JP2014522726A - ランタニドでドープされたジルコニアを含む触媒および製造方法 - Google Patents
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Abstract
【選択図】なし
Description
a)(i)40%酸素貯蔵物質(OSM)、(ii)30%Al2O3またはLa−Al2O3、および(iii)30%Pr0.05Zr0.95O2、
b)(i)40%OSM、(ii)30%Al2O3またはLa−Al2O3、および(iii)30%La0.05Zr0.95O2、
c)(i)40%OSM、30%Al2O3またはLa−Al2O3、および(iii)30%Pr0.10Zr0.90O2、
d)(i)40%OSM、30%Al2O3またはLa−Al2O3、および(iii)30%La0.10Zr0.90O2、
e)(i)40%OSM、30%Al2O3またはLa−Al2O3、および(iii)30%Pr0.15Zr0.85O2、
f)(i)40%OSM、30%Al2O3またはLa−Al2O3、および(iii)30%La0.15Zr0.85O2、
g)(i)40%OSM、および(ii)60%Pr0.05Zr0.95O2、
h)(i)40%OSM、および(ii)60%La0.05Zr0.95O2、
i)(i)40%OSM、および(ii)60%Pr0.10Zr0.90O2、
j)(i)40%OSM、および(ii)60%La0.10Zr0.90O2、
k)(i)40%OSM、および(ii)60%Pr0.15Zr0.85O2、 または、
l)(i)40%OSM、および(ii)60%La0.15Zr0.85O2、を含む。
用語“触媒システム”は、PGM触媒などの触媒を備えるあらゆるシステムを意味する。いくつかの実施の形態では、触媒システムは、基体と、ウォッシュコートと、任意にオーバーコートと、を備える。触媒システムの例は、図1〜図4に示されている。
例えば、触媒コンバータにおける触媒システムは、内燃エンジンを組み合わせて用いられてもよい。当該触媒システムは、TWC触媒であってもよい。Rh含有触媒システムに関係するコストを考慮すると、触媒システムには、Rh性能およびRh寿命を改善する必要性が残されている。したがって、一態様において、本発明は、Rh性能およびRh寿命を改善する触媒システム成分を提供する。
本発明の一態様は、Rh性能およびRh寿命が改善される触媒システムの成分を提供することである。当該成分は、触媒システムのウォッシュコートおよび/またはオーバーコートで用いられる。具体的には、本発明は、Rh性能およびRh寿命を改善するウォッシュコートおよび/またはオーバーコートでの使用のための担体酸化物を提供する。特定の実施の形態では、担体酸化物は、プラセオジム(Pr)またはランタン(La)のような所定量のランタニドでドープされたアルミナで構成される。
本発明の混合金属酸化物担体酸化物(MMOSO)は、本明細書に記載されるように、例えばTWC触媒の触媒特性を改善する。具体的には、本発明のMMOSOは、従来の担体酸化物で形成された比較可能な触媒よりも高い触媒活性、性能および長い寿命を示す。例えば、本発明のMMOSOは、着火温度、Rhのような貴金属触媒の安定性/寿命、および触媒システム内の酸素流れを改善する。特定の実施の形態では、本発明のMMOSOは、TWC触媒システムに含まれるRh触媒の着火温度および安定性/寿命を改善する。
Lnx%Zr(1−x)%O2、
ここで、“X”=触媒に存在するLn陽イオンの量(重量%)であって、
“1−X”=触媒に存在するZr陽イオンの重量である。
通常、従来の触媒システムは、(担体酸化物として)表面積の広い“遷移”アルミナと、(OSMとして)Ce含有の混合金属酸化物とを利用する。表面積の広いアルミナは、Rhのような金属触媒の広範囲に及ぶ分散を可能にし、排ガスの触媒部位への効率的な接触を可能にする。しかし、従来の触媒は、現代の自動車エンジンに一般に見られる高温条件下で、アルミナ担体酸化物とRh触媒との相互作用から生じる障害を受ける。
触媒システムの着火温度は、触媒システムの高温への暴露後に上がる(すなわち、悪化する)傾向がある。触媒システムが、例えば触媒コンバータに含まれる場合、その組成物は通常、高温条件下で動作する。そのため、着火温度が改善された触媒システムは、触媒の寿命を延ばすのに極めて有効である。したがって、一態様では、本発明は、高温での経時劣化後であっても、改善された着火性能を有する触媒システムに関する。
また、本発明の触媒システムは、高温条件で改善されたNOxおよび炭化水素変換効率を示す。このような改善は、Rhで触媒処理されるNOxおよび炭化水素の、それぞれ窒素およびCO2/水への変換の状況で通常見られる。NOxおよび炭化水素の変換における改善は、厳しい排出基準を満たす車両の設計で役立つ。
本発明のLn−ZrO2系のMMOSOは、それらが置かれたところのウォッシュコートまたはオーバーコートの全体構造を改善する。特定のいかなる理論に拘束されないが、ZrO2の構造におけるランタニドの存在は、単斜相に対してZrO2の正方相または立方相を安定化すると考えられる。ZrO2の正方相または立方相は、触媒の活性を増強する触媒構造を介してより速く、容易に酸素を拡散させるように配置されると考えられる(実施例8および図5〜8)。さらに、Ln−ZrO2系のMMOSOに含まれるPrまたはLaなどのLnは、固溶体として存在し、すなわちLnの固溶体はZrとともに存在する(実施例8および図9参照)。固溶体は単一の均質相で構成されるため、上記配置は同様に、触媒構造によって、より速く、より容易に酸素を拡散させる。
概説
本発明の(TWC触媒システムを含む)触媒システムは、様々な構造を有する。例えば、自動車にある触媒コンバータシステムは、CC触媒とUF触媒の両方を含み、CC触媒は、UF触媒と比べて、エンジンの近くに配置される。
様々な物質が本発明のための基体に適している。例えば、基体は、屈折性材料、セラミック基体、ハチの巣状構造、金属性基体、セラミック発泡体、金属性発泡体、網状の発泡体、または好適な組み合わせであってもよく、基体は、複数のチャンネルおよび少なくとも必要とされる多孔性を有する。本技術分野で知られるように、存在するチャンネルの数は、使用される基体に依存して変化する。好ましくは、基体が3次元の支持構造を提供する。
本発明の触媒システムのウォッシュコートおよびオーバーコートは、典型的にはとりわけ、金属触媒と、OSMと、各担体酸化物と、を備え、それぞれが本明細書に記載されている。いくつかの実施の形態では、ウォッシュコートは、金属触媒の被毒を遅らせるのに役立つ添加剤をさらに含む。
本発明の触媒システムに含まれる金属触媒は、典型的には、ウォッシュコートおよび/またはオーバーコート(含まれる場合)に含まれる。本発明に有用な金属触媒は、PGM、ジルコニア、アルミナ、またはランタニド触媒などである。ウォッシュコートおよびオーバーコートは、同じ金属触媒または異なる金属触媒を含んでもよい。さらに、ウォッシュコートおよびオーバーコートは、金属触媒の同じ組み合わせ(例えば、双方が金属触媒“A”と“B”とを含む)あるいは触媒の異なる組み合わせ(例えば、ウォッシュコートが金属触媒“A”と“B”とを含む一方で、基体が金属触媒“C”と“D”とを含む)を含んでもよい。
触媒コンバータは、濃い(酸素と比較して多量の未燃燃料を含む)または希薄な(酸素と比較して少量の未燃燃料を含む)のいずれかである排ガスに暴露されてもよい。酸素貯蔵物質(OSM)は、濃い排ガスに酸素を供給し、かつ希薄な排ガスから酸素を吸収し、酸素の供給の変動に対して触媒システムを緩衝化し、そして触媒効率を向上させる。その結果、例えば、TWC触媒システムに含まれる酸素貯蔵物質によって、流入する空気/燃料比の変化に直面しているにも関わらず、触媒システムの変換効率を比較的一定に維持することができる。OSMは、ジルコニア、ランタニド、アルカリ土類金属、遷移金属、セリウム酸化物物質、またはその混合物を含む。触媒コンバータにセリウム酸化物を使用することは、“Critical Topics in Exhaust Gas Treatment”(Research Studies Press Ltd,Baldock,Hertfordshire,イングランド,2000)に記載されており、それは、その全体を参照することで本明細書に組み入れられる。
Ce1−a−b−c−dDaEbFcZrdO2
ここで、a、bおよびcは独立に0〜0.7であって、
dは0〜0.9である。
D、EおよびFは、ランタニド、アルカリ土類金属および遷移金属からなる群から独立に選択される。
一般には、担体酸化物は、酸素分配、NOx、CO、および炭化水素などの反応物質への触媒の暴露に役立つ広い表面積を提供するために用いられる多孔質の固体酸化物である。通常、担体酸化物は、高温に加え、広範な還元および酸化条件でも通常安定である。ウォッシュコート、オーバーコート(含まれる場合)、または両方に含まれる金属触媒は、典型的には担体酸化物に担持される。
本発明の触媒システムのウォッシュコートおよびオーバーコートは、リンおよび硫黄による貴金属触媒の被毒を遅らせるのに役立つ添加剤を含んでもよい。エンジン潤滑油の消費は、リンの発生、さらには、貴金属触媒の被毒および非活性化という結果になる。したがって、カルシウム、バリウム、ランタニドおよび/またはセリウムなどの添加剤が被毒の進行を遅らせる手段として、ウォッシュコートおよび/またはオーバーコート(含まれる場合)に加えられてもよい。いくつかの実施の形態では、添加剤は、CaCO3、La2O3またはBaCO3である。特定の実施の形態では、添加剤は、BaCO3である。例えば、リンを含む排ガスへの暴露で、CaCO3、La2O3およびBaCO3は、それぞれCa3(PO4)2、LaPO4およびBa3(PO4)2に変換されることに留意されたい。
結果的に、本発明のウォッシュコートおよび/またはオーバーコートは、とりわけ、重量で、a%のOSM;a%の従来の担体酸化物、およびa%のLn−ZrO2系のMMOSOを含む。特定の実施の形態では、本発明の触媒システムは、本明細書に記載されるように、重量で、a%のCe系のOSM;a%のAl2O3またはLa−Al2O3;およびa%のPrX%Zr(1−X)%O2を備える。いくつかの実施の形態では、本発明の触媒システムは、本明細書に記載されるように、重量で、40%のCe系のOSM;30%のAl2O3またはLa−Al2O3;および30%のPrX%Zr(1−X)%O2を備える。他の実施の形態では、本発明の触媒システムは、本明細書に記載されるように、重量で、40%のCe系のOSM;および60%のPrX%Zr(1−X)%O2を備える。特定の実施の形態では、本発明の触媒システムは、40%(Ce0.3Nd0.05Pr0.05Zr0.6O2);30%(La−Al2O3);および30%(PrX%Zr(1−X)%O2)を備える(すなわち、50%の従来のアルミナがPrX%Zr(1−X)%O2で置換される)。他の特定の実施の形態では、本発明の触媒システムは、40%(Ce0.3Nd0.05Pr0.05Zr0.6O2);および60%のPrX%Zr(1−X)%O2を備える(すなわち、100%の従来のアルミナがPrX%Zr(1−X)%O2で置換される)。本明細書に記載されるように、当該実施の形態では、Xは例えば、5%、10%または15%であればよい。さらに、本明細書で検討されるように、当該OSM/担体酸化物は、ウォッシュコート、オーバーコート、またはその両方に含まれてもよい。
LnZrO2系の触媒の製造方法
さらに他の態様では、本発明は、本明細書に記載されるLn−ZrO2系のMMOSOの製造方法に関する。
Pr−ZrO2系のMMOSOまたはLa−ZrO2系のMMOSOなどの本発明のLn−ZrO2系のMMOSOを備える触媒システムは、様々な目的で役立つ。本明細書に記載されるように、La−ZrO2系のMMOSOは、例えば自動車にある触媒コンバータシステムで使用されてもよい。
以下は、従来の担体酸化物を含むウォッシュコートおよびオーバーコートの製造のための代表的な手順である。当該ウォッシュコートおよびオーバーコートは、本発明のLa−ZrO2系のMMOSOを含むウォッシュコートおよびオーバーコートと組み合わせて使用される。本実施例における手順は、本技術分野で知られる標準的な技術である(例えば、米国特許第7,641,875号明細書参照)。
10%Pr−ZrO2系のMMOSOオーバーコートは、次の方法で得られた。この方法は、通常、Ln−ZrO2系のMMOSOを含むオーバーコートを産生するために用いられる。
Ln−ZrO2系のMMOSOを含むTWC触媒システムの性能が、車両で見られるエンジン排出ガスの化学および状態(例えば、温度)を厳密に模倣する合成ガス流反応器で触媒を試験することによって評価された。
Ln−ZrO2系のMMOSOを含むTWC触媒の性能も車両試験で評価された。
本明細書で記載されるように、触媒サイクルに加わるRh触媒の能力は、Rhの状態、すなわち、Rh2O3対Rh(III)−MMOとしてのRh(0)対Rh(III)に依存する。X線光電子分光法(XPS)が、新しい(製造された状態のまま)および経時劣化した、異なるLn−ZrO2系のMMOSOを備えるTWC触媒システムにおける3つのRh状態の相対的割合を評価するのに用いられた。XPS技術は、Rh 3d電子の結合エネルギーの変化を測定する。Rhの酸化状態の変化は、結合エネルギーに大きく影響する。したがって、結合エネルギーのシフトは、Rh酸化状態の変化に割り当てることができる。また、Rhの化学的環境は、結合エネルギーに主な影響を及ぼし得る。例えば、高い結合エネルギーは、担体酸化物とのRh相互作用を示し、すなわちそれは、Rh(0)が、Rh2O3としてのRh(III)またはRh(III)−MMOのいずれかを形成するために担体酸化物と相互作用したことを示す。
1.150℃で1時間の2%H2処理の後、すべての試料が2%H2ガス流れで室温まで冷却された。次に、試料が10%H2−Arを含むグローブバッグにすぐに移された。
2.10%H2−Arで満たされたグローブバッグ内では、気密のXPS試料ホルダに試料が密封される。
3.XPS試料ホルダは、解析装置の前処理チャンバに移され、測定のためのXPSチャンバに移す前に、圧力が1.0×10−6トールより低くなるまで保持される。
試験のH2−TPR試料
1)試料が20%O2−Arのキャリアガス(すなわち、空気)に暴露された。温度が20℃/分の速度で300℃の最終温度まで上げられた。温度は、300℃で1時間維持された。
2)試料が20%O2−Arで40℃まで冷却された。
3)キャリアガスが100%Arに交換され、熱伝導度検出器(TCD)のシグナルが安定するまで試料が維持された。
4)試料がArで−50℃まで冷却された。温度が5分間維持された。
5)キャリアガスが10%H2−Arに交換され、−50℃で15分間維持された。
6)TPRが10%H2−Arで実行され、温度が20℃/分の速度で−50℃から550℃まで上げられた。そして、温度は550℃に30分間維持された。
試験のH2−化学吸着試料
7)TPR後、キャリアガスがArに交換され、温度が550℃に30分間維持された。
8)次に、温度が(キャリアガスとしてのArで)40℃まで下げられた。
9)さらに温度がArで−70℃まで冷却され、TCDのシグナルが安定するまで維持された。
10)化学吸着が実行され、ここでは、Arにおける−70℃での飽和が観察されるまで、10%H2−Arパルス投与された。
Pr−ZrO2系のMMOSOを含むウォッシュコートの酸素貯蔵容量(OSC)に対する、ZrO2系のMMOSOのPrドーピング量の影響が評価された。OSCは、典型的には、希薄なまたは濃いいずれかの空気/燃料混合物に試料を暴露することで測定される。当該環境では、排ガス化合物の効率的な触媒を維持するために、試料は、(例えば、希薄な空気/燃料混合物の環境において)排ガス流れからO2を吸収するか、あるいは(例えば、濃い空気/燃料混合物の環境において)O2を放出しなければならない。試料が希薄な/濃い空気/燃料混合物を緩衝化するために要する時間計測は、試料のOSCを定量するための1つの方法である。この時間は、通常、“遅延時間”と言われ、すなわち、触媒環境内のO2濃度の変化として現れる空気/燃料混合物における摂動が顕在するようになるのにかかる時間である。また、遅延時間は、触媒環境内のCO濃度の変化として現れる空気/燃料混合物における摂動が顕在するようになるのにかかる時間でも測定され得る。このため、遅延時間が延びれば延びるほど、試料のOSCは良好になる。
代表的なIWCP法では、Pd(NO3)2が粉砕されたOSMの水性スラリー(30%CeO2、60%ZrO2、5%Nd2O3および5%Pr6O11)に加えられた。次に、テトラエチルアンモニウム水酸化物がIWCP−OSMスラリーを産生するために加えられた。
高温法(HTP)を用いて産生された酸素貯蔵物質は、OSMを含む固溶体で金属触媒(例えば、Pd)を含む(この場合、Ce含有混合金属酸化物)。そのため、HTPを用いて産生されたOSMは、OSMおよびOSMの表面全体に均一に分散する金属触媒を含む。
本願は、2011年8月10日に提出された米国仮出願番号第61/521,831明細書(その全体を参照することで、本明細書に組み入れられる)について優先権を主張する。
Claims (40)
- 所定量のランタニドでドープされたZrO2を含む担体酸化物。
- Al2O3またはLa−Al2O3をさらに含む、請求項1に記載の担体酸化物。
- 前記ランタニドは、LaまたはPrである、請求項1に記載の担体酸化物。
- ZrO2は、約1〜30%の間の前記ランタニドでドープされた、請求項1に記載の担体酸化物。
- ZrO2は、約5〜15%の間の前記ランタニドでドープされた、請求項4に記載の担体酸化物。
- LaX%Zr(1−X)%O2および/またはPrX%Zr(1−X)%O2を含む、請求項1に記載の担体酸化物。
- La5%Zr95%O2、Pr5%Zr95%O2、La10%Zr90%O2、Pr10%Zr90%O2、La15%Zr85%O2、Pr15%Zr85%O2、またはその混合物を含む、請求項6に記載の担体酸化物。
- 正方相の状態である、請求項1に記載の担体酸化物。
- 酸素貯蔵物質(OSM)をさらに含む、請求項1に記載の担体酸化物。
- 担体酸化物と、酸素貯蔵物質(OSM)と、触媒と、を含み、前記担体酸化物は、請求項1に記載の担体酸化物である、ウォッシュコートまたはオーバーコート。
- 前記触媒は、白金族金属(PGM)触媒である、請求項10に記載のウォッシュコートまたはオーバーコート。
- 前記PGMは、Rh、Pt、Pd、またはその混合物である、請求項11に記載のウォッシュコートまたはオーバーコート。
- 前記PGMは、Rhである、請求項12に記載のウォッシュコートまたはオーバーコート。
- 前記Rhは、(重量で)前記ウォッシュコートの0.25%含まれる、請求項13に記載のウォッシュコートまたはオーバーコート。
- 前記担体酸化物は、(重量で)当該ウォッシュコートまたはオーバーコートの1〜100%を構成する、請求項10に記載のウォッシュコートまたはオーバーコート。
- a)(i)40%酸素貯蔵物質(OSM);(ii)30%Al2O3またはLa−Al2O3;および(iii)30%Pr0.05Zr0.95O2;
b)(i)40%OSM;(ii)30%Al2O3またはLa−Al2O3;および(iii)30%La0.05Zr0.95O2;
c)(i)40%OSM;30%Al2O3またはLa−Al2O3;および(iii)30%Pr0.10Zr0.90O2;
d)(i)40%OSM;30%Al2O3またはLa−Al2O3;および(iii)30%La0.10Zr0.90O2;
e)(i)40%OSM;30%Al2O3またはLa−Al2O3;および(iii)30%Pr0.15Zr0.85O2;
f)(i)40%OSM;30%Al2O3またはLa−Al2O3;および(iii)30%La0.15Zr0.85O2;
g)(i)40%OSM;および(ii)60%Pr0.05Zr0.95O2;
h)(i)40%OSM;および(ii)60%La0.05Zr0.95O2;
i)(i)40%OSM;および(ii)60%Pr0.10Zr0.90O2;
j)(i)40%OSM;および(ii)60%La0.10Zr0.90O2;
k)(i)40%OSM;および(ii)60%Pr0.15Zr0.85O2;または
l)(i)40%OSM;および(ii)60%La0.15Zr0.85O2を含むウォッシュコートまたはオーバーコート。 - 前記OSMは、
Ce1−a−b−c−dDaEbFcZrdO2であって、
a、bおよびcは、独立に0〜0.7;
dは、0〜0.9;および
D、EおよびFは、独立に、ランタニド、アルカリ土類金属および遷移金属からなる群から選択される、請求項15に記載のウォッシュコートまたはオーバーコート。 - 前記OSMは、Ce0.3Nd0.05Pr0.05Zr0.6O2である、請求項17に記載のウォッシュコートまたはオーバーコート。
- 基体と、ウォッシュコートと、を備え、
前記ウォッシュコートは、請求項10に記載のウォッシュコートである、触媒システム。 - 基体と、ウォッシュコートと、オーバーコートと、を備え、
前記ウォッシュコートは、請求項10に記載のウォッシュコートであり、
前記オーバーコートは、担体酸化物と、酸素貯蔵物質(OSM)と、触媒と、を含む、触媒システム。 - 基体と、ウォッシュコートと、オーバーコートと、を備え、
前記ウォッシュコートは、担体酸化物と、酸素貯蔵物質(OSM)と、触媒と、を含み、
前記オーバーコートは、請求項10に記載のオーバーコートである、触媒システム。 - 前記オーバーコートにおける前記触媒は、白金族金属(PGM)触媒である、請求項21に記載の触媒システム。
- 前記オーバーコートにおける前記触媒は、Rh、Pt、Pd、またはその混合物である、請求項22に記載の触媒システム。
- 前記オーバーコートにおける前記触媒は、Pdである、請求項23に記載の触媒システム。
- 前記Pdは、100g/ft3で含まれる、請求項24に記載の触媒システム。
- 前記ウォッシュコートにおける前記触媒は、白金族金属(PGM)触媒である、請求項21に記載の触媒システム。
- 前記ウォッシュコートにおける前記触媒は、Rh、Pt、Pd、またはその混合物である、請求項26に記載の触媒システム。
- 前記ウォッシュコートにおける前記触媒は、Pdである、請求項27に記載の触媒システム。
- 前記Pdは、100g/ft3で含まれる、請求項28に記載の触媒。
- 三元変換触媒システムである、請求項19に記載の触媒システム。
- 従来の担体酸化物のみを含む触媒システムと比較した場合に、改善されたガス流れを示す、請求項19に記載の触媒システム。
- 従来の担体酸化物のみを含む触媒システムと比較した場合に、改善された着火性能を示す、請求項19に記載の触媒システム。
- a)請求項10に記載のウォッシュコートを基体に配置することと、
b)前記ウォッシュコートおよび基体を焼成によって処理することと、
c)任意に、前記ウォッシュコートに白金族金属(PGM)触媒を含浸させて、乾燥および焼成することと、
を含む触媒システムの製造方法。 - a)請求項10に記載のウォッシュコートを基体に配置することと、
b)前記ウォッシュコートおよび基体を焼成によって処理することと、
c)任意に、前記ウォッシュコートに白金族金属(PGM)触媒を含浸させて、乾燥および焼成することと、
d)担体酸化物と酸素貯蔵物質と触媒とを含むオーバーコートを前記ウォッシュコートに配置することと、
e)任意に、前記オーバーコートにPGM触媒を含浸させて、乾燥および焼成することと、
を含む触媒システムの製造方法。 - a)担体酸化物と酸素貯蔵物質と触媒とを含むウォッシュコートを基体に配置することと、
b)前記ウォッシュコートおよび基体を焼成によって処理することと、
c)任意に、前記ウォッシュコートに白金族金属(PGM)触媒を含浸させて、乾燥および焼成することと、
d)請求項10に記載のオーバーコートをウォッシュコートに配置することと、
e)任意に、前記オーバーコートにPGM触媒を含浸させて、乾燥および焼成することと、
を含む触媒システムの製造方法。 - 酸素貯蔵物質(OSM)および担体酸化物を、(重量で)1.5:1の比で含むオーバーコートを備える触媒システムであって、
前記OSMは、(重量で)30%CeO2、60%ZrO2、5%Nd2O3、および5%Pr6O11であり、
前記担体酸化物は、Pr0.10Zr0.90O2である、触媒システム。 - さらにOSMおよび担体酸化物を、(重量で)1.5:1の比で含むウォッシュコートを備え、
前記OSMは、(重量で)30%CeO2、60%ZrO2、5%Nd2O3、および5%Pr6O11であり、
前記担体酸化物は、La−Al2O3である、請求項36に記載の触媒システム。 - 請求項36に記載の触媒システムを備える触媒コンバータシステム。
- 2個以上の触媒コンバータを備える、請求項38に記載の触媒コンバータシステム。
- 密結合の触媒コンバータを備える、請求項39に記載の触媒コンバータシステム。
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