JPH10217601A

JPH10217601A - インクジェット記録用紙及びインクジェット記録方法

Info

Publication number: JPH10217601A
Application number: JP9023808A
Authority: JP
Inventors: Kenzo Kasahara; 健三笠原; Masaru Tsuchiya; 勝土屋; Yoshihiro Mochizuki; 美宏望月; Akira Onodera; 明小野寺
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-02-06
Filing date: 1997-02-06
Publication date: 1998-08-18
Anticipated expiration: 2017-02-06
Also published as: US6165606A; JP4059356B2

Abstract

(57)【要約】【課題】支持体上に無機微粒子を含有する空隙層を記
録層として有する記録用紙の、空隙層中にカチオン性の
媒染剤を添加して高い耐水性を達成し、無機微粒子とカ
チオン性ポリマーとの間で凝集物の形成を無くして光沢
性を低下させないインクジェット記録用紙及びインクジ
ェット記録方法の提供。【解決手段】支持体上に、親水性バインダー、１次粒
子の平均粒径が３０ｎｍ以下の無機微粒子及び平均分子
量が５万以下のカチオン型の水溶性媒染剤を含有する記
録層を少なくとも１層有することを特徴とするインクジ
ェット記録用紙。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は水溶性染料を含有す
るインクを用いて画像を記録するインクジェット記録用
紙に関し、特に高いインク吸収性、高光沢性及び記録後
の画像の耐水性や耐湿性を改良したインクジェット記録
用紙及びインクジェット記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、インクの微小液
滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録シー
トに付着させ、画像・文字などの記録を行うものである
が、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点
を有している。この方式で従来から問題となっていたノ
ズルの目詰まりとメンテナンスについては、インク及び
装置の両面から改良が進み、現在では各種プリンター、
ファクシミリ、コンピューター端末等、さまざまな分野
に急速に普及している。

【０００３】その詳細は例えば、インクジェット記録技
術の動向（中村孝一編、平成７年３月３１日、日本科学
情報株式会社発行）に記載されている。

【０００４】このインクジェット記録方式で使用される
インクジェット記録用紙としては、印字ドットの濃度が
高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が
早く印字ドットが重なった場合に於いてもインクが流れ
出したり滲んだりしないこと、印字ドットの横方向への
拡散が必要以上に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼや
けないこと等が一般的には要求されている。

【０００５】インクジェット記録用紙としては従来から
種々のインクジェット記録用紙が用いられている。例え
ば、普通紙、紙支持体上に親水性バインダーと無機顔料
から成る層を塗設した各種の塗工紙（アート紙、コート
紙、キャストコート紙等）、更にはこれらの紙、透明又
は不透明の各種のプラスチックフィルム支持体或いは紙
の両面をプラスチック樹脂で被覆した各種の支持体上に
記録層としてインク吸収性層を塗設した記録用紙が用い
られている。

【０００６】上記インク吸収性層としては、親水性バイ
ンダーを主体に構成されるいわゆる膨潤型のインク吸収
性層と、空隙層を記録層中に持つ空隙型のインク吸収層
に大きく分けられる。

【０００７】膨潤型インク吸収性層の利点はインク溶媒
（水及び高沸点有機溶媒）が完全に蒸発した後では非常
に高い光沢性と高い最高濃度が得られる点にあるが、反
面、インク吸収速度が後述する空隙型記録用紙に比べて
遅く、高インク領域でビーディング等を起こしてザラツ
キの発生による画質が低下しやすい問題があり、更にイ
ンク溶媒、特に高沸点有機溶媒の蒸発が極めて遅いため
に印字後しばらくは親水性バインダー中に高沸点有機溶
媒が残存して親水性バインダーが膨潤した湿潤状態に長
期間置かれることに伴う問題がある。

【０００８】具体的には印字後数時間、場合により数日
間は印字表面を強く擦ったり紙などを重ねることができ
ない状況にある。

【０００９】一方、空隙型のインク吸収性層は、記録層
中に空隙を有するために高いインク吸収性を示す。この
ため、膨潤型に比較して高インク領域における画像のビ
ーディングが起こりにくく高濃度域において画質の劣化
が少ない。

【００１０】また、空隙型のインク吸収性層は空隙容量
がインク量に対して十分あれば、空隙構造中に有機溶媒
が残存していたとしても、少なくとも表面は印字直後に
見かけ上乾いた状態になり、表面に触れたりプリント同
士を重ね合わせること等も一応可能となる。

【００１１】この種のインク吸収性層としては、比較的
透明性の高い層が形成される点から低屈折率（特に約
１．６以下の屈折率が好ましい）でしかも粒径の小さな
微粒子（特に２００ｎｍ以下が好ましい）が好ましく用
いられ、中でもかかる条件を満たすシリカ微粒子が空隙
を効率良く形成し、しかも比較的高い光沢性が得られ、
高い最高濃度の画像が得られることなどから特に好まし
く用いられる。

【００１２】上記粒径の小さな無機微粒子をインクジェ
ット記録用紙に使用する従来技術として、例えば、特開
昭５７−１４０９１号、同６０−２１９０８３号、同６
０−２１９０８４号、同６１−２０７９７号、同６１−
１８８１８３号、同６３−１７８０８４号、特開平２−
２７４８５７号、同４−９３２８４号、同５−５１４７
０、同５−２７８３２４号、同６−９２０１１号、同６
−１８３１３１号、同６−１８３１３４号、同６−２９
７８３０号、同７−１７１２５号、同７−５２５２６
号、同７−８１２１４号、同７−１０１１４２号、同７
−１１７３３５号、同７−１７９０２９号、同７−１３
７４３１号、同８−２５８００号、同８−６７０６４号
及び同８−１１８７９０号等の各公報に記載されている
コロイダルシリカ、特公平３−５６５５２号、特開昭６
３−１７００７４号、特開平２−１１３９８６号、同２
−１８７３８３号、同７−２７６７８９号、同８−３４
１６０号、同８−１３２７２８号及び同８−１７４９９
２号の各公報に記載されている気相法により合成された
微粒子シリカ、例えば特公平３−２４９０６号、同３−
２４９０７号、同６−９８８４４号、同７−２４３０
号、同７−１２１６０９号、特開昭６０−２４５５８８
号、特開平２−４３０８３号、同２−１９８８８９号、
同２−２６３６８３号、同２−２７６６７１号、同３−
２１５０８１号、同３−２１５０８２号、同３−２８１
３８３号、同３−２８１３８４、同３−２８４９７８
号、同４−６７９８５号、同４−６７９８６号、同４−
９２８１３号、同４−１１５９８４号、同４−２０２０
１１号、同４−２６７１７９号、同４−２６３９８１
号、同４−２６３９８２号、同４−２６３９８３号、同
４−２６７１８０号、同４−３０８７８６号、同４−３
２０８７７号、同４−３２３０７５号、同４−３４５８
８３号、同５−１６５１７号、同５−２４３３５号、同
５−２４３３６号、同５−３２０３７号、同５−３２４
１３号、同５−３２４１４号、同５−５０７３９号、同
５−１２４３３０号、同５−３０１４４１号、同６−５
５８２９号、同６−１８３１３３号、同６−１８３１３
５号、同６−１８３１２６号、同６−１９９０３４号、
同６−１９９０３５号、同６−２５５２３５号、同６−
２６２８４４号、同６−２７０５３０号、同６−２９７
８３１号、同６−１８３１８７号、同６−４８０１６
号、同７−７６１６２号、同７−８９２１６号、同７−
８９２１１号、同７−７６１６１号、同７−１０８７５
４号、同７−１２５４１２号、同７−１６４７３０号、
同７−１７２０３８号、同７−２３２４７３号、同７−
２３２４７４号、同７−２３２４７５号、同７−２３７
３４８号、同７−２４６７６９号、同７−２７６７８３
号、同７−２９０８１６号、同７−３０４２４９号、同
８−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１
号、同８−２０９３号、同８−２５７９６号、同８−７
２３８８号、同８−９０９００号、同８−１０８６１４
号、同８−１１２９６４号、同８−１９７８３２号及び
同８−２５８３９７号等に記載されている多孔質アルミ
ナ又はその水和物、例えば、特開昭５７−１２０４８６
号、同５７−１２９７７８号、同５８−５５２８３号、
同６１−２０７９２号、同６３−５７２７７号、特開平
４−２５００９１号、同３−２５１４８７号、同４−２
５００９１号、同４−２６００９２号及び同７−４０６
４８号等に記載された微粒子炭酸カルシウム等が挙げら
れる。

【００１３】中でも、微粒子シリカを使用した場合には
記録画像の濃度低下が最も少なく高い最高濃度を有する
写真調の鮮明なカラー画像が得られる。

【００１４】前記空隙型のインク吸収性層を支持体上に
有するインクジェット記録用紙は、特に高い光沢性、高
空隙率、高い最高濃度が得られる点で優れており、しか
も比較的高い平面性の支持体を使用した場合に高い光沢
面を持つインクジェット記録用紙が得られるが、一方で
染料が水溶性で有るが故に、記録後に高湿度状態に長期
間保存した場合や水滴が付着した場合等に染料が滲み出
してしまう問題がある。

【００１５】この染料の耐水性や耐湿性を改良するため
に、従来から色素を固定させる種々の方法が提案されて
いる。特に有効な手段は３級又は４級の窒素原子を有す
るポリマーを均一な水溶液として又は微粒子ラテックス
として添加する方法である。

【００１６】例えば特開昭５７−３６６９２号にはゼラ
チンをバインダーの一部とし塩基性媒染剤を含有する塗
布液をインク受容層として原紙やポリエチレンテレフタ
レートフィルム支持体上に塗布したインクジェット記録
用紙が記載されている。

【００１７】特開昭５３−４９１１３号には、紙内にポ
リエチレンイミンを含浸させた水性インキ用インクジェ
ット記録用紙が記載されている。

【００１８】特開昭５８−２４４９２号にはカチオン又
はアニオン基を有する電解質ポリマーを有する記録材が
記載されている。

【００１９】特開昭６３−２２４９８８号には、インク
受容層内に第１級ないし第３級アミン又は第４級アンモ
ニウム塩を含有し、インク保持層のｐＨが２〜８にある
被記録材料が記載されている。

【００２０】特開昭６３−３０７９７９号には、３級又
は４級窒素原子を有する親水性ポリマー媒染剤と親水性
基を有する重合体を含有する層を有するインクジェット
記録シートが記載されている。

【００２１】特開昭５９−１９８１８６号及び同５９−
１９８１８８号にはポリエチレンイミンの有機塩基を基
材中又は基材上の塗工層中に含有させた被記録材料が記
載されている。

【００２２】特開昭６０−４６２８８号には特定染料を
含有するインクとポリアミン等を含有する記録材料を用
いたインクジェット記録方法が記載されている。

【００２３】特開昭６１−６１８８７号、同６１−７２
５８１号、同６１−２５２１８９号及び同６２−１７４
１８４号にはポリアリルアミンを含有するインクジェッ
ト記録用紙が記載されている。

【００２４】特開昭６１−１７２７８６号には分子間水
素結合を有するポリマー（ゼラチン、ポリエチレニミン
等）と分子間に水素結合性基を有しないポリマー（ポリ
エチレングリコール、ポリビニルピロリドン等）を含有
するインクジェット記録材料が記載されている。

【００２５】特開昭６３−１６２２７５号にはカチオン
性ポリマーとカチオン性界面活性剤を支持体上に塗布又
は含浸させたインクジェット記録用紙が記載されてい
る。

【００２６】特開平６−１４３７９８号にはプラスチッ
ク支持体上に第４級アンモニウム塩重合物とカチオン変
成ポリビニルアルコールを主成分とする染料定着層とそ
の上に設けられた染料透過・インク吸収性層を重層した
インクジェット記録シートが記載されている。

【００２７】更に、特開昭５９−２０６９６号、同５９
−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同５９−９６
９８７号、同５９−１５５０８８号、同６０−１１３８
９号、同６０−４９９９０号、同６０−８３８８２号、
同６０−１０９８９４号、同６１−２７７４８４号、同
６１−２９３８８６号、同６２−１９４８３号、同６２
−１９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１
１５７８０号、同６３−２０３８９６号、同６３−２７
４５８３号、同６３−２８０６８１号、同６３−２６０
４７７号、特開平１−９７７６号、同１−２４７８４
号、同１−４０３７１号、同３−１３３６８６号、同６
−２３４２６８号、同７−１２５４１１号等にはそれぞ
れ特定の３級又は４級の窒素原子を含有するポリマー又
は化合物をインク受容層中に添加することが記載されて
いる。

【００２８】かかる先行技術に記載されている染料を固
定する技術は、染料の固定という点からはそれなりの効
果を認められるが、一方でカチオン性のポリマーを使用
するという点に起因する問題がある。

【００２９】即ち、高いインク吸収性を達成するため
に、支持体上に無機微粒子を多量に使用した場合、微粒
子とカチオン性ポリマーとの間で凝集が起きて粗大微粒
子が出来やすくなる。このためにかかる塗布液を支持体
上に塗布して記録層を形成しても良好な光沢性が得られ
にくくなる問題がある。

【００３０】特開平２−１８８２８７号にはインク吸収
性を有する支持体上に超微粒子無水シリカとカチオン性
ポリマーを混合して得られる層を設けたインクジェット
記録用紙によって、紙らしい風合いや手触りを保ったま
ま均一な画質で記録濃度が高いインクジェット記録用紙
が得られることが記載されている。

【００３１】しかしながら、上記特許に記載されている
技術のみでは塗布液の形成段階で凝集物の形成が起こり
やすく、記録層に高い光沢が得にくい。上記特許で記載
されているように紙の風合いを得ることのみを目的とす
るなら、かかる技術のみで十分であるが、写真等のよう
に高い光沢性を得るためには不十分である。

【００３２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の実態に
鑑みてなされたものであって、本発明が解決しようとす
る課題は、支持体上に無機微粒子を含有する空隙層を記
録層として有するインクジェット記録用紙の、空隙層中
にカチオン性の媒染剤を添加して高い耐水性を達成し、
無機微粒子とカチオン性ポリマーとの間で凝集物の形成
を無くして光沢性を低下させないインクジェット記録用
紙及びインクジェット記録方法を提供することにある。

【００３３】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は以下
の構成により達成される。

【００３４】１．支持体上に、親水性バインダー、１次
粒子の平均粒径が３０ｎｍ以下の無機微粒子及び平均分
子量が５万以下のカチオン型の水溶性媒染剤を含有する
記録層を少なくとも１層有することを特徴とするインク
ジェット記録用紙。

【００３５】２．前記無機微粒子の少なくとも一部が気
相法により合成された微粒子シリカであることを特徴と
する前記１に記載のインクジェット記録用紙。

【００３６】３．前記親水性バインダーがポリビニルア
ルコール又はその誘導体であることを特徴とする前記１
又は２に記載のインクジェット記録用紙。

【００３７】４．前記記録層が親水性バインダーを架橋
し得る硬膜剤を含有することを特徴とする前記１〜３の
何れか１項に記載のインクジェット記録用紙。

【００３８】５．前記カチオン型の水溶性媒染剤が、下
記一般式（１）で表されることを特徴とする前記１〜４
の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙。

【００３９】

【化２】

【００４０】式中、Ｒは水素原子又は炭素原子数が１〜
４のアルキル基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ炭
素原子数が１〜４のアルキル基を表す。Ｙは酸素原子又
は−Ｎ（Ｒ₄）−基（但しＲ₄は水素原子又はアルキル基
を表す）を表し、Ｊは２価の連結基を表す。Ｘ^-は陰イ
オンを表す。Ｑはエチレン性不飽和基を有しカチオン性
基を有さない単量体から誘導される繰り返し単位を表
す。但し、Ｑを構成する単量体の（無機性／有機性）の
値は０．５以上である。また、Ｑは２種以上の単量体を
共重合した場合も含む。ｘは３０〜１００モル％、ｙは
０〜７０モル％である（但し、ｘ＋ｙ＝１００モル％で
ある）。

【００４１】６．前記支持体が原紙の両面をポリオレフ
ィン樹脂で被覆した紙支持体であることを特徴とする前
記１〜５に記載の何れか１項に記載のインクジェット記
録用紙。

【００４２】７．前記１〜６の何れか１項に記載のイン
クジェット記録用紙に水性インクを用いて記録すること
を特徴とするインクジェット記録方法。

【００４３】以下本発明を詳細に説明する。

【００４４】本発明のインクジェット記録用紙に用いら
れる支持体としては、普通紙、アート紙、コート紙、及
びキャストコート紙等の紙支持体、プラスチックフィル
ムや両面をポリオレフィンで被覆した紙支持体、或いは
これらの貼り合わせた複合支持体が用いられるが、高い
光沢性を得る観点からプラスチックフィルム支持体又は
ポリオレフィンで両面を被覆した紙支持体が好ましく、
特に好ましいのはポリオレフィンで紙支持体の両面を被
覆した紙支持体である。

【００４５】プラスチックフィルム支持体としては、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、トリアセチルセルロース、ポリ塩化ビニル、ポリイ
ミド、ポリカーボネート、セロファンなどのプラスチッ
クフィルム支持体等が好ましい。

【００４６】これらのプラスチックフィルムは透明なも
の、半透明なもの及び不透明なものを用途に応じて適宜
使い分けることが出来る。

【００４７】白色フィルムとする場合、少量の硫酸バリ
ウム、酸化チタン、酸化亜鉛などの白色顔料をプラスチ
ックフィルム支持体に含有させて得られた支持体をその
まま用いてもよく、また、透明なフィルム支持体の裏面
側又はインク吸収性層側の支持体に近い側に白色顔料
（酸化チタン、硫酸バリウムなど）を有する層を設けた
支持体であっても良い。

【００４８】次に、特に好ましく用いられるポリオレフ
ィンで両面を被覆した紙支持体について更に詳細に説明
する。

【００４９】紙支持体に用いられる原紙は木材パルプを
主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロ
ピレンなどの合成パルプ或いはナイロンやポリエステル
などの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとして
はＬＢＫＰ，ＬＢＳＰ，ＮＢＫＰ，ＮＢＳＰ，ＬＤＰ，
ＮＤＰ，ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰの何れも用いることが出来
るが短繊維分の多いＬＢＫＰ，ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ，Ｎ
ＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但し、
ＬＢＳＰ及び又はＬＤＰの比率は１０重量％〜７０重量
％が好ましい。

【００５０】上記パルプは不純物の少ない化学パルプ
（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いら
れ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも
有用である。

【００５１】原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテン
ダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化
チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加する
ことが出来る。

【００５２】抄紙に使用するパルプの濾水度はＣＳＦの
規定で２００〜５００ｃｃが好ましく、また、叩解後の
繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシ
ュ残分重量％と４２メッシュ算分の重量％との和が３０
乃至７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分の重量％
は２０重量％以下であることが好ましい。

【００５３】原紙の坪量は６０〜２５０ｇが好ましく、
特に９０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さは５０〜２
５０μｍが好ましい。

【００５４】原紙は抄紙段階又は抄紙後にカレンダー処
理して高平滑性を与えることも出来る。原紙密度は０．
７〜１．２ｇ／ｍ²（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が一般的
である。更に原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定さ
れる条件で２０〜２００ｇが好ましい。

【００５５】原紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良
く、表面サイズ剤としては前記原紙中に添加できるサイ
ズ剤と同様のサイズ剤を使用できる。

【００５６】原紙のｐＨはＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定
された熱水抽出法により測定された場合、５〜９である
ことが好ましい原紙表面及び裏面を被覆するポリオレフ
ィンとしてはポリエチレンが特に好ましく、主として低
密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び／又は高密度のポ
リエチレン（ＨＤＰＥ）であるが他のＬＬＤＰＥ（線状
低密度ポリエチレン）やポリプロピレン等も一部使用す
ることが出来る。

【００５７】特にインク受容層側のポリエチレン層は写
真用印画紙で広く行われているようにルチル又はアナタ
ーゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明
度及び白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含
有量はポリエチレンに対して通常３〜２０重量％、好ま
しくは５〜１５重量％である。

【００５８】原紙の表裏の膜厚はインク受容層やバック
層を設けた後で低湿及び高湿化でのカールを最適化する
ように選択されるが、通常インク受容層側のポリエチレ
ン層が２０〜５０μｍ、バック層側が１０〜４０μｍの
範囲である。

【００５９】更に上記ポリエチレン被覆紙支持体は以下
の特性を有していることが好ましい。

【００６０】引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で
規定される強度で縦方向が２乃至３０Ｋｇ、横方向が１
〜２０Ｋｇであることが好ましい、引き裂き強度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方法
で縦方向が１０〜３００ｇ、横方向が２０〜４００ｇが
好ましい、クラーク剛度：２０〜４００ｇ／１００が好ましい、圧縮弾性率≧１０³Ｋｇｆ／ｃｍ²、表面平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定されるベッ
ク平滑度が５００秒以上、特に１０００秒以上が好まし
い、表面粗さ：ＪＩＳ−Ｂ−０６１０に規定された方法で
測定された断面曲線から、カットオフ値０．８ｍｍの条
件で導かれるろ波うねり曲線について、基準調２．５ｍ
ｍとしてろ波最大うねりを測定したときに、その任意の
測定点１００個で最大うねりが６μｍ以上の点が５個以
内であること、また、１０点平均粗さが４μｍ以内であ
るのが好ましい、表面光沢度：ＪＩＳＺ−８７４１に規定された方法で
７５度の角度で測定した時、３０％以上、好ましくは７
０％以上、特に好ましくは９０％以上、

【００６１】

【外１】

【００６２】不透明度：ＪＩＳ−Ｐ−８１３８に規定
された方法で測定したときに５０％以上、特に９０％以
上、最も好ましくは９４％以上が好ましい。

【００６３】上記支持体と記録層の接着強度を大きくす
る等の目的で、記録層の塗布に先立って、支持体にコロ
ナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。

【００６４】本発明は、支持体上に親水性バインダー、
無機微粒子及びカチオン型の水溶性媒染剤を有する記録
層を少なくとも１層有する。

【００６５】上記無機微粒子としては、低屈折率で粒径
の小さな無機微粒子が好ましく、例えば、シリカ、コロ
イダルシリカ、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、ベー
マイト水酸化アルミニウム又はその水和物等が挙げられ
るが、これらの中で好ましくはシリカである。

【００６６】シリカ微粒子は製造法により乾式法と湿式
法に大別され、乾式法微粒子シリカとしてはハロゲン化
珪素の高温での気相法加水分解による方法、及びケイ砂
とコークスを電気炉でアーク法により加熱還元気化しこ
れを空気酸化する方法が知られている。また、湿式法シ
リカとしては珪酸塩の酸分解により活性シリカを生成し
た後、適度に重合させて凝集・沈殿させて得られる。

【００６７】本発明はシリカ微粒子の中でも、特に気相
法により合成された微粒子シリカが特に高い空隙率、強
い皮膜強度及び高い光沢性が得られる点で好ましい。

【００６８】上記無機微粒子の平均粒径は、その１次粒
子として３０ｎｍ以下のものが用いられる。

【００６９】１次粒子としての平均粒径が３０ｎｍを超
える粒子を使用した場合、カチオン型の水溶性ポリマー
媒染剤と凝集をより起こしやすく成り、その場合の凝集
粒子もより粗大粒子となって光沢性が低下してしまう。
特に好ましい１次粒子の粒径は２０ｎｍ以下である。

【００７０】１次粒子の平均粒径の下限は特に限定され
ないが粒子の製造上の観点から通常３ｎｍ以上、特に６
ｎｍ以上が好ましい。

【００７１】上記において無機微粒子の平均粒径は、粒
子そのもの或いは空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観
察し、１００個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平
均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒径
はその投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表した
ものである。

【００７２】本発明のインクジェット記録用紙において
は、上記１次粒子の平均粒径が３０ｎｍ以下の無機微粒
子と共に１次粒子の平均粒径が３０ｎｍを越える無機微
粒子を併用することも可能であるが、この場合、３０ｎ
ｍを超える無機微粒子の比率は全無機微粒子に対して５
０重量％以下が好ましく、より好ましくは２０重量％以
下である。

【００７３】本発明のインクジェット記録用紙に用いら
れるカチオン型の水溶性ポリマー媒染剤は、従来インク
ジェット記録用紙で公知の媒染剤のうち、水溶性でかつ
平均分子量が５万以下のポリマーが用いる。

【００７４】ここで水溶性であるというのは、ポリマー
媒染剤が乳化重合法などで合成された際に得られるよう
なラテックス状の粒子を形成していない状態で水溶性で
あることを示し、好ましくは溶液重合法により重合され
た媒染剤である。

【００７５】また、水溶性というのは単に水中で可溶で
ある場合の他に、メタノール、イソプロピルアルコー
ル、アセトン、酢酸エチルなどの如き水混和性の有機溶
媒と水との混合溶媒に可溶なポリマーも含まれる。この
場合、水混和性の有機溶媒の量は溶媒全量に対して通常
５０重量％以下のものが用いられる。

【００７６】また、水溶性であるとは、上記溶媒に、ポ
リマーが室温で通常１重量％以上の溶解度を示すものを
言う。

【００７７】上記水溶性のカチオン型媒染剤の平均分子
量は５万以下であることが必要である。平均分子量が５
万を超える媒染剤を使用した場合、無機微粒子との凝集
が形成され易くなり、記録層の光沢が劣化する。好まし
くは平均分子量が３万以下の媒染剤が用いられる。

【００７８】平均分子量の下限は塗布液の凝集防止の観
点からは制約を受けないが、耐湿性や耐水性の観点から
２０００以上、好ましくは５０００以上の媒染剤が用い
られる。

【００７９】なお、上記水溶性のポリマー媒染剤の平均
分子量は、重合終了後の数平均分子量のことであり、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーから求めたポリ
スチレン換算値を意味する。

【００８０】本発明の水溶性のカチオン型の媒染剤とし
ては、前述の如く公知の媒染剤の中から適宜選択して使
用することが出来る。そのような媒染剤は、分子構造中
に少なくとも１個の４級アンモニウム塩基を有する繰り
返し単位を持つポリマーであるが、そのようなポリマー
媒染剤の中でも特に前記一般式（１）で表されるポリマ
ー媒染剤が特に無機微粒子との凝集防止が小さく、また
耐光性の劣化が小さいことや経時で着色などの悪影響が
少ないために好ましい。

【００８１】一般式（１）において、Ｒは水素原子又は
炭素原子数が１〜４のアルキル基を表すが水素原子又は
メチル基が好ましい。

【００８２】Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ独立に炭素原
子数が１〜４のアルキル基を表すが、水酸基、カルバモ
イル基、スルホンアミド基、ハロゲン原子などで置換さ
れていても良い。好ましくはＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃が何れも
メチル基の場合である。

【００８３】Ｙは酸素原子又は−Ｎ（Ｒ₄）−基（Ｒ₄は
水素原子又はアルキル基)を表すが、好ましくは酸素原
子である。

【００８４】Ｊは２価の連結基を表すが−（ＣＨ₂）_n−
（ｎは１〜４の整数を表す）が好ましい。

【００８５】Ｘ^-は陰イオンを表し、例えばハロゲンイ
オン（塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン）、硫酸イ
オン、アルキル硫酸イオン（例えばメチル硫酸イオン、
エチル硫酸イオンなど)、アリールスルホン酸イオン
（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン等）、酢酸イオ
ンなどである。ｘは３０〜１００モル％、ｙは０〜７０
モル％である（ｘ＋ｙ＝１００モル％である）。

【００８６】一般式（１）で表されるカチオン基を含む
単量体は２種以上を共重合させることもできる。

【００８７】Ｑはエチレン性不飽和基を有しカチオン性
基を有さない単量体から誘導される繰り返し単位を表す
が、Ｑを構成する単量体の（無機性／有機性）比は０．
５以上である。ここで、（無機性／有機性）比とは有機
化合物の無機性と有機性の割合を示すパラメーターであ
り、その詳細は有機概念図−基礎と応用−（甲田善生
著、昭和５９年５月１０日、三共出版株式会社発行）の
１〜３１頁に記載されている。

【００８８】（無機性／有機性）の比が大きくなると化
合物の無機性の割合が増大し、逆に（無機性／有機性）
の比が低下すると無機性の割合が低下するものである
が、本発明のおいてはＱとして（無機性／有機性）の比
が大きいものが無機微粒子との凝集がより少なくなるこ
とから好ましい。Ｑを構成する単量体の好ましい（無機
性／有機性）の比は０．５〜３であり、特に０．５〜
２．５が最も好ましい。

【００８９】Ｑを構成する単量体はその分子構造中にカ
ルボキシル基やスルホ基などのアニオン性の解離性基を
含有していないことが好ましい。

【００９０】また、Ｑを構成する単量体は２種以上を併
用して重合していても良いが、この場合であっても、そ
れぞれが上記のＱが満たすべき条件を満足しているのが
好ましい。

【００９１】上記Ｑで表される繰り返し単位を形成する
単量体の例を以下に示す。

【００９２】

【化３】

【００９３】なお、（無機性／有機性）の比率を（Ｉ／
Ｏ）で表した。

【００９４】本発明で好ましく用いられる一般式（１）
で表されるポリマー媒染剤の具体例を以下に示すが本発
明はこれらに限定されることはない。

【００９５】

【化４】

【００９６】

【化５】

【００９７】

【化６】

【００９８】

【化７】

【００９９】

【化８】

【０１００】本発明のインクジェット記録用紙におい
て、良好な造膜性を得る観点から、親水性バインダー、
無機微粒子及びカチオン型の水溶性ポリマー媒染剤を含
有する記録層を含有している。

【０１０１】上記本発明の親水性バインダーとしては、
ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリアルキレン
オキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ゼラチン、ヒドロキシルエチルセルロース、カルボ
キシルメチルセルロース、プルラン、カゼイン、デキス
トラン等を用いることができるが、特にポリビニルアル
コール又はその誘導体が好ましい。中でも平均重合度が
１０００以上、特に平均重合度が２０００以上のポリビ
ニルアルコール又はその誘導体が好ましく用いられる。
また、ケン化度は７０〜１００％が好ましく、特に８０
〜１００％が最も好ましい。

【０１０２】上記親水性バインダーは２種以上併用する
こともできるが、この場合であってもポリビニルアルコ
ール又はその誘導体を少なくとも５０重量％以上含有し
ているのが好ましい。

【０１０３】上記ポリビニルアルコール誘導体として
は、カチオン変性ポリビニルアルコールアニオン変性ポ
リビニルアルコール又はノニオン変性ポリビニルアルコ
ールが挙げられる。

【０１０４】カチオン変性ポリビニルアルコールは、カ
チオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニ
ルとの共重合体をケン化することにより得られる。

【０１０５】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミ
ド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメ
チルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ
−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（メタクリルアミドプロピル）アンモ
ニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメ
チルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。

【０１０６】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
０．１〜１０モル％が好ましく、より好ましくは０．２
〜５モル％である。

【０１０７】カチオン変性ポリビニルアルコールの重合
度は通常５００〜４０００、好ましくは１０００〜４０
００が好ましい。

【０１０８】また、酢酸ビニル基のケン化度は通常６０
〜１００モル％、好ましくは７０〜９９モル％である。

【０１０９】アニオン変性ポリビニルアルコールは例え
ば、特開平１−２０６０８８号公報に記載されているよ
うなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開
昭６１−２３７６８１号、及び同６３−３０７９７９号
公報に記載されているような、ビニルアルコールと水溶
性基を有するビニル化合物との共重合体及び特開平７−
２８５２６５号公報に記載されているような水溶性基を
有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。

【０１１０】また、ノニオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば、特開平７−９７５８号公報に記載さ
れているようなポリアルキレンオキサイド基をビニルア
ルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導
体、特開平８−２５７９５号公報に記載された疎水性基
を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック
共重合体等が挙げられる。

【０１１１】次に親水性バインダー、無機微粒子及びカ
チオン型の水溶性ポリマー媒染剤を含有する記録層の各
々の添加量について以下に説明する。

【０１１２】上記無機微粒子含有層は高いインク吸収速
度と十分なインク吸収容量を有する必要があり、そのた
めに該層は空隙を有していることが好ましい。このよう
な空隙を形成するために、水溶性ポリマー媒染剤と親水
性バインダーの総和に対する無機微粒子の量は重量比で
２倍以上含有されることが好ましく、より好ましくは３
倍以上、最も好ましくは４倍以上である。無機微粒子の
量が少ない場合には、空隙の形成される割合が低下して
インク吸収速度が低下してくる。

【０１１３】無機微粒子の含有量の上限は皮膜の造膜性
により決まるが、この量は乾燥膜厚、親水性バインダ
ー、水溶性ポリマー媒染剤、更には無機微粒子の種類に
よっても変わる。通常は親水性バインダーと水溶性ポリ
マー媒染剤の総和に対して無機微粒子の比率は重量比で
２０倍以下が好ましく、より好ましくは１５倍以下であ
る。

【０１１４】また、上記親水性バインダーの水溶性ポリ
マー媒染剤に対する比率は重量比で通常０．２〜１０の
範囲である。

【０１１５】無機微粒子含有層の膜厚は必要とされる空
隙容量や皮膜の空隙率によって変わるが、通常乾燥膜厚
として２０〜５０μｍ程度である。また、空隙容量はイ
ンクジェット記録用紙１ｍ²当たり１０〜３５ｍｌであ
る。

【０１１６】但し、空隙容量はＪ．ＴＡＰＰＩ紙パル
プ試験方法Ｎｏ．５１−８７紙及び板紙の液体吸収性
試験方法（ブリストー法）に記載された方法で記録用紙
のインク吸収性側を測定した時、吸収時間が２秒におけ
る液体転移量（ｍｌ／ｍ²）で表される。なお、この時使
用する液体は純水（イオン交換水）であるが、測定面積
の判別を容易にするために２％未満の水溶性染料を含有
していても良い。

【０１１７】本発明のインクジェット記録用紙の前記空
隙層中には前記親水性バインダーと架橋し得る硬膜剤を
添加するのが空隙層の造膜性の改良、皮膜の耐水性及び
本発明の目的である印字後の皮膜強度を改善する点で好
ましい。

【０１１８】そのような硬膜剤としてはエポキシ基、エ
チレンイミノ基、活性ビニル基等を含有する有機硬膜
剤、クロムみょうばん、ほう酸、或いはほう砂等の無機
硬膜剤が挙げられる。

【０１１９】親水性バインダーがポリビニルアルコール
である場合には特に、分子中に少なくとも２個のエポキ
シ基を有するエポキシ系硬膜剤、ほう酸又はその塩、ほ
う砂が好ましい。ほう酸としてはオルトほう酸だけでな
く、メタほう酸や次ほう酸等も使用出来る。

【０１２０】上記硬膜剤の添加量は上記親水性バインダ
ー１ｇ当たり１〜２００ｍｇが好ましく、より好ましく
は２〜１００ｍｇである。

【０１２１】本発明のインクジェット記録用紙のインク
受容性層側の任意の層中には、必要に応じて各種の添加
剤を含有させることが出来る。

【０１２２】例えば、特開昭５７−７４１９３号公報、
同５７−８７９８８号公報及び同６２−２６１４７６号
公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２
号、同５７−８７９８９号公報、同６０−７２７８５号
公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平１−９５０
９１号公報及び同３−１３３７６号公報等に記載されて
いる退色防止剤、アニオン、カチオン又は非イオンの各
種界面活性剤、特開昭５９−４２９９３号公報、同５９
−５２６８９号公報、同６２−２８００６９号公報、同
６１−２４２８７１号公報及び特開平４−２１９２６６
号公報等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、
酢酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、ジエチレングリ
コール等の潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マッ
ト剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。

【０１２３】本発明のインクジェット記録用紙は、前記
した空隙層を有する記録層を２層以上有していても良
く、この場合、２層以上の空隙層の無機微粒子の親水性
バインダーに対する比率はお互いに異なっていてもよ
い。

【０１２４】また、上記空隙層以外に、空隙層を有さ
ず、インクに対して膨潤性の層を有していても良い。

【０１２５】このような膨潤層は空隙層の下層（支持体
に近い側）或いは空隙層の上層（支持体から離れた側）
に設けても良く、更には空隙層が２層以上有る場合には
空隙層の間に設けられても良い。かかる膨潤性層には通
常親水性バインダーが用いられ、ここに用いられる親水
性バインダーの例としては、前記空隙層に用いられる親
水性バインダーが挙げられる。

【０１２６】本発明のインクジェット記録用紙のインク
吸収性側とは反対側にはカール防止や印字直後に重ね合
わせた際のくっつきやインク転写を更に向上させるため
に種々の種類のバック層を設けることが好ましい。

【０１２７】バック層の構成は支持体の種類や厚み、イ
ンク吸収性層の構成や厚みによっても変わるが一般には
親水性バインダーや疎水性バインダーが用いられる。バ
ック層の厚みは通常は０．１〜１０μｍの範囲である。

【０１２８】また、バック層には他のインクジェット記
録用紙とのくっつき防止、筆記性改良、更にはインクジ
ェット記録装置内での搬送性改良のために表面を粗面化
できる。この目的で好ましく用いられるのは粒径が２〜
２０μｍの有機又は無機の微粒子である。

【０１２９】次に本発明のインクジェット記録用紙に使
用する水性インクについて以下に説明する。

【０１３０】本発明のインクジェット記録方法は本発明
の請求項１〜６のいづれか１項に記載のインクジェット
記録用紙に水性インクを用いて記録するインクジェット
記録方法である。

【０１３１】水性インクは、通常は水溶性染料及び液媒
体、その他の添加剤から成るインクジェット記録液であ
る。水溶性染料としてはインクジェットで公知の直接染
料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料或いは食品用色
素等の水溶性染料が使用できるが直接染料、又は酸性染
料が好ましい。

【０１３２】水性インクの溶媒は水を主体としてなる
が、インク液が乾燥した際に染料が析出してノズル先端
やインク供給経路での目詰まりを防止するために、通常
沸点が約１２０℃以上で室温で液状の高沸点有機溶媒が
使用される。高沸点有機溶媒は水が蒸発した際に染料な
どの固形成分が析出して粗大析出物の発生を防止する作
用を持つために水よりはるかに低い蒸気圧を有すること
が要求される一方、水に対して混和性が高い必要があ
る。

【０１３３】そのような目的で高沸点有機溶媒としては
高沸点の有機溶媒が通常多く使用されるが、具体例とし
ては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセ
リン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレング
リコールモノブチルエーテル、グリセリンモノメチルエ
ーテル、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−
ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、
１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、
トリエタノールアミン、ポリエチレングリコール（平均
分子量が３００以下）等のアルコール類が挙げられる。
また、上記した以外にも、ジメチルホルムアミド、Ｎ−
メチルピロリドン等も使用できる。

【０１３４】これらの多くの高沸点有機溶剤の中でも、
ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセ
リン、トリエタノールアミン等の多価アルコール類、ト
リエチレングリコールモノブチルエーテルの多価アルコ
ールの低級アルキルエーテル等は好ましいものである。

【０１３５】水性インクが含有するその他の添加剤とし
ては、例えばｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度
調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防
錆剤、等が挙げられる。

【０１３６】水性インクはインクジェット記録用紙に対
する濡れ性が良好にする目的及びインクジェットノズル
からの吐出を安定化させる目的で、２５℃において、２
５〜５０ｄｙｎｅ／ｃｍ、好ましくは２８〜４０ｄｙｎ
ｅ／ｃｍの範囲内の表面張力を有するのが好ましい。

【０１３７】また、水性インクの粘度は通常２５℃にお
いて２〜８ｃｐ、好ましくは２．５〜５ｃｐである。

【０１３８】水性インクのｐＨは通常４〜１０の範囲で
ある。

【０１３９】インクノズルから吐出される最小インク液
滴としては１〜３０×１０^-3ｍｌの容量の場合、インク
ジェット記録用紙上で約２０〜６０μｍの直径の最小ド
ット径が得られるので好ましい。このようなドット径で
印字されたカラープリントは高画質画像を与える。好ま
しくは２〜２０×１０^-3ｍｌの容積を有する液滴が最小
液滴として吐出される場合である。

【０１４０】また、前記水性インクが、少なくともマゼ
ンタ及びシアンについて、各々濃度が２倍以上異なる２
種類のインクで記録する方式において、ハイライト部で
は低濃度のインクが使用されるためにドットの識別がし
にくくなるが、本発明はかかる記録方式を採用した場合
も適用できる。

【０１４１】インクジェット記録方法において、記録方
式としては、従来公知の各種の方式を用いることがで
き、その詳細は例えば、インクジェット記録技術の動向
（中村孝一編、平成７年３月３１日、日本科学情報株式
会社発行）に記載されている。

【０１４２】本発明のインクジェット記録方法におい
て、最大インク量における高沸点有機溶媒量に対する空
隙容量を３倍以上にする方法は高沸点有機溶媒のインク
中の比率を下げる、最大吐出インク量を出来るだけ少な
くする、記録用紙の空隙容量の膜厚を出来るだけ多くす
る等の方法を適宜組み合わせて最適な条件を設定し選択
される。

【０１４３】

【実施例】以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。

【０１４４】実施例−１１６０ｇ／ｍ²の写真用原紙の両面をポリエチレンで被
覆した紙支持体（記録面側の厚さ４０μｍのポリエチレ
ン層中にアナターゼ型二酸化チタンを１３重量％含有。
裏面側のポリエチレン層の厚みは２５μｍでポリエチレ
ン層の上にＴｇ＝６５℃のアクリル系ラテックス樹脂を
固形分として０．６ｇ／ｍ²及び平均粒径が約１３μｍ
のシリカをマット剤として０．３ｇ／ｍ²含有するバッ
ク層を有する）を用意した。

【０１４５】次に平均粒径が約７ｎｍの１次微粒子シリ
カ粉末１５０ｇを純水１０００ｍｌ中に添加し、高速ホ
モジナイザーで分散して青白い澄明な分散液を得た。次
にこのシリカ水分散液（Ｉ）中に、平均重合度が３５０
０でケン化度が８８％の１．６％ポリビニルアルコール
水溶液（II）（酢酸エチルを６重量％含有）１０００ｍ
ｌを徐々に添加した。ついで硬膜剤として４％ほう砂水
溶液４０ｍｌを添加し、更に表１に示す各種の媒染剤を
固形分がポリビニルアルコールに対して２５重量％に成
るように添加し、高速ホモジナイザーにて分散して白色
半透明状の塗布液を得た。

【０１４６】ついで上記のようにして得られた４０℃の
塗布液を、上記のポリエチレン被覆紙の記録面側に塗布
し、塗布皮膜温度が１５℃以下に成るようにいったん冷
却させた（２０秒間）。ついで２０℃の風を３０秒間、
２５℃の風を３０秒間、３５℃の風を６０秒間、更に４
５℃の風を１２０秒間順次吹き付けて乾燥し、更に２５
℃、相対湿度５０％の雰囲気を３０秒間通過させて調湿
して表１に示すようなインクジェット記録用紙を作製し
た。

【０１４７】得られたインクジェット記録用紙について
以下の項目について評価した。

【０１４８】（１）空隙容量熊谷理機工業株式会社製、Ｂｒｉｓｔｏｗ試験機II型
（加圧式）を使用し、接触時間２秒間における転移量
（ｍｌ／ｍ²）を空隙容量として求めた（２）インク吸収性空隙容量を測定したのと同じ試験機を用い、接触時間が
０．５秒における転移量（ｍｌ／ｍ²）からインク吸収
性を求めた（３）光沢度日本電色工業株式会社製変角光度計（ＶＧＳ−１０１Ｄ
Ｐ）で７５度鏡面光沢を測定した（４）耐水性上記の各インクジェット記録用紙に、ヒューレッドパッ
カード製インクジェットプリンターＤｅｓｋｊｅｔ８５
０Ｃでマゼンタ単色で反射濃度が約１．０に成るように
印字し、印字後、純水中で室温で１２時間放置してから
反射濃度を再度測定した。純水に浸積する前の濃度に対
して浸積後の反射濃度の残存率を求め耐水性とした（５）耐光性上記の（４）で作製した試料をキセノンフェードメータ
ーで１００時間光照射し、退色後の反射濃度を測定して
初濃度に対する色素残存率として求めた。

【０１４９】結果を表１に示す。

【０１５０】

【表１】

【０１５１】表１の結果から、媒染剤を添加したインク
ジェット記録用紙は何れも耐水性が大幅に改善され、特
に平均分子量として５０００以上の媒染剤を使用したイ
ンクジェット記録用紙の耐水性が優れている。

【０１５２】また、光沢度は平均分子量が５万を超えな
い媒染剤を使用した場合に劣化が少ないことがわかる。

【０１５３】実施例−２実施例１において、使用したポリマー媒染剤を表２に示
すものに変更してインクジェット記録用紙−２１〜２７
を作製した。

【０１５４】ここで使用した媒染剤Ｍ−１、Ｍ−２、Ｍ
−３及びＭ−４を以下に示す。

【０１５５】実施例−１と同様の評価を繰り返し、表２
に示す結果を得た。

【０１５６】

【化９】

【０１５７】

【表２】

【０１５８】表２の結果から、媒染剤を例示媒染剤から
水溶性のＭ−１〜３に変更しても平均分子量が５万以下
であれば光沢の低下が比較的少ないことがわかる。しか
し、実施例−１との比較から特に好ましい例示媒染剤を
使用した記録用紙に比べれば光沢の低下が若干大きく、
また、耐光性も例示媒染剤に比べて稍劣化幅が大きい。

【０１５９】一方、水溶性媒染剤に比較して、ラテック
ス重合媒染剤Ｍ−４を使用した場合には光沢の低下は著
しいものであった。

【０１６０】実施例−３実施例−１で作製したインクジェット記録用紙−４にお
いてシリカとして表３に示すようなシリカに変更した以
外は実施例−１と同様にしてインクジェット記録用紙を
作製し、実施例−１と同様にして評価した。結果を表３
に示す。

【０１６１】

【表３】

【０１６２】表３の結果から、湿式法により合成された
コロイダルシリカを使用した場合には空隙容量が低下
し、またインク初期吸収性も低下しているが粒径が本発
明の範囲内である３０ｎｍ以下であるために高い光沢性
を示す。

【０１６３】また、気相法シリカの中で見ると、粒径が
３０ｎｍを超えるシリカを使用した場合には凝集粒子の
粒径が増大したために光沢度が大きく低下している。

【０１６４】

【発明の効果】本発明によるインクジェット記録用紙及
びインクジェット記録方法は、支持体上に無機微粒子を
含有する空隙層を記録層として有する記録用紙の、空隙
層中にカチオン性の媒染剤を添加して高い耐水性を達成
し、無機微粒子とカチオン性ポリマーとの間で凝集物の
形成を無くして光沢性を低下させない優れた効果を有す
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小野寺明東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、親水性バインダー、１次粒
子の平均粒径が３０ｎｍ以下の無機微粒子及び平均分子
量が５万以下のカチオン型の水溶性媒染剤を含有する記
録層を少なくとも１層有することを特徴とするインクジ
ェット記録用紙。
【請求項２】前記無機微粒子の少なくとも一部が気相
法により合成された微粒子シリカであることを特徴とす
る請求項１に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】前記親水性バインダーがポリビニルアル
コール又はその誘導体であることを特徴とする請求項１
又は２に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項４】前記記録層が親水性バインダーを架橋し
得る硬膜剤を含有することを特徴とする請求項１〜３の
何れか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項５】前記カチオン型の水溶性媒染剤が、下記
一般式（１）で表されることを特徴とする請求項１〜４
の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙。【化１】〔式中、Ｒは水素原子又は炭素原子数が１〜４のアルキ
ル基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ炭素原子数が
１〜４のアルキル基を表す。Ｙは酸素原子又は−Ｎ（Ｒ
₄）−基（但しＲ₄は水素原子又はアルキル基を表す）を
表し、Ｊは２価の連結基を表す。Ｘ^-は陰イオンを表
す。Ｑはエチレン性不飽和基を有しカチオン性基を有さ
ない単量体から誘導される繰り返し単位を表す。但し、
Ｑを構成する単量体の（無機性／有機性）の値は０．５
以上である。また、Ｑは２種以上の単量体を共重合した
場合も含む。ｘは３０〜１００モル％、ｙは０〜７０モ
ル％である（但し、ｘ＋ｙ＝１００モル％である）。〕
【請求項６】前記支持体が原紙の両面をポリオレフィ
ン樹脂で被覆した紙支持体であることを特徴とする請求
項１〜５に記載の何れか１項に記載のインクジェット記
録用紙。
【請求項７】請求項１〜６の何れか１項に記載のイン
クジェット記録用紙に水性インクを用いて記録すること
を特徴とするインクジェット記録方法。