JP2001079404A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
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- zirconium
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 作業効率良くコスト的に有利に製造でき、高
温耐久性に優れ、しかも比較的低温下においても有効に
作用することができる排気ガス浄化用触媒を提供する。 【解決手段】 耐熱性支持担体に、当該耐熱性支持担体
の表面に直接支持形成された第１被覆層と、この第１被
覆層の表面に形成された第２被覆層と、からなる２層構
造の被覆層が形成された排気ガス浄化用触媒において、
第１被覆層に、Ｐｄおよびアルミナを含ませ、一部また
は全部のアルミナにＰｄを担持し、第２被覆層に、Ｐｔ
およびＲｈのうちの少なくとも一方、および一般式Ｚｒ
1-(x+y) Ｃｅx Ｍy Ｏ2-z で表されるＺｒ−Ｃｅ複合酸
化物を含ませ、一部または全部の当該Ｚｒ−Ｃｅ複合酸
化物に、ＰｔおよびＲｈのうちの少なくとも一方を担持
させた。なお、Ｍはアルカリ土類金属元素またはＺｒと
Ｃｅを除く希土類元素であり、０．５≦Ｚｒ≦０．９、
０＜Ｃｅ＜０．３である。
温耐久性に優れ、しかも比較的低温下においても有効に
作用することができる排気ガス浄化用触媒を提供する。 【解決手段】 耐熱性支持担体に、当該耐熱性支持担体
の表面に直接支持形成された第１被覆層と、この第１被
覆層の表面に形成された第２被覆層と、からなる２層構
造の被覆層が形成された排気ガス浄化用触媒において、
第１被覆層に、Ｐｄおよびアルミナを含ませ、一部また
は全部のアルミナにＰｄを担持し、第２被覆層に、Ｐｔ
およびＲｈのうちの少なくとも一方、および一般式Ｚｒ
1-(x+y) Ｃｅx Ｍy Ｏ2-z で表されるＺｒ−Ｃｅ複合酸
化物を含ませ、一部または全部の当該Ｚｒ−Ｃｅ複合酸
化物に、ＰｔおよびＲｈのうちの少なくとも一方を担持
させた。なお、Ｍはアルカリ土類金属元素またはＺｒと
Ｃｅを除く希土類元素であり、０．５≦Ｚｒ≦０．９、
０＜Ｃｅ＜０．３である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車などの内燃
機関から排出される排気ガス中に含まれる窒素酸化物
（ＮＯX ）、一酸化炭素（ＣＯ）、および炭化水素（Ｈ
Ｃ）などを効率良く浄化するための排気ガス浄化用触媒
に関する。
機関から排出される排気ガス中に含まれる窒素酸化物
（ＮＯX ）、一酸化炭素（ＣＯ）、および炭化水素（Ｈ
Ｃ）などを効率良く浄化するための排気ガス浄化用触媒
に関する。
【０００２】
【技術背景】近年においては、排気ガスの規制が益々厳
しくなっており、将来的にも排気ガス規制の強化が予定
されている。この場合に特に重要となるのは、内燃機関
の始動直後のように、内燃機関や排気ガス浄化用触媒の
温度が十分に上昇していない状態において、いかにして
低温排気ガスを効率良く浄化するかである。
しくなっており、将来的にも排気ガス規制の強化が予定
されている。この場合に特に重要となるのは、内燃機関
の始動直後のように、内燃機関や排気ガス浄化用触媒の
温度が十分に上昇していない状態において、いかにして
低温排気ガスを効率良く浄化するかである。
【０００３】そこで、排気ガス浄化用触媒の低温活性を
向上させるべく、パラジウムが有する低温での高いＨＣ
浄化能を利用したものが種々提案されている。その１つ
として、ハニカム担体に被覆層を形成し、この被覆層の
表面にパラジムを（含浸）担持させた排気ガス浄化用触
媒がある。しかしながら、上記したコールドエミッショ
ンへの対応から、内燃機関が始動してから早期に高い浄
化性能を発揮できるように、排気ガス浄化用触媒を床下
からより内燃機関に近いマニバータ位置に搭載する傾向
がある。このため、排気ガス浄化用触媒は、実用的に
は、例えば９００℃以上（場合によっては１０００℃以
上）の高温に曝されることもある。したがって、パラジ
ウムが被覆層の表面に担持された構成では、高温に曝さ
れることによってパラジウムが粒成長するなどして劣化
してしまい、長期に渡って高い低温活性を維持すること
ができない。
向上させるべく、パラジウムが有する低温での高いＨＣ
浄化能を利用したものが種々提案されている。その１つ
として、ハニカム担体に被覆層を形成し、この被覆層の
表面にパラジムを（含浸）担持させた排気ガス浄化用触
媒がある。しかしながら、上記したコールドエミッショ
ンへの対応から、内燃機関が始動してから早期に高い浄
化性能を発揮できるように、排気ガス浄化用触媒を床下
からより内燃機関に近いマニバータ位置に搭載する傾向
がある。このため、排気ガス浄化用触媒は、実用的に
は、例えば９００℃以上（場合によっては１０００℃以
上）の高温に曝されることもある。したがって、パラジ
ウムが被覆層の表面に担持された構成では、高温に曝さ
れることによってパラジウムが粒成長するなどして劣化
してしまい、長期に渡って高い低温活性を維持すること
ができない。
【０００４】このような不具合を解決するものとして、
たとえば２層構造の被覆層をハニカム担体などの耐熱性
支持担体に形成し、その内層側にＰｄを存在させる排気
ガス浄化用触媒がある（特開平１１−１５１４３９号公
報）。より具体的には、上記公報に記載の発明では、Ｐ
ｄが担持されたセリウム系複合酸化物が含まされた第１
被覆層と、ＰｔおよびＲｈが共存担持されたジルコニウ
ム系複合酸化物が含まされた第２被覆層とからなる被覆
層を、ハニカム担体の表面に形成した構成とされてい
る。そして、好ましくは、第２被覆層には、ジルコニウ
ム系複合酸化物に加えてさらに、ＰｔおよびＲｈの少な
くとも一方を担持した状態でセリウム系複合酸化物が含
まされている。
たとえば２層構造の被覆層をハニカム担体などの耐熱性
支持担体に形成し、その内層側にＰｄを存在させる排気
ガス浄化用触媒がある（特開平１１−１５１４３９号公
報）。より具体的には、上記公報に記載の発明では、Ｐ
ｄが担持されたセリウム系複合酸化物が含まされた第１
被覆層と、ＰｔおよびＲｈが共存担持されたジルコニウ
ム系複合酸化物が含まされた第２被覆層とからなる被覆
層を、ハニカム担体の表面に形成した構成とされてい
る。そして、好ましくは、第２被覆層には、ジルコニウ
ム系複合酸化物に加えてさらに、ＰｔおよびＲｈの少な
くとも一方を担持した状態でセリウム系複合酸化物が含
まされている。
【０００５】確かに、この構成では、被覆層の表面にＰ
ｄが露出していないため、高温下でのＰｄの粒成長を抑
制することができる。しかしながら、上記公報に記載の
発明では、セリウムとジルコニウムとの複合酸化物とし
て、セリウム系複合酸化物およびジルコニウム系複合酸
化物を２種類を使用している。このため、これらの複合
酸化物をそれぞれ別個に調整する必要があり、排気ガス
浄化用触媒を製造する際の工程数が多くなり、作業性お
よびコスト的な面で不利である。また、第２被覆層にセ
リウム系複合酸化物およびジルコニウム系複合酸化物の
双方を含ませる場合には、第２被覆層の希土類元素の総
量が増加する傾向がある。被覆層における希土類元素の
総量が多くなれば、それに伴い貴金属のＨＣ浄化能が低
下する傾向があり、このことを踏まえれば、低温域にお
けるＨＣ浄化能の向上を図る上では、希土類元素量の増
加は望ましいことではない。
ｄが露出していないため、高温下でのＰｄの粒成長を抑
制することができる。しかしながら、上記公報に記載の
発明では、セリウムとジルコニウムとの複合酸化物とし
て、セリウム系複合酸化物およびジルコニウム系複合酸
化物を２種類を使用している。このため、これらの複合
酸化物をそれぞれ別個に調整する必要があり、排気ガス
浄化用触媒を製造する際の工程数が多くなり、作業性お
よびコスト的な面で不利である。また、第２被覆層にセ
リウム系複合酸化物およびジルコニウム系複合酸化物の
双方を含ませる場合には、第２被覆層の希土類元素の総
量が増加する傾向がある。被覆層における希土類元素の
総量が多くなれば、それに伴い貴金属のＨＣ浄化能が低
下する傾向があり、このことを踏まえれば、低温域にお
けるＨＣ浄化能の向上を図る上では、希土類元素量の増
加は望ましいことではない。
【０００６】本発明は、上記した事情のもとで考え出さ
れたものであって、作業効率良くコスト的に有利に製造
でき、高温条件下に曝された後においても、高い触媒活
性を維持することができ、しかも内燃機関の始動開始直
後のような比較的低温下においても、有効に作用するこ
とができる排気ガス浄化用触媒を提供することをその課
題とする。
れたものであって、作業効率良くコスト的に有利に製造
でき、高温条件下に曝された後においても、高い触媒活
性を維持することができ、しかも内燃機関の始動開始直
後のような比較的低温下においても、有効に作用するこ
とができる排気ガス浄化用触媒を提供することをその課
題とする。
【０００７】
【発明の開示】上記の課題を解決するため、本発明で
は、次の技術的手段を講じている。
は、次の技術的手段を講じている。
【０００８】すなわち、本発明により提供される排気ガ
ス浄化用触媒は、耐熱性支持担体と、当該耐熱性支持担
体の表面に直接支持形成された第１被覆層と、この第１
被覆層の表面に形成された第２被覆層と、を備える排気
ガス浄化用触媒であって、上記第１被覆層は、パラジウ
ム、およびアルミナを含み、かつアルミナの一部または
全部にパラジウムが担持されており、上記第２被覆層
は、プラチナおよびロジウムのうちの少なくとも一方、
および下記一般式 (１) で表されるジルコニウム−セリ
ウム複合酸化物（以下、適宜「ジルコニウム系複合酸化
物」という）を含み、かつ当該ジルコニウム−セリウム
複合酸化物の一部または全部に、プラチナおよびロジウ
ムのうちの少なくとも一方が担持されていることを特徴
としている。
ス浄化用触媒は、耐熱性支持担体と、当該耐熱性支持担
体の表面に直接支持形成された第１被覆層と、この第１
被覆層の表面に形成された第２被覆層と、を備える排気
ガス浄化用触媒であって、上記第１被覆層は、パラジウ
ム、およびアルミナを含み、かつアルミナの一部または
全部にパラジウムが担持されており、上記第２被覆層
は、プラチナおよびロジウムのうちの少なくとも一方、
および下記一般式 (１) で表されるジルコニウム−セリ
ウム複合酸化物（以下、適宜「ジルコニウム系複合酸化
物」という）を含み、かつ当該ジルコニウム−セリウム
複合酸化物の一部または全部に、プラチナおよびロジウ
ムのうちの少なくとも一方が担持されていることを特徴
としている。
【０００９】
【化２】
【００１０】なお、Ｍはアルカリ土類金属元素または希
土類元素（ＺｒおよびＣｅを除く）であり、ｚはＭの酸
化数および原子割合によって決まる酸素欠損量を表して
おり、０．５≦１−（ｘ＋ｙ）≦０．９、０．１≦ｘ≦
０．３、０≦ｙ≦０．３である。
土類元素（ＺｒおよびＣｅを除く）であり、ｚはＭの酸
化数および原子割合によって決まる酸素欠損量を表して
おり、０．５≦１−（ｘ＋ｙ）≦０．９、０．１≦ｘ≦
０．３、０≦ｙ≦０．３である。
【００１１】この構成では、第１被覆層および第２被覆
層からなる２層構造の被覆層において、アルミナに担持
された状態で、内層である第１被覆層にＰｄが含まれて
いるため、次のような利点が得られる。すなわち、Ｐｄ
が被覆層の表面に（含浸）担持された場合と比べて、Ｐ
ｄが第１被覆層内に組み込まれている分だけ、Ｐｄが高
温においても粒成長しにくく、劣化しにくい。しかも、
Ｐｄが耐熱性の高い無機酸化物であるアルミナに担持さ
れているので、高温において担体であるアルミナが粒成
長し、担体にＰｄが埋もれてしまうなどして触媒性能が
損なわれてしまうような事態も生じにくい。したがっ
て、本発明の排気ガス浄化用触媒は、高温雰囲気に繰り
返し曝されるような環境下においてもＰｄの触媒性能が
劣化しにくいといった利点が得られる。そして、Ｐｄ
は、比較的低温域において高い触媒性能を有するため、
本発明の排気ガス浄化用触媒では、比較的低温域におい
ても有効に作用することができる。
層からなる２層構造の被覆層において、アルミナに担持
された状態で、内層である第１被覆層にＰｄが含まれて
いるため、次のような利点が得られる。すなわち、Ｐｄ
が被覆層の表面に（含浸）担持された場合と比べて、Ｐ
ｄが第１被覆層内に組み込まれている分だけ、Ｐｄが高
温においても粒成長しにくく、劣化しにくい。しかも、
Ｐｄが耐熱性の高い無機酸化物であるアルミナに担持さ
れているので、高温において担体であるアルミナが粒成
長し、担体にＰｄが埋もれてしまうなどして触媒性能が
損なわれてしまうような事態も生じにくい。したがっ
て、本発明の排気ガス浄化用触媒は、高温雰囲気に繰り
返し曝されるような環境下においてもＰｄの触媒性能が
劣化しにくいといった利点が得られる。そして、Ｐｄ
は、比較的低温域において高い触媒性能を有するため、
本発明の排気ガス浄化用触媒では、比較的低温域におい
ても有効に作用することができる。
【００１２】また、本発明の排気ガス浄化用触媒は、ジ
ルコニウム系複合酸化物に担持された状態で、外層であ
る第２被覆層にＰｔおよびＲｈのうちの少なくとも一方
が含まれているため、次のような利点が得られる。すな
わち、第２被覆層にＰｔまたはＲｈを含んでいるため、
排気ガス浄化用触媒が一定以上の温度に達すれば、Ｐｔ
やＲｈの触媒活性を有効に利用して排気ガスを効率良く
浄化することができる。また、ＰｔやＲｈは、耐熱性の
高い無機酸化物であるジルコニウム系複合酸化物に担持
されているので、高温において担体である無機酸化物が
粒成長し、担体にＰｔやＲｈが埋もれてしまうなどして
触媒性能が損なわれてしまうような事態も生じにくい。
したがって、本発明の排気ガス浄化用触媒は、高温雰囲
気に繰り返し曝されるような環境下においてもＰｔやＲ
ｈの触媒性能が劣化しにくいといった利点が得られる。
ルコニウム系複合酸化物に担持された状態で、外層であ
る第２被覆層にＰｔおよびＲｈのうちの少なくとも一方
が含まれているため、次のような利点が得られる。すな
わち、第２被覆層にＰｔまたはＲｈを含んでいるため、
排気ガス浄化用触媒が一定以上の温度に達すれば、Ｐｔ
やＲｈの触媒活性を有効に利用して排気ガスを効率良く
浄化することができる。また、ＰｔやＲｈは、耐熱性の
高い無機酸化物であるジルコニウム系複合酸化物に担持
されているので、高温において担体である無機酸化物が
粒成長し、担体にＰｔやＲｈが埋もれてしまうなどして
触媒性能が損なわれてしまうような事態も生じにくい。
したがって、本発明の排気ガス浄化用触媒は、高温雰囲
気に繰り返し曝されるような環境下においてもＰｔやＲ
ｈの触媒性能が劣化しにくいといった利点が得られる。
【００１３】以上に説明したように、本発明の排気ガス
浄化用触媒では、高温雰囲気に繰り返し曝されるような
環境下においても、比較的低温域から高温域に渡る広い
温度範囲において高い触媒活性を発揮し、効率良く排気
ガスを浄化することができる。
浄化用触媒では、高温雰囲気に繰り返し曝されるような
環境下においても、比較的低温域から高温域に渡る広い
温度範囲において高い触媒活性を発揮し、効率良く排気
ガスを浄化することができる。
【００１４】さらに、本発明の排気ガス浄化用触媒で
は、第２被覆層には、ジルコニウム−セリウム複合酸化
物として、上記一般式 (２) で表されるジルコニウム系
複合酸化物のみが含まれている。すなわち、第２被覆層
からは特開平１１−１５１４３９号公報でいうところの
セリウム系複合酸化物が、貴金属用の担体であるか否か
を問わずに除外されている。このため、第２被覆層にお
ける希土類元素量を低減することが可能となり、希土類
元素によるＨＣ浄化能の低下を抑制することが可能とな
る。
は、第２被覆層には、ジルコニウム−セリウム複合酸化
物として、上記一般式 (２) で表されるジルコニウム系
複合酸化物のみが含まれている。すなわち、第２被覆層
からは特開平１１−１５１４３９号公報でいうところの
セリウム系複合酸化物が、貴金属用の担体であるか否か
を問わずに除外されている。このため、第２被覆層にお
ける希土類元素量を低減することが可能となり、希土類
元素によるＨＣ浄化能の低下を抑制することが可能とな
る。
【００１５】なお、第１被覆層においては、セリウム系
複合酸化物を添加するか否かは選択的事項であり、セリ
ウム系複合酸化物を積極的に除外してもよい。第２被覆
層からはセリウム系複合酸化物が除外されていることか
ら、第１被覆層からセリウム系複合酸化物を除外すれ
ば、被覆層（第１被覆層および第２被覆層）を構成する
ジルコニウム−セリウム複合酸化物としては、ジルコニ
ウム系複合酸化物のみとなる。このため、排気ガス浄化
用触媒を製造するに当たり、セリウム系複合酸化物を調
整・準備する必要がなくなるため、作業効率が改善さ
れ、コスト的にも有利なものとなる。
複合酸化物を添加するか否かは選択的事項であり、セリ
ウム系複合酸化物を積極的に除外してもよい。第２被覆
層からはセリウム系複合酸化物が除外されていることか
ら、第１被覆層からセリウム系複合酸化物を除外すれ
ば、被覆層（第１被覆層および第２被覆層）を構成する
ジルコニウム−セリウム複合酸化物としては、ジルコニ
ウム系複合酸化物のみとなる。このため、排気ガス浄化
用触媒を製造するに当たり、セリウム系複合酸化物を調
整・準備する必要がなくなるため、作業効率が改善さ
れ、コスト的にも有利なものとなる。
【００１６】好ましい実施の形態においては、上記第２
被覆層は、アルミナをさらに含んでいる。
被覆層は、アルミナをさらに含んでいる。
【００１７】この構成では、第２被覆層には耐熱性に優
れるアルミナが添加されていることから、内層である第
１被覆層に比べて、より劣悪な環境下に曝される第２被
覆層の高温耐久性が向上し、被覆層全体としの高温耐久
性も向上する。
れるアルミナが添加されていることから、内層である第
１被覆層に比べて、より劣悪な環境下に曝される第２被
覆層の高温耐久性が向上し、被覆層全体としの高温耐久
性も向上する。
【００１８】また、アルミナ添加により第２被覆層の耐
熱性を改善できるから、第２被覆層に含まれるジルコニ
ウム系複合酸化物の量を減らすことが可能となる。これ
により、希土類元素（ジルコニウム）によるＨＣ浄化能
の低下をさらに抑制することが可能となる。
熱性を改善できるから、第２被覆層に含まれるジルコニ
ウム系複合酸化物の量を減らすことが可能となる。これ
により、希土類元素（ジルコニウム）によるＨＣ浄化能
の低下をさらに抑制することが可能となる。
【００１９】さらに、アルミナは多孔質であり、排気ガ
ス中の処理すべき成分が吸着しやすいから、これを貴金
属と共存させれば、処理すべき成分が貴金属周りに存在
する確率が高くなり、効率良く排気ガスを浄化できるよ
うになる。
ス中の処理すべき成分が吸着しやすいから、これを貴金
属と共存させれば、処理すべき成分が貴金属周りに存在
する確率が高くなり、効率良く排気ガスを浄化できるよ
うになる。
【００２０】好ましい実施の形態においてはさらに、第
１被覆層は、バリウム（Ｂａ）、カルシウム（Ｃａ）、
セシウム（Ｃｓ）、カリウム（Ｋ）、マグネシウム（Ｍ
ｇ）、およびランタン（Ｌａ）からなる群より選ばれる
少なくとも１つの元素を、硫酸塩、酢酸塩、あるいは硝
酸塩の形態で含んでいる。これらの元素のうちとくに、
硫酸バリウムが好ましく使用される。
１被覆層は、バリウム（Ｂａ）、カルシウム（Ｃａ）、
セシウム（Ｃｓ）、カリウム（Ｋ）、マグネシウム（Ｍ
ｇ）、およびランタン（Ｌａ）からなる群より選ばれる
少なくとも１つの元素を、硫酸塩、酢酸塩、あるいは硝
酸塩の形態で含んでいる。これらの元素のうちとくに、
硫酸バリウムが好ましく使用される。
【００２１】Ｐｄは、ＨＣによって被毒されて劣化しや
すいが、例示した各元素（Ｂａなど）を共存させれば、
ＰｄのＨＣからの被毒を防止できる。
すいが、例示した各元素（Ｂａなど）を共存させれば、
ＰｄのＨＣからの被毒を防止できる。
【００２２】ここで、耐熱性支持担体としては、コージ
ュライト、ムライト、アルミナ、金属（たとえばステン
レス鋼）などからなるとともに、多数のセルが形成され
たハニカム担体を挙げることができる。ハニカム担体を
用いる場合には、各セルの内表面に、公知のウオッシュ
コートにより第１被覆層および第２被覆層からなる被覆
層が形成され、排気ガス浄化用触媒とされる。
ュライト、ムライト、アルミナ、金属（たとえばステン
レス鋼）などからなるとともに、多数のセルが形成され
たハニカム担体を挙げることができる。ハニカム担体を
用いる場合には、各セルの内表面に、公知のウオッシュ
コートにより第１被覆層および第２被覆層からなる被覆
層が形成され、排気ガス浄化用触媒とされる。
【００２３】また、ジルコニウム系複合酸化物を構成し
得るアルカリ土類金属元素としては、ベリリウム（Ｂ
ｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ス
トロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、およびラジ
ウム（Ｒａ）が挙げられる。これらのアルカリ土類金属
元素は、単独で使用しても、複数種を併用してもよい。
例示したアルカリ土類金属元素のうち、ＭｇあるいはＣ
ａが好ましく使用される。
得るアルカリ土類金属元素としては、ベリリウム（Ｂ
ｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ス
トロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、およびラジ
ウム（Ｒａ）が挙げられる。これらのアルカリ土類金属
元素は、単独で使用しても、複数種を併用してもよい。
例示したアルカリ土類金属元素のうち、ＭｇあるいはＣ
ａが好ましく使用される。
【００２４】ジルコニウム系複合酸化物を構成し得る希
土類元素（ＺｒおよびＣｅを除く）としては、スカンジ
ウム（Ｓｃ）、イットリウム（Ｙ）、ランタン（Ｌ
ａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、プロ
メチウム（Ｐｍ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユウロピウム
（Ｅｕ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔ
ｂ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、
エルビウム（Ｅｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、イッテルビウ
ム（Ｙｂ）、およびルテチウム（Ｌｕ）が挙げられる。
これらの希土類元素は、単独で使用しても、複数種を併
用してもよい。例示した希土類元素のうち、Ｙ、Ｌａ、
Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、あるいはＴｂが好ましく使用され
る。
土類元素（ＺｒおよびＣｅを除く）としては、スカンジ
ウム（Ｓｃ）、イットリウム（Ｙ）、ランタン（Ｌ
ａ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、プロ
メチウム（Ｐｍ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユウロピウム
（Ｅｕ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔ
ｂ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、
エルビウム（Ｅｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、イッテルビウ
ム（Ｙｂ）、およびルテチウム（Ｌｕ）が挙げられる。
これらの希土類元素は、単独で使用しても、複数種を併
用してもよい。例示した希土類元素のうち、Ｙ、Ｌａ、
Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、あるいはＴｂが好ましく使用され
る。
【００２５】本発明で使用されるジルコニウム系複合酸
化物は、公知の方法（共沈法やアルコキシド法）により
所望の組成に調整することができる。
化物は、公知の方法（共沈法やアルコキシド法）により
所望の組成に調整することができる。
【００２６】共沈法では、所定の化学量論比となるよう
に、ジルコニウム（Ｚｒ）およびセリウム（Ｃｅ）、必
要に応じてアルカリ土類金属元素や希土類元素（Ｃｅお
よびＺｒを除く）を含む塩の溶液を調整し、この溶液に
アルカリ性水溶液を加え、所望の元素を含む塩を共沈さ
せた後、この共沈物を熱処理することにより複合酸化物
が調整される。
に、ジルコニウム（Ｚｒ）およびセリウム（Ｃｅ）、必
要に応じてアルカリ土類金属元素や希土類元素（Ｃｅお
よびＺｒを除く）を含む塩の溶液を調整し、この溶液に
アルカリ性水溶液を加え、所望の元素を含む塩を共沈さ
せた後、この共沈物を熱処理することにより複合酸化物
が調整される。
【００２７】アルカリ土類金属元素の塩および希土類元
素（ＣｅおよびＺｒを含む）の塩としては、硫酸塩、オ
キシ硫酸塩、硝酸塩、オキシ硝酸塩、塩化物、オキシ塩
化物、リン酸塩などの無機塩や、酢酸塩、オキシ酢酸
塩、シュウ酸塩などの有機塩を挙げることができる。
素（ＣｅおよびＺｒを含む）の塩としては、硫酸塩、オ
キシ硫酸塩、硝酸塩、オキシ硝酸塩、塩化物、オキシ塩
化物、リン酸塩などの無機塩や、酢酸塩、オキシ酢酸
塩、シュウ酸塩などの有機塩を挙げることができる。
【００２８】共沈物を生成させるためのアルカリ水溶液
としては、アンモニア水溶液、炭酸アンモニア水溶液、
水酸化ナトリウム水溶液などを用いることができる。
としては、アンモニア水溶液、炭酸アンモニア水溶液、
水酸化ナトリウム水溶液などを用いることができる。
【００２９】一方、アルコキシド法では、所定の化学量
論比となるように、ＺｒおよびＣｅ、必要に応じてアル
カリ土類金属元素や希土類元素（ＣｅおよびＺｒを除
く）を含む混合アルコキシド溶液を調整し、この混合ア
ルコキシド溶液に脱イオン水を加えて加水分解させ、加
水分解生成物を熱処理することにより複合酸化物の調整
が行われる。
論比となるように、ＺｒおよびＣｅ、必要に応じてアル
カリ土類金属元素や希土類元素（ＣｅおよびＺｒを除
く）を含む混合アルコキシド溶液を調整し、この混合ア
ルコキシド溶液に脱イオン水を加えて加水分解させ、加
水分解生成物を熱処理することにより複合酸化物の調整
が行われる。
【００３０】混合アルコキシド溶液のアルコキシドとし
ては、メトキシド、エトキシド、プロポキシド、ブトキ
シドなどやこれらのエチレンオキサイド付加物などが採
用される。
ては、メトキシド、エトキシド、プロポキシド、ブトキ
シドなどやこれらのエチレンオキサイド付加物などが採
用される。
【００３１】なお、これらの方法に用いるＺｒ源として
は、一般の工業的用途に用いられる１〜３％程度のハフ
ニウム（Ｈｆ）を含んだものでよく、その場合には、本
発明ではＨｆ含有分をＺｒとみなして組成計算してい
る。
は、一般の工業的用途に用いられる１〜３％程度のハフ
ニウム（Ｈｆ）を含んだものでよく、その場合には、本
発明ではＨｆ含有分をＺｒとみなして組成計算してい
る。
【００３２】得られた共沈物あるいは加水分解生成物の
熱処理は、これらの共沈物あるいは加水分解生成物を濾
過洗浄後、好ましくは約５０〜２００℃で約１〜４８時
間乾燥し、得られた乾燥物を約３５０〜１０００℃、好
ましくは４００〜８００℃で約１〜１２時間焼成するこ
とにより行う。
熱処理は、これらの共沈物あるいは加水分解生成物を濾
過洗浄後、好ましくは約５０〜２００℃で約１〜４８時
間乾燥し、得られた乾燥物を約３５０〜１０００℃、好
ましくは４００〜８００℃で約１〜１２時間焼成するこ
とにより行う。
【００３３】このようにして得られたＡｌ2 Ｏ3 へのＰ
ｄの担持は、Ｐｄを含む塩の溶液を調整し、これをＡｌ
2 Ｏ3 に含浸させた後に熱処理することによって行われ
る。また、ジルコニウム系複合酸化物へのＰｔやＲｈの
担持は、ＰｔやＲｈを含む塩の溶液を調製し、これをセ
リウム系複合酸化物に含浸させた後に熱処理することに
より行われる。
ｄの担持は、Ｐｄを含む塩の溶液を調整し、これをＡｌ
2 Ｏ3 に含浸させた後に熱処理することによって行われ
る。また、ジルコニウム系複合酸化物へのＰｔやＲｈの
担持は、ＰｔやＲｈを含む塩の溶液を調製し、これをセ
リウム系複合酸化物に含浸させた後に熱処理することに
より行われる。
【００３４】Ｐｄ、Ｐｔ、あるいはＲｈの塩の溶液とし
ては、硝酸塩水溶液、塩化物水溶液などが用いられる。
ては、硝酸塩水溶液、塩化物水溶液などが用いられる。
【００３５】含浸後の熱処理は、好ましくは約５０〜２
００℃で約１〜４８時間した後に、さらに約３５０〜１
０００℃（好ましくは４００〜８００℃）で約１〜１２
時間（好ましくは約２〜４時間）焼成することにより行
う。
００℃で約１〜４８時間した後に、さらに約３５０〜１
０００℃（好ましくは４００〜８００℃）で約１〜１２
時間（好ましくは約２〜４時間）焼成することにより行
う。
【００３６】被覆層は、耐熱性支持担体としてハニカム
担体を用いる場合には、上記したように公知のウオッシ
ュコート層と同様な方法によって次のようにして行われ
る。たとえば、第１被覆層は、Ｐｄが担持されたＡｌ2
Ｏ3 の粉末、必要に応じて硫酸バリウムなどの被毒抑制
剤の粉末、貴金属が担持されていないＡｌ2 Ｏ3 などの
粉末を粉砕・混合したものをスラリー状とし、このスラ
リーをハニカム担体に付着させて電気炉などで、たとえ
ば６００℃で３時間焼成することにより行われる。第２
被覆層は、ＰｔやＲｈを担持した所定のジルコニウム系
複合酸化物の粉末、必要に応じてＡｌ2 Ｏ3 などの粉末
を粉砕・混合したものをスラリー状とし、このスラリー
をハニカム担体に付着させて電気炉などで、たとえば６
００℃で３時間焼成することにより行われる。
担体を用いる場合には、上記したように公知のウオッシ
ュコート層と同様な方法によって次のようにして行われ
る。たとえば、第１被覆層は、Ｐｄが担持されたＡｌ2
Ｏ3 の粉末、必要に応じて硫酸バリウムなどの被毒抑制
剤の粉末、貴金属が担持されていないＡｌ2 Ｏ3 などの
粉末を粉砕・混合したものをスラリー状とし、このスラ
リーをハニカム担体に付着させて電気炉などで、たとえ
ば６００℃で３時間焼成することにより行われる。第２
被覆層は、ＰｔやＲｈを担持した所定のジルコニウム系
複合酸化物の粉末、必要に応じてＡｌ2 Ｏ3 などの粉末
を粉砕・混合したものをスラリー状とし、このスラリー
をハニカム担体に付着させて電気炉などで、たとえば６
００℃で３時間焼成することにより行われる。
【００３７】
【発明の実施の形態】次に、本発明の実施例を比較例と
ともに説明するが、本発明はこれらの実施例には限定さ
れるものではない。
ともに説明するが、本発明はこれらの実施例には限定さ
れるものではない。
【００３８】実施例１ 本実施例では、まず、組成がＺｒ0.80Ｃｅ0.16Ｌａ0.04
Ｏ1.98（ＺＣＬ）のジルコニウム系複合酸化物およびＣ
ｅ0.50Ｚｒ0.45Ｙ0.05Ｏ1.98のセリウム系複合酸化物
（ＣＺＹ）をそれぞれ調整した。次いで、アルミナ
（Ａｌ2 Ｏ3 ）に対してパラジウム（Ｐｄ）で単独担持
（Ｐｄ／Ａｌ2 Ｏ3 ）し、ＺＣＬに対してプラチナ（Ｐ
ｔ）およびロジウム（Ｒｈ）を共存担持（Ｐｔ−Ｒｈ／
ＺＣＬ）した。
Ｏ1.98（ＺＣＬ）のジルコニウム系複合酸化物およびＣ
ｅ0.50Ｚｒ0.45Ｙ0.05Ｏ1.98のセリウム系複合酸化物
（ＣＺＹ）をそれぞれ調整した。次いで、アルミナ
（Ａｌ2 Ｏ3 ）に対してパラジウム（Ｐｄ）で単独担持
（Ｐｄ／Ａｌ2 Ｏ3 ）し、ＺＣＬに対してプラチナ（Ｐ
ｔ）およびロジウム（Ｒｈ）を共存担持（Ｐｔ−Ｒｈ／
ＺＣＬ）した。
【００３９】そして、Ｐｄ／Ａｌ2 Ｏ3 、ＣＺＹ、お
よび硫酸バリウム（ＢａＳＯ4 ）を用いて、モノリス担
体の各セルの内表面に第１被覆層を形成した。次いで、
Ｐｔ−Ｒｈ／ＺＣＬ、およびアルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）を
用いて、第１被覆層の表面に第２被覆層を形成し、本実
施例の排気ガス浄化用触媒とした。
よび硫酸バリウム（ＢａＳＯ4 ）を用いて、モノリス担
体の各セルの内表面に第１被覆層を形成した。次いで、
Ｐｔ−Ｒｈ／ＺＣＬ、およびアルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）を
用いて、第１被覆層の表面に第２被覆層を形成し、本実
施例の排気ガス浄化用触媒とした。
【００４０】この排気ガス浄化用触媒に対して、１１５
０℃耐久試験を２０時間行った後に、ＣＯ−ＮＯx クロ
スポイント浄化率およびＨＣ５０％浄化温度を測定する
ことにより、触媒性能を評価した。その結果を表１に示
す。
０℃耐久試験を２０時間行った後に、ＣＯ−ＮＯx クロ
スポイント浄化率およびＨＣ５０％浄化温度を測定する
ことにより、触媒性能を評価した。その結果を表１に示
す。
【００４１】（モノリス担体）モノリス担体としては、
直径が１０５ｍｍ、長さが１１４ｍｍ、容量１．０ｄｍ
3 の円柱状で、壁厚０．１ｍｍ、６００cell/inch2（９
３cell/cm2）の密度でセルが形成されたコージュライト
製のものを用いた。
直径が１０５ｍｍ、長さが１１４ｍｍ、容量１．０ｄｍ
3 の円柱状で、壁厚０．１ｍｍ、６００cell/inch2（９
３cell/cm2）の密度でセルが形成されたコージュライト
製のものを用いた。
【００４２】（ジルコニウム系複合酸化物およびセリウ
ム系複合酸化物の調整）ジルコニウム系複合酸化物であ
るＺＣＬは、いわゆるアルコキシド法により調整した。
まず、ジルコニウムメトキシプロピレート０．１６ｍｏ
ｌ、セリウムメトキシプロピレート０．３２ｍｏｌ、お
よびランタンメトキシプロピレート０．００８ｍｏｌを
２００ｍｌのトルエンに溶解させ、混合アルコキシド溶
液を作成した。そして、この混合アルコキシド中に脱イ
オン水８０ｍｌを滴下してアルコキシドの加水分解を行
った。さらに、加水分解された溶液から溶剤およびＨ2
Ｏを留去・蒸発乾固して前駆体を作成し、この前駆体を
６０℃で２４時間通風乾燥した後に、電気炉にて４５０
℃で３時間熱処理してＺｒ0.80Ｃｅ0.16Ｌａ0.04Ｏ 1.98
の組成を有するＺＣＬの粉末を得た。一方、セリウム系
複合酸化物は、セリウムメトキシプロピレート０．１ｍ
ｏｌ、ジルコニウムメトキシプロピレート０．０９ｍｏ
ｌ、およびイットリウムメトキシプロピレート０．０１
ｍｏｌにより混合アルコキシドを作成した以外は、ジル
コニウム系複合酸化物と同様にして調整した。
ム系複合酸化物の調整）ジルコニウム系複合酸化物であ
るＺＣＬは、いわゆるアルコキシド法により調整した。
まず、ジルコニウムメトキシプロピレート０．１６ｍｏ
ｌ、セリウムメトキシプロピレート０．３２ｍｏｌ、お
よびランタンメトキシプロピレート０．００８ｍｏｌを
２００ｍｌのトルエンに溶解させ、混合アルコキシド溶
液を作成した。そして、この混合アルコキシド中に脱イ
オン水８０ｍｌを滴下してアルコキシドの加水分解を行
った。さらに、加水分解された溶液から溶剤およびＨ2
Ｏを留去・蒸発乾固して前駆体を作成し、この前駆体を
６０℃で２４時間通風乾燥した後に、電気炉にて４５０
℃で３時間熱処理してＺｒ0.80Ｃｅ0.16Ｌａ0.04Ｏ 1.98
の組成を有するＺＣＬの粉末を得た。一方、セリウム系
複合酸化物は、セリウムメトキシプロピレート０．１ｍ
ｏｌ、ジルコニウムメトキシプロピレート０．０９ｍｏ
ｌ、およびイットリウムメトキシプロピレート０．０１
ｍｏｌにより混合アルコキシドを作成した以外は、ジル
コニウム系複合酸化物と同様にして調整した。
【００４３】（Ａｌ2 Ｏ3 およびジルコニウム系複合酸
化物への貴金属触媒の担持）Ａｌ2 Ｏ3 やジルコニウム
系複合酸化物（担体）への貴金属触媒の担持は、担持す
べき貴金属を含む塩の溶液を担体に含浸させた後に、こ
れを熱処理することにより行った。
化物への貴金属触媒の担持）Ａｌ2 Ｏ3 やジルコニウム
系複合酸化物（担体）への貴金属触媒の担持は、担持す
べき貴金属を含む塩の溶液を担体に含浸させた後に、こ
れを熱処理することにより行った。
【００４４】具体的には、Ｐｄ元素に換算して２．９重
量％となるように調整された硝酸パラジウム水溶液を、
Ａｌ2 Ｏ3 に含浸し、これを乾燥させた後に６００℃で
３時間焼成することによってＰｄが単独担持されたセリ
ウム系複合酸化物（Ｐｄ／Ａｌ2 Ｏ3 ）の粉末を得た。
量％となるように調整された硝酸パラジウム水溶液を、
Ａｌ2 Ｏ3 に含浸し、これを乾燥させた後に６００℃で
３時間焼成することによってＰｄが単独担持されたセリ
ウム系複合酸化物（Ｐｄ／Ａｌ2 Ｏ3 ）の粉末を得た。
【００４５】ジルコニウム系複合酸化物であるＺＣＬに
対するＰｔおよびＲｈの共存担持は、まず、Ｐｔ元素に
換算して２．９重量％となるように調整されたジニトロ
ジアンミン硝酸白金溶液を、ＺＣＬに含浸し、これを乾
燥させた後に６００℃で３時間焼成することによって、
Ｐｔが担持されたジルコニウム系複合酸化物（Ｐｔ／Ｚ
ＣＬ）の粉末を得た。この粉末に対してさらに、Ｒｈ元
素に換算して２．４６重量％となるように調整された硝
酸ロジウム水溶液を含浸した後に、これを乾燥させた後
に６００℃で３時間焼成することによって、Ｒｈがさら
に共存担持されたジルコニウム系複合酸化物（Ｐｔ−Ｒ
ｈ／ＺＣＬ）の粉末を得た。
対するＰｔおよびＲｈの共存担持は、まず、Ｐｔ元素に
換算して２．９重量％となるように調整されたジニトロ
ジアンミン硝酸白金溶液を、ＺＣＬに含浸し、これを乾
燥させた後に６００℃で３時間焼成することによって、
Ｐｔが担持されたジルコニウム系複合酸化物（Ｐｔ／Ｚ
ＣＬ）の粉末を得た。この粉末に対してさらに、Ｒｈ元
素に換算して２．４６重量％となるように調整された硝
酸ロジウム水溶液を含浸した後に、これを乾燥させた後
に６００℃で３時間焼成することによって、Ｒｈがさら
に共存担持されたジルコニウム系複合酸化物（Ｐｔ−Ｒ
ｈ／ＺＣＬ）の粉末を得た。
【００４６】（被覆層の形成）被覆層は、第１被覆層を
構成すべき成分の粉末をスラリー状とし、このスラリー
をモノリス担体のセル内表面に付着させた後に熱処理
し、さらに第２被覆層を構成すべき成分の粉末をスラリ
ーとしたものを第１被覆層の表面に付着させた後に熱処
理することによって形成した。
構成すべき成分の粉末をスラリー状とし、このスラリー
をモノリス担体のセル内表面に付着させた後に熱処理
し、さらに第２被覆層を構成すべき成分の粉末をスラリ
ーとしたものを第１被覆層の表面に付着させた後に熱処
理することによって形成した。
【００４７】具体的には、第１被覆層は、Ｐｄ／Ａｌ2
Ｏ3 粉末，ＣＺＹ粉末、およびＢａＳＯ4 粉末を、ボ
ールミルで混合・粉砕したものに蒸留水を添加してスラ
リーを作成し、このスラリーをモノリス担体の各セルの
内表面に付着させて乾燥した後に、６００℃で３時間焼
成することによって形成した。なお、本実施例では、第
１被覆層における各構成成分の重量は、モノリス担体１
ｄｍ3 当たり、Ａｌ2Ｏ3 ５０ｇ、これのＰｄ担持量
１．５ｇ、ＣＺＹ９０ｇ、ＢａＳＯ4 ２０ｇとした。
Ｏ3 粉末，ＣＺＹ粉末、およびＢａＳＯ4 粉末を、ボ
ールミルで混合・粉砕したものに蒸留水を添加してスラ
リーを作成し、このスラリーをモノリス担体の各セルの
内表面に付着させて乾燥した後に、６００℃で３時間焼
成することによって形成した。なお、本実施例では、第
１被覆層における各構成成分の重量は、モノリス担体１
ｄｍ3 当たり、Ａｌ2Ｏ3 ５０ｇ、これのＰｄ担持量
１．５ｇ、ＣＺＹ９０ｇ、ＢａＳＯ4 ２０ｇとした。
【００４８】第２被覆層は、Ｐｔ−Ｒｈ／ＺＣＬ粉末，
およびＡｌ2 Ｏ3 粉末を、ボールミルで混合・粉砕した
ものに蒸留水を添加してスラリーを作成し、このスラリ
ーを第１被覆層の表面に付着させて乾燥した後に、６０
０℃で３時間焼成することによって形成した。なお、本
実施例では、第２被覆層における各構成成分の重量は、
モノリス担体１ｄｍ3 当たり、ＺＣＬ５０ｇ、これのＰ
ｔおよびＲｈ担持量をそれぞれ１．５ｇおよび１．３
ｇ、Ａｌ2 Ｏ3 ５５ｇとした。
およびＡｌ2 Ｏ3 粉末を、ボールミルで混合・粉砕した
ものに蒸留水を添加してスラリーを作成し、このスラリ
ーを第１被覆層の表面に付着させて乾燥した後に、６０
０℃で３時間焼成することによって形成した。なお、本
実施例では、第２被覆層における各構成成分の重量は、
モノリス担体１ｄｍ3 当たり、ＺＣＬ５０ｇ、これのＰ
ｔおよびＲｈ担持量をそれぞれ１．５ｇおよび１．３
ｇ、Ａｌ2 Ｏ3 ５５ｇとした。
【００４９】（１１５０℃耐久試験）１１５０℃耐久試
験は、排気量４リッター・Ｖ型８気筒エンジンを実車に
搭載し、このエンジンの片バンク（４気筒）に本実施例
の排気ガス浄化用触媒を装着することにより行った。具
体的には、図１に表したサイクルを１サイクル（６０
秒）とし、このサイクルを１２００回繰り返して計２０
時間行なった。図１に示したように、０〜２０秒の間
は、フィードバック制御によって理論空燃比（Ａ／Ｆ＝
１４．６）であるストイキ状態に維持されたガソリンと
空気の混合気をエンジンに供給するとともに、排気ガス
浄化用触媒（触媒床）の内部温度が８５０℃近辺となる
ように設定した。２０〜２４秒の間は、フィードバック
をオープンにするとともに、燃料を過剰に噴射して燃料
リッチな状態（Ａ／Ｆ＝１１．２）の混合気をエンジン
に供給した。２４〜５６秒の間は、引き続いてフィード
バックをオープンにして燃料を過剰に供給したままで、
排気ガス浄化用触媒の上流側から導入管を介してエンジ
ンの外部から二次空気を吹き込んで、触媒床内部におい
て過剰な燃料と二次空気とを反応させて触媒床温度を上
昇させた。このときの最高温度は１１５０℃であり、触
媒床でのＡ／Ｆは略理論空燃比である１４．８に維持し
た。最後の５６〜６０の間は、燃料を供給せずに二次空
気を供給し、リーン状態とした。なお、燃料は、ガソリ
ンにリン化合物を添加した状態で供給し、その添加量を
リン元素に換算して、耐久試験の合計が０．２７ｇとな
るようにした。また、触媒床温度は、ハニカム担体の中
心部に挿入した熱電対によって計測した。
験は、排気量４リッター・Ｖ型８気筒エンジンを実車に
搭載し、このエンジンの片バンク（４気筒）に本実施例
の排気ガス浄化用触媒を装着することにより行った。具
体的には、図１に表したサイクルを１サイクル（６０
秒）とし、このサイクルを１２００回繰り返して計２０
時間行なった。図１に示したように、０〜２０秒の間
は、フィードバック制御によって理論空燃比（Ａ／Ｆ＝
１４．６）であるストイキ状態に維持されたガソリンと
空気の混合気をエンジンに供給するとともに、排気ガス
浄化用触媒（触媒床）の内部温度が８５０℃近辺となる
ように設定した。２０〜２４秒の間は、フィードバック
をオープンにするとともに、燃料を過剰に噴射して燃料
リッチな状態（Ａ／Ｆ＝１１．２）の混合気をエンジン
に供給した。２４〜５６秒の間は、引き続いてフィード
バックをオープンにして燃料を過剰に供給したままで、
排気ガス浄化用触媒の上流側から導入管を介してエンジ
ンの外部から二次空気を吹き込んで、触媒床内部におい
て過剰な燃料と二次空気とを反応させて触媒床温度を上
昇させた。このときの最高温度は１１５０℃であり、触
媒床でのＡ／Ｆは略理論空燃比である１４．８に維持し
た。最後の５６〜６０の間は、燃料を供給せずに二次空
気を供給し、リーン状態とした。なお、燃料は、ガソリ
ンにリン化合物を添加した状態で供給し、その添加量を
リン元素に換算して、耐久試験の合計が０．２７ｇとな
るようにした。また、触媒床温度は、ハニカム担体の中
心部に挿入した熱電対によって計測した。
【００５０】（ＣＯ−ＮＯX クロスポイント浄化率およ
びＨＣ浄化率の測定）以上に説明した耐久試験を行った
本実施形態の排気ガス浄化用触媒に対して、まず９００
℃で２時間アニーリング処理を施した。次いで、混合気
を燃料リッチな状態からリーン状態に変化させつつエン
ジンに供給するとともに、これをエンジンで燃焼させた
ときの排出ガスを本実施形態の排気ガス浄化用触媒によ
って浄化した。このとき、ＣＯおよびＮＯX が浄化され
る割合をそれぞれ測定し、これらの成分の浄化率が一致
するときの浄化率をＣＯ−ＮＯX クロスポイント浄化率
とした。なお、このような浄化率の測定は、エンジンを
自動車に実際に搭載させた状態ではなく、エンジンのみ
の状態で行った。また、排気ガス浄化用触媒に供給する
排気ガスの温度を４６０℃、その空間速度ＳＶを８００
００／ｈとした。
びＨＣ浄化率の測定）以上に説明した耐久試験を行った
本実施形態の排気ガス浄化用触媒に対して、まず９００
℃で２時間アニーリング処理を施した。次いで、混合気
を燃料リッチな状態からリーン状態に変化させつつエン
ジンに供給するとともに、これをエンジンで燃焼させた
ときの排出ガスを本実施形態の排気ガス浄化用触媒によ
って浄化した。このとき、ＣＯおよびＮＯX が浄化され
る割合をそれぞれ測定し、これらの成分の浄化率が一致
するときの浄化率をＣＯ−ＮＯX クロスポイント浄化率
とした。なお、このような浄化率の測定は、エンジンを
自動車に実際に搭載させた状態ではなく、エンジンのみ
の状態で行った。また、排気ガス浄化用触媒に供給する
排気ガスの温度を４６０℃、その空間速度ＳＶを８００
００／ｈとした。
【００５１】（ＨＣ５０％浄化温度の測定）エンジンに
ストイキ状態（Ａ／Ｆ＝１４．６±０．２）の混合気を
供給し、この混合気の燃焼によって排出される排気ガス
の温度を３０℃／ｍｉｎの割合で上昇させつつ本実施形
態の排気ガス浄化用触媒に供給し、排気ガス中のＨＣが
５０％浄化されるときの温度を測定した。この測定は、
排気ガスの空間速度ＳＶを８００００／ｈとして行っ
た。
ストイキ状態（Ａ／Ｆ＝１４．６±０．２）の混合気を
供給し、この混合気の燃焼によって排出される排気ガス
の温度を３０℃／ｍｉｎの割合で上昇させつつ本実施形
態の排気ガス浄化用触媒に供給し、排気ガス中のＨＣが
５０％浄化されるときの温度を測定した。この測定は、
排気ガスの空間速度ＳＶを８００００／ｈとして行っ
た。
【００５２】実施例２ 本実施例では、まず、実施例１と同様の手法により、組
成がＺｒ0.78Ｃｅ0.16Ｌａ0.02Ｎｄ0.04Ｏ1.97（ＺＣＬ
Ｎ）のジルコニウム系複合酸化物を調整した。次い
で、Ａｌ2 Ｏ3 に対してＰｄを単独担持（Ｐｄ／Ａｌ2
Ｏ3 ）させ、ＺＣＬＮに対してＰｔを単独担持（Ｐｔ／
ＺＣＬＮ）させた。
成がＺｒ0.78Ｃｅ0.16Ｌａ0.02Ｎｄ0.04Ｏ1.97（ＺＣＬ
Ｎ）のジルコニウム系複合酸化物を調整した。次い
で、Ａｌ2 Ｏ3 に対してＰｄを単独担持（Ｐｄ／Ａｌ2
Ｏ3 ）させ、ＺＣＬＮに対してＰｔを単独担持（Ｐｔ／
ＺＣＬＮ）させた。
【００５３】そして、Ｐｄ／Ａｌ2 Ｏ3 、Ａｌ2 Ｏ3 、
およびＢａＳＯ4 を用いて、実施例１と同様の手法によ
りモノリス担体の各セルの内表面に第１被覆層を形成し
た。なお、モノリス担体１ｄｍ3 に対する第１被覆層の
各構成成分の重量は、担体としてのＡｌ2 Ｏ3 ６０ｇ、
これのＰｄ担持量を３．０ｇ、担体でないＡｌ2 Ｏ3１
０ｇ、ＢａＳＯ4 ２０ｇとした。
およびＢａＳＯ4 を用いて、実施例１と同様の手法によ
りモノリス担体の各セルの内表面に第１被覆層を形成し
た。なお、モノリス担体１ｄｍ3 に対する第１被覆層の
各構成成分の重量は、担体としてのＡｌ2 Ｏ3 ６０ｇ、
これのＰｄ担持量を３．０ｇ、担体でないＡｌ2 Ｏ3１
０ｇ、ＢａＳＯ4 ２０ｇとした。
【００５４】次いで、Ｐｔ／ＺＣＬＮ、およびＡｌ2
Ｏ3 を用いて、実施例１と同様の手法により第１被覆層
の表面に第２被覆層を形成し、本実施例の排気ガス浄化
用触媒とした。なお、モノリス担体１ｄｍ3 に対する第
２被覆層の各構成成分の重量は、ＺＣＬＮ７０ｇ、こ
れのＰｔ担持量を１．０ｇ、Ａｌ2 Ｏ3 ５０ｇとした。
Ｏ3 を用いて、実施例１と同様の手法により第１被覆層
の表面に第２被覆層を形成し、本実施例の排気ガス浄化
用触媒とした。なお、モノリス担体１ｄｍ3 に対する第
２被覆層の各構成成分の重量は、ＺＣＬＮ７０ｇ、こ
れのＰｔ担持量を１．０ｇ、Ａｌ2 Ｏ3 ５０ｇとした。
【００５５】この排気ガス浄化用触媒に対して、実施例
１と同様な手法により１１５０℃耐久試験を行った後に
アニーリング処理を施し、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント
浄化率およびＨＣ５０％浄化温度を測定することによ
り、触媒性能を評価した。その結果を表１に示す。
１と同様な手法により１１５０℃耐久試験を行った後に
アニーリング処理を施し、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント
浄化率およびＨＣ５０％浄化温度を測定することによ
り、触媒性能を評価した。その結果を表１に示す。
【００５６】実施例３ 本実施例では、まず、実施例１と同様の手法により、組
成がＺｒ0.60Ｃｅ0.20Ｌａ0.02Ｐｒ0.18Ｏ1.96（ＺＣＬ
Ｐ）のジルコニウム系複合酸化物およびＣｅ0. 48Ｚｒ
0.45Ｙ0.07Ｏ1.97（ＣＺＹ）のセリウム系複合酸化物
をそれぞれ調整した。次いで、Ａｌ2 Ｏ3 に対してＰｄ
を単独担持（Ｐｄ／Ａｌ2 Ｏ3 ）させ、ＺＣＬＰに対し
てＲｈを単独担持（Ｒｈ／ＺＣＬＰ）させた。
成がＺｒ0.60Ｃｅ0.20Ｌａ0.02Ｐｒ0.18Ｏ1.96（ＺＣＬ
Ｐ）のジルコニウム系複合酸化物およびＣｅ0. 48Ｚｒ
0.45Ｙ0.07Ｏ1.97（ＣＺＹ）のセリウム系複合酸化物
をそれぞれ調整した。次いで、Ａｌ2 Ｏ3 に対してＰｄ
を単独担持（Ｐｄ／Ａｌ2 Ｏ3 ）させ、ＺＣＬＰに対し
てＲｈを単独担持（Ｒｈ／ＺＣＬＰ）させた。
【００５７】そして、Ｐｄ／Ａｌ2 Ｏ3 、ＣＺＹ、お
よびＢａＳＯ4 を用いて、実施例１と同様の手法により
モノリス担体の各セルの内表面に第１被覆層を形成し
た。なお、モノリス担体１ｄｍ3 に対する第１被覆層の
各構成成分の重量は、Ａｌ2 Ｏ 3 ５０ｇ、これのＰｄ担
持量を５．０ｇ、ＣＺＹ５０ｇ、ＢａＳＯ4 ２０ｇと
した。
よびＢａＳＯ4 を用いて、実施例１と同様の手法により
モノリス担体の各セルの内表面に第１被覆層を形成し
た。なお、モノリス担体１ｄｍ3 に対する第１被覆層の
各構成成分の重量は、Ａｌ2 Ｏ 3 ５０ｇ、これのＰｄ担
持量を５．０ｇ、ＣＺＹ５０ｇ、ＢａＳＯ4 ２０ｇと
した。
【００５８】次いで、Ｒｈ／ＺＣＬＰ、およびＡｌ2 Ｏ
3 を用いて、実施例１と同様の手法により第１被覆層の
表面に第２被覆層を形成し、本実施例の排気ガス浄化用
触媒とした。なお、モノリス担体１ｄｍ3 に対する第２
被覆層の各構成成分の重量は、ＺＣＬＰ５０ｇ、これの
Ｒｈ担持量を１．０ｇ、Ａｌ2 Ｏ3 ４０ｇとした。
3 を用いて、実施例１と同様の手法により第１被覆層の
表面に第２被覆層を形成し、本実施例の排気ガス浄化用
触媒とした。なお、モノリス担体１ｄｍ3 に対する第２
被覆層の各構成成分の重量は、ＺＣＬＰ５０ｇ、これの
Ｒｈ担持量を１．０ｇ、Ａｌ2 Ｏ3 ４０ｇとした。
【００５９】この排気ガス浄化用触媒に対して、実施例
１と同様な手法により１１５０℃耐久試験を行った後に
アニーリング処理を施し、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント
浄化率およびＨＣ５０％浄化温度を測定することによ
り、触媒性能を評価した。その結果を表１に示す。
１と同様な手法により１１５０℃耐久試験を行った後に
アニーリング処理を施し、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント
浄化率およびＨＣ５０％浄化温度を測定することによ
り、触媒性能を評価した。その結果を表１に示す。
【００６０】比較例１ 本比較例では、まず、実施例１と同様の手法により、組
成がＣｅ0.50Ｚｒ0.50Ｏ2.00（ＣＺ）のセリウム系複合
酸化物を調整した。
成がＣｅ0.50Ｚｒ0.50Ｏ2.00（ＣＺ）のセリウム系複合
酸化物を調整した。
【００６１】そして、ＣＺ、Ａｌ2 Ｏ3 、およびＢａＳ
Ｏ4 を用いて、実施例１と同様の手法によりモノリス担
体の各セルの内表面に第１被覆層を形成した。さらに、
第１被覆層に対して、硝酸パラジウム水溶液を含浸し、
これを乾燥させた後に６００℃で３時間焼成することに
よって、第１被覆層の表面にＰｄを含浸担持させた。な
お、モノリス担体１ｄｍ3 に対する第１被覆層の構成成
分の各重量は、ＣＺ９０ｇ、Ａｌ2 Ｏ3 ５０ｇ、ＢａＳ
Ｏ4 ２０ｇとし、第１被覆層へのＰｄ担持量を、モノリ
ス担体１ｄｍ3 当たり１．５ｇとした。
Ｏ4 を用いて、実施例１と同様の手法によりモノリス担
体の各セルの内表面に第１被覆層を形成した。さらに、
第１被覆層に対して、硝酸パラジウム水溶液を含浸し、
これを乾燥させた後に６００℃で３時間焼成することに
よって、第１被覆層の表面にＰｄを含浸担持させた。な
お、モノリス担体１ｄｍ3 に対する第１被覆層の構成成
分の各重量は、ＣＺ９０ｇ、Ａｌ2 Ｏ3 ５０ｇ、ＢａＳ
Ｏ4 ２０ｇとし、第１被覆層へのＰｄ担持量を、モノリ
ス担体１ｄｍ3 当たり１．５ｇとした。
【００６２】次いで、Ａｌ2 Ｏ3 を用いて、実施例１と
同様の手法により第１被覆層の表面にに第２被覆層を形
成した。さらに、第２被覆層に対して、ジニトロジアン
ミン硝酸白金溶液を含浸し、これを乾燥させた後に６０
０℃で３時間焼成することによって、第２被覆層の表面
にＰｔを含浸担持させ、硝酸ロジウム水溶液を含浸し、
これを乾燥させた後に６００℃で３時間焼成することに
よって、第２被覆層の表面にＲｈをさらに含浸担持さ
せ、本比較例の排気ガス浄化用触媒とした。なお、モノ
リス担体１ｄｍ3 に対する第２被覆層の各構成成分の重
量は、Ａｌ2 Ｏ3５５ｇとし、第２被覆層へのＰｔおよ
びＲｈ担持量を、それぞれモノリス担体１ｄｍ3 当たり
１．５ｇおよび１．３ｇとした。
同様の手法により第１被覆層の表面にに第２被覆層を形
成した。さらに、第２被覆層に対して、ジニトロジアン
ミン硝酸白金溶液を含浸し、これを乾燥させた後に６０
０℃で３時間焼成することによって、第２被覆層の表面
にＰｔを含浸担持させ、硝酸ロジウム水溶液を含浸し、
これを乾燥させた後に６００℃で３時間焼成することに
よって、第２被覆層の表面にＲｈをさらに含浸担持さ
せ、本比較例の排気ガス浄化用触媒とした。なお、モノ
リス担体１ｄｍ3 に対する第２被覆層の各構成成分の重
量は、Ａｌ2 Ｏ3５５ｇとし、第２被覆層へのＰｔおよ
びＲｈ担持量を、それぞれモノリス担体１ｄｍ3 当たり
１．５ｇおよび１．３ｇとした。
【００６３】この排気ガス浄化用触媒に対して、実施例
１と同様な手法により１１５０℃耐久試験を行った後に
アニーリングを施し、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化
率およびＨＣ５０％浄化温度を測定することにより、触
媒性能を評価した。その結果を表１に示す。
１と同様な手法により１１５０℃耐久試験を行った後に
アニーリングを施し、ＣＯ−ＮＯx クロスポイント浄化
率およびＨＣ５０％浄化温度を測定することにより、触
媒性能を評価した。その結果を表１に示す。
【００６４】
【表１】
【００６５】表１から明らかなように、ＰｄがＡｌ2 Ｏ
3 に担持された状態で第１被覆層に含まされ、ＰｔやＲ
ｈがジルコニウム系複合酸化物に担持された状態で第２
被覆層に含まされた実施例１〜３の排気ガス浄化用触媒
は、Ｐｄが第１被覆層の表面に含浸担持されるととも
に、ＰｔとＲｈが第２被覆層の表面に含浸担持され、貴
金属以外の組成が各実施例と略同様とされた比較例１の
排気ガス浄化用触媒に比べて、高温耐久後のＣＯ−ＮＯ
x クロスポイント浄化率が格段に高く、ＨＣ５０％浄化
温度が格段に低くなっている。すなわち、第１被覆層に
Ｐｄを含ませるとともに、第２被覆層にＰｔやＲｈを含
ませる場合には、これらの貴金属をセリウム系複合酸化
物に担持させると、高温耐久後においても、比較的低温
におけるＨＣ浄化能が良好なものとなることが確認され
た。
3 に担持された状態で第１被覆層に含まされ、ＰｔやＲ
ｈがジルコニウム系複合酸化物に担持された状態で第２
被覆層に含まされた実施例１〜３の排気ガス浄化用触媒
は、Ｐｄが第１被覆層の表面に含浸担持されるととも
に、ＰｔとＲｈが第２被覆層の表面に含浸担持され、貴
金属以外の組成が各実施例と略同様とされた比較例１の
排気ガス浄化用触媒に比べて、高温耐久後のＣＯ−ＮＯ
x クロスポイント浄化率が格段に高く、ＨＣ５０％浄化
温度が格段に低くなっている。すなわち、第１被覆層に
Ｐｄを含ませるとともに、第２被覆層にＰｔやＲｈを含
ませる場合には、これらの貴金属をセリウム系複合酸化
物に担持させると、高温耐久後においても、比較的低温
におけるＨＣ浄化能が良好なものとなることが確認され
た。
【００６６】実施例４ 本実施例では、まず、実施例１と同様の手法により、組
成がＺｒ0.80Ｃｅ0.16Ｌａ0.02Ｎｄ0.02Ｏ1.98（ＺＣＬ
Ｎ）のジルコニウム系複合酸化物およびＣｅ0. 60Ｚｒ
0.30Ｙ0.10Ｏ1.95（ＣＺＹ）のセリウム系複合酸化物
を調整した。次いで、Ａｌ2 Ｏ3 に対してＰｄを単独担
持（Ｐｄ／Ａｌ2 Ｏ3 ）させ、ＺＣＬＮに対してＰｔ
およびＲｈを共存担持（Ｐｔ−Ｒｈ／ＺＣＬＮ）させ
た。
成がＺｒ0.80Ｃｅ0.16Ｌａ0.02Ｎｄ0.02Ｏ1.98（ＺＣＬ
Ｎ）のジルコニウム系複合酸化物およびＣｅ0. 60Ｚｒ
0.30Ｙ0.10Ｏ1.95（ＣＺＹ）のセリウム系複合酸化物
を調整した。次いで、Ａｌ2 Ｏ3 に対してＰｄを単独担
持（Ｐｄ／Ａｌ2 Ｏ3 ）させ、ＺＣＬＮに対してＰｔ
およびＲｈを共存担持（Ｐｔ−Ｒｈ／ＺＣＬＮ）させ
た。
【００６７】そして、Ｐｄ／Ａｌ2 Ｏ3 、ＣＺＹ、お
よびＢａＳＯ4 を用いて、実施例１と同様の手法により
モノリス担体の各セルの内表面に第１被覆層を形成し
た。なお、モノリス担体１ｄｍ3 に対する第１被覆層の
各構成成分の重量は、Ａｌ2 Ｏ 3 ５０ｇ、これのＰｄ担
持量を１．５ｇ、ＣＺＹ５０ｇ、ＢａＳＯ4 ２０ｇと
した。
よびＢａＳＯ4 を用いて、実施例１と同様の手法により
モノリス担体の各セルの内表面に第１被覆層を形成し
た。なお、モノリス担体１ｄｍ3 に対する第１被覆層の
各構成成分の重量は、Ａｌ2 Ｏ 3 ５０ｇ、これのＰｄ担
持量を１．５ｇ、ＣＺＹ５０ｇ、ＢａＳＯ4 ２０ｇと
した。
【００６８】次いで、Ｐｔ−Ｒｈ／ＺＣＬＮ、および
Ａｌ2 Ｏ3 を用いて、実施例１と同様の手法により第１
被覆層の表面に第２被覆層を形成し、本実施例の排気ガ
ス浄化用触媒とした。なお、モノリス担体１ｄｍ3 に対
する第２被覆層の各構成成分の重量は、ＺＣＬＮ５０
ｇ、これのＰｔおよびＲｈ担持量をそれぞれ１．０ｇお
よび０．７ｇ、Ａｌ2 Ｏ3 ６５ｇとした。
Ａｌ2 Ｏ3 を用いて、実施例１と同様の手法により第１
被覆層の表面に第２被覆層を形成し、本実施例の排気ガ
ス浄化用触媒とした。なお、モノリス担体１ｄｍ3 に対
する第２被覆層の各構成成分の重量は、ＺＣＬＮ５０
ｇ、これのＰｔおよびＲｈ担持量をそれぞれ１．０ｇお
よび０．７ｇ、Ａｌ2 Ｏ3 ６５ｇとした。
【００６９】この排気ガス浄化用触媒を、以下に説明す
る１１００℃耐久試験を５０時間行った後に、実施例１
と同様にしてＨＣ５０％浄化温度を測定することによ
り、触媒性能を評価した。その結果を表２に示す。
る１１００℃耐久試験を５０時間行った後に、実施例１
と同様にしてＨＣ５０％浄化温度を測定することによ
り、触媒性能を評価した。その結果を表２に示す。
【００７０】（１１００℃耐久試験）１１００℃耐久試
験は、排気量４リッター・Ｖ型８気筒エンジンを実車に
搭載し、このエンジンの片バンク（４気筒）に本実施例
の排気ガス浄化用触媒を装着することにより行った。具
体的には、以下に説明するサイクルを１サイクル（６０
秒）とし、このサイクルを３０００回繰り返して計５０
時間行なった。図２に表したように、０〜４０秒の間
は、フィードバック制御によって理論空燃比（Ａ／Ｆ＝
１４．６）であるストイキ状態に維持された混合気をエ
ンジンに供給するとともに、排気ガス浄化用触媒（触媒
床）の内部温度が８５０℃近辺となるように設定した。
４０〜４４秒の間は、フィードバックをオープンにする
とともに、燃料を過剰に噴射して燃料リッチな状態（Ａ
／Ｆ＝１１．７）の混合気をエンジンに供給した。４４
〜５６秒の間は、引き続いてフィードバックをオープン
にして燃料を過剰に供給したままで、排気ガス浄化用触
媒の上流側から導入管を介してエンジンの外部から二次
空気を吹き込んで、触媒床内部において過剰な燃料と二
次空気とを反応させて触媒床温度を上昇させた。このと
きの最高温度は１１００℃であり、Ａ／Ｆは略理論空燃
比である１４．８に維持した。最後の５６〜６０の間
は、二次空気を供給し、リーン状態（Ａ／Ｆ＝１８．
０）とした。なお、触媒床温度は、ハニカム担体の中心
部に挿入した熱電対によって計測した。
験は、排気量４リッター・Ｖ型８気筒エンジンを実車に
搭載し、このエンジンの片バンク（４気筒）に本実施例
の排気ガス浄化用触媒を装着することにより行った。具
体的には、以下に説明するサイクルを１サイクル（６０
秒）とし、このサイクルを３０００回繰り返して計５０
時間行なった。図２に表したように、０〜４０秒の間
は、フィードバック制御によって理論空燃比（Ａ／Ｆ＝
１４．６）であるストイキ状態に維持された混合気をエ
ンジンに供給するとともに、排気ガス浄化用触媒（触媒
床）の内部温度が８５０℃近辺となるように設定した。
４０〜４４秒の間は、フィードバックをオープンにする
とともに、燃料を過剰に噴射して燃料リッチな状態（Ａ
／Ｆ＝１１．７）の混合気をエンジンに供給した。４４
〜５６秒の間は、引き続いてフィードバックをオープン
にして燃料を過剰に供給したままで、排気ガス浄化用触
媒の上流側から導入管を介してエンジンの外部から二次
空気を吹き込んで、触媒床内部において過剰な燃料と二
次空気とを反応させて触媒床温度を上昇させた。このと
きの最高温度は１１００℃であり、Ａ／Ｆは略理論空燃
比である１４．８に維持した。最後の５６〜６０の間
は、二次空気を供給し、リーン状態（Ａ／Ｆ＝１８．
０）とした。なお、触媒床温度は、ハニカム担体の中心
部に挿入した熱電対によって計測した。
【００７１】比較例２ 本比較例では、第１被覆層の構成と実施例４と同様と
し、第２被覆層に組成がＣｅ0.60Ｚｒ0.30Ｙ0.10Ｏ1.95
（ＣＺＹ）のセリウム系複合酸化物を添加した以外は
実施例４と同様とし、本比較例の排気ガス浄化用触媒と
した。なお、第２被覆層におけるＣＺＹの添加量は、
モノリス担体１ｄｍ3 当たり５０ｇとした。
し、第２被覆層に組成がＣｅ0.60Ｚｒ0.30Ｙ0.10Ｏ1.95
（ＣＺＹ）のセリウム系複合酸化物を添加した以外は
実施例４と同様とし、本比較例の排気ガス浄化用触媒と
した。なお、第２被覆層におけるＣＺＹの添加量は、
モノリス担体１ｄｍ3 当たり５０ｇとした。
【００７２】この排気ガス浄化用触媒に対して、実施例
４と同様な手法により１１００℃耐久試験を行った後
に、ＨＣ５０％浄化温度を測定することにより、触媒性
能を評価した。その結果を表２に示す。
４と同様な手法により１１００℃耐久試験を行った後
に、ＨＣ５０％浄化温度を測定することにより、触媒性
能を評価した。その結果を表２に示す。
【００７３】
【表２】
【００７４】表２から明らかなように、第２被覆層にセ
リウム系複合酸化物を添加しておらず、希土類化合物の
総量の少ない実施例４の排気ガス浄化用触媒は、これよ
りも希土類化合物の総量の多い比較例２の排気ガス浄化
用触媒に比べて、ＨＣ５０％浄化温度が低くなってい
る。第１被覆層の構成は、実施例４と比較例２とで同一
とされているから、少なくとも第２被覆層において希土
類化合物（セリウム系複合酸化物）の総量を少なくすれ
ば、低温でのＨＣ浄化能が改善されることが確認され
た。
リウム系複合酸化物を添加しておらず、希土類化合物の
総量の少ない実施例４の排気ガス浄化用触媒は、これよ
りも希土類化合物の総量の多い比較例２の排気ガス浄化
用触媒に比べて、ＨＣ５０％浄化温度が低くなってい
る。第１被覆層の構成は、実施例４と比較例２とで同一
とされているから、少なくとも第２被覆層において希土
類化合物（セリウム系複合酸化物）の総量を少なくすれ
ば、低温でのＨＣ浄化能が改善されることが確認され
た。
【００７５】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明では、作
業効率良くコスト的に有利に製造でき、しかも高温耐久
後においても高い触媒活性を維持し、しかも内燃機関の
始動開始直後のような比較的低温下においても、有効に
作用することができる排気ガス浄化用触媒が提供され
る。
業効率良くコスト的に有利に製造でき、しかも高温耐久
後においても高い触媒活性を維持し、しかも内燃機関の
始動開始直後のような比較的低温下においても、有効に
作用することができる排気ガス浄化用触媒が提供され
る。
【図１】実施例１〜３、比較例１に適用した１１５０℃
耐久試験を説明するためのサイクル図である。
耐久試験を説明するためのサイクル図である。
【図２】実施例４および比較例２に適用した１１００℃
耐久試験を説明するためのサイクル図である。
耐久試験を説明するためのサイクル図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｊ 31/04 ＺＡＢ Ｂ０１Ｊ 37/02 ３０１Ｌ 37/02 ３０１ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０４Ａ (72)発明者 田中 裕久 大阪府池田市桃園２丁目１番１号 ダイハ ツ工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4D048 AA06 AA13 AA18 AB01 AB02 AB05 AC06 BA01Y BA02Y BA03X BA08X BA10X BA14Y BA15X BA18X BA19X BA30X BA31X BA33X BA41X BA42X BA46X BB02 BB16 DA01 DA13 EA04 4G069 AA03 AA08 BA01A BA01B BA13B BA21A BB02A BB02B BB06A BB06B BB10A BB10B BB12A BC03A BC06A BC08A BC09A BC10A BC13A BC13B BC38A BC39A BC40A BC40B BC41A BC42A BC42B BC43A BC43B BC44A BC44B BC51A BC51B BC71A BC71B BC72A BC72B BC75A BC75B BE08A CA03 CA09 EA18 EB10 EB12Y EB14Y EB15Y EC28 ED06 EE06 FA06 FB15 FB23
Claims (3)
- 【請求項１】 耐熱性支持担体と、当該耐熱性支持担体
の表面に直接支持形成された第１被覆層と、この第１被
覆層の表面に形成された第２被覆層と、を備える排気ガ
ス浄化用触媒であって、 上記第１被覆層は、パラジウム、およびアルミナを含
み、かつアルミナの一部または全部にパラジウムが担持
されており、 上記第２被覆層は、プラチナおよびロジウムのうちの少
なくとも一方、および下記一般式 (１) で表されるジル
コニウム−セリウム複合酸化物を含み、かつ当該ジルコ
ニウム−セリウム複合酸化物の一部または全部に、プラ
チナおよびロジウムのうちの少なくとも一方が担持され
ていることを特徴とする、排気ガス浄化用触媒。 【化１】 （Ｍはアルカリ土類金属元素または希土類元素（Ｚｒお
よびＣｅを除く）であり、ｚはＭの酸化数および原子割
合によって決まる酸素欠損量を表し、０．５≦１−（ｘ
＋ｙ）≦０．９、０＜ｘ＜０．３、０≦ｙ≦０．３であ
る。） - 【請求項２】 上記第２被覆層は、アルミナをさらに含
んでいる、請求項１に記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 上記第１被覆層は、バリウム、カルシウ
ム、セシウム、カリウム、マグネシウム、およびランタ
ンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素を、硫
酸塩、酢酸塩、または硝酸塩の形態で含んでいる、請求
項１または２に記載の排気浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26030999A JP3902362B2 (ja) | 1999-09-14 | 1999-09-14 | 排気ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26030999A JP3902362B2 (ja) | 1999-09-14 | 1999-09-14 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001079404A true JP2001079404A (ja) | 2001-03-27 |
| JP3902362B2 JP3902362B2 (ja) | 2007-04-04 |
Family
ID=17346245
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26030999A Expired - Fee Related JP3902362B2 (ja) | 1999-09-14 | 1999-09-14 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3902362B2 (ja) |
Cited By (11)
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