3 )、セリア(CeO2)、セリウム系複合
酸化物、ジルコニア(ZrO2 )、ジルコニウム系複合
酸化物、シリカ(SiO2 )、チタニア(TiO2 )、
マグネシア(MgO)などが用いられるが、アルミナ、
セリウム系複合酸化物、あるいはジルコニウム系複合酸
化物を用いることが好ましい。
イト、ムライト、α−アルミナ、金属(たとえばステン
レス鋼)などからなり、多数のセルが形成されたハニカ
ム担体を用いることができ、このハニカム担体を用いる
場合には、各セルの内表面が所定の貴金属が担持された
セリウム系複合酸化物およびジルコニウム系複合酸化物
によって被覆(公知のウオッシュコート)される。
ジウムが担持されたセリウム系複合酸化物と、プラチナ
およびロジウムが共存担持されたジルコニウム系複合酸
化物と、アルミナ、セリウム系複合酸化物、あるいはジ
ルコニウム系複合酸化物などの耐熱性無機酸化物とが混
在する単一層として上記耐熱性支持担体上に被覆層を形
成してもよい。この場合、上記被覆層には、硫酸バリウ
ムを含有させるもが好ましい。このようにして、硫酸バ
リウムを含有させた場合には、排気ガス中に含まれるH
Cなどの炭化水素類によってパラジウムが被毒されるの
を抑制することができ、これにより、パラジウムの活性
低下に起因したNOX 浄化率の低下や低温での浄化活性
の悪化を抑制することができる。
は、上記耐熱性支持担体上にパラジウムが担持されたセ
リウム系複合酸化物を含む第1被覆層を形成し、この第
1被覆層上にプラチナおよびロジウムが共存担持された
ジルコニウム系複合酸化物を含む第2被覆層を形成して
もよい。この場合、上記第2被覆層に、プラチナおよび
/ロジウムが担持されたセリウム系複合酸化物を含ませ
てもよい。
成するとともに、パラジウムを含む層を内側に形成すれ
ば、第2被覆層よりも内側の第1被覆層にパラジウムが
存在することとなるため、パラジウムの活性を低下させ
る排気ガス中の被毒成分の影響を低減させることができ
る。加えて、上記第1被覆層内に硫酸バリウムを添加す
れば、2層分離してその内層にパラジウムを含ませるこ
とによる効果に加えて、バリウムを添加することによる
効果によって、パラジウムを活性低下をより有効に抑制
することができる。
とを含むセリウム系複合酸化物は、公知の方法(共沈法
やアルコキシド法)により所望の組成に調整することが
できる。たとえば、所定の化学量論比となるようにセリ
ウム、ジルコニウム、並びに必要に応じてセリウム以外
の希土類元素やアルカリ土類金属元素を含む塩の溶液を
調整して、この溶液にアルカリ性水溶液を加え、セリウ
ム、ジルコニウム、必要に応じて希土類元素を含む塩を
共沈させた後、この共沈物を熱処理するか、あるいは、
セリウム、ジルコニウム、必要に応じて希土類元素を含
む混合アルコキシド溶液を調整し、この混合アルコキシ
ド溶液に脱イオン水を加えて、共沈あるいは加水分解さ
せて、この共沈物あるいは加水分解生成物を熱処理する
ことにより行われる。ここで用いるジルコニウム源とし
ては、一般の工業的用途に用いられる1〜3%程度のハ
フニウムを含んだものでよく、本願発明では、ハフニウ
ム含有分をジルコニウムとみなして組成計算している。
以外の希土類元素の塩、あるいはアルカリ土類元素の塩
としては、硫酸塩、硝酸塩、塩化物、リン酸塩などの無
機塩や、酢酸塩、シュウ酸塩などの有機塩を用いる。ま
た、ジルコニウムの塩としては、オキシ塩化物、オキシ
硝酸塩、オキシ硫酸塩などの無機物の他、オキシ酢酸塩
などの有機酸を使用することができる。さらに、アルカ
リ水溶液としては、アンモニア水溶液、炭酸アンモニア
水溶液、水酸化ナトリウム水溶液などが用いられる。
ドとしては、セリウム、ジルコニウム、および希土類元
素のメトキシド、エトキシド、プロポキシド、ブトキシ
ドなどやこれらのエチレンオキサイド付加物などが用い
られる。
生成物を熱処理するに際しては、これらの共沈物あるい
は加水分解生成物を濾過洗浄後、好ましくは約50〜2
00℃で約1〜48時間乾燥し、得られた乾燥物を約3
50〜1000℃、好ましくは400〜800℃で約1
〜12時間焼成することにより行う。
リウムとを含むジルコニウム系複合酸化物は、セリウム
系複合酸化物の調製方法と同様な手順を経て、所望の組
成に調製することができる。
パラジウムを担持させるには、パラジウムを含む塩の溶
液を調製して、これにセリウム系複合酸化物を含浸させ
た後に熱処理すればよい。パラジウム塩の溶液として
は、硝酸塩水溶液、塩化物水溶液などが用いられる。ま
た、パラジウム塩の溶液は、約1〜20重量%のパラジ
ウム塩を含み、含浸後の熱処理は、好ましくは約50〜
200℃で約1〜48時間、加えて、約350〜100
0℃(好ましくは400〜800℃)で約1〜12時間
(好ましくは約2〜4時間)焼成することにより行う。
同様に、たとえばジルコニウム系複合酸化物にプラチナ
およびロジウムを担持させる場合には、プラチナおよび
ロジウム含む塩の溶液を調製して、この溶液にジルコニ
ウム系複合酸化物を含浸させた後に熱処理すればよい。
えばアルミナなどの耐熱性無機酸化物とともに、たとえ
ば上記ハニカム担体の各セルの内表面に被覆されるので
あるが、これは、公知のウオッシュコート層の形成方法
と同様な方法によって行われる。すなわち、パラジウム
が担持されたセリウム系複合酸化物、プラチナおよびロ
ジウムが担持されたジルコニウム系複合酸化物、および
アルミナなどの耐熱性無機酸化物を粉砕・混合してスラ
リー状とし、このスラリーを上記耐熱性支持担体に付着
させて電気炉などにて、たとえば600℃で3時間焼成
することにより行われる。
複合酸化物を含む層と、プラチナおよびロジウムが担持
されたジルコニウム系複合酸化物を含む層とを2層に分
離させて形成する場合には、パラジウムが担持されたセ
リウム系複合酸化物とアルミナなどの耐熱性無機酸化物
とを混合してスラリーを形成し、このスラリーを用いて
第1被覆層を形成した後に、プラチナおよびロジウムが
担持されたジルコニウム系複合酸化物とアルミナなどの
無機酸化物とを混合してスラリーを形成し、このスラリ
ーを用いて上記第1被覆層上に第2被覆層を形成すれば
よい。
ませるには、パラジウムが担持されたセリウム系複合酸
化物およびアルミナなどの耐熱性無機酸化物とともに、
硫酸バリウムも一緒に粉砕・混合してスラリーを形成
し、このスラリーを用いて被覆層を形成すればよい。
とともに説明する。
リウム系複合酸化物(CZY)にパラジウム元素に換算
して1.8重量%となるように硝酸パラジウム水溶液を
含浸し、これを乾燥させた後に600℃で3時間焼成す
ることによってパラジウムが担持されたセリウム系複合
酸化物の粉末(ア)を得た。一方、組成がZr0.80Ce
0.16La0.02Nd0.02Oxideのジルコニウム系複合酸化
物(ZCLN)に白金元素に換算して2.0重量%とな
るようにジニトロジアンミン白金溶液を含浸し、ロジウ
ム元素に換算して1.4重量%となるように硝酸ロジウ
ム水溶液を含浸し、これを乾燥させた後に600℃で3
時間焼成することによって白金およびロジウムが担持さ
れたジルコニウム系複合酸化物の粉末(イ)を得た。こ
のようにして得られた粉末(ア)、粉末(イ)、活性ア
ルミナ、およびアルミナゾルをボールミルで混合・粉砕
して得られたスラリーを、モノリス担体に付着させて乾
燥した後に、600℃で3時間焼成することによって本
実施例の排気ガス浄化用触媒を得た。なお、この排気ガ
ス浄化用触媒には、モノリス担体1リットルに対して、
パラジウム1.5g、セリウム系複合酸化物(CZY)
85g、白金1.0g、ロジウム0.7g、ジルコニウ
ム系複合酸化物(ZCLN)50g、およびアルミナ1
20gが付着されている。
リウム系複合酸化物(CZY)にパラジウム元素に換算
して1.8重量%となるように硝酸パラジウム水溶液を
含浸し、これを乾燥させた後に600℃で3時間焼成す
ることによってパラジウムが担持されたセリウム系複合
酸化物の粉末(ア)を得た。一方、組成がZr0.80Ce
0.16La0.02Nd0.02Oxideのジルコニウム系複合酸化
物(ZCLN)に白金元素に換算して2.0重量%とな
るようにジニトロジアンミン白金溶液を含浸し、ロジウ
ム元素に換算して1.4重量%となるように硝酸ロジウ
ム水溶液を含浸し、これを乾燥させた後に600℃で3
時間焼成することによって白金およびロジウムが担持さ
れたジルコニウム系複合酸化物の粉末(イ)を得た。こ
のようにして得られた粉末(ア)、粉末(イ)、活性ア
ルミナ、硫酸バリウム、およびアルミナゾルをボールミ
ルで混合・粉砕して得られたスラリーを、モノリス担体
に付着させて乾燥した後に、600℃で3時間焼成する
ことによって本実施例の排気ガス浄化用触媒を得た。な
お、この排気ガス浄化用触媒には、モノリス担体1リッ
トルに対して、パラジウム1.5g、セリウム系複合酸
化物(CZY)85g、白金1.0g、ロジウム0.7
g、ジルコニウム系複合酸化物(ZCLN)50g、ア
ルミナ120g、および硫酸バリウム0.1molが付
着されている。
リウム系複合酸化物(CZY)にパラジウム元素に換算
して1.8重量%となるように硝酸パラジウム水溶液を
含浸し、これを乾燥させた後に600℃で3時間焼成す
ることによってパラジウムが担持されたセリウム系複合
酸化物の粉末を得た。この粉末、活性アルミナ、および
アルミナゾルをボールミルで混合・粉砕して得られたス
ラリーを、モノリス担体に付着させて乾燥した後に、3
00℃で3時間焼成することによって第1被覆層を形成
した。一方、組成がZr0.80Ce0.16La0.02Nd0.02
Oxideのジルコニウム系複合酸化物(ZCLN)に白金
元素に換算して2.0重量%となるようにジニトロジア
ンミン白金溶液を含浸し、ロジウム元素に換算して1.
4重量%となるように硝酸ロジウム水溶液を含浸し、こ
れを乾燥させた後に600℃で3時間焼成することによ
って白金およびロジウムが担持されたジルコニウム系複
合酸化物の粉末を得た。この粉末、活性アルミナ、およ
びアルミナゾルをボールミルで混合・粉砕して得られた
スラリーを、上記第1被覆層上に付着させて乾燥した後
に、600℃で3時間焼成することによって第2被覆層
を形成して本実施例の排気ガス浄化用触媒を得た。な
お、この排気ガス浄化用触媒には、モノリス担体1リッ
トルに対して、第1被覆層にはパラジウム1.5g、セ
リウム系複合酸化物(CZY)85g、およびアルミナ
55gが、第2被覆層には白金1.0g、ロジウム0.
7g、ジルコニウム系複合酸化物(ZCLN)50g、
およびアルミナ65gがそれぞえ付着されている。
リウム系複合酸化物(CZY)にパラジウム元素に換算
して1.8重量%となるように硝酸パラジウム水溶液を
含浸し、これを乾燥させた後に300℃で3時間焼成す
ることによってパラジウムが担持されたセリウム系複合
酸化物の粉末を得た。この粉末、活性アルミナ、アルミ
ナゾル、および硫酸バリウムをボールミルで混合・粉砕
して得られたスラリーを、モノリス担体に付着させて乾
燥した後に、300℃で3時間焼成することによって第
1被覆層を形成した。一方、組成がZr0.80Ce0.16L
a0.02Nd0.02Oxideのジルコニウム系複合酸化物(Z
CLN)に白金元素に換算して2.0重量%となるよう
にジニトロジアンミン白金溶液を含浸し、ロジウム元素
に換算して1.4重量%となるように硝酸ロジウム水溶
液を含浸し、これを乾燥させた後に600℃で3時間焼
成することによって白金およびロジウムが担持されたジ
ルコニウム系複合酸化物の粉末を得た。この粉末、活性
アルミナ、およびアルミナゾルをボールミルで混合・粉
砕して得られたスラリーを、上記第1被覆層上に付着さ
せて乾燥した後に、600℃で3時間焼成することによ
って第2被覆層を形成して本実施例の排気ガス浄化用触
媒を得た。なお、この排気ガス浄化用触媒には、モノリ
ス担体1リットルに対して、第1被覆層にはパラジウム
1.5g、セリウム系複合酸化物(CZY)85g、ア
ルミナ55g、および硫酸バリウム0,1molが、第
2被覆層には白金1.0g、ロジウム0.7g、ジルコ
ニウム系複合酸化物(ZCLN)50g、およびアルミ
ナ65gがそれぞれ付着されている。
リウム系複合酸化物(CZY)にパラジウム元素に換算
して4.3重量%となるように硝酸パラジウム水溶液を
含浸し、これを乾燥させた後に600℃で3時間焼成す
ることによってパラジウムが担持されたセリウム系複合
酸化物の粉末を得た。この粉末、活性アルミナ、アルミ
ナゾル、および硫酸バリウムをボールミルで混合・粉砕
して得られたスラリーを、モノリス担体に付着させて乾
燥した後に、300℃で3時間焼成することによって第
1被覆層を形成した。一方、組成がZr0.80Ce0.16L
a0.02Nd0.02Oxideのジルコニウム系複合酸化物(Z
CLN)に白金元素に換算して1.6重量%となるよう
にジニトロジアンミン白金溶液を含浸し、ロジウム元素
に換算して1.2重量%となるように硝酸ロジウム水溶
液を含浸し、これを乾燥させた後に600℃で3時間焼
成することによって白金およびロジウムが担持されたジ
ルコニウム系複合酸化物の粉末(ア)を得た。また、組
成がCe0.6 Zr0.3 Y0. 1 Oxideのセリウム系複合酸
化物(CZY)に白金元素に換算して0.4重量%とな
るようにジニトロジアンミン白金溶液を含浸し、ロジウ
ム元素に換算して0.2重量%となるように硝酸ロジウ
ム水溶液を含浸し、これを乾燥させた後に600℃で3
時間焼成することによって白金およびロジウムが担持さ
れたセリウム系複合酸化物の粉末(イ)を得た。このよ
うにして得られた粉末(ア)、粉末(イ)、活性アルミ
ナ、およびアルミナゾルをボールミルで混合・粉砕して
得られたスラリーを、上記第1被覆層上に付着させて乾
燥した後に、600℃で3時間焼成することによって第
2被覆層を形成して本実施例の排気ガス浄化用触媒を得
た。なお、この排気ガス浄化用触媒には、モノリス担体
1リットルに対して、第1被覆層にはパラジウム1.5
g、セリウム系複合酸化物(CZY)35g、アルミナ
55g、および硫酸バリウム0,1molが、第2被覆
層には白金1.0g、ロジウム0.7g、ジルコニウム
系複合酸化物(ZCLN)50g、セリウム系複合酸化
物(CZY)50g、およびアルミナ65gがそれぞれ
付着されている。
リウム系複合酸化物(CZY)にパラジウム元素に換算
して4.3重量%となるように硝酸パラジウム水溶液を
含浸し、これを乾燥させた後に600℃で3時間焼成す
ることによってパラジウムが担持されたセリウム系複合
酸化物の粉末を得た。この粉末、活性アルミナ、アルミ
ナゾル、および硫酸バリウムをボールミルで混合・粉砕
して得られたスラリーを、モノリス担体に付着させて乾
燥した後に、300℃で3時間焼成することによって第
1被覆層を形成した。一方、組成がZr0.80Ce0.16L
a0.02Nd0.02Oxideのジルコニウム系複合酸化物(Z
CLN)に白金元素に換算して1.4重量%となるよう
にジニトロジアンミン白金溶液を含浸し、ロジウム元素
に換算して1.4重量%となるように硝酸ロジウム水溶
液を含浸し、これを乾燥させた後に600℃で3時間焼
成することによって白金およびロジウムが担持されたジ
ルコニウム系複合酸化物の粉末(ア)を得た。また、組
成がCe0.6 Zr0.3 Y0. 1 Oxideのセリウム系複合酸
化物(CZY)に白金元素に換算して0.6重量%とな
るようにジニトロジアンミン白金溶液を含浸して乾燥さ
せた後に600℃で3時間焼成することによって白金が
担持されたセリウム系複合酸化物の粉末(イ)を得た。
このようにして得られた粉末(ア)、粉末(イ)、活性
アルミナ、およびアルミナゾルをボールミルで混合・粉
砕して得られたスラリーを、上記第1被覆層上に付着さ
せて乾燥した後に、600℃で3時間焼成することによ
って第2被覆層を形成して本実施例の排気ガス浄化用触
媒を得た。なお、この排気ガス浄化用触媒には、モノリ
ス担体1リットルに対して、第1被覆層にはパラジウム
1.5g、セリウム系複合酸化物(CZY)35g、ア
ルミナ55g、および硫酸バリウム0,1molが、第
2被覆層には白金1.0g、ロジウム0.7g、ジルコ
ニウム系複合酸化物(ZCLN)50g、セリウム系複
合酸化物(CZY)50g、およびアルミナ65gがそ
れぞれ付着されている。
リウム系複合酸化物(CZY)にパラジウム元素に換算
して4.3重量%となるように硝酸パラジウム水溶液を
含浸し、これを乾燥させた後に600℃で3時間焼成す
ることによってパラジウムが担持されたセリウム系複合
酸化物の粉末を得た。この粉末、活性アルミナ、アルミ
ナゾル、硫酸バリウムをボールミルで混合・粉砕して得
られたスラリーを、モノリス担体に付着させて乾燥した
後に、300℃で3時間焼成することによって第1被覆
層を形成した。一方、組成がZr0.80Ce0.16La0.02
Nd0.02Oxideのジルコニウム系複合酸化物(ZCL
N)に白金元素に換算して2.0重量%となるようにジ
ニトロジアンミン白金溶液を含浸し、ロジウム元素に換
算して1.4重量%となるように硝酸ロジウム水溶液を
含浸し、これを乾燥させた後に600℃で3時間焼成す
ることによって白金およびロジウムが担持されたジルコ
ニウム系複合酸化物の粉末を得た。この粉末、活性アル
ミナ、アルミナゾル、およびセリウム系複合酸化物(C
ZY)をボールミルで混合・粉砕して得られたスラリー
を、上記第1被覆層上に付着させて乾燥した後に、60
0℃で3時間焼成することによって第2被覆層を形成し
て本実施例の排気ガス浄化用触媒を得た。なお、この排
気ガス浄化用触媒には、モノリス担体1リットルに対し
て、第1被覆層にはパラジウム1.5g、セリウム系複
合酸化物(CZY)35g、アルミナ55g、および硫
酸バリウム0,1molが、第2被覆層には白金1.0
g、ロジウム0.7g、ジルコニウム系複合酸化物(Z
CLN)50g、セリウム系複合酸化物(CZY)50
g、およびアルミナ65gがそれぞれ付着されている。
リウム系複合酸化物(CZY)にパラジウム元素に換算
して4.3重量%となるように硝酸パラジウム水溶液を
含浸し、これを乾燥させた後に600℃で3時間焼成す
ることによってパラジウムが担持されたセリウム系複合
酸化物の粉末を得た。この粉末、活性アルミナ、アルミ
ナゾル、および硫酸バリウムをボールミルで混合・粉砕
して得られたスラリーを、モノリス担体に付着させて乾
燥した後に、300℃で3時間焼成することによって第
1被覆層を形成した。一方、組成がZr0.7 Ce0.2 L
a0.1 Oxideのジルコニウム系複合酸化物(ZCL)に
白金元素に換算して2.0重量%となるようにジニトロ
ジアンミン白金溶液を含浸し、ロジウム元素に換算して
1.4重量%となるように硝酸ロジウム水溶液を含浸
し、これを乾燥させた後に600℃で3時間焼成するこ
とによって白金およびロジウムが担持されたジルコニウ
ム系複合酸化物の粉末を得た。この粉末、活性アルミ
ナ、アルミナゾル、およびセリウム系複合酸化物(CZ
Y)をボールミルで混合・粉砕して得られたスラリー
を、上記第1被覆層上に付着させて乾燥した後に、60
0℃で3時間焼成することによって第2被覆層を形成し
て本実施例の排気ガス浄化用触媒を得た。なお、この排
気ガス浄化用触媒には、モノリス担体1リットルに対し
て、第1被覆層にはパラジウム1.5g、セリウム系複
合酸化物(CZY)35g、アルミナ55g、および硫
酸バリウム0,1molが、第2被覆層には白金1.0
g、ロジウム0.7g、ジルコニウム系複合酸化物(Z
CL)50g、セリウム系複合酸化物(CZY)50
g、およびアルミナ65gがそれぞれ付着されている。
リウム系複合酸化物(CZY)にパラジウム元素に換算
して4.3重量%となるように硝酸パラジウム水溶液を
含浸し、これを乾燥させた後に600℃で3時間焼成す
ることによってパラジウムが担持されたセリウム系複合
酸化物の粉末を得た。この粉末、活性アルミナ、アルミ
ナゾル、および硫酸バリウムをボールミルで混合・粉砕
して得られたスラリーを、モノリス担体に付着させて乾
燥した後に、300℃で3時間焼成することによって第
1被覆層を形成した。一方、組成がZr0.9 Ce0.1 O
2 のジルコニウム系複合酸化物(ZC)に白金元素に換
算して2.0重量%となるようにジニトロジアンミン白
金溶液を含浸し、ロジウム元素に換算して1.4重量%
となるように硝酸ロジウム水溶液を含浸し、これを乾燥
させた後に600℃で3時間焼成することによって白金
およびロジウムが担持されたジルコニウム系複合酸化物
の粉末を得た。この粉末、活性アルミナ、アルミナゾ
ル、およびセリウム系複合酸化物(CZY)をボールミ
ルで混合・粉砕して得られたスラリーを、上記第1被覆
層上に付着させて乾燥した後に、600℃で3時間焼成
することによって第2被覆層を形成して本実施例の排気
ガス浄化用触媒を得た。なお、この排気ガス浄化用触媒
には、モノリス担体1リットルに対して、第1被覆層に
はパラジウム1.5g、セリウム系複合酸化物(CZ
Y)35g、アルミナ55g、および硫酸バリウム0,
1molが、第2被覆層には白金1.0g、ロジウム
0.7g、ジルコニウム系複合酸化物(ZC)50g、
セリウム系複合酸化物(CZY)50g、およびアルミ
ナ65gがそれぞれ付着されている。
セリウム系複合酸化物(CZY2)にパラジウム元素に
換算して4.3重量%となるように硝酸パラジウム水溶
液を含浸し、これを乾燥させた後に600℃で3時間焼
成することによってパラジウムが担持されたセリウム系
複合酸化物の粉末を得た。この粉末、活性アルミナ、ア
ルミナゾル、および硫酸バリウムをボールミルで混合・
粉砕して得られたスラリーを、モノリス担体に付着させ
て乾燥した後に、300℃で3時間焼成することによっ
て第1被覆層を形成した。一方、組成がZr0.80Ce
0.16La0.02Nd0. 02Oxideのジルコニウム系複合酸化
物(ZCLN)に白金元素に換算して2.0重量%とな
るようにジニトロジアンミン白金溶液を含浸し、ロジウ
ム元素に換算して1.4重量%となるように硝酸ロジウ
ム水溶液を含浸し、これを乾燥させた後に600℃で3
時間焼成することによって白金およびロジウムが担持さ
れたジルコニウム系複合酸化物の粉末を得た。この粉
末、活性アルミナ、アルミナゾル、およびセリウム系複
合酸化物(CZY2)をボールミルで混合・粉砕して得
られたスラリーを、上記第1被覆層上に付着させて乾燥
した後に、600℃で3時間焼成することによって第2
被覆層を形成して本実施例の排気ガス浄化用触媒を得
た。なお、この排気ガス浄化用触媒には、モノリス担体
1リットルに対して、第1被覆層にはパラジウム1.5
g、セリウム系複合酸化物(CZY2)35g、アルミ
ナ55g、および硫酸バリウム0,1molが、第2被
覆層には白金1.0g、ロジウム0.7g、ジルコニウ
ム系複合酸化物(ZCLN)50g、セリウム系複合酸
化物(CZY2)50g、およびアルミナ65gがそれ
ぞれ付着されている。
系複合酸化物(CZ)にパラジウム元素に換算して4.
3重量%となるように硝酸パラジウム水溶液を含浸し、
これを乾燥させた後に600℃で3時間焼成することに
よってパラジウムが担持されたセリウム系複合酸化物の
粉末を得た。この粉末、活性アルミナ、アルミナゾル、
および硫酸バリウムをボールミルで混合・粉砕して得ら
れたスラリーを、モノリス担体に付着させて乾燥した後
に、300℃で3時間焼成することによって第1被覆層
を形成した。一方、組成がZr0.80Ce0.16La0.02N
d0.02Oxideのジルコニウム系複合酸化物(ZCLN)
に白金元素に換算して2.0重量%となるようにジニト
ロジアンミン白金溶液を含浸し、ロジウム元素に換算し
て1.4重量%となるように硝酸ロジウム水溶液を含浸
し、これを乾燥させた後に600℃で3時間焼成するこ
とによって白金およびロジウムが担持されたジルコニウ
ム系複合酸化物の粉末を得た。この粉末、活性アルミ
ナ、アルミナゾル、およびセリウム系複合酸化物(C
Z)をボールミルで混合・粉砕して得られたスラリー
を、上記第1被覆層上に付着させて乾燥した後に、30
0℃で3時間焼成することによって第2被覆層を形成し
て本実施例の排気ガス浄化用触媒を得た。なお、この排
気ガス浄化用触媒には、モノリス担体1リットルに対し
て、第1被覆層にはパラジウム1.5g、セリウム系複
合酸化物(CZ)35g、アルミナ55g、および硫酸
バリウム0,1molが、第2被覆層には白金1.0
g、ロジウム0.7g、ジルコニウム系複合酸化物(Z
CLN)50g、セリウム系複合酸化物(CZ)50
g、およびアルミナ65gがそれぞれ付着されている。
リウム系複合酸化物(CZY)、組成がZr0.80Ce
0.16La0.02Nd0.02Oxideのジルコニウム系複合酸化
物(ZCLN)、活性アルミナ、およびアルミナゾルを
ボールミルで混合・粉砕して得られたスラリーを、モノ
リス担体に付着させて乾燥した後に、600℃で3時間
焼成した。この触媒に、硝酸パラジウム水溶液を含浸
し、ジニトロジアンミン白金溶液を含浸し、さらに硝酸
ロジウム水溶液を含浸して乾燥させた後に600℃で3
時間焼成することによって本比較例の排気ガス浄化用触
媒を得た。なお、この排気ガス浄化用触媒には、モノリ
ス担体1リットルに対して、パラジウム1.5g、セリ
ウム系複合酸化物(CZY)85g、白金1.0g、ロ
ジウム0.7g、ジルコニウム系複合酸化物(ZCL
N)50g、およびアルミナ120gが付着されてい
る。
リウム系複合酸化物(CZY)、組成がZr0.80Ce
0.16La0.02Nd0.02Oxideのジルコニウム系複合酸化
物(ZCLN)、活性アルミナ、およびアルミナゾルを
ボールミルで混合・粉砕して得られたスラリーを、モノ
リス担体に付着させて乾燥した後に、600℃で3時間
焼成した。この触媒に、硝酸パラジウム水溶液を含浸
し、ジニトロジアンミン白金溶液を含浸し、硝酸ロジウ
ム水溶液を含浸し、さらに酢酸バリウム溶液を含浸して
乾燥させた後に600℃で3時間焼成することによって
本比較例の排気ガス浄化用触媒を得た。なお、この排気
ガス浄化用触媒には、モノリス担体1リットルに対し
て、パラジウム1.5g、セリウム系複合酸化物(CZ
Y)85g、白金1.0g、ロジウム0.7g、ジルコ
ニウム系複合酸化物(ZCLN)50g、アルミナ12
0g、および酢酸バリウム0.1molが付着されてい
る。
4.2重量%となるように硝酸パラジウム水溶液を含浸
させ、これを乾燥させた後に600℃で3時間焼成する
ことによってパラジウムが担持されたアルミナの粉末を
得た。この粉末、および酸化セリウム(CeO2 )をボ
ールミルで混合・粉砕して得られたスラリーを、モノリ
ス担体に付着させて乾燥した後に、300℃で3時間焼
成することによって第1被覆層を形成した。一方、アル
ミナにロジウム元素に換算して3.5重量%となるよう
に硝酸ロジウム水溶液を含浸し、これを乾燥させた後に
600℃で3時間焼成することによってロジウムが担持
されたアルミナの粉末を得た。この粉末、活性アルミ
ナ、アルミナゾル、およびジルコニウム系複合酸化物
(ZCN)をボールミルで混合・粉砕して得られたスラ
リーを、上記第1被覆層上に付着させて乾燥した後に、
600℃で3時間焼成することによって第2被覆層を形
成して本実施例の排気ガス浄化用触媒を得た。なお、こ
の排気ガス浄化用触媒には、モノリス担体1リットルに
対して、第1被覆層にはパラジウム2.5g、アルミナ
60g、および酸化セリウム(CeO2 )60gが、第
2被覆層にはロジウム0.7g、アルミナ40g、およ
びジルコニウム系複合酸化物(ZCN)20gがそれぞ
れ付着されている。
2.7重量%となるように硝酸パラジウム水溶液を含浸
し、白金元素に換算して1.8重量%となるようにジニ
トロジアンミン白金溶液を含浸し、これを乾燥させた後
に600℃で3時間焼成することによってパラジウムお
よび白金が担持されたアルミナの粉末を得た。この粉
末、およびセリウム系複合酸化物(CZY)をボールミ
ルで混合・粉砕して得られたモノリス担体に付着させて
乾燥した後に、300℃で3時間焼成することによって
第1被覆層を形成した。一方、アルミナにロジウム元素
に換算して1.1重量%となるように硝酸ロジウム水溶
液を含浸し、これを乾燥させた後に600℃で3時間焼
成することによってロジウムが担持されたアルミナの粉
末を得た。この粉末、およびジルコニウム系複合酸化物
(ZCLN)をボールミルで混合・粉砕して得られたス
ラリーを、上記第1被覆層上に付着させて乾燥した後
に、600℃で3時間焼成することによって第2被覆層
を形成して本実施例の排気ガス浄化用触媒を得た。な
お、この排気ガス浄化用触媒には、モノリス担体1リッ
トルに対して、第1被覆層にはパラジウム1.5g、白
金1.0g、アルミナ55g、およびセリウム系複合酸
化物(CZY)85gが、第2被覆層にはロジウム0.
7g、アルミナ65g、およびジルコニウム系複合酸化
物(ZCLN)50gがそれぞれ付着されている。
リウム系複合酸化物(CZY)にパラジウム元素に換算
して4.3重量%となるように硝酸パラジウム水溶液を
含浸し、ロジウム元素に換算して2.0重量%となるよ
うに硝酸ロジウム水溶液を含浸し、これを乾燥させた後
に600℃で3時間焼成することによってパラジウムお
よびロジウムが担持されたセリウム系複合酸化物の粉末
を得た。この粉末、活性アルミナ、アルミナゾル、およ
び硫酸バリウムをボールミルで混合・粉砕して得られた
スラリーを、モノリス担体に付着させて乾燥した後に、
300℃で3時間焼成することによって第1被覆層を形
成した。一方、組成がZr0.80Ce0.16La0.02Nd
0.02Oxideのジルコニウム系複合酸化物(ZCLN)に
白金元素に換算して2.0重量%となるようにジニトロ
ジアンミン白金溶液を含浸し、これを乾燥させた後に6
00℃で3時間焼成することによって白金が担持された
ジルコニウム系複合酸化物の粉末を得た。この粉末、活
性アルミナ、およびアルミナゾルをボールミルで混合・
粉砕して得られたスラリーを、上記第1被覆層上に付着
させて乾燥した後に、600℃で3時間焼成することに
よって第2被覆層を形成して本実施例の排気ガス浄化用
触媒を得た。なお、この排気ガス浄化用触媒には、モノ
リス担体1リットルに対して、第1被覆層にはパラジウ
ム1.5g、ロジウム0.7g、セリウム系複合酸化物
(CZY)35g、アルミナ55g、および硫酸バリウ
ム0,1molが、第2被覆層には白金1.0g、ジル
コニウム系複合酸化物(ZCLN)50g、およびアル
ミナ65gがそれぞれ付着されている。
素に換算して4.3重量%となるように硝酸パラジウム
水溶液を含浸し、これを乾燥させた後に600℃で3時
間焼成することによってパラジウムが担持された酸化セ
リウムの粉末を得た。この粉末、活性アルミナ、アルミ
ナゾル、および硫酸バリウムをボールミルで混合・粉砕
して得られたスラリーを、モノリス担体に付着させて乾
燥した後に、300℃で3時間焼成することによって第
1被覆層を形成した。一方、酸化ジルコニウム(ZrO
2 )に白金元素に換算して2.0重量%となるようにジ
ニトロジアンミン白金溶液を含浸し、ロジウム元素に換
算して1.4重量%となるように硝酸ロジウム水溶液を
含浸し、これを乾燥させた後に600℃で3時間焼成す
ることによって白金およびロジウムが担持された酸化ジ
ルコニウムの粉末を得た。この粉末、活性アルミナ、ア
ルミナゾル、および酸化セリウム(CeO2 )をボール
ミルで混合・粉砕して得られたスラリーを、上記第1被
覆層上に付着させて乾燥した後に、600℃で3時間焼
成することによって第2被覆層を形成して本実施例の排
気ガス浄化用触媒を得た。なお、この排気ガス浄化用触
媒には、モノリス担体1リットルに対して、第1被覆層
にはパラジウム1.5g、酸化セリウム(CeO2 )3
5g、アルミナ55g、および硫酸バリウム0,1mo
lが、第2被覆層には白金1.0g、ロジウム0.7
g、酸化ジルコニウム(ZrO2 )50g、酸化セリウ
ム(CeO2 )50g、およびアルミナ65gがそれぞ
れ付着されている。
および比較例A〜Fに係る排気ガス浄化用触媒につい
て、耐久試験を行なった後に、排気ガスの浄化性能につ
いて以下に述べる項目を評価した。なお、実施例1,2
および比較例A,Bについては、耐久試験として105
0AI耐久を、実施例3〜11および比較例C〜Fにつ
いては、耐久試験として1100AI耐久をそれぞれ行
なった。
ンジンを実車に搭載し、このエンジンの片バンク(4気
筒)に上記のようにして形成された排気ガス浄化用触媒
を装着することにより行った。具体的には、以下に説明
するサイクルを1サイクル(60秒)とし、このサイク
ルを3000回繰り返して計50時間行なった。図1に
示すように、0〜40秒の間はフィードバック制御によ
って理論空燃比(A/F=14.6)、すなわちストイ
キ状態に維持された混合気をエンジンに供給するととも
に、排気ガス浄化用触媒の内部温度が850℃近辺とな
るように設定し、40〜44秒の間はフィードバックを
オープンにするとともに、燃料を過剰に噴射して燃料リ
ッチな状態(A/F=11.7)の混合気をエンジンに
供給した。また、44秒〜56秒の間は、引き続いてフ
ィードバックをオープンにして燃料を過剰に供給したま
ま上記排気ガス浄化用触媒の上流側から導入管を介して
エンジンの外部から二次空気を吹き込んで上記排気ガス
浄化用触媒(ハニカム担体)内部で過剰な燃料と二次空
気とを反応させて温度を上昇させた。このときの最高温
度は1050℃であった。過剰燃料と二次空気とが供給
される44秒〜56の間は、空燃比はストイキ状態より
もややリーン状態(A/F=14.8)とされている。
最後の56秒〜60の間は、空気が供給されてリーン状
態(A/F=18.0)に制御されている。なお、上記
排気ガス浄化用触媒の温度は、ハニカム担体の中心部に
挿入した熱電対によって計測した。
V型8気筒エンジンを実車に搭載し、このエンジンの片
バンク(4気筒)に上記のようにして形成された排気ガ
ス浄化用触媒を装着することにより行った。具体的に
は、以下に説明するサイクルを1サイクル(60秒)と
し、このサイクルを3000回繰り返して計50時間行
なった。図2に示すように、0〜40秒の間はフィード
バック制御によって理論空燃比(A/F=14.6)、
すなわちストイキ状態に維持された混合気をエンジンに
供給するとともに、排気ガス浄化用触媒の内部温度が8
50℃近辺となるように設定し、40〜44秒の間はフ
ィードバックをオープンにするとともに、燃料を過剰に
噴射して燃料リッチな状態(A/F=11.7)の混合
気をエンジンに供給した。また、44秒〜56秒の間
は、引き続いてフィードバックをオープンにして燃料を
過剰に供給したまま上記排気ガス浄化用触媒の上流側か
ら導入管を介してエンジンの外部から二次空気を吹き込
んで上記排気ガス浄化用触媒(ハニカム担体)内部で過
剰な燃料と二次空気とを反応させて温度を上昇させた。
このときの最高温度は1100℃であった。過剰燃料と
二次空気とが供給される44秒〜56の間は、空燃比は
ストイキ状態よりもリーン状態(A/F=16.5)と
されている。最後の56秒〜60の間は、空気が供給さ
れてリーン状態(A/F=22.0)に制御されてい
る。なお、上記排気ガス浄化用触媒の温度は、ハニカム
担体の中心部に挿入した熱電対によって計測した。
状態の混合気を供給し、この混合気の燃焼によって排出
される排気ガスの温度を30℃/minの割合で上昇さ
せつつ上記排気ガス浄化用触媒に供給して、上記排気ガ
ス浄化触媒によって排気ガス中の炭化水素が50%浄化
されるときの温度をそれぞれ測定した。この測定は、排
気ガスの空間速度(SV)を90000/hとして行っ
た。なお、エンジンに供給される混合気は、フィードバ
ック制御によって略ストイキ状態とされているが、その
A/F値は14.6±0.2である。
合気を燃料リッチな状態からリーン状態に変化させつ
つ、この混合気をエンジンに供給し、供給された混合気
をエンジンで燃焼させたとき排出される排気ガス中に含
まれるCOおよびNOX が上記ハニカム担体によって浄
化される割合をそれそれ測定し、これらの成分の浄化率
が一致するときの浄化率をCO−NOXクロス点浄化率
として測定した。なお、この測定は、エンジンを自動車
に実際に搭載させた状態ではなく、エンジンのみの状態
で行った。また、上記排気ガス浄化用触媒に供給される
排気ガスの温度は460℃であり、その空間速度SVは
90000/hである。
が単層の場合の排気ガス浄化用触媒の構成および各触媒
の浄化性能を評価した結果を表1に、被覆層が2層の場
合の排気ガス浄化用触媒の構成および各触媒の浄化性能
を評価した結果を表2にそれぞれ示す。
の場合には、パラジウムをセリウム系複合酸化物(CZ
Y)に選択的に担持させるとともに、白金およびロジウ
ムをジルコニウム系複合酸化物(ZCLN)に選択的に
担持させたほうが(実施例1および2)、担持先(担
体)を選択せずに貴金属(活性物質)を被覆層に含浸さ
せるよりも(比較例AおよびB)、排気ガスの浄化性能
が良好であることが分かる。すなわち、CO2 −NOク
ロス点浄化率および炭化水素50%浄化温度ともに、所
定の担体を選択して貴金属を担持させたほうが格段に改
善されている。特に、被覆層内に硫酸バリウムを含ませ
た場合には(実施例2)、良好な結果が得られた。
の場合には、パラジウムを第1被覆層においてセリウム
系複合酸化物に選択的に担持し、白金およびロジウムを
第2被覆層においてジルコニウム系複合酸化物に選択的
に担持したほうがよいことが分かる。すなわち、パラジ
ウムを第1被覆層において単独で、あるいは白金と共存
させてアルミナに選択的に担持した場合(比較例Cおよ
びD)、あるいはパラジウムを第1被覆層においてロジ
ウムと共存担持した場合(比較例E)と比べれば、実施
例3から実施例11に係る排気ガス浄化用触媒は、格段
に浄化性能が改善されている。
リウム系複合酸化物に担持されているとともに、白金お
よびロジウムが第2被覆層においてジルコニウム系複合
酸化物に担持されている場合(実施例3から11)と、
パラジウムが酸化セリウムに担持されているとともに、
白金およびロジウムが酸化ジルコニウムに担持されてい
る場合(比較例F)とを比べれば分かるように、パラジ
ウムの担体としては複合物としてのセリウム系酸化物が
良好であり、白金およびロジウムの担体としては複合物
としてのジルコニウム系酸化物が良好である。
ば分かるように、第1被覆層に硫酸バリウム含ませた場
合のほうが浄化性能が高い。加えて、第2被覆層に白
金、あるいは白金およびロジウムが担持されたセリウム
系複合酸化物を含ませた場合には(実施例5および
6)、特に浄化性能が高いことが分かる。
浄化用触媒は、苛酷条件下にさらされた後においても低
温域においても高いHC浄化性能を有するとともに、良
好な触媒活性を維持していることが分かる。したがっ
て、本願発明によれば、エンジン始動直後から排気ガス
を良好に浄化することができるとともに、マニバータ位
置に搭載されても(苛酷条件下にさらされても)、高い
浄化性能を維持する排気ガス浄化用触媒を提供すること
ができる。
の図である。
の図である。
Claims (7)
- 【請求項1】 パラジウムが担持されたセリウム系複合
酸化物と、プラチナおよびロジウムが共存担持されたジ
ルコニウム系複合酸化物とを耐熱性無機酸化物とともに
耐熱性支持担体に被覆させてなることを特徴とする、排
気ガス浄化用触媒。 - 【請求項2】 上記耐熱性支持担体に形成された被覆層
には、硫酸バリウムが含有されている、請求項1に記載
の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項3】 パラジウムが担持されたセリウム系複合
酸化物を含む第1被覆層が上記耐熱性支持担体上に形成
されているとともに、プラチナおよびロジウムが共存担
持されたジルコニウム系複合酸化物を含む第2被覆層が
上記第1被覆層上に形成されている、請求項1に記載の
排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項4】 上記第1被覆層内には、硫酸バリウムが
含有されている、請求項3に記載の排気ガス浄化用触
媒。 - 【請求項5】 上記第2被覆層には、プラチナおよび/
またはロジウムが担持されたセリウム系複合酸化物が含
まれている、請求項3または4に記載の排気ガス浄化用
触媒。 - 【請求項6】 上記セリウム系複合酸化物は、一般式、 【化1】 で表され、Mはイットリウム、ランタン、マグネシウム
またはカルシウムであり、ZはMの酸化数および原子割
合によって決まる酸素欠損量を表し、0.2≦x+y≦
0.7、0.2≦x≦0.7、0≦y≦0.2である、
請求項1ないし5のいずれかに記載の排気ガス浄化用触
媒。 - 【請求項7】 上記セリウム系複合酸化物の一般式にお
いて、0.3≦x+y≦0.6、0.2≦x≦0.5、
0.03≦y≦0.12である、請求項6に記載の排気
ガス浄化用触媒。
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JP (1) | JP3688871B2 (ja) |
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