JP4471569B2 - 熱質量移動画像化システム - Google Patents
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Description
本出願は、2001年5月30日に出願された、先の仮特許出願番号60/294,528号の利益を主張する。
本発明は、熱質量移動画像化適用において使用するための受容体要素、より詳細には、ナノ多孔性超平滑画像受容層を含む受容体要素に関する。本発明はまた、受容体要素を含む熱移動画像化システムに関する。
多くの異なる印刷システムが、ドナー要素から受容体要素への着色剤(例えば、色素(dye))の熱誘導移動を利用する。これらのシステムのうちのいくつかにおいて、色素のみが、ドナー要素上のポリマー性結合剤から、受容体要素上の別のポリマー性層に拡散するが、他のものでは、ビヒクル(ポリマー性結合剤、ワックス、またはこの2つの組合せであり得る)および色素は、ドナー要素から受容体要素に一緒に移動する。後者のプロセスは、通常、熱質量移動と呼ばれる。
従って、熱質量移動画像化適用において使用するための新規な受容体要素を提供することが、本発明の目的である。
ここで、図1を参照して、受容体要素100が示され、この受容体要素102は、単一層104、単一層106、または層104および層106から構成される複合構造であり得る基材102を含む。基材102は、画像の形成の間、ドナー要素と受容体要素との間に捕捉される小さな粒子によって引き起こされる最終画像の可視的な欠陥を最小化する際に補助し得る特性を有する。熱移動方法が、写真品質を有することが意図される画像を作製するために使用される場合に遭遇し得る困難は、ほこりまたはゴミの小さな粒子が、印刷の間、ドナー要素と受容体要素との間に捕捉され得ることである。このような粒子の存在は、ドナーから受容体への着色剤(例えば、色素)の移動を妨害し、これによって、最終画像における可視的な欠陥の形成を引き起こす。この欠陥のサイズは、ドナー要素および受容体要素自体の物理的特性によって強く影響され得る。
この実施例は、本発明の4つの受容体要素の調製を例示する。
画像受容層コーティング流体を、以下のように調製した:
ヒュームドシリカCab−O−Sperse PG 002(水酸化カリウムで安定化し、約200m2/gシリカの表面積を有する、562.8gの20%水性分散物(Cabot Corporation,Billerica,MAから入手可能))を、200rpmで機械的に攪拌しながら、15分間にわたり、脱イオン水(115.3g)に添加した。以下に記載した順番でさらなる成分を添加すると同時に、200rpmにて攪拌を続けた。1−プロパノール(33.8g)を添加し、30分間混合し、その後に、酢酸(0.9g)を添加し、30分間混合し、その後に、グリセリン(5.9g)を添加し、30分間攪拌した。次いで、攪拌速度を500rpmに上げ、ポリ(ビニルアルコール)(Airvol−540の10%水溶液を281.4g)を60分間にわたり添加した。得られた水性コーティング流体は、14.63%の固体を含んでいた。シリカ 対 結合剤の比は、4:1であった。
画像受容層コーティング流体を、以下のように調製した:
a.Carboset 526のアンモニウム塩水溶液を、以下のように調製した:
Carboset 526粉末(120g)を、20〜25℃にて(発泡を避けるように)穏やかに攪拌しながら脱イオン水(1864.4g)に添加した。次いで、濃アンモニア水(15.6gの30%水溶液)を添加し、混合物の温度を80〜85℃に上げ、この温度にて約2時間維持した。次いで、溶液の温度を、約30℃に下げ、この溶液を濾過した。
Silquest A−186(100.0g)を、穏やかに攪拌しながらイソプロパノール(684.3g)に添加した。次いで、連続して攪拌しながら、水(191.6g)を約1分間にわたり添加し、得られた溶液を、室温にて10分間攪拌した、次いで、酢酸(5g)を15秒にわたり添加し、この溶液を30分間攪拌した。この溶液の有効寿命は、室温にて約4時間である。
画像受容層コーティング流体を、以下のようにして調製した:
a.Carboset526のアンモニア塩の水溶液を、上記の受容体要素Bのように調製した。
水(22.5g)を、穏やかに攪拌しながら、イソプロパノール(22.5g)に添加した。次いで、SilquestA−174(5.0g)を、添加した。
水(22.5g)を、穏やかに攪拌しながら、イソプロパノール(22.5g)に添加した。次いで、SilquestA−187(5.0g)を、添加した。この溶液の有用な寿命は、室温で約4時間である。
画像受容層コーティング流体を、以下のようにして調製した:
a.Carboset526のアンモニア塩の水溶液を、上記の受容体要素Bのように調製した。
イソプロパノール(90g)を、穏やかに攪拌しながら、水(90g)に添加した。次いで、SilquestA−174(20.0g)を、攪拌しながら30分間かけて添加した。
イソプロパノール(112.5g)を、穏やかに攪拌しながら、水(112.5g)に添加した。次いで、SilquestA−187(25.0g)を、攪拌しながら30分間かけて添加した。この溶液の有用な寿命は、室温で約4時間である。
この実施例は、アモルファス色素含有相を含む熱輸送材料および上記のような熱溶媒の層を有するドナー要素を、本発明の受容体要素上にサーマルプリントすることが例示されている。
以下で特定される色素および以下で特定される適切な量のサーマル溶媒を含むコーティング溶液を、1−ブタノール中で調製した。この溶液を、逆の側面上にサーマルプリントのためのスリップコーティング(International Imaging Materials,Inc.,Amherst,New Yorkより供給される)を用いて、4.5μm厚のポリ(エチレンテレフタレート)フィルムのベース上にコーティングし、そしてこのコーティングを乾燥させた。
2N−デカン−1−イル−4−ニトロベンズアミン。
このドナー材料のコーティング面を、受容体要素Cの画像受容層と接触させて配置し、そして得られたアセンブリを、Kyocera Corporation,Kyoto,Japanによって供給されるサーマルヘッドKST−87−12MPC8を備えた実験室試験用のベッドプリンターを使用して、プリントした。以下のプリントパラメーターを、使用した:
プリントの幅: 3.41インチ
抵抗器のサイズ: 70×80ミクロン
抵抗器の間隔:
抵抗: 3500Ohm
電圧: 19.8V
プリントのスピード: 2インチ/秒(1.6smec/ライン)
圧力: 1.5lb/ライナーインチ
ドナーの剥離: 90°の角度(プリント後の0.1〜0.2秒)
ドットパターン: 連続的なラインで交互にプリントした奇数および偶数のピクセル;紙輸送方向においてライン間に間隔が空けられた1つのピクセル(70ミクロン)。
この実施例は、湿潤条件下における、減少した光学濃度の変化を例示し、これは、親水性結合剤の使用により生じる光学濃度の変化と比較して、本発明の受容層における疎水性結合剤の使用を介して達成され得る。上述のように、光学濃度の変化は、元々プリントされたドットから離れた色素の拡散によって生じ得る。このプロセスは、湿潤環境において加速され得る。
4つの受容体要素を、上記の実施例Iにおいて記載される方法と類似する方法によって調製した。4つのこれら全ての受容体要素は、同一の特定の材料(Cab−O−Sperse PG002)を含んだ。しかし、この処方物は、結合剤構成の疎水性を変化させる。
以下の画像実施例における熱輸送のためのドナーシートを、以下の組成物を用いて、上記の実施例IIに記載されているように調製した。
プリント後に、10のプリント領域の各々における反射濃度を、GretagMacbeth分光光度計を使用して測定した。次いで、このプリントサンプルを、16時間の間、40℃および90%の相対的湿潤環境のチャンバ内で貯蔵し、この後、反射濃度を再び読み出した。表IIおよびIIIは、4つの試験受容層に対する濃度の変化を示し、湿潤状態に曝す前の読取り値を、この処置後の読取り値から引くことによって得られた。
この実施例は、処方物中におけるエポキシ−シラン材料の使用によって得られる、画像受容層の耐久性の改善を例示する。
これらの受容層を、実施例Iの受容体要素Bに記載される様式と同様の様式で調製した。各々において、画像受容層の乾燥適用範囲は、約10g/m2であり、そして以下の組成(乾燥重量%)を有した:
Cab−O−Sperse PG 002 72.3%
Carboset 526 21.7%
Airvol 540 2.4%
Silane 3.6%。
コーティング シラン
IV/1 Silquest A−174(γ−メタクリルアミドプロピルトリメトキシシラン)
IV/2 Silquest A−186(β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン)
IV/3 Silquest A−187(γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン)
コーティングIV/2およびIV/3において使用されたシランは、エポキシド基を含むが、コーティングIV/1において使用したシランは、含まなかった。
プリントを、本明細書中に記載されるマゼンタドナー要素および受容体要素IV1−IV/3を使用して、上記の実施例IIIにおいて記載されるように実施した。
この実施例は、光安定剤のようなさらなる追加が、受容層に導入され得る様式で、画像受容レシーバー層に堆積される、洗浄コーティングの使用を例示する。
上記の実施例1に記載されるように調製された受容体要素Cを、示された溶媒中の以下の光安定剤の溶液でオーバーコーティングし、光安定剤の示された乾燥カバーにした。受容体要素Cの表面上に画像受容層コーティングが多孔性であるので、このコーティング溶液は、レシーバーの孔に侵入した。従って、溶媒の乾燥後、光安定剤を、受容体要素Cの画像受容層の多孔性構造内に取り込んだ。
プリントを、本明細書中に記載されるマゼンタドナー要素および5つの受容体要素V1〜V5を使用して、上記の実施例IIにおいて記載されるように実施した。マゼンタ色素が、光安定剤の非存在下で光減衰に対して特に感受性であることが以前に示されている場合、このマゼンタ色素を、この実施例のために選択した。
アクリル酸樹脂ParaloidB60(Rohm and Hass Company,Philadelphia,PAから市販されている、13.84g)、Tinuvin 328(Ciba Specialty Chemicals Corporation,Tarrytown,NYから市販されている、1.0g)およびTinuvin−900(Ciba Specialty Chemicals Corporation,Tarrytown,NYから市販されている、1.65gl)を、2−ブタノン(83.5g)中に溶解した。
この実施例は、本発明の3つの画像受容層における間隙率および細孔直径分布の特徴付けを例示する。使用されたサンプルの、受容体要素であるVI/1、VI/2およびVI/3は、被覆範囲がそれぞれ、0.928、0.674および0.69mg/cm2であったことを除いて、上記のようにして調製した実施例1のパートB、CおよびDの受容体要素であった。
a.サンプルのFESEM分析を使用して、画像受容層の表面の画像を生成した。約10×10mmの代表的なサンプルを、目的の受容体要素から選択した。サンプルを、適切なサンプルホルダーにのせ、そして蒸着コーターを使用して導電性カーボンフィルムをコーティングした。次いでこれらを、第2の電子を用いて、10,000倍の倍率、2.0KVの加速電圧、0の傾斜および17.0mmの作動距離で、電界放出走査電子顕微鏡(FESEM)に画像化した。画像を、画像分析のために、8ビットのグレースケール、1024×819ピクセルの解像度で、デジタルで取り込んだ;
b.各受容体要素の断面の光学顕微鏡を使用して、画像受容層の厚みを測定した。受容材料の代表的なサンプルを、切片作成法によって切片化した。次いで、サンプルの切り取り部分(すなわち、ある部分が除去された後の残りのサンプル)を、500倍の倍率で、明視野反射光顕微鏡(bright field reflected light microscopy)により調べた。画像を、800×600ピクセルの解像度で、デジタルで取り込んだ。このレシーバコーティングの厚みを、適切なソフトウエアを使用して、得れらた画像から測定した。その測定した厚みは、受容体要素のVI/1、VI/2およびVI/3について、それぞれ、12.7、8.57および9.59μmであった;
c.コーティング範囲およびコーティングされた材料の密度(これは、受容体要素VI/1、VI/2およびVI/3について1.74g/cm3であった)の知見から、コーティングが有していた厚みを、間隙を含まない場合において、決定し、そしてこの値を測定された厚みと比較して、画像受容層の間隙割合を得た(受容体要素VI/1、VI/2およびVI/3について、それぞれ、58.01%、54.81%および58.65%);
d.次いで、レシーバ表面のFESEM画像の画像分析を行った。上で示されるように、画像受容層は均一に多孔性であるので、この表面画像を、画像受容層を通るある平面スライスの画像として処理することが可能である。従って、この画像は、第1の閾値であり、その結果、間隙および中実材料の相対面積は、この層中の間隙および中実材料の全相対容量と同じであった。次いで、この画像を横切る規則的に間隔のあいた水平線にそってサンプリングしたとして、間隙面積の幅を計算して、間隙直径の統計的分布を得た。各受容体要素について、この分析を、9個の異なる表面画像について行い、そしてその結果を平均した。このようにして得られた30nmより大きい細孔サイズの分布を、図3に例示する。
この実施例は、プリント画像の粒状度に対する、画像受容層の滑らかさの効果を例示する。
基材:
VII/1:無機顔料を含む不透明の、間隙性の、延伸性ポリプロピレンフィルム基板(厚み約154ミクロン(ノミナル8ミルの厚みのFPG200、Yupo Corporation,Chesapeake,VAから入手可能);
VII/2:透明なポリ(エチレンテレフタラート)皮膜(厚み約24.4ミクロン、96ゲージのT−813、E.I.DuPont de Nemours,Wilmington,DEから入手可能)を、無機顔料を含む不透明の、間隙性の、延伸性ポリプロピレンフィルム基板(厚み約116ミクロン、ノミナル6ミルの厚みのFPG200、Yupo Corporation,Chesapeake,VAから入手可能)の両面に、ポリウレタン接着剤を用いて積層することによって得られる基材;
VII/3:低密度ポリエチレン層(厚さ15.25ミクロン)を、無機顔料を含む不透明の間隙性の延伸性ポリプロピレンフィルム基板(厚み約116ミクロン、ノミナル8ミルの厚さのFPG200、Yupo Corporation,Chesapeake,VAから入手可能)の片面に押し出し、高密度ポリエチレン層(厚さ12.2ミクロン)を、このフィルム基板の反対の面に押し出し、画像受容層を、低密度ポリエチレン層を有する基材の面に適用することによって得られた基材;
VII/4:クレイ含有層(PEPA PI−180,Nan−Ya Plastics,Taiwanから入手可能)で、両面をコーティングした不透明の、間隙性の延伸性ポリプロピレンコアを含む、180ミクロン厚の基材;
VII/5:上記のVII/4で記載される材料を含む、0.6g/m2のポリプロピレンアクリル酸、4983R型(Michelman Companyから入手可能)を含む平滑化層で片面をコーティングされ、この平滑化層でコーティングされた面に、画像受容層を適用することによって得られる基材。
ドナー要素を、以下のように調製した:
1−ブタノール中のSolvent Blue 70および熱溶媒(N−デカン−1−イル−4−ニトロベンズアミド)(1:2の重量比)を含むコーティング溶液を、調製した。この溶液を、逆面上のサーマルプリントのために、4.5μm厚のポリ(エチレンテレフタラート)フィルム基板上に、スリップコーティング(slip coating)を用いてコーティングし、そしてこのコーティングを乾燥して、1.0g/m2の被覆を得た。
このドナー材料のコーティング面を、受容体要素の画像受診層と接触させて配置し、そして得られたアセンブリを、研究用テストベッドプリンターを使用して、プリントした。以下のプリントパラメータを使用した:
サーマルプリントヘッド:KPT−106−12PAN20(Kyocera Corporation、Kyoto,Japanから供給される)
プリントヘッド幅:106mm
レジスターサイズ:60×60ミクロン
レジスター間隔:300dpi
抵抗:3100Ω
電圧:16V
プリント速度:3インチ/秒
圧力:2lb/直線インチ
ドナーピーリング:90°の角度、プリント後0.1〜0.2秒
ドットパターン:奇数および偶数のピクセルを連続の行でに交互にプリント;紙送り方向での行の間の63ミクロンの間隔。
サーマルプリントヘッド:KPT−106−12MFW4(Kyocera Corporation、Kyoto,Japanから供給される)
プリントヘッド幅:106mm
レジスターサイズ:70×110ミクロン
レジスター間隔:300dpi
抵抗:3700Ω
電圧:19V
プリント速度:3インチ/秒
圧力:2lb/直線インチ
ドナーピーリング:90°の角度、プリント後0.1〜0.2秒
ドットパターン:均一な加熱。
D1=−log(0.29R1+0.6G1+0.11B1) (2)。
Claims (21)
- 熱質量移動画像化において使用するためのナノ多孔性受容体要素であって、該ナノ多孔性受容体要素は、粒子性材料およびバインダー材料を含む画像受容層を有する基材を備え、該基材は、1ニュートン/mm2の圧力下で、少なくとも1%の圧縮性を有する微小間隔性ポリプロピレンを含む材料の層と、50μm未満の厚みを有し、かつ1ニュートン/mm2の圧力下で1%未満の圧縮性を有するポリ(エチレンテレフタラート)を含む材料の層とを備え、ここで、前記1%未満の圧縮性を有する材料の層が、前記少なくとも1%の圧縮性を有する材料の層と画像受容層との間に配置され;
そして該画像受容層は、40%〜70%の間隙容量、および30nmより大きい直径を有する細孔の少なくとも50%が、300nm未満の直径を有し、30nmより大きい直径を有する細孔の少なくとも95%が、1000nm未満の直径を有する、細孔直径分布を有し、補足される粒子によって引き起こされる、画像の欠陥を最小化し得るナノ多孔性受容体要素。 - 前記ポリ(エチレンテレフタラート)層が、12μmの厚みを有し、前記微小間隙性ポリプロピレンが、150μmの厚みを有する、請求項1に記載のナノ多孔性受容体要素。
- 請求項1に記載のナノ多孔性受容体要素であって、前記画像受容層が、30nmより大きい直径を有する細孔の少なくとも50%が200nm未満の直径を有し、そして30nmより大きい直径を有する細孔の少なくとも95%が500nm未満の直径を有する、細孔直径分布を有する、ナノ多孔性受容体要素。
- 前記画像受容層が、60〜90重量%の粒子性材料、および10〜40重量%のバインダー材料を含む、請求項1に記載のナノ多孔性受容体要素。
- 前記画像受容層の外面が、300nm未満の表面粗さを有する、請求項1に記載のナノ多孔性受容体要素。
- 前記画像受容層の外面が、200nm未満の表面粗さを有する、請求項1に記載のナノ多孔性受容体要素。
- 前記バインダー材料が、疎水性材料を含む、請求項1に記載のナノ多孔性受容体要素。
- 前記画像受容層が、エポキシシラン化合物をさらに含む、請求項6に記載のナノ多孔性受容体要素。
- 前記画像受容層に重層される、写真安定剤材料を含む層をさらに含む、請求項1に記載のナノ多孔性受容体要素。
- 前記粒子性材料が、シリカ化合物を含む、請求項1に記載のナノ多孔性受容体要素。
- 前記シリカ化合物が、シリカゲル粒子、アモルファスシリカ粒子およびフュームドシリカ粒子からなる群より選択される、請求項10に記載のナノ多孔性受容体要素。
- 前記バインダー材料が、疎水性材料を含む、請求項10に記載のナノ多孔性受容体要素。
- 質量移動熱画像化方法であって、以下:(a)着色した質量移動ドナー要素を画像位置で加熱する工程;および(b)該熱移動材料層の少なくとも画像領域を、請求項1に記載のナノ多孔性受容体要素の受容層に移動させる工程、を包含する、方法。
- 請求項13に記載の質量移動熱画像化方法であって、前記ドナー要素が、少なくとも1つの色素を含む色素含有アモルファス層を備える着色した熱移動材料層を有する基材を備え、ここで、該色素が連続的なフィルムを形成する、方法。
- 前記ドナー要素の前記熱移動材料層が、熱溶媒をさらに含む、請求項14に記載の質量移動熱画像化方法。
- 前記受容体要素の前記画像受容層の前記バインダーが、疎水性材料を含む、請求項14に記載の質量移動熱画像化方法。
- 前記画像受容層が、エポキシシラン化合物をさらに含む、請求項16に記載の質量移動熱画像化方法。
- 請求項13に記載の質量移動熱画像化方法であって、前記画像受容層の前記粒子性材料が、シリカゲル粒子、アモルファスシリカ粒子およびフュームドシリカ粒子からなる群より選択されるシリカ化合物を含む、方法。
- 前記受容体要素が、前記画像受容層に重層される、写真安定剤材料を含む層をさらに含む、請求項13に記載の質量移動熱画像化方法。
- 請求項13に記載の質量移動熱画像化方法であって、複数の前記ドナー要素が、画像位置で加熱され、該ドナー要素の各々が、異なって着色され、そして前記移動材料の各々の少なくとも画像領域が、前記受容体要素に移動され、それにより多色画像が、該受容体要素上に形成される、方法。
- 請求項20に記載の質量移動熱画像化方法であって、シアン、マゼンタおよび黄色のドナー要素が、画像位置で加熱され、そして該シアン、マゼンタおよび黄色の移動材料の少なくとも画像領域が、前記受容体要素に移動され、それにより多色画像が、該受容体要素上に形成される、方法。
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