JPH1069111A - 電子写真用光受容部材 - Google Patents

電子写真用光受容部材

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JPH1069111A
JPH1069111A JP8228409A JP22840996A JPH1069111A JP H1069111 A JPH1069111 A JP H1069111A JP 8228409 A JP8228409 A JP 8228409A JP 22840996 A JP22840996 A JP 22840996A JP H1069111 A JPH1069111 A JP H1069111A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 帯電能や感度の温度特性および光メモリー特
性が改善され、優れた画像品質を与える電子写真用光受
容部材を提供する。 【解決手段】 導電性支持体と、水素原子を含有しシリ
コン原子を母体とする非単結晶材料からなる光導電層と
を備えた電子写真用光受容部材において、光子エネルギ
ー(hν)を独立変数とし光吸収スペクトルの吸収係数
(α)を従属変数とする式(I) lnα=(1/Eu)・hν+α1 (I) で表される関数の直線関係部分(指数関数裾)から得ら
れる特性エネルギー(Eu)がともに55meV以下で
あり、水素原子の含有量及び光学的バンドギャップが互
いに異なりそれぞれ特定範囲内の値を有する第1の層領
域と第2の層領域とを前記光導電層が有し、且つ、該光
導電層の厚さに占める第2の層領域の厚さの割合が一定
範囲内にあることを特徴とする電子写真用光受容部材。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真装置に用
いられる電子写真用光受容部材に関する。
【0002】
【従来の技術】画像形成分野において、光受容部材の光
受容層を形成する光導電材料は、次のような特性が要求
される。高感度であること、SN比(光電流(Ip)/暗電
流(Id))が高いこと、照射する電磁波のスペクトル特性
に適合した吸収スペクトルを有すること、光応答性が早
いこと、所望の暗抵抗値を有すること、使用時において
人体に対して無害であること等である。特に、光受容部
材が、事務機としてオフィスで使用される電子写真装置
内に組み込まれる場合は、上記の使用時における無害性
は重要である。
【0003】上記の特性が優れている光導電材料として
は、水素化アモルファスシリコンが挙げられ、例えば、
特公昭60−35059号公報には電子写真用光受容部
材としての応用が記載されている。
【0004】このような光受容部材の作製は、一般的に
は、導電性支持体を50〜350℃に加熱し、この支持
体上に、真空蒸着法・スパッタリング法・イオンプレー
ティング法・熱CVD法・光CVD法・プラズマCVD
法等の成膜法によってアモルファスシリコンからなる光
導電層を形成する。なかでもプラズマCVD法による製
造方法が好適であり、実用されている。このプラズマC
VD法は、原料ガスを高周波あるいはマイクロ波グロー
放電によって分解し、導電性支持体上にアモルファスシ
リコンの堆積膜を形成するものである。
【0005】また、特開昭54−83746号公報にお
いては、ハロゲン原子を含むアモルファスシリコンから
なる光導電層を導電性支持体上に形成した電子写真用光
受容部材が提案されている。この公報においては、アモ
ルファスシリコンにハロゲン原子を1〜40原子%含有
させることによって、耐熱性が高くなり、且つ電子写真
用光受容部材の光導電層として良好な電気的・光学的特
性を得ることができるとしている。
【0006】特開昭57−115556号公報には、暗
抵抗値・光感度・光応答性等の電気的・光学的・光導電
的特性、及び耐湿性等の使用環境特性、さらには経時的
安定性について改善を図るため、シリコン原子を母体と
したアモルファス材料で構成された光導電層上に、シリ
コン原子及び炭素原子を含む非光導電性のアモルファス
材料で構成された表面障壁層を形成する技術が記載され
ている。
【0007】特開昭62−168161公報には、表面
層として、シリコン原子と炭素原子と41〜70原子%
の水素原子を構成要素として含む非晶質材料を用いる技
術が記載されている。
【0008】特開昭62−83470号公報には、電子
写真用感光体の光導電層において光吸収スペクトルの指
数関数裾の特性エネエルギーを0.09eV以下にする
ことによって、残像現象のない高品質の画像を得る技術
が開示されている。
【0009】特開昭58−21257号公報には、光導
電層の作製中に支持体温度を変化させ、光導電層内で禁
止帯幅を変化させることによって、高抵抗であって光感
度領域の広い感光体を得る技術が開示されている。
【0010】特開昭59−143379号公報および特
開昭61−201481号公報には、水素含有量の異な
る水素化アモルファスシリコンを積層することによっ
て、暗抵抗が高く高感度の感光体を得る技術が開示され
ている。
【0011】一方、特開昭60−95551号公報に
は、アモルファスシリコン感光体の画像品質向上のため
に、感光体表面近傍の温度を30〜40℃に維持しなが
ら帯電・露光・現像・転写の画像形成行程を行うことに
よって、感光体表面での水分の吸着による表面抵抗の低
下、及びそれに伴って発生する画像流れを防止する技術
が開示されている。
【0012】これらの技術により、電子写真用光受容部
材の電気的特性・光学的特性・光導電特性および使用環
境特性が向上し、それらに伴って画像品質も向上してき
た。
【0013】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、アモル
ファスシリコン系材料で構成された光導電層を有する従
来の電子写真用光受容部材は、電気的特性・光学的特性
・光導電特性・使用環境特性・耐久性においてこれらの
個々では性能の向上が図られてはいるが、総合的には不
十分であり、さらに改良すべき余地があった。
【0014】特に、電子写真装置の高画質化・高速化・
高耐久化は急速に進んでおり、電子写真用光受容部材に
おいては電気的特性や光導電特性のさらなる向上ととも
に、帯電能や感度を維持しつつあらゆる環境下で大幅に
性能を高めることが求められている。そして、電子写真
装置の画像特性向上のために電子写真装置内の光学露光
装置・現像装置・転写装置等の改良がなされた結果、電
子写真用光受容部材においても従来以上の画像特性の向
上が求められるようになった。
【0015】このような状況において、前述した従来技
術により上記課題についてある程度の特性の向上が可能
になってはきたが、さらなる帯電能や画像品質の向上に
関しては未だ十分とはいえない。特にアモルファスシリ
コン系光受容部材のさらなる高画質化への課題として、
周囲の温度変化による電子写真特性(帯電能など)の変
動を抑えること(使用環境特性の改善)、及びブランク
メモリーやゴーストといった光メモリーを低減すること
(光導電特性の改善)がいっそう求められるようになっ
てきた。
【0016】例えば、従来は感光体の画像流れの防止の
ために、前記特開昭60−95551号公報に記載され
ているように、複写機内に設置したドラムヒーターによ
って感光体の表面温度を40℃程度に保っていた。しか
しながら、従来の感光体では前露光キャリアや熱励起キ
ャリアの生成に起因した帯電能の温度依存性が大きいた
め、複写機内の実際の使用環境下では、感光体が本来有
しているよりも低い帯電能の状態で使用せざるを得なか
った。例えば、室温での使用時に比べて、ドラムヒータ
ーで40℃程度に加熱している状態では帯電能が100
V程度低下してしまっていた。
【0017】また、従来は複写機を使用しない間(例え
ば夜間など)でもドラムヒーターに通電することによっ
て、帯電器のコロナ放電により生成するオゾン生成物が
感光体表面に吸着することにより発生する画像流れを防
止していた。しかし、現在では省電力化のために複写機
を使用しない夜間などの通電は極力行わないようになっ
てきている。通電を行わない状態で複写を行うと、複写
機内の感光体周囲の温度が徐々に上昇し、それにともな
って帯電能が低下するため、複写中に画像濃度が変わっ
てしまうという現象が生じていた。
【0018】さらに、同一原稿を連続して繰り返し複写
すると、前回の複写行程での像露光の残像が次回の複写
時に画像上に生じる現象(ゴースト)や、トナーを節約
するために連続複写時の紙間において感光体に照射する
ブランク露光の影響により複写画像上に濃度差が生じる
現象(ブランクメモリー)等が画像品質を向上させる上
で問題になってきた。
【0019】一方、近年のオフィスや一般家庭へのコン
ピュータの普及が進み、電子写真装置も従来の複写機と
してだけでなく、ファクシミリやプリンターの役目を担
うためにデジタル化することが求められるようになって
きた。そのための露光光源として用いられる半導体レー
ザーやLEDは、発光強度や価格の点から近赤外から赤
色可視光までの比較的長波長のものが主流である。その
ため、従来のハロゲン光を用いたアナログ機には見られ
なかった特性上の問題を解決することが求められるよう
になった。
【0020】特に、露光量と感光体表面電位の関係、い
わゆるE−V特性(曲線)が温度によってシフトするこ
と(感度の温度特性)や、E−V特性(曲線)の直線性
(感度の直線性)が低下することが、半導体レーザーや
LEDを用いた場合の特徴として注目されるようになっ
てきた。すなわち、半導体レーザーやLEDを露光光源
として用いたデジタル機においては、感光体温度を前述
のドラムヒーターにより制御を行わない場合、感度の温
度特性や感度の直線性の低下のために、周囲の温度によ
って感度が変化して画像濃度が変わってしまうという新
たな問題が生じていた。
【0021】したがって、電子写真用光受容部材を設計
する際に、上記のような問題が解決されるように、層構
成や各層の化学的組成などの総合的な観点からの改良を
図ると共に、アモルファスシリコン系材料そのものの一
段の特性の改良を図ることが必要とされている。
【0022】そこで本発明の目的は、上述した従来のア
モルファスシリコン系材料で構成された光受容層を有す
る電子写真用光受容部材における諸問題を解決すること
を目的とするものである。
【0023】すなわち、本発明の主たる目的は、帯電能
の向上と、その温度特性の向上および光メモリーの低減
とが高次元で両立・達成され、画像品質が飛躍的に向上
した電子写真用光受容部材を提供することである。
【0024】また、像露光光源として半導体レーザーや
LEDを用いたときの感度の温度特性や感度の直線性が
改善され、画像品質が飛躍的に向上した電子写真用光受
容部材を提供することにある。
【0025】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明者らは、光導電層のキャリアの挙動に着目
し、アモルファスシリコン系材料(以下「a−Si」と
いう。)のバンドギャップ内の局在状態密度分布と温度
特性や光メモリーとの関係について鋭意検討した。その
結果、光導電層の厚さ方向において、水素含有量、光学
的バンドギャップ及びバンドギャップ内の局在状態密度
分布を制御することによって上記目的を達成できるとい
う知見を得た。
【0026】すなわち、水素原子または/及びハロゲン
原子を含有しシリコン原子を母体とする非単結晶材料で
構成された光導電層を有する電子写真用光受容部材にお
いて、その層構造が特定化された光受容部材は、実用上
著しく優れた特性を示すばかりでなく、従来の光受容部
材と比較してあらゆる点において優れていること、特に
電子写真用の光受容部材として優れた特性を有している
ことを見い出した。
【0027】また、本発明者らは、像露光光源として長
波長光(半導体レーザーやLED)を用いた場合の光電
変換に関わる光入射部において、水素含有量、光学的バ
ンドギャップ及びバンドギャップ内の局在状態密度分布
を制御することによって感度の温度特性や感度の直線性
をも改善することができるという知見を得た。
【0028】さらに、本発明者らは、支持体あるいは阻
止層との界面領域において、水素含有量、光学的バンド
ギャップ及びバンドギャップ内の局在状態密度分布を制
御することによって支持体あるいは阻止層との密着性が
向上すると共に画像濃度の均一性(いわゆるガサツキ)
をも改善することができるという知見を得た。
【0029】これらの知見から、本発明者らは以下の発
明を完成した。
【0030】第1の発明は、少なくとも導電性支持体
と、水素原子または/及びハロゲン原子を含有しシリコ
ン原子を母体とする非単結晶材料からなる光導電層とを
備えた電子写真用光受容部材において、光子エネルギー
(hν)を独立変数とし光吸収スペクトルの吸収係数
(α)を従属変数とする式(I) lnα=(1/Eu)・hν+α1 (I) で表される関数の直線関係部分(指数関数裾)から得ら
れる特性エネルギー(Eu)が55meV以下であり、
水素原子または/及びハロゲン原子の含有量(Ch)が
25原子%以上40原子%未満であり、光学的バンドギ
ャップ(Eg)が1.8eV以上1.9eV未満である
第1の層領域と、Euが55meV以下であり、Chが
10原子%以上25原子%未満であり、Egが1.7e
V以上1.8eV未満である第2の層領域とを前記光導
電層が有し、且つ、該光導電層全体の厚さに占める第2
の層領域の厚さの割合が0.03〜0.5であることを
特徴とする電子写真用光受容部材に関する。
【0031】第2の発明は、第1の層領域の上に第2の
層領域が配設された第1の発明の電子写真用光受容部材
に関する。
【0032】第3の発明は、第2の層領域の上に第1の
層領域が配設された第1の発明の電子写真用光受容部材
に関する。
【0033】第4の発明は、第2の層領域の上に第1の
層領域が配設され、さらにその上に第2の層領域が配設
された第1の発明の電子写真用光受容部材に関する。
【0034】第5の発明は、光導電層中に、周期律表第
IIIb族または第Vb族に属する元素の少なくとも一つ
が含有された第1〜第4のいずれかの発明の電子写真用
光受容部材に関する。
【0035】第6の発明は、光導電層中に、炭素・酸素
・窒素の少なくとも一つが含有された第1〜第5のいず
れかの発明の電子写真用光受容部材に関する。
【0036】第7の発明は、光導電層の上に、炭素・酸
素・窒素の少なくとも一つを含有しシリコン原子を母体
とする非単結晶材料からなる表面層が設けられた第1〜
第6のいずれかの発明の電子写真用光受容部材に関す
る。
【0037】第8の発明は、炭素・酸素・窒素の少なく
とも一つ及び周期律表第IIIb族または第Vb族に属す
る元素の少なくとも一つを含む、シリコン原子を母体と
する非単結晶材料からなる電荷注入阻止層の上に光導電
層が設けられ、該光導電層の上に、炭素・酸素・窒素の
少なくとも一つを含有しシリコン原子を母体とする非単
結晶材料からなる表面層が設けられた第1〜第6のいず
れかの発明の電子写真用光受容部材に関する。
【0038】第9の発明は、電荷注入阻止層の厚さが
0.1〜5μmである第8の発明の電子写真用光受容部
材に関する。
【0039】第10の発明は、表面層の厚さが0.01
〜3μmである第7、第8又は第9の発明の電子写真用
光受容部材に関する。
【0040】第11の発明は、光導電層の厚さが20〜
50μmである第1〜第10のいずれかの発明の電子写
真用光受容部材に関する。
【0041】上記本発明における「光」とは、広義の光
であって、紫外線、可視光線、赤外線、X線、γ線など
のような電磁波をいう。
【0042】上記本発明における「指数関数裾」および
「特性エネルギー」については、図2を用いて詳しく説
明する。
【0043】図2に、横軸に光子エネルギーhν、対数
軸である縦軸に吸収係数αをとった場合のa−Siのサ
ブバンドギャップ光吸収スペクトルの一例を示す。この
スペクトルは大きく二つの領域に分けられる。すなわ
ち、吸収係数αが光子エネルギーhνに対して指数関数
的、すなわち図2において直線的に変化する領域B
(「指数関数裾」または「アーバックテイル」)と、吸
収係数αが光子エネルギーhνに対してより緩やかな依
存性を示す領域Aである。
【0044】上記の領域Bは、a−Si中の価電子帯側
のテイル準位から伝導帯への光学遷移による光吸収に対
応し、領域Bの吸収係数αの光子エネルギーhνに対す
る指数関数的依存性は次式で表される。
【0045】α=α。exp(hν/Eu) この両辺の対数をとると lnα=(1/Eu)・hν+α1 ただし、α1=lnα。(定数) となり、特性エネルギーEuの逆数(1/Eu)が、領
域Bの傾きを表すことになる。Euは、価電子帯側のテ
イル準位の指数関数的エネルギー分布の特性エネルギー
に相当するため、Euが小さければ価電子帯側のテイル
準位が少ないことを意味する。
【0046】次に、本発明における感度の温度特性およ
び感度の直線性について図3を用いて説明する。
【0047】図3は、室温(ドラムヒーターOFF)と
約45℃(ドラムヒーターON)において、それぞれ感
光体の暗電位として400Vの表面電位に帯電し、次に
露光光源として680nmのLED光を照射して露光量
を変えた時の表面電位(明電位)の変化、いわゆるE−
V特性(E−V曲線)の一例である。なお、露光量は、
表面電位が下限となる露光量を1としたときの相対値で
示した。
【0048】感度の温度特性は、暗電位と明電位の差が
200V(Δ200)となるときの露光量(半減露光
量)の室温での値と約45℃での値との差である。
【0049】また、感度の直線性は、暗電位と明電位の
差が350V(Δ350)となるときの露光量(実測
値)と、露光なしの点(暗状態)と半減露光量を照射し
た状態の点とを結ぶ直線を外挿してΔ350となるとき
の露光量(計算値)との差である。
【0050】感度の温度特性および感度の直線性のいず
れもその値が小さいほど感光体として良好な特性を示
す。
【0051】本発明者らは、光学的バンドギャップ(以
下「Eg」という。)及び上記指数関数裾の特性エネル
ギー(以下「Eu」という。)と感光体特性との相関を
種々の条件において調べた結果、Eg及びEuと、a−
Si感光体の帯電能、温度特性および光メモリーとが密
接な関係にあることを見い出し、さらに、Egの異なる
層を積層することによって良好な感光体特性が発揮され
ることを見い出し本発明を完成するに至った。
【0052】特に、像露光光源として半導体レーザーや
LEDを用いたときの光入射部のEg及びEuと感光体
特性とを詳細に検討した結果、Eg及びEuと感度の温
度特性および感度の直線性とが密接な関係にあることを
見い出し、これにより、光入射部のEg及びEuを特定
の範囲内に制御することによって半導体レーザーやLE
Dといった長波長光に適した感光体特性が発揮されるこ
とを見い出し本発明を完成するに至った。
【0053】すなわち、Egが大きく、キャリアの局在
準位への捕獲率を小さくした層領域を主たる光導電層と
することにより、帯電能を向上させつつ温度特性を向上
させ且つ光メモリーを実質的になくすことができるこ
と、そして、Egが小さく、キャリアの局在準位への捕
獲率を小さくした層領域を光導電層の表面側に配設して
光電変換部とすることによって、感度の温度特性および
感度の直線性を大幅に改善することができることが本発
明者らの実験により明らかになった。
【0054】また、Egが大きく、キャリアの局在準位
への捕獲率を小さくした層領域を主たる光導電層とし、
光学的バンドギャップが小さく、キャリアの局在準位へ
の捕獲率を小さくした層領域を支持体あるいは阻止層側
に配設することによって、帯電能の向上と、その温度特
性の向上および光メモリーの低減とを両立させ、さらに
密着性の向上により小径の支持体への積層に伴う応力の
増大にも十分対応できると共に、画像濃度の微少領域で
の均一性(いわゆるガサツキ)をも改善することができ
ることも明らかになった。
【0055】以下、これらをさらに詳しく説明する。一
般的に、a−Si:Hのバンドギャップ内には、Si−
Si結合の構造的な乱れに基づくテイル(裾)準位と、
Siの未結合手(ダングリングボンド)等の構造欠陥に
起因する深い準位が存在する。これらの準位は電子や正
孔の捕獲、再結合中心として働き、素子の特性を低下さ
せる原因になることが知られている。
【0056】このようなバンドギャップ内の局在準位の
状態を測定する方法として、一般に深準位分光法、等温
容量過渡分光法、光熱偏向分光法、光音響分光法、一定
光電流法等が用いられている。中でも一定光電流法(C
onstant Photocurrent Meth
od、以下「CPM」と略記する。)は、a−Si:H
の局在準位に基づくサブバンドギャップ光吸収スペクト
ルを簡便に測定する方法として有用である。
【0057】ドラムヒーター等で感光体を加熱したとき
に帯電能が低下する原因(帯電能の温度依存性)として
次のようなことが挙げられる。熱励起されたキャリア
が、帯電時の電界に引かれて、バンド裾の局在準位やバ
ンドギャップ内の深い局在準位への捕獲・放出を繰り返
しながら表面に走行することによって、表面電荷を打ち
消してしまう。この時、帯電器を通過する間(帯電中)
に表面に到達したキャリアについては帯電能の低下には
ほとんど影響がないが、深い準位に捕獲されたキャリア
については、帯電器を通過した後(帯電後)に表面へ到
達して表面電荷を打ち消すために温度特性(帯電能の低
下)として観測される。また、帯電器を通過した後に熱
励起されたキャリアも表面電荷を打ち消し帯電能の低下
を引き起こす。したがって、光学的バンドギャップを大
きくすることによって熱励起キャリアの生成を抑える、
あるいはキャリアの走行性を向上させることが温度特性
の向上のために必要である。
【0058】光メモリーは、ブランク露光や像露光によ
り生じた光キャリアがバンドギャップ内の局在準位に捕
獲され、光導電層内にキャリアが残留することによって
生じる。すなわち、ある複写行程において生じた光キャ
リアのうち光導電層内に残留したキャリアが、次回の帯
電時あるいはそれ以降に表面電荷による電界によって掃
き出され、光の照射された部分の電位が他の部分よりも
低くなり、その結果、画像上に濃淡が生じる。したがっ
て、光キャリアが光導電層内に極力残留することなく、
1回の複写行程で走行するように、キャリアの走行性を
改善しなければならない。
【0059】感度の温度特性は、光導電層の電子と正孔
の走行性の違いが大きい上に走行性が温度によって変化
するために生じる。光入射部ではキャリア(電子−正孔
対)が生成され、正帯電の場合、電子は表面層側へ正孔
は支持体側へと走行するが、半導体レーザーやLEDで
はその波長とa−Siの吸収係数との関係から光が深く
まで進入してキャリアの生成領域が厚くなってしまう。
そして、その光入射部で正孔と電子が混在すると、支持
体や表面に達するまでに再結合をしてしまう割合が多く
なる。この再結合の割合が捕獲中心からの熱励起によっ
て変化するために、露光量すなわち光生成キャリアの数
と表面電位を打ち消すキャリア数が温度によって変化す
ることになり、その結果、感度が温度によって変わるこ
ととなる。したがって、光入射部での再結合の割合を少
なくする、すなわち捕獲中心となる深い準位を減らし、
正孔と電子の混在領域が極力少なくなるように、光の吸
収率を大きくし且つキャリアの走行性を改善しなければ
ならない。
【0060】感度の直線性は、半導体レーザーやLED
の露光量が多くなるにしたがって、表面から深い場所で
の光生成キャリアの数が相対的に増加し、表面電荷を打
ち消すのに必要なキャリア(正帯電の場合は電子)の走
行距離が増加するために生じる。したがって、光入射部
の光の吸収率を高めると共に、光入射部の電子の走行性
と正孔の走行性を改善しバランスを取らなければならな
い。
【0061】したがって、Chを少なくしてEgを小さ
くしつつEuを制御(低減)した層領域(第2の層領
域)を光入射部として設けることにより、熱励起キャリ
アや光キャリアが局在準位に捕獲される割合を小さくす
ることができるため、キャリアの走行性が改善される。
そして、Egを小さくすることで長波長光の吸収が大き
くなり光入射部を薄くすることができるため、正孔−電
子の混在領域が縮小できる。また、支持体側の光導電層
は、主たるキャリアを正孔としてその走行性を改善した
層設計が可能となる。一方、Chを多くしてEgを拡大
しつつEuを制御(低減)した層領域(第1の層領域)
を主たる光導電層として支持体側へ設けることによっ
て、熱励起キャリアの生成が抑えられ、なおかつ熱励起
キャリアや光キャリアが局在準位に捕獲される割合を小
さくすることができるため、キャリアの走行性が飛躍的
に改善される。
【0062】つまり、第1の層領域を主たる光導電層と
して支持体側に設けることによって帯電能、温度特性、
光メモリーについて顕著な効果が認められ、第2の層領
域を表面側に設けて実質的に光を吸収する層領域とする
ことによって特に半導体レーザーやLEDを像露光光源
として用いたときの感度の温度特性および感度の直線性
が大幅に改善される。
【0063】本発明は上記構成によって、帯電能の向上
と温度特性の向上および光メモリーの低減と、さらに半
導体レーザーやLEDを像露光光源として用いた時の感
度の温度特性および感度の直線性とを高い次元で両立さ
せ、前記した従来技術における諸問題の全てを解決する
ことができ、極めて優れた電気的・光学的・光導電的特
性、画像品質、耐久性および使用環境特性を示す電子写
真用光受容部材を得ることができる。
【0064】他の層構成として、Chを多くしてEgを
拡大しつつEuを制御(低減)した層領域(第1の層領
域)を主たる光導電層として表面側へ設けることによっ
て、熱励起キャリアの生成が抑えられ、なおかつ熱励起
キャリアや光キャリアが局在準位に捕獲される割合を小
さくすることができるため、キャリアの走行性が飛躍的
に改善される。一方、Chを少なくしてEgを小さくし
つつEuを制御(低減)した層領域(第2の層領域)を
支持体側に設けることによって、熱励起キャリアや光キ
ャリアが局在準位に捕獲される割合を小さくすることが
できるため、キャリアの走行性が飛躍的に改善されて微
少な画像濃度のムラ(ガサツキ)が改善されるととも
に、支持体あるいは電荷注入阻止層との密着性が向上し
て従来よりも小径の支持体への適用が容易になる。
【0065】つまり、光導電層の表面側に第1の層領域
を設けて実質的に光を吸収する領域とし、第2の層領域
を支持体側に設けることによって、帯電能、温度特性、
光メモリー、ガサツキ及び密着性の点で顕著な効果が認
められる。
【0066】本発明は上記構成によって、帯電能の向上
と温度特性の向上および光メモリーの低減とを高い次元
で両立させ、前記した従来技術における諸問題を解決す
ることができ、極めて優れた電気的・光学的・光導電的
特性、画像品質、耐久性および使用環境特性を示す電子
写真用光受容部材を得ることができる。
【0067】
【発明の実施の形態】以下、図面を用いて本発明の電子
写真用光受容部材について詳細に説明する。
【0068】図1は、本発明の電子写真用光受容部材の
層構成を説明するための模式的構成図である。
【0069】図1(a)に示す電子写真用光受容部材
は、電子写真用光受容部材用としての支持体(101)
上に光受容層(102)が設けられている。該光受容層
は、水素原子または/及びハロゲン原子を含有するアモ
ルファスシリコン(以下「a−Si:H,X」とい
う。)からなる光導電性を有する光導電層(103)で
構成され、該光導電層は支持体側から順に第1の層領域
(111)と第2の層領域(112)で構成されてい
る。
【0070】図1(b)に示す電子写真用光受容部材
は、電子写真用光受容部材用としての支持体(101)
上に光受容層(102)が設けられている。該光受容層
は、a−Si:H,Xからなる光導電性を有する光導電
層(103)で構成され、該光導電層は支持体側から順
に第2の層領域(112)と第1の層領域(111)で
構成されている。
【0071】図1(c)に示す電子写真用光受容部材
は、電子写真用光受容部材用としての支持体(101)
上に光受容層(102)が設けられている。該光受容層
は、a−Si:H,Xからなる光導電性を有する光導電
層(103)で構成され、該光導電層は支持体側から順
に第2の層領域(112)と第1の層領域(111)、
さらに第2の層領域(112)とで構成されている。
【0072】図1(d)に示す電子写真用光受容部材
は、電子写真用光受容部材用としての支持体(101)
上に光受容層(102)が設けられている。該光受容層
は、a−Si:H,Xからなり光導電性を有する光導電
層(103)と、a−Si系表面層(104)とから構
成されている。該光導電層は支持体側から順に第1の層
領域(111)と第2の層領域(112)で構成されて
いる。本構成において、第1の層領域と第2の層領域の
積層順は必要に応じて入れ替えてもよく、また、支持体
側から順に第2の層領域、第1の層領域および第2の層
領域で構成してもよい。
【0073】図1(e)に示す電子写真用光受容部材
は、電子写真用光受容部材用としての支持体(101)
上に光受容層(102)が設けられている。該光受容層
は支持体側から順にa−Si系電荷注入阻止層(10
5)と、a−Si:H,Xからなり光導電性を有する光
導電層(103)と、a−Si系表面層(104)とか
ら構成されている。該光導電層は電荷注入阻止層側から
順に第1の層領域(111)と第2の層領域(112)
で構成されている。本構成において、第1の層領域と第
2の層領域の積層順は必要に応じて入れ替えてもよく、
また、電荷注入阻止層側から順に第2の層領域、第1の
層領域および第2の層領域で構成してもよい。
【0074】支持体 本発明において使用される支持体としては、導電性支持
体、又は電気絶縁性部材の少なくとも光受容層を形成す
る側の表面を導電処理した支持体を用いることができ
る。導電性支持体としては、Al、Cr、Mo、Au、
In、Nb、Te、V、Ti、Pt、Pd、Fe等の金
属、及びこれらの合金、例えばステンレス等が挙げられ
る。また、導電処理した支持体の電気絶縁性部材として
は、ポリエステル、ポリエチレン、ポリカーボネート、
セルロースアセテート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリスチレン、ポリアミド等の合成樹脂のフィルム
又はシート、ガラス、セラミック等が挙げられる。
【0075】本発明において使用される支持体の形状
は、平滑表面あるいは凹凸表面を有する円筒状または無
端ベルト状などにすることができる。その厚さは、所望
通りの光受容部材を形成し得るように適宜決定するが、
光受容部材としての可撓性が要求される場合には、支持
体としての機能が充分発揮できる範囲内で可能な限り薄
くすることが好ましい。しかしながら、支持体は製造上
および取り扱い上、機械的強度等の点から通常は10μ
m以上とされる。
【0076】特にレーザー光(例えば788nm)など
の可干渉性光を用いて像記録を行う場合には、可視画像
において現われる、いわゆる干渉縞模様による画像不良
をより効果的に解消するために、支持体の表面に凹凸を
設けてもよい。支持体の表面に設けられる凹凸は、特開
昭60−168156号公報、同60−178457号
公報、同60−225854号公報等に記載された公知
の方法により形成される。
【0077】また、レーザー光(例えば788nm)な
どの可干渉光を用いた場合の干渉縞模様による画像不良
をより効果的に解消する別の方法として、支持体の表面
に複数の球状痕跡窪みによる凹凸を設けてもよい。すな
わち、支持体の表面が、光受容部材に要求される解像力
よりも微少である凹凸であって複数の球状痕跡窪みによ
る凹凸を有する。このような支持体の表面に設けられる
複数の球状痕跡窪みによる凹凸は、特開昭61−231
561号公報に記載された公知の方法により形成され
る。
【0078】光導電層 本発明において、その目的を効果的に達成するために、
支持体上に形成され光受容層の一部を構成する光導電層
は、真空堆積膜形成方法によって所望の特性が得られる
ように適宜成膜パラメーターの数値条件が設定される。
具体的には、例えばグロー放電法(低周波CVD法、高
周波CVD法またはマイクロ波CVD法等の交流放電C
VD法、あるいは直流放電CVD法など)、スパッタリ
ング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、光CV
D法、熱CVD法などの数々の薄膜堆積法によって形成
することができる。これらの薄膜堆積法は、製造条件、
設備資本投資下の負荷程度、製造規模、作製される光受
容部材に所望される特性等の要因によって適宜選択採用
されるが、所望の特性を有する光受容部材を製造するた
めの条件の制御が比較的容易であることから、グロー放
電法、特にRF帯またはVHF帯の電源周波数を用いた
高周波グロー放電法が好適である。
【0079】グロー放電法によって光導電層を形成する
には、基本的にはシリコン原子(Si)を供給し得るS
i供給用の原料ガスと、水素原子(H)を供給し得るH
供給用の原料ガス又は/及びハロゲン原子(X)を供給
し得るX供給用の原料ガスを、内部が減圧にし得る反応
容器内に所望のガス状態で導入して、該反応容器内にグ
ロー放電を生起させ、あらかじめ所定の位置に設置され
た所定の支持体上にa−Si:H,Xからなる層を形成
する。
【0080】また、本発明において光導電層中に水素原
子または/及びハロゲン原子が含有されることが必要で
あるが、これはシリコン原子の未結合手を補償し、層品
質の向上、特に光導電性および電荷保持特性を向上させ
るために必須不可欠であるからである。よって水素原子
もしくはハロゲン原子の含有量、または水素原子とハロ
ゲン原子との合計量は、第1の層領域の場合、シリコン
原子と水素原子または/及びハロゲン原子との合計量に
対して25原子%以上40原子%未満とするのが望まし
く、第2の層領域の場合、シリコン原子と水素原子また
は/及びハロゲン原子の合計量に対して10原子%以上
25原子%未満とするのが望ましい。
【0081】本発明において使用されるSi供給用ガス
となり得る物質としては、SiH4、Si26、Si3
8、Si410等のガス状態の又はガス化し得る水素化珪
素(シラン類)が有効に使用されるものとして挙げら
れ、さらに層形成時の取り扱い易さやSi供給効率の良
さ等の点でSiH4、Si26が好ましいものとして挙
げられる。また、各ガスは単独種のみでなく所定の混合
比で複数種混合しても差し支えない。
【0082】そして、形成される光導電層中に水素原子
を構造的に導入し、水素原子の導入割合の制御がいっそ
う容易になるように図り、本発明の目的を達成する膜特
性を得るために、上記のガスにさらにH2ガス、H2とH
eの混合ガス、あるいは水素原子を含む珪素化合物のガ
ス等を所望量混合して層形成することが必要である。
【0083】本発明において使用されるハロゲン原子供
給用の原料ガスとして有効なものは、例えば、ハロゲン
ガス、ハロゲン化物、ハロゲンを含むハロゲン間化合
物、ハロゲンで置換されたシラン誘導体等のガス状の又
はガス化し得るハロゲン化合物が好ましくものとして挙
げられる。また、さらにはシリコン原子とハロゲン原子
とを構成要素とするガス状の又はガス化し得る、ハロゲ
ン原子を含む水素化珪素化合物も有効なものとして挙げ
ることができる。本発明において好適に使用し得るハロ
ゲン化合物としては、具体的には弗素ガス(F2)、B
rF、ClF、ClF3、BrF3、BrF5、IF3、I
7等のハロゲン間化合物を挙げることができる。ハロ
ゲン原子を含む珪素化合物、いわゆるハロゲン原子で置
換されたシラン誘導体としては、具体的には、例えばS
iF4、Si26等の弗化珪素が好ましいものとして挙
げることができる。
【0084】光導電層中に含有される水素原子または/
及びハロゲン原子の量を制御するには、例えば支持体の
温度、水素原子または/及びハロゲン原子を含有させる
ために使用される原料物質の反応容器内へ導入する量、
放電電力等を制御すればよい。
【0085】本発明においては、光導電層には必要に応
じて伝導性を制御する原子を含有させることが好まし
い。伝導性を制御する原子は、光導電層中に万遍なく均
一に分布した状態で含有されてもよいし、あるいは層厚
方向に不均一な分布状態で含有されている部分があって
もよい。
【0086】上記伝導性を制御する原子としては、半導
体分野における、いわゆる不純物を挙げることができ、
p型伝導特性を与える周期律表第IIIb族に属する原子
(以下「第IIIb族原子」という。)又はn型伝導特性
を与える周期律表第Vb族に属する原子(以下「第Vb
族原子」という。)を用いることができる。
【0087】第IIIb族原子としては、具体的には、硼
素(B)、アルミニウム(Al)、ガリウム(Ga)、
インジウム(In)、タリウム(Tl)等があり、特に
B、Al、Gaが好適である。第Vb族原子としては、
具体的には燐(P)、砒素(As)、アンチモン(S
b)、ビスマス(Bi)等があり、特にP、Asが好適
である。
【0088】光導電層に含有される伝導性を制御する原
子の含有量は、好ましくは1×10 -2〜100原子pp
m、より好ましくは5×10-2〜50原子ppm、最適
には1×10-1〜10原子ppmである。
【0089】伝導性を制御する原子、例えば第IIIb族
原子あるいは第Vb族原子を構造的に導入するには、層
形成の際に、第IIIb族原子導入用の原料物質あるいは
第Vb族原子導入用の原料物質をガス状態で反応容器中
に、光導電層を形成するための他のガスとともに導入し
てやればよい。
【0090】第IIIb族原子導入用の原料物質あるいは
第Vb族原子導入用の原料物質となり得るものとして
は、常温常圧でガス状の、又は少なくとも層形成条件下
で容易にガス化し得るものが望ましい。そのような第II
Ib族原子導入用の原料物質としては、硼素原子導入用
としてB26、B410、B59、B511、B610
612、B614等の水素化硼素、BF3、BCl3、B
Br3等のハロゲン化硼素等が挙げられる。この他、A
lCl3、GaCl3、Ga(CH33、InCl 3、T
lCl3等も挙げることができる。第Vb族原子導入用
の原料物質としては、燐原子導入用としてPH3、P2
4等の水素化燐、PH4I、PF3、PF5、PCl3、P
Cl5、PBr3、PBr5、PI3等のハロゲン化燐など
が挙げられる。この他、AsH3、AsF3、AsC
3、AsBr3、AsF5、SbH3、SbF3、Sb
5、SbCl3、SbCl5、BiH3、BiCl3、B
iBr3等も第Vb族原子導入用の出発物質の有効なも
のとして挙げることができる。また、これらの伝導性を
制御する原子導入用の原料物質を必要に応じてH2又は
/及びHeにより希釈して使用してもよい。
【0091】さらに本発明においては、光導電層に炭素
原子および/又は酸素原子および/又は窒素原子を含有
させることも有効である。炭素原子および/又は酸素原
子および/又は窒素原子の含有量は、シリコン原子、炭
素原子、酸素原子および窒素原子の合計量に対して1×
10-5〜10原子%が好ましく、1×10-4〜8原子%
がより好ましく、1×10-3〜5原子%が最適である。
炭素原子および/又は酸素原子および/又は窒素原子
は、光導電層中に万遍なく均一に含有されてもよいし、
光導電層の層厚方向に含有量が変化するような不均一な
分布を有する部分があってもよい。
【0092】本発明において、光導電層の層厚は、所望
の電子写真特性が得られること及び経済的効果等の点か
ら適宜所望にしたがって決定され、好ましくは20〜5
0μm、より好ましくは23〜45μm、最適には25
〜40μmの範囲である。層厚が20μmより薄くなる
と帯電能や感度等の電子写真特性が実用上不充分とな
り、50μmより厚くなると光導電層の作製時間が長く
なって製造コストが高くなる。
【0093】また、本発明において、光導電層(第1の
層領域+第2の層領域)厚さに占める第2の層領域の厚
さの割合は、光導電層の厚さを1として0.03〜0.
5とすることが望ましい。その割合が0.03より小さ
いと、第2の層領域を表面層側に位置させたときには、
前露光や像露光を十分に吸収することができず、感度の
温度特性や感度の直線性の改善効果が充分に発揮されな
い。第2の層領域を支持体側に位置させたときには、密
着性の向上やガサツキ改善の効果が十分に発揮されな
い。一方、光導電層全体(第1の層領域+第2の層領
域)に占める第2の層領域の厚さの割合が0.5を超え
ると、帯電能の向上や帯電能の温度特性の向上の効果が
十分に発揮されない。
【0094】本発明の目的を達成し、所望の膜特性を有
する光導電層を形成するには、Si供給用のガスと希釈
ガスとの混合比、反応容器内のガス圧、放電電力ならび
に支持体温度を適宜設定することが必要である。
【0095】希釈ガスとして使用するH2又は/及びH
eの流量は、層設計にしたがって適宜最適範囲が選択さ
れ、第1の層領域の場合、Si供給用ガスに対しH2
は/及びHeの流量を、通常の場合4〜20倍、好まし
くは5〜15倍、最適には6〜10倍の範囲に制御し、
第2の層領域の場合、Si供給用ガスに対しH2又は/
及びHeの流量を、通常の場合0.5〜10倍、好まし
くは1〜8倍、最適には2〜6倍の範囲に制御する。
【0096】反応容器内のガス圧も同様に層設計にした
がって適宜最適範囲が選択され、通常の場合1×10-2
〜2×103Pa、好ましくは5×10-2〜5×102
a、最適には1×10-1〜2×102Paの範囲に制御
する。
【0097】放電電力もまた同様に層設計にしたがって
適宜最適範囲が選択され、第1の層領域の場合、Si供
給用のガス流量に対する放電電力の比(W/SCCM)を好
ましくは3〜10、より好ましくは4〜9、最適には5
〜8の範囲に設定し、第2の層領域の場合、Si供給用
のガス流量に対する放電電力の比を好ましくは0.3〜
5、より好ましくは0.5〜4、最適には1〜3の範囲
に設定する。特に、第1の層領域のSi供給用のガス流
量に対する放電電力の比を第2の層領域のそれに比べて
大きくし、いわゆるフローリミット領域で形成すること
が好ましい。
【0098】支持体の温度は、層設計にしたがって適宜
最適範囲が選択され、好ましくは200〜350℃、よ
り好ましくは230〜330℃、最適には250〜30
0℃に設定する。
【0099】以上のガス混合比、反応容器内のガス圧、
放電電力および支持体温度の望ましい数値範囲は、独立
的に別々に決められるものではなく、所望の特性を有す
る光受容部材を形成すべく、相互的かつ有機的関連性に
基づいて最適値を決めることが望ましい。
【0100】表面層 本発明においては、上述のようにして支持体上に形成さ
れた光導電層の上に、さらにa−Si系の表面層を形成
することが好ましい。この表面層は自由表面(110)
を有し、主に耐湿性、連続繰り返し使用特性、電気的耐
圧性、使用環境特性、耐久性等において本発明の目的を
達成するために設けられる。
【0101】また、本発明においては、光受容層を構成
する光導電層および表面層を形成するそれぞれの非晶質
材料がシリコン原子という共通の構成要素を有している
ため、積層界面において化学的な安定性が十分に確保さ
れている。
【0102】表面層は、a−Siであればいずれの材質
でも使用可能であるが、例えば、水素原子(H)又は/
及びハロゲン原子(X)を含有し、さらに炭素原子
(C)を含有するアモルファスシリコン(以下「a−S
iC:H,X」と表記する。)、水素原子(H)又は/
及びハロゲン原子(X)を含有し、さらに酸素原子
(O)を含有するアモルファスシリコン(以下「a−S
iO:H,X」と表記する。)、水素原子(H)又は/
及びハロゲン原子(X)を含有し、さらに窒素原子
(N)を含有するアモルファスシリコン(以下「a−S
iN:H,X」と表記する。)、水素原子(H)又は/
及びハロゲン原子(X)を含有し、さらに炭素原子・酸
素原子・窒素原子の少なくとも一つを含有するアモルフ
ァスシリコン(以下「a−SiCON:H,X」と表記
する。)等の材料が好適に用いられる。
【0103】本発明において、その目的を効果的に達成
するために、表面層は真空堆積膜形成方法によって所望
の特性が得られるように適宜成膜パラメーターの数値条
件が設定されて形成される。具体的には、例えばグロー
放電法(低周波CVD法、高周波CVD法またはマイク
ロ波CVD法等の交流放電CVD法、あるいは直流放電
CVD法等)、スパッタリング法、真空蒸着法、イオン
プレーティング法、光CVD法、熱CVD法などの数々
の薄膜堆積法によって形成することができる。これらの
薄膜堆積法は、製造条件、設備資本投資下の負荷程度、
製造規模、作製される光受容部材に所望される特性等の
要因によって適宜選択採用されるが、光受容部材の生産
性から光導電層と同様な堆積法によることが好ましい。
【0104】例えば、グロー放電法によってa−Si
C:H,Xからなる表面層を形成するには、基本的には
シリコン原子(Si)を供給し得るSi供給用の原料ガ
スと、炭素原子(C)を供給し得るC供給用の原料ガス
と、水素原子(H)を供給し得るH供給用の原料ガス又
は/及びハロゲン原子(X)を供給し得るX供給用の原
料ガスとを、内部を減圧にし得る反応容器内に所望のガ
ス状態で導入して、該反応容器内にグロー放電を生起さ
せ、あらかじめ所定の位置に設置された光導電層が形成
された支持体上にa−SiC:H,Xからなる層を形成
する。
【0105】本発明における表面層の材質としては、ア
モルファスシリコン材料ならば何れでもよいが、炭素・
窒素・酸素から選ばれた元素を少なくとも1つ含むアモ
ルファスシリコン材料が好ましく、特にa−SiC:
H,Xが好ましい。
【0106】表面層をa−SiCを主成分として構成す
る場合の炭素量は、シリコン原子と炭素原子の合計量に
対して30〜90%の範囲が好ましい。
【0107】また、本発明において表面層中に水素原子
または/及びハロゲン原子が含有されることが必要であ
るが、これはシリコン原子の未結合手を補償し、層品質
の向上、特に光導電性特性および電荷保持特性を向上さ
せるために必須不可欠である。水素含有量は、構成原子
の総量に対して通常の場合30〜70原子%、好ましく
は35〜65原子%、より好ましくは40〜60原子%
とする。また、弗素原子の含有量は、通常の場合は0.
01〜15原子%、好ましくは0.1〜10原子%、よ
り好ましくは0.6〜4原子%とする。
【0108】これらの水素または/及びハロゲン含有量
の範囲内で形成される光受容部材は、実際面において、
従来にない格段に優れたものとして十分適用できるもの
である。
【0109】表面層内に存在する欠陥(主にシリコン原
子や炭素原子のダングリングボンド)は電子写真用光受
容部材としての特性に悪影響を及ぼすことが知られてい
る。例えば、自由表面からの電荷の注入による帯電特性
の劣化、使用環境、例えば高い湿度の下で表面構造が変
化することによる帯電特性の変動、コロナ帯電時や光照
射時に光導電層から表面層に電荷が注入され前記表面層
内の欠陥に電荷がトラップされることによる、繰り返し
使用時の残像現象の発生などがこの悪影響として挙げら
れる。しかしながら表面層内の水素含有量を30原子%
以上に制御することで表面層内の欠陥が大幅に減少し、
その結果、従来に比べて電気的特性および高速連続使用
性において飛躍的な向上を図ることができる。一方、前
記表面層中の水素含有量が70原子%を超えると表面層
の硬度が低下するために、繰り返し使用に耐えられなく
なる。したがって、表面層中の水素含有量を前記の範囲
内に制御することは、格段に優れた所望の電子写真特性
を得る上で非常に重要である。表面層中の水素含有量
は、原料ガスの流量(比)、支持体温度、放電パワー、
ガス圧等によって制御することができる。
【0110】また、表面層中の弗素含有量を0.01原
子%以上に制御することによって、表面層内のシリコン
原子と炭素原子の結合の発生をより効果的に達成するこ
とが可能となる。さらに、表面層中の弗素原子の働きと
して、コロナ等のダメージによるシリコン原子と炭素原
子の結合の切断を効果的に防止することができる。しか
し、表面層中の弗素含有量が15原子%を超えると、表
面層内のシリコン原子と炭素原子の結合の発生の効果、
及びコロナ等のダメージによるシリコン原子と炭素原子
の結合の切断を防止する効果がほとんど認められなくな
る。さらに、過剰の弗素原子が表面層中のキャリアの走
行性を阻害するため、残留電位や画像メモリーが顕著に
認められてくる。したがって、表面層中の弗素含有量を
前記範囲内に制御することが所望の電子写真特性を得る
上で重要である。表面層中の弗素含有量は、水素含有量
と同様に原料ガスの流量(比)、支持体温度、放電パワ
ー、ガス圧等によって制御することができる。
【0111】本発明の表面層の形成において使用される
Si供給用ガスとなり得る物質としては、SiH4、S
26、Si38、Si410等のガス状態の又はガス
化し得る水素化珪素(シラン類)が有効に使用されるも
のとして挙げられ、さらに層形成時の取り扱い易さ、S
i供給効率の良さ等の点でSiH4、Si26が好まし
いものとして挙げられる。また、これらのSi供給用の
原料ガスを必要に応じてH2、He、Ar、Ne等のガ
スにより希釈して使用してもよい。
【0112】炭素供給用ガスとなり得る物質としては、
CH4、C22、C26、C38、C410等のガス状態
の又はガス化し得る炭化水素が有効に使用されるものと
して挙げられ、さらに層形成時の取り扱い易さ、Si供
給効率の良さ等の点でCH 4、C22、C26が好まし
いものとして挙げられる。また、これらの炭素供給用の
原料ガスを必要に応じてH2、He、Ar、Ne等のガ
スにより希釈して使用してもよい。
【0113】窒素または酸素供給用ガスとなり得る物質
としては、NH3、NO、N2O、NO2、O2、CO、C
2、N2等のガス状態の又はガス化し得る化合物が有効
に使用されるものとして挙げられる。また、これらの窒
素または酸素供給用の原料ガスを必要に応じてH2、H
e、Ar、Ne等のガスにより希釈して使用してもよ
い。
【0114】また、表面層中に導入される水素原子の導
入割合の制御をいっそう容易するために、これらのガス
にさらに水素ガス、又は水素原子を含む珪素化合物のガ
スを所望量混合して層形成することが好ましい。なお、
各ガスは単独種のみでなく所定の混合比で複数種混合し
ても差し支えない。
【0115】ハロゲン原子供給用の原料ガスとして有効
なものは、たとえばハロゲンガス、ハロゲン化物、ハロ
ゲンを含むハロゲン間化合物、ハロゲンで置換されたシ
ラン誘導体等のガス状の又はガス化し得るハロゲン化合
物が挙げられる。また、さらにはシリコン原子とハロゲ
ン原子とを構成要素とするガス状の又はガス化し得る、
ハロゲン原子を含む水素化珪素化合物も有効なものとし
て挙げることができる。本発明において好適に使用し得
るハロゲン化合物としては、具体的には弗素ガス
(F2)、BrF、ClF、ClF3、BrF3、Br
5、IF3、IF7等のハロゲン間化合物を挙げること
ができる。ハロゲン原子を含む珪素化合物、いわゆるハ
ロゲン原子で置換されたシラン誘導体としては、例えば
SiF4、Si26等の弗化珪素を好ましいものとして
挙げることができる。
【0116】表面層中に含有される水素原子または/及
びハロゲン原子の量を制御するには、例えば支持体の温
度、水素原子または/及びハロゲン原子を含有させるた
めに使用される原料物質の反応容器内へ導入する量、放
電電力等を制御すればよい。
【0117】炭素原子または/及び酸素原子または/及
び窒素原子は、表面層中に万遍なく均一に含有されても
よいし、表面層の層厚方向に含有量が変化するような不
均一な分布を有した部分があってもよい。
【0118】さらに本発明においては、表面層には必要
に応じて伝導性を制御する原子を含有させることが好ま
しい。伝導性を制御する原子は、表面層中に万遍なく均
一に分布した状態で含有されてもよいし、あるいは層厚
方向には不均一な分布状態で含有している部分があって
もよい。
【0119】伝導性を制御する原子としては、半導体分
野における、いわゆる不純物を挙げることができ、p型
伝導特性を与える第IIIb族原子またはn型伝導特性を
与える第Vb族原子を用いることができる。
【0120】第IIIb族原子としては、具体的には、硼
素(B)、アルミニウム(Al)、ガリウム(Ga)、
インジウム(In)、タリウム(Tl)等があり、特に
B、Al、Gaが好適である。第Vb族原子としては、
具体的には燐(P)、砒素(As)、アンチモン(S
b)、ビスマス(Bi)等があり、特にP、Asが好適
である。
【0121】表面層に含有される伝導性を制御する原子
の含有量は、好ましくは1×10-3〜1×103原子p
pm、より好ましくは1×10-2〜5×102原子pp
m、最適には1×10-1〜1×102原子ppmの範囲
である。
【0122】伝導性を制御する原子、例えば第IIIb族
原子あるいは第Vb族原子を構造的に導入するには、層
形成の際に、第IIIb族原子導入用の原料物質あるいは
第Vb族原子導入用の原料物質をガス状態で反応容器中
に、表面層を形成するための他のガスとともに導入して
やればよい。
【0123】第IIIb族原子導入用の原料物質あるいは
第Vb族原子導入用の原料物質となり得るものとして
は、常温常圧でガス状の、又は少なくとも層形成条件下
で容易にガス化し得るものが望ましい。そのような第II
Ib族原子導入用の原料物質としては、硼素原子導入用
としてB26、B410、B59、B511、B610
612、B614等の水素化硼素、BF3、BCl3、B
Br3等のハロゲン化硼素等が挙げられる。この他、A
lCl3、GaCl3、Ga(CH33、InCl 3、T
lCl3等も挙げることができる。第Vb族原子導入用
の原料物質としては、燐原子導入用としてPH3、P2
4等の水素化燐、PH4I、PF3、PF5、PCl3、P
Cl5、PBr3、PBr5、PI3等のハロゲン化燐など
が挙げられる。この他、AsH3、AsF3、AsC
3、AsBr3、AsF5、SbH3、SbF3、Sb
5、SbCl3、SbCl5、BiH3、BiCl3、B
iBr3等も第Vb族原子導入用の出発物質の有効なも
のとして挙げることができる。また、これらの伝導性を
制御する原子導入用の原料物質を必要に応じてH2、H
e、Ar、Ne等のガスにより希釈して使用してもよ
い。
【0124】本発明における表面層の層厚は、通常0.
01〜3μm、好ましくは0.05〜2μm、より好ま
しくは0.1〜1μmである。層厚が0.01μmより
も薄いと光受容部材を使用中に摩耗等の理由により表面
層が失われてしまい、3μmを超えると残留電位の増加
等の電子写真特性の低下がみられる。
【0125】本発明における表面層は、その要求される
特性が所望通りに得られるように注意深く形成する。す
なわち、Siと、C又は/及びN又は/及びOと、H又
は/及びXとを構成要素とする物質は、その形成条件に
よって構造的には結晶からアモルファスまでの形態(総
称して「非単結晶」という。)を取り、電気物性的には
導電性から半導体性、絶縁性までの間の性質を有し、ま
た光導電的性質から非光導電的性質までの間の性質を各
々示すので、本発明においては、目的に応じた所望の特
性を有する化合物が形成されるように所望にしたがって
その形成条件の選択が厳密になされる。
【0126】例えば、表面層を耐圧性の向上を主な目的
として設ける場合には、使用環境において電気絶縁性的
挙動の顕著な非単結晶材料として形成される。また、連
続繰り返し使用特性や使用環境特性の向上を主たる目的
として表面層を設ける場合には、上記の電気絶縁性の度
合はある程度緩和され、照射される光に対してある程度
の感度を有する非単結晶材料として形成される。
【0127】本発明の目的を達成し得る特性を有する表
面層を形成するには、支持体の温度、反応容器内のガス
圧を所望にしたがって適宜設定する必要がある。支持体
の温度(Ts)は、層設計にしたがって適宜最適範囲が
選択されるが、通常の場合、好ましくは200〜350
℃、より好ましくは230〜330℃、最適には250
〜300℃とする。反応容器内のガス圧も同様に層設計
にしたがって適宜最適範囲が選択されるが、通常の場
合、好ましくは1×10-2〜2×103Pa、より好ま
しくは5×10-2〜5×102、最適には1×10-1
2×102Paとする。本発明においては、表面層を形
成するための支持体温度やガス圧の望ましい数値範囲は
上記範囲が挙げられるが、これらの条件は通常は独立的
に別々に決められるものではなく、所望の特性を有する
光受容部材を形成すべく相互的且つ有機的関連性に基づ
いて最適値を決めるのが望ましい。
【0128】さらに、本発明においては、光導電層と表
面層との間に、炭素原子・酸素原子・窒素原子の含有量
を表面層より減らしたブロッキング層(下部表面層)を
設けることも帯電能等の特性をさらに向上させるために
は有効である。
【0129】また、表面層と光導電層との間に、炭素原
子または/及び酸素原子または/及び窒素原子の含有量
が光導電層に向かって減少するように変化する領域を設
けてもよい。これにより、表面層と光導電層の密着性を
向上させ、光キャリアの表面への移動がスムーズになる
とともに、光導電層と表面層との界面での光の反射によ
る干渉の影響をより少なくすることができる。
【0130】電荷注入阻止層 本発明の光受容部材においては、導電性支持体と光導電
層との間に、導電性支持体側からの電荷の注入を阻止す
る働きのある電荷注入阻止層を設けるのがいっそう効果
的である。すなわち、電荷注入阻止層は、光受容層が一
定極性の帯電処理をその自由表面に受けた際、支持体側
から光導電層側に電荷が注入されるのを阻止する機能を
有し、逆の極性の帯電処理を受けた際にはそのような機
能は発揮されない、いわゆる極性依存性を有している。
【0131】このような機能を付与するためには、電荷
注入阻止層に伝導性を制御する原子を光導電層より比較
的多く含有させる。伝導性を制御する原子は、層中に万
偏なく均一に分布されてもよいし、あるいは層厚方向に
は万偏なく含有されてはいるが不均一に分布する状態で
含有している部分があってもよい。濃度分布が不均一な
場合には、支持体側に多く分布するように含有させるの
が好ましい。但しいずれの場合も、支持体の表面と平行
面内の方向においては、均一な分布で万偏なく含有され
ることが面内方向における特性の均一化を図る点からも
必要である。
【0132】電荷注入阻止層に含有される伝導性を制御
する原子としては、半導体分野における、いわゆる不純
物を挙げることができ、p型伝導特性を与える周期律表
第IIIb族に属する原子(以下「第IIIb族原子」とい
う。)又はn型伝導特性を与える周期律表第Vb族に属
する原子(以下「第Vb族原子」という。)を用いるこ
とができる。
【0133】第IIIb族原子としては、具体的には、硼
素(B)、アルミニウム(Al)、ガリウム(Ga)、
インジウム(In)、タリウム(Tl)等があり、特に
B、Al、Gaが好適である。第Vb族原子としては、
具体的には燐(P)、砒素(As)、アンチモン(S
b)、ビスマス(Bi)等があり、特にP、Asが好適
である。これらの原子の導入用の原料物質は前記光導電
層において用いられるものと同様な原料物質を用いるこ
とができる。
【0134】本発明における電荷注入阻止層に含有され
る伝導性を制御する原子の含有量は、本発明の目的が効
果的に達成できるように所望にしたがって適宜決定さ
れ、好ましくは10〜1×104原子ppm、より好ま
しくは50〜5×103原子ppm、最適には1×102
〜3×103原子ppmである。
【0135】さらに、電荷注入阻止層には、炭素原子、
窒素原子及び酸素原子の少なくとも一種を含有させるこ
とによって、該電荷注入阻止層に直接接触して設けられ
る他の層との間の密着性をよりいっそう向上させること
ができる。炭素原子・窒素原子・酸素原子は層中に万偏
なく均一に分布されてもよいし、あるいは層厚方向には
万偏なく含有されてはいるが不均一に分布する状態で含
有している部分があってもよい。但しいずれの場合に
も、支持体の表面と平行面内方向においては均一な分布
で万遍なく含有されることが面内方向における特性の均
一化を図る点からも必要である。
【0136】本発明における電荷注入阻止層の全層領域
に含有される炭素原子または/及び窒素原子または/及
び酸素原子の含有量は、本発明の目的が効果的に達成さ
れるように適宜決定され、一種の場合はその量として二
種以上の場合はその総和量として、好ましくは1×10
-3〜30原子%、より好ましくは5×10-3〜20原子
%、最適には1×10-2〜10原子%である。
【0137】また、本発明における電荷注入阻止層に含
有される水素原子または/及びハロゲン原子は層内に存
在する未結合手を補償し膜質の向上に効果を奏する。電
荷注入阻止層中の水素原子またはハロゲン原子あるいは
水素原子とハロゲン原子との和の含有量は、好ましくは
1〜50原子%、より好ましくは5〜40原子%、最適
には10〜30原子%である。
【0138】本発明における電荷注入阻止層の層厚は、
所望の電子写真特性が得られること及び経済的効果等の
点から、好ましくは0.1〜5μm、より好ましくは
0.3〜4μm、最適には0.5〜3μmである。層厚
が0.1μmより薄くなると、支持体からの電荷の注入
阻止能が不十分になって十分な帯電能が得られなくな
り、また5μmより厚くしても電子写真特性の向上は期
待できず、作製時間の延長による製造コストの増加を招
くだけである。
【0139】本発明において電荷注入阻止層を形成する
には、前述の光導電層を形成する方法と同様の真空堆積
法が採用される。本発明の目的を達成し得る特性を有す
る電荷注入阻止層を形成するには、前述の光導電層と同
様に、Si供給用のガスと希釈ガスとの混合比、反応容
器内のガス圧、放電電力および支持体の温度を適宜設定
することが必要である。
【0140】希釈ガスとして使用するH2又は/及びH
eの流量は、層設計にしたがって適宜最適範囲が選択さ
れ、Si供給用ガスに対しH2又は/及びHeを、通常
の場合0.3〜20倍、好ましくは0.5〜15倍、最
適には1〜10倍の範囲に制御する。
【0141】反応容器内のガス圧も同様に層設計にした
がって適宜最適範囲が選択され、通常の場合1×10-2
〜2×103Pa、好ましくは5×10-2〜5×102
a、最適には1×10-1〜2×102Paの範囲に制御
する。
【0142】放電電力もまた同様に層設計にしたがって
適宜最適範囲が選択され、Si供給用のガス流量に対す
る放電電力の比(W/SCCM)を、通常の場合0.5〜
8、好ましくは0.8〜7、最適には1〜6の範囲に設
定する。
【0143】支持体の温度は、層設計にしたがって適宜
最適範囲が選択され、通常の場合、好ましくは200〜
350℃、より好ましくは230〜330℃、最適には
250〜300℃に設定する。
【0144】本発明においては、電荷注入阻止層を形成
するための希釈ガスの混合比、ガス圧、放電電力および
支持体温度の望ましい数値範囲は、独立的に別々に決め
られるものではなく、所望の特性を有する電荷注入阻止
層を形成すべく、相互的かつ有機的関連性に基づいて最
適値を決めることが望ましい。
【0145】この他に、本発明の光受容部材において
は、光受容層の前記支持体側に、少なくともアルミニウ
ム原子、シリコン原子、水素原子または/及びハロゲン
原子が層厚方向に不均一な分布状態で含有する層領域を
設けることが望ましい。また、本発明の光受容部材にお
いては、支持体と光導電層あるいは電荷注入阻止層との
間の密着性の一層の向上を図る目的で、例えば、Si3
4・SiO2・SiOあるいはシリコン原子を母体と
し、水素原子または/及びハロゲン原子と、炭素原子ま
たは/及び酸素原子または/及び窒素原子とを含む非晶
質材料等で構成される密着層を設けてもよい。さらに、
支持体からの反射光による干渉模様の発生を防止するた
めの光吸収層を設けてもよい。
【0146】光受容層形成装置および膜形成方法 次に、光受容層を形成するための装置および膜形成方法
について詳述する。
【0147】図4は、RF帯の電源周波数を用いた高周
波プラズマCVD法(以下「RF−PCVD」と略記す
る。)による光受容部材の製造装置の一例を示す模式的
な構成図である。図4に示す製造装置の構成は以下の通
りである。
【0148】この装置は大別すると、堆積装置(410
0)、原料ガス供給装置(4200)、及び反応容器
(4111)内を減圧にするための排気装置(図示せ
ず)から構成されている。堆積装置(4100)中の反
応容器(4111)内には円筒状支持体(4112)、
支持体加熱用ヒーター(4113)、原料ガス導入管
(4114)が設置され、さらに高周波マッチングボッ
クス(4115)が接続されている。
【0149】原料ガス供給装置(4200)は、SiH
4、GeH4、H2、CH4、B26、PH3等の原料ガス
ボンベ(4221〜4226)、バルブ(4231〜4
236,4241〜4246,4251〜4256)及
びマスフローコントローラー(4211〜4216)か
ら構成され、各原料ガスボンベはバルブ(4260)を
介して反応容器(4111)内のガス導入管(411
4)に接続されている。
【0150】この装置を用いた堆積膜の形成は、例えば
以下のように行なうことができる。
【0151】まず、反応容器(4111)内に円筒状支
持体(4112)を設置し、不図示の排気装置(例えば
真空ポンプ)により反応容器内を排気する。続いて、支
持体加熱用ヒーター(4113)により円筒状支持体の
温度を200〜350℃の所定の温度に制御する。
【0152】堆積膜形成用の原料ガスを反応容器(41
11)に流入させるには、まず、原料ガスボンベバルブ
(4231〜4236)及び反応容器リークバルブ(4
117)が閉じられていることを確認し、また、ガス流
入バルブ(4241〜4246)、ガス流出バルブ(4
251〜4256)及び補助バルブ(4260)が開か
れていることを確認し、その後にメインバルブ(411
8)を開いて反応容器及びガス配管内(4116)を排
気する。
【0153】次に、真空計(4119)の読みが約1×
10-2Paになった時点で補助バルブ及びガス流出バル
ブを閉じる。
【0154】その後、原料ガスボンベから各ガスをバル
ブ(4231〜4236)を開いて導入し、圧力調整器
(4261〜4266)により各ガス圧を2Kg/cm
2に調整する。次いでガス流入バルブ(4241〜42
46)を徐々に開けて、各ガスをマスフローコントロー
ラー内に導入する。
【0155】以上のようにして成膜の準備が完了した
後、以下の手順で各層の形成を行う。
【0156】円筒状支持体が所定の温度になったところ
でガス流出バルブ(4251〜4256)のうちの必要
なもの及び補助バルブ(4260)を徐々に開き、原料
ガスボンベから所定のガスをガス導入管を介して反応容
器内に導入する。次にマスフローコントローラーによっ
て各原料ガスが所定の流量になるように調整する。その
際、反応容器内の圧力が1.5×102Pa以下の所定
の圧力になるように真空計を見ながらメインバルブの開
口を調整する。内圧が安定したところで、周波数13.
56MHzのRF電源(不図示)を所望の電力に設定し
て、高周波マッチングボックスを通じて反応容器内にR
F電力を導入し、グロー放電を生起させる。この放電エ
ネルギーによって反応容器内に導入された原料ガスが分
解され、円筒状支持体上に所定のシリコンを主成分とす
る堆積膜が形成される。所望の膜厚の形成が行われた
後、RF電力の供給を止め、流出バルブを閉じて反応容
器へのガスの流入を止め、堆積膜の形成を終える。
【0157】同様の操作を複数回繰り返すことによっ
て、所望の多層構造の光受容層が形成される。
【0158】それぞれの層を形成する際には必要なガス
以外の流出バルブはすべて閉じられていることは言うま
でもなく、また、それぞれのガスが反応容器内や、ガス
流出バルブから反応容器に至る配管内に残留することを
避けるために、ガス流出バルブを閉じ、補助バルブを開
き、さらにメインバルブを全開にして系内を一旦高真空
に排気する操作を必要に応じて行う。
【0159】また、膜形成の均一化を図るために、層形
成を行なっている間は、円筒状支持体を駆動装置(不図
示)によって所定の速度で回転させることも有効であ
る。
【0160】さらに、上述のガス種およびバルブ操作は
各々の層の形成条件にしたがって変更が加えられること
は言うまでもない。
【0161】堆積膜形成時の支持体温度は、好ましくは
200〜350℃、より好ましくは230〜330℃、
最適には250〜300℃である。
【0162】支持体の加熱方法は、真空仕様である発熱
体を用いればよく、より具体的にはシース状ヒーターの
巻き付けヒーター、板状ヒーター、セラミックヒーター
等の電気抵抗発熱体、ハロゲンランプ、赤外線ランプ等
の熱放射ランプ発熱体、液体や気体等を温媒とし熱交換
手段による発熱体等が挙げられる。加熱手段の表面材質
は、ステンレス、ニッケル、アルミニウム、銅等の金属
類、セラミックス、耐熱性高分子樹脂等を使用すること
ができる。これら以外にも、反応容器の外部に加熱専用
の容器を設け、そこで加熱した後、反応容器内へ真空下
で支持体を搬送する方法が用いられる。
【0163】
【実験例】以下、実験例により本発明の効果を具体的に
説明する。
【0164】実験例1 図4に示すRF−PCVD法による光受容部材の製造装
置を用い、直径80mmの鏡面加工を施したアルミニウ
ムシリンダー(支持体)上に、表1に示す条件で電荷注
入阻止層、光導電層および表面層を形成して光受容部材
を作製した。その際、電荷注入阻止層側から第1の層領
域、第2の層領域の順で光導電層を形成した。
【0165】一方、アルミニウムシリンダーに代えて、
サンプル基板を設置するための溝加工を施した円筒形の
サンプルホルダーを設置し、ガラス基板(コーニング社
7059)及びSiウエハー上にそれぞれ上記光導電
層の形成条件で膜厚約1μmのa−Si膜を堆積した。
ガラス基板上の堆積膜は、光学的バンドギャップ(E
g)を測定した後、Crの串型電極を蒸着し、CPMに
より指数関数裾の特性エネルギー(Eu)を測定した。
Siウエハー上の堆積膜は、FTIRにより水素含有量
(Ch)を測定した。
【0166】表1の例では第1の層領域のCh、Eg、
Euはそれぞれ35原子%、1.86eV、55meV
であり、第2の層領域のCh、Eg、Euはそれぞれ1
5原子%、1.73eV、53meVであった。
【0167】次いで、第2の層領域においてSiH4
ス流量、SiH4ガスとH2ガスとの混合比、SiH4
ス流量と放電電力との比率、ならびに支持体温度を種々
変えることによって、第2の層領域のEg(Ch)、E
uの異なる種々の光受容部材を作製した。なお、第1の
光導電層および第2の層領域の膜厚はそれぞれ20μm
および10μmに固定した。
【0168】作製した光受容部材を電子写真装置(キヤ
ノン製NP−6550を実験用に改造)にセットして、
電位特性の評価を行った。その際、プロセススピード3
80mm/sec、前露光(波長700nmのLED)
4 lux・sec、帯電器の電流値1000μAの条
件において、電子写真装置の現像器位置にセットした表
面電位計(TREK社Model 344)の電位セン
サーにより光受容部材の表面電位を測定し、それを帯電
能とした。また、光受容部材に内蔵したドラムヒーター
により、温度を室温(約25℃)から45℃まで変え
て、上記条件にて各温度での帯電能を測定し、そのとき
の温度1℃当たりの帯電能の変化の割合を帯電能の温度
特性とした。そして、室温と45℃のそれぞれについて
暗電位が400Vとなるように帯電条件を設定し、像露
光光源に680nmのLEDを用いてE−V特性(曲
線)を測定して、感度の温度特性および感度の直線性を
評価した。また、光メモリーについては、感度と同様に
像露光光源に680nmのLEDを用い、上述の条件下
において同様の電位センサーによって、非露光状態での
表面電位と一旦露光した後に再度帯電した時の表面電位
との電位差を測定し、その値をメモリー電位とした。
【0169】本例のEg、Euと、帯電能、帯電能の温
度特性、光メモリー、感度の温度特性および感度の直線
性との関係をそれぞれ図6、図7、図8、図9、図10
に示す。それぞれの特性は、光導電層(膜厚30μm)
を第1の層領域のみで構成した場合を1としたときの相
対値で示した。図6、図7、図8、図9、図10から明
らかなように、第2の層領域においてEgが1.7eV
以上1.8eV未満、Euが55meV以下の条件にお
いて、帯電能、帯電能の温度特性、メモリー、感度の温
度特性および感度の直線性いずれも良好な特性を得られ
ることがわかった。
【0170】また、露光光源をLEDに代えて半導体レ
ーザー(波長680nm)にした場合も同様の結果が得
られることがわかった。
【0171】
【表1】
【0172】実験例2 図4に示すRF−PCVD法による光受容部材の製造装
置を用い、実験例1と同様の条件で、直径80mmの鏡
面加工を施したアルミニウムシリンダー(支持体)上
に、電荷注入阻止層、光導電層および表面層を形成して
光受容部材を作製し、その際、光導電層に占める第2の
層領域の割合(層厚比)を変えて作製した。
【0173】作製した個々の光受容部材について実験例
1と同様にして電位特性の評価を行った。
【0174】本例の光導電層に占める第2の層領域の割
合と、帯電能、感度の温度特性および感度の直線性との
関係を、それぞれ図11、図12及び図13に示す。そ
れぞれの特性は、光導電層(総膜厚30μm)を第1の
層領域のみで構成した場合を1としたときの相対値で示
した。図11、図12及び図13から明らかなように、
第2の層領域を表面側に配設した場合、光導電層全体の
厚さに占める第2の層領域の厚さの割合(光導電層に占
める第2の層領域の割合)が0.15〜0.5におい
て、帯電能、感度の温度特性および感度の直線性いずれ
も良好な特性を得られることがわかった。
【0175】実験例3 図4に示すRF−PCVD法による光受容部材の製造装
置を用い、実験例1と同様の条件で、直径80mmの鏡
面加工を施したアルミニウムシリンダー(支持体)上
に、電荷注入阻止層、光導電層および表面層を形成して
光受容部材を作製した。その際、第1の層領域と第2の
層領域の積層順を逆転して、電荷注入阻止層側から第2
の層領域、第1の層領域の順で光導電層を形成した。
【0176】作製した個々の光受容部材について前露光
光源を波長565nmのLEDに代え、像露光光源をハ
ロゲンランプに代えた以外は実験例1と同様にして電位
特性の評価を行い、さらに画像特性としてベタ黒画像に
よる濃度分布いわゆるガサツキについて調べた。その結
果、第2の層領域においてEgが1.7以上1.8eV
未満、Euが55meV以下の条件において、光導電層
を第1の層領域のみで構成した場合に比べ、帯電能およ
び帯電能の温度特性が向上し、さらにガサツキレベルも
向上することがわかった。
【0177】実験例4 図4に示すRF−PCVD法による光受容部材の製造装
置を用い、実験例3と同様の条件で、直径80mmの鏡
面加工を施したアルミニウムシリンダー(支持体)上
に、電荷注入阻止層、光導電層および表面層を形成して
光受容部材を作製した。そして、光導電層に占める第2
の層領域の割合(層厚比)を変えて光導電層を形成し
た。
【0178】作製した個々の光受容部材について実験例
3と同様の特性評価を行った。
【0179】本例の光受容部材において、その光導電層
に占める第2の層領域の割合と帯電能の温度特性および
ガサツキレベルとの関係を図14および図15に示す。
このとき、光導電層(総膜厚30μm)を第1の層領域
のみで構成した場合を1としたときの相対値で示した。
図14および図15から明らかなように、第2の層領域
を支持体側に配設した場合、光導電層に占める第2の層
領域の割合が0.03以上0.5以下の条件において、
帯電能の温度特性およびガサツキレベルが良好であるこ
とがわかった。
【0180】さらに、支持体の直径を60mm、30m
mと小さくして光受容部材を作製したところ、光導電層
に占める第2の層領域の割合が0.03以上0.5以下
の条件においていずれも膜剥れによる画像欠陥は認めら
れなかった。
【0181】実験例5 図4に示すRF−PCVD法による光受容部材の製造装
置を用い、実験例1と同様の条件で、直径80mmの鏡
面加工を施したアルミニウムシリンダー(支持体)上
に、電荷注入阻止層、光導電層および表面層を形成して
光受容部材を作製した。この際、電荷注入阻止層側から
第2の層領域、第1の層領域、第2の層領域の順で積層
した。
【0182】作製した個々の光受容部材について実験例
1と同様の評価を行い、さらに実験例3と同様の画像評
価を行ったところ、第2の層領域においてEgが1.7
ev以上1.8eV未満、Euが55meV以下とし、
光導電層に占める第2の層領域の割合が0.03以上
0.5以下の条件において、帯電能、帯電能の温度特
性、メモリー、感度の温度特性、感度の直線性およびガ
サツキレベルの全てにおいて特性の改善が認められた。
【0183】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに説明する
が、本発明はこれらに限定するものではない。
【0184】実施例1 図4に示すRF−PCVD法による光受容部材の製造装
置を用い、直径80mmの鏡面加工を施したアルミニウ
ムシリンダー(支持体)上に、電荷注入阻止層、光導電
層および表面層を形成して光受容部材を作製した。その
際、光導電層を電荷注入阻止層側から第1の層領域、第
2の層領域の順とした。表2に光受容部材の作製条件を
示した。
【0185】本例の光受容部材において、その光導電層
の第1の層領域のCh、Eg、Euは、それぞれ35原
子%、1.84eV、55meVであり、第2の層領域
のCh、Eg、Euは、それぞれ20原子%、1.75
eV、54meVであった。
【0186】作製した光受容部材を電子写真装置(キヤ
ノン製NP−6550を実験用に改造。像露光は680
nmの半導体レーザー及び680nmのLED。)にセ
ットして、電位特性の評価を行ったところ、帯電能、帯
電能の温度特性、メモリー、感度の温度特性および感度
の直線性ともに良好な結果が得られた。
【0187】また、作製した光受容部材を正帯電して画
像評価をしたところ、画像上でも光メモリーは観測され
ずその他の画像特性(ポチ、画像流れ)についても良好
な電子写真特性が得られた。
【0188】すなわち、光導電層を電荷注入阻止層側か
ら第1の層領域、第2の層領域の順とした場合、光導電
層のEuを55meV以下とし、第1の層領域において
Ch、Egをそれぞれ25原子%以上40原子%未満、
1.8eV以上1.9eV未満とし、第2の層領域にお
いてCh、Egをそれぞれ10原子%以上25原子%未
満、1.7eV以上1.8eV未満とすることが良好な
電子写真特性を得るために必要であることがわかった。
【0189】
【表2】
【0190】実施例2 本例では、直径80mmの鏡面加工を施したアルミニウ
ムシリンダー(支持体)を用い、光導電層を電荷注入阻
止層側から第1の層領域、第2の層領域の順とし、実施
例1の表面層に代えて、表面層のシリコン原子および炭
素原子の含有量を層厚方向に不均一な分布状態とした表
面層を設けた。表3に光受容部材の作製条件を示した。
【0191】作製した光受容部材を電子写真装置(キヤ
ノン製NP−6550を実験用に改造。像露光は680
nmの半導体レーザー及び680nmのLED。)にセ
ットして、実施例1と同様の評価をしたところ、実施例
1と同様に良好な電子写真特性が得られた。
【0192】すなわち、光導電層を電荷注入阻止層側か
ら第1の層領域、第2の層領域の順とし、表面層のシリ
コン原子および炭素原子の含有量を層厚方向に不均一な
分布状態とした表面層を設けた場合、光導電層のEuを
55meV以下とし、第1の層領域においてCh、Eg
をそれぞれ25原子%以上40原子%未満、1.8eV
以上1.9eV未満とし、第2の層領域においてCh、
Egをそれぞれ10原子%以上25原子%未満、1.7
eV以上1.8eV未満とすることが良好な電子写真特
性を得るために必要であることがわかった。
【0193】
【表3】
【0194】実施例3 本例では、直径80mmの鏡面加工を施したアルミニウ
ムシリンダー(支持体)を用い、光導電層を電荷注入阻
止層側から第1の層領域、第2の層領域の順とし、実施
例1のH2に代えてHeを使用し、また実施例1の表面
層に代えて、表面層のシリコン原子および炭素原子の含
有量を層厚方向に不均一な分布状態とした表面層を設け
た。表4に光受容部材の作製条件を示した。
【0195】作製した光受容部材を電子写真装置(キヤ
ノン製NP−6550を実験用に改造。像露光は680
nmの半導体レーザー及び680nmのLED。)にセ
ットして、実施例1と同様の評価をしたところ、実施例
1と同様に良好な電子写真特性が得られた。
【0196】すなわち、H2に代えてHeを使用し、光
導電層を電荷注入阻止層側から第1の層領域、第2の層
領域の順とし、表面層のシリコン原子および炭素原子の
含有量を層厚方向に不均一な分布状態とした表面層を設
けた場合、光導電層のEuを55meV以下とし、第1
の層領域においてCh、Egをそれぞれ25原子%以上
40原子%未満、1.8eV以上1.9eV未満とし、
第2の層領域においてCh、Egをそれぞれ10原子%
以上25原子%未満、1.7eV以上1.8eV未満と
することが良好な電子写真特性を得るために必要である
ことがわかった。
【0197】
【表4】
【0198】実施例4 本例では、直径80mmの鏡面加工を施したアルミニウ
ムシリンダー(支持体)を用い、光導電層を電荷注入阻
止層側から第1の層領域、第2の層領域の順とし、実施
例1の表面層に代えて、表面層のシリコン原子および炭
素原子の含有量を層厚方向に不均一な分布状態とした表
面層を設けるとともに、全ての層にフッ素原子、ホウ素
原子、炭素原子、酸素原子および窒素原子を含有させ
た。表5に光受容部材の作製条件を示した。
【0199】作製した光受容部材を電子写真装置(キヤ
ノン製NP−6550を実験用に改造。像露光は680
nmの半導体レーザー及び680nmのLED。)にセ
ットして、実施例1と同様の評価をしたところ、実施例
1と同様に良好な電子写真特性が得られた。
【0200】すなわち、光導電層を電荷注入阻止層側か
ら第1の層領域、第2の層領域の順とし、表面層のシリ
コン原子および炭素原子の含有量を層厚方向に不均一な
分布状態とした表面層を設けるとともに、全ての層にフ
ッ素原子、ホウ素原子、炭素原子、酸素原子および窒素
原子を含有させた場合、光導電層のEuを55meV以
下とし、第1の層領域においてCh、Egをそれぞれ2
5原子%以上40原子%未満、1.8eV以上1.9e
V未満とし、第2の層領域においてCh、Egをそれぞ
れ10原子%以上25原子%未満、1.7eV以上1.
8eV未満とすることが良好な電子写真特性を得るため
に必要であることがわかった。
【0201】
【表5】
【0202】実施例5 本例では、直径80mmの鏡面加工を施したアルミニウ
ムシリンダー(支持体)を用い、光導電層を電荷注入阻
止層側から第2の層領域、第1の層領域の順とし、実施
例1の表面層に代えて、表面層のシリコン原子および炭
素原子の含有量を層厚方向に不均一な分布状態とした表
面層を設けた。表6に光受容部材の作製条件を示した。
【0203】作製した光受容部材を電子写真装置(キヤ
ノン製NP−6550を実験用に改造。像露光はハロゲ
ンランプ。)にセットして、電位特性の評価を行ったと
ころ、帯電能、帯電能の温度特性、メモリーともに良好
な結果が得られた。
【0204】また、作製した光受容部材を正帯電して画
像評価をしたところ、画像上でも光メモリーは観測され
ず、その他の画像特性(ポチ、画像流れ)についても良
好であり、特にガサツキは非常に良好なレベルであっ
た。
【0205】すなわち、光導電層を電荷注入阻止層側か
ら第2の層領域、第1の層領域の順とし、表面層のシリ
コン原子および炭素原子の含有量を層厚方向に不均一な
分布状態とした表面層を設けた場合、光導電層のEuを
55meV以下とし、第1の層領域においてCh、Eg
をそれぞれ25原子%以上40原子%未満、1.8eV
以上1.9eV未満とし、第2の層領域においてCh、
Egをそれぞれ10原子%以上25原子%未満、1.7
eV以上1.8eV未満とすることが良好な電子写真特
性を得るために必要であることがわかった。
【0206】
【表6】
【0207】実施例6 本例では、実施例1〜5で用いた支持体に代えて直径3
0mmの鏡面加工を施したアルミニウムシリンダー(支
持体)を用い、光導電層を電荷注入阻止層側から第2の
層領域、第1の層領域の順とし、光導電層と表面層との
間に、炭素原子の含有量を表面層より減らし伝導性を制
御する原子を含有させた中間層(上部阻止層)を設け
た。表7に光受容部材の作製条件を示した。
【0208】作製した光受容部材を電子写真装置(キヤ
ノン製NP−6030を実験用に改造。像露光はハロゲ
ンランプ。)にセットして、実施例5と同様の評価を行
ったところ、帯電能、帯電能の温度特性、メモリーとも
に良好な結果が得られた。
【0209】また、作製した光受容部材を負帯電して画
像評価をしたところ、画像上でも光メモリーは観測され
ず、その他の画像特性(ポチ、画像流れ)についても良
好であり、特にガサツキは非常に良好なレベルであっ
た。
【0210】すなわち、直径30mmの鏡面加工を施し
たアルミニウムシリンダー(支持体)を用い、光導電層
を電荷注入阻止層側から第2の層領域、第1の層領域の
順とし、光導電層と表面層との間に、炭素原子の含有量
を表面層より減らし、伝導性を制御する原子を含有させ
た中間層(上部阻止層)を設けた場合、光導電層のEu
を55meV以下とし、第1の層領域においてCh、E
gをそれぞれ25原子%以上40原子%未満、1.8e
V以上1.9eV未満とし、第2の層領域においてC
h、Egをそれぞれ10原子%以上25原子%未満、
1.7eV以上1.8eV未満とすることが良好な電子
写真特性を得るために必要であることがわかった。
【0211】
【表7】
【0212】実施例7 本例では、直径30mmの鏡面加工を施したアルミニウ
ムシリンダー(支持体)を用い、光導電層を電荷注入阻
止層側から第2の層領域、第1の層領域、第2の層領域
の順とし、シリコン原子および炭素原子の含有量を層厚
方向に不均一な分布状態とした表面層を設けた。表8に
光受容部材の作製条件を示した。
【0213】作製した光受容部材を電子写真装置(キヤ
ノン製NP−6030を実験用に改造。)にセットし
て、像露光としてハロゲンランプ、LED(波長680
nm)及びレーザー(波長680nm)を用いて電位特
性の評価を行ったところ、帯電能、帯電能の温度特性、
メモリー、感度の温度特性、感度の直線性ともに良好な
結果が得られた。
【0214】また、作製した光受容部材を正帯電して画
像評価をしたところ、画像上でも光メモリーは観測され
ず、その他の画像特性(ポチ、画像流れ)についても良
好な電子写真特性が得られ、特にガサツキは非常に良好
なレベルであった。
【0215】すなわち、光導電層を電荷注入阻止層側か
ら第2の層領域、第1の層領域、第2の層領域の順とし
た構成とし、シリコン原子および炭素原子の含有量を層
厚方向に不均一な分布状態とした表面層を設けた場合、
光導電層のEuを55meV以下とし、第1の層領域に
おいてCh、Egをそれぞれ25原子%以上40原子%
未満、1.8eV以上1.9eV未満とし、第2の層領
域においてCh、Egをそれぞれ10原子%以上25原
子%未満、1.7eV以上1.8eV未満とすることが
良好な電子写真特性を得るために必要であることがわか
った。
【0216】
【表8】
【0217】実施例8 本例では、実施例1に対して、H2に加えてHeを使用
し、表面層を構成する原子として、炭素原子の代わりに
窒素原子を表面層に含有させた。表9に光受容部材の作
製条件を示した。
【0218】作製した光受容部材を実施例1と同様の評
価をしたところ、同様に良好な電子写真特性が得られ
た。
【0219】すなわち、光導電層をH2に加えてHeを
使用し、電荷注入阻止層側から第1の層領域、第2の層
領域の順とし、表面層を構成する原子として、炭素原子
の代わりに窒素原子を含有させた表面層を設けた場合、
光導電層のEuを55meV以下とし、第1の層領域に
おいてCh、Egをそれぞれ25原子%以上40原子%
未満、1.8eV以上1.9eV未満とし、第2の層領
域においてCh、Egをそれぞれ10原子%以上25原
子%未満、1.7eV以上1.8eV未満とすることが
良好な電子写真特性を得るために必要であることがわか
った。
【0220】
【表9】
【0221】
【発明の効果】本発明によれば、光受容部材の使用温度
領域での帯電能および感度の温度特性が飛躍的に改善さ
れるとともに光メモリーの発生を実質的になくすること
ができるために、光受容部材の使用環境に対する安定性
が向上し、ハーフトーンが鮮明に出てかつ解像力の高い
高品質の画像を安定して得ることができる。
【0222】したがって、本発明の電子写真用光受容部
材を前述のごとき特定の構成とすることによって、a−
Siで構成された従来の電子写真用光受容部材における
諸問題を解決することができ、特に、きわめて優れた電
気的・光学的・光導電特性、画像特性、耐久性および使
用環境特性を示す。
【0223】本発明によれば、光導電層に光学的バンド
ギャップの異なる層領域を設け、表面側に光学的バンド
ギャップの小さい層領域を配設することによって、半導
体レーザーやLEDを露光光源に用いたときの周囲環境
の変動に対する感度の変化が抑制され、極めて優れた電
位特性および画像特性が得られる。
【0224】また、光導電層に光学的バンドギャップの
異なる層領域を設け、支持体側に光学的バンドギャップ
の小さい層領域を配設することによって、画像濃度の微
少なムラが抑制されて極めて優れた電位特性および画像
特性を有するとともに小径の支持体への適用が容易にな
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の電子写真用光受容部材の層構成の模式
的説明図である。
【図2】本発明における指数関数裾の特性エネルギーを
説明するためのアモルファスシリコンのサブバンドギャ
ップ光吸収スペクトルの一例を示す説明図である。
【図3】本発明における感度の温度特性および感度の直
線性を説明するためのアモルファスシリコン感光体の露
光量−表面電位曲線の一例を示す説明図である。
【図4】本発明の電子写真用光受容部材の製造装置の一
例であり、RF帯の高周波電源を用いた高周波プラズマ
CVD法による光受容部材の製造装置の模式的構成図で
ある。
【図5】本発明の光受容部材における光導電層の第2の
層領域の光学的バンドギャップ(Eg)及びアーバック
テイルの特性エネルギー(Eu)と帯電能との関係を示
す図である。
【図6】本発明の光受容部材における光導電層の第2の
層領域の光学的バンドギャップ(Eg)及びアーバック
テイルの特性エネルギー(Eu)と帯電能の温度特性と
の関係を示す図である。
【図7】本発明の光受容部材における光導電層の第2の
層領域の光学的バンドギャップ(Eg)及びアーバック
テイルの特性エネルギー(Eu)とメモリーとの関係を
示す図である。
【図8】本発明の光受容部材における光導電層の第2の
層領域の光学的バンドギャップ(Eg)及びアーバック
テイルの特性エネルギー(Eu)と感度の温度特性との
関係を示す図である。
【図9】本発明の光受容部材における光導電層の第2の
層領域の光学的バンドギャップ(Eg)及びアーバック
テイルの特性エネルギー(Eu)と感度の直線性との関
係を示す図である。
【図10】本発明の光受容部材における光導電層に占め
る第2の層領域の割合(層厚比)と帯電能との関係を示
す図である。
【図11】本発明の光受容部材における光導電層に占め
る第2の層領域の割合(層厚比)と感度の温度特性との
関係を示す図である。
【図12】本発明の光受容部材における光導電層に占め
る第2の層領域の割合(層厚比)と感度の直線性との関
係を示す図である。
【図13】本発明の光受容部材における光導電層に占め
る第2の層領域の割合(層厚比)と帯電能の温度特性と
の関係を示す図である。
【図14】本発明の光受容部材における光導電層に占め
る第2の層領域の割合(層厚比)とベタ黒画像による濃
度分布(ガサツキ)との関係を示す図である。
【符号の説明】
101 支持体 102 光受容層 103 光導電層 104 表面層 105 電荷注入阻止層 111 第1の層領域 112 第2の層領域 110 自由表面 4100 堆積装置 4111 反応容器 4112 円筒状支持体 4113 支持体加熱用ヒーター 4114 原料ガス導入管 4115、5116 マッチングボックス 4116 原料ガス配管 4117 反応容器リークバルブ 4118 メイン排気バルブ 4119 真空計 4200 原料ガス供給装置 4211〜4216 マスフローコントローラー 4221〜4226 原料ガスボンベ 4231〜4236 原料ガスボンベバルブ 4241〜4246 ガス流入バルブ 4251〜4256 ガス流出バルブ 4261〜4266 圧力調整器
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03G 5/08 316 G03G 5/08 316 332 332

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも導電性支持体と、水素原子ま
    たは/及びハロゲン原子を含有しシリコン原子を母体と
    する非単結晶材料からなる光導電層とを備えた電子写真
    用光受容部材において、光子エネルギー(hν)を独立
    変数とし光吸収スペクトルの吸収係数(α)を従属変数
    とする式(I) lnα=(1/Eu)・hν+α1 (I) で表される関数の直線関係部分(指数関数裾)から得ら
    れる特性エネルギー(Eu)が55meV以下であり、
    水素原子または/及びハロゲン原子の含有量(Ch)が
    25原子%以上40原子%未満であり、光学的バンドギ
    ャップ(Eg)が1.8eV以上1.9eV未満である
    第1の層領域と、Euが55meV以下であり、Chが
    10原子%以上25原子%未満であり、Egが1.7e
    V以上1.8eV未満である第2の層領域とを前記光導
    電層が有し、且つ、該光導電層全体の厚さに占める第2
    の層領域の厚さの割合が0.03〜0.5であることを
    特徴とする電子写真用光受容部材。
  2. 【請求項2】 第1の層領域の上に第2の層領域が配設
    された請求項1記載の電子写真用光受容部材。
  3. 【請求項3】 第2の層領域の上に第1の層領域が配設
    された請求項1記載の電子写真用光受容部材。
  4. 【請求項4】 第2の層領域の上に第1の層領域が配設
    され、さらにその上に第2の層領域が配設された請求項
    1記載の電子写真用光受容部材。
  5. 【請求項5】 光導電層中に、周期律表第IIIb族また
    は第Vb族に属する元素の少なくとも一つが含有された
    請求項1〜4のいずれか1項に記載の電子写真用光受容
    部材。
  6. 【請求項6】 光導電層中に、炭素・酸素・窒素の少な
    くとも一つが含有された請求項1〜5のいずれか1項に
    記載の電子写真用光受容部材。
  7. 【請求項7】 光導電層の上に、炭素・酸素・窒素の少
    なくとも一つを含有しシリコン原子を母体とする非単結
    晶材料からなる表面層が設けられた請求項1〜6のいず
    れか1項に記載の電子写真用光受容部材。
  8. 【請求項8】 炭素・酸素・窒素の少なくとも一つ及び
    周期律表第IIIb族または第Vb族に属する元素の少な
    くとも一つを含む、シリコン原子を母体とする非単結晶
    材料からなる電荷注入阻止層の上に光導電層が設けら
    れ、該光導電層の上に、炭素・酸素・窒素の少なくとも
    一つを含有しシリコン原子を母体とする非単結晶材料か
    らなる表面層が設けられた請求項1〜6のいずれか1項
    に記載の電子写真用光受容部材。
  9. 【請求項9】 電荷注入阻止層の厚さが0.1〜5μm
    である請求項8に記載の電子写真用光受容部材。
  10. 【請求項10】 表面層の厚さが0.01〜3μmであ
    る請求項7、8又は9記載の電子写真用光受容部材。
  11. 【請求項11】 光導電層の厚さが20〜50μmであ
    る請求項1〜10のいずれか1項に記載の電子写真用光
    受容部材。
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