JPH0959349A - 注形用エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明は、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）可と
う性付与剤のダイマー酸変性エポキシ樹脂、（Ｃ）難燃
剤の（ａ）ジブロモクレジルグリシジルエーテルおよび
（ｂ）三酸化アンチモン、（Ｄ）無機質充填剤、（Ｅ）
硬化剤の（ａ）メチルテトラヒドロ無水フタル酸および
（ｂ）反応性ポリブタジエンアクリロニトリルゴム並び
に（Ｆ）硬化促進剤を必須成分としてなることを特徴と
する注形用エポキシ樹脂組成物である。 【効果】 本発明によれば、過酷なヒートサイクル試験
及び耐湿試験の条件下において、セラミック基板との優
れた接着性、電気的特性を有し、可とう性、耐クラック
性、作業性のよいもので高圧コイル等の絶縁処理用とし
て好適である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐クラック性、接着
性、電気特性に優れた、各種電子機器の高圧コイル等の
絶縁処理に好適な注形用エポキシ樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、注形用樹脂組成物は、自動車
やテレビの電子部品として高圧トランス等の絶縁処理に
使用されている。そして、電子機器用トランス類のう
ち、テレビ用フライバックトランスの可変抵抗器等は、
エポキシ樹脂組成物等で絶縁処理して製造されている。
これらの用途の樹脂組成物は、耐クラック性、可とう
性、難燃性、高温時の高体積抵抗率、高接着力が要求さ
れている。特に最近では、これらの特性に加えて耐湿特
性条件下及びヒートサイクル下でのセラミック基板との
接着性が一段と厳しく要求されている。エポキシ樹脂組
成物の耐クラック性および可とう性等を付与するものと
して、ドデシニル無水コハク酸やポリアゼライン酸無水
物と、末端に反応性のよい化合物が反応性硬化剤として
使用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この反
応性硬化剤を使用すると可とう性は改良されるものの、
耐クラック性が十分でなく、作業性も悪い欠点がある。
また、ヒートサイクル試験および耐湿特性試験におい
て、セラミック基板との接着性、電気特性が著しく低下
する欠点があった。

【０００４】本発明は、上記の欠点を解消するためにな
されたもので、耐クラック性、可とう性、接着性、難燃
性および電気的特性に優れた注形用エポキシ樹脂組成物
を提供しようとするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成しようと鋭意研究を進めた結果、後述の樹脂組
成物を用いることによって、上記目的を達成できること
を見いだし、本発明を完成したものである。

【０００６】即ち、本発明は、 （Ａ）エポキシ樹脂、 （Ｂ）可とう性付与剤のダイマー酸変性エポキシ樹脂、 （Ｃ）難燃剤の（ａ）ジブロモクレジルグリシジルエー
テル及び（ｂ）三酸化アンチモン、 （Ｄ）無機質充填剤、 （Ｅ）硬化剤の（ａ）メチルテトラヒドロ無水フタル酸
および（ｂ）反応性ポリブタジエンアクリロニトリルゴ
ム並びに （Ｆ）硬化促進剤 を必須成分としてなることを特徴とする注形用エポキシ
樹脂組成物である。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。

【０００８】本発明に用いる（Ａ）エポキシ樹脂として
は、1 分子中に 2個以上のエポキシ基を有する化合物で
あればよく、汎用エポキシ樹脂、固形エポキシ樹脂等特
に制限はなく広く使用することができる。例えば、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポ
キシ樹脂、ポリカルボン酸のグリシジルエーテル、シク
ロヘキサン誘導体のエポキシ化によって得られるエポキ
シ樹脂等が挙げられ、これらは単独または 2種以上混合
して使用することができる。また、これらの他に必要に
応じて液状のモノエポキシ樹脂等を使用することができ
る。

【０００９】本発明に用いる（Ｂ）可とう性付与剤のダ
イマー酸変性エポキシ樹脂としては、通常可とう性付与
剤として使用されるものであれば特に制限はなく、広く
使用することができる。ダイマー酸変性エポキシ樹脂
は、グリシジルエステル型のエポキシ樹脂であって、例
えばエピコート＃８７１，＃８７２（油化シェルエポキ
シ社製、商品名）、ＹＤ−１７１，ＹＤ−１７２（東都
化成社製、商品名）などが挙げられる。可とう性付与剤
の配合割合は、上述のエポキシ樹脂100 重量部に対して
20〜50重量部配合することが望ましい。その配合量が20
重量部未満では可とう性が不十分であり、また、50重量
部を超えると電気特性が著しく低下して好ましくない。

【００１０】本発明に用いる（Ｃ）難燃剤としては、
（ａ）ジブロモクレジルグリシジルエーテルおよび
（ｂ）三酸化アンチモンを使用する。これらは通常難燃
剤として使用されるものであれば特に制限はなく、広く
使用することができる。この難燃剤は組成物に難燃性を
付与させるもので、ジブロモクレジルグリシジルエーテ
ルと三酸化アンチモンとの相乗効果を発揮させるもので
ある。ジブロモクレジルグリシジルエーテルは、例えば
ＢＲＯＣ−Ｃ（日本火薬社製、商品名）などがあり、ジ
ブロモクレジルグリシジルエーテルの配合割合は、上述
のエポキシ樹脂100 重量部に対して、15〜25重量部配合
することが望ましい。その配合量が15重量部未満では難
燃性に効果なく、また、25重量部を超えると硬化特性上
好ましくない。また、三酸化アンチモンの配合割合は、
ジブロモクレジルグリシジルエーテル15〜25重量部に対
して、7 〜12重量部配合することが望ましい。その配合
量が7 重量部未満では難燃性に効果なく、また、12重量
部を超えるとジブロモクレジルグリシジルエーテルとの
相乗効果がなく、かつコスト高となり好ましくない。上
述した2 成分は予め混合して難燃剤としたものを配合し
てもよく、また、各成分を所定量配合してもよい。この
難燃剤としては、（ａ）ジブロモクレジルグリシジルエ
ーテルと（ｂ）三酸化アンチモンを併用することが重要
である。

【００１１】本発明に用いる（Ｄ）無機質充填剤として
は、通常充填剤として使用されるものであれば特に制限
されるものでなく、広く使用することができる。具体的
なものとして、シリカ粉末、タルク、水和アルミナ、炭
酸カルシウム等が挙げられ、これらは単独または 2種以
上混合して使用することができる。無機質充填剤の配合
割合は、樹脂分100 重量部に対して、100 〜250 重量部
配合することが望ましい。その配合量が100 重量部未満
では耐クラック性、熱放散性が悪く、樹脂分が多くなる
ためコスト高となり好ましくない。また、250 重量部を
超えると組成物の粘度が増加し、作業性に劣り好ましく
ない。

【００１２】本発明に用いる（Ｅ）硬化剤としては、
（ａ）メチルテトラヒドロ無水フタル酸及び（ｂ）反応
性ポリブタジエンアクリロニトリルゴムを使用する。メ
チルテトラヒドロ無水フタル酸としては、通常エポキシ
樹脂の硬化剤として使用されるものであればよく、特に
制限されるものではない。反応性ポリブタジエンアクリ
ロニトリルゴムとしては、例えば、ＣＴＢＮ１３００×
１３、１３００×８（宇部興産社製、商品名）等が挙げ
られ、これらは単独または 2種以上混合して使用するこ
とができる。反応性ポリブタジエンアクリロニトリルゴ
ムの配合割合は、メチルテトラヒドロ無水フタル酸100
重量部に対して15〜25重量部配合することが望ましい。
その配合量が15重量部未満では耐クラック性、アルミナ
基板との密着性が悪く、また、25重量部を超えると組成
物の粘度が増加し、作業性、電気特性が悪く、コスト高
となり、好ましくない。

【００１３】本発明に用いる（Ｆ）硬化促進剤として
は、イミダゾール系や３級アミン系等通常エポキシ樹脂
の硬化促進剤として使用されるものを用いることがで
き、特に制限されるものではない。

【００１４】本発明に用いる注形用エポキシ樹脂組成物
は、上述したエポキシ樹脂、可とう性付与剤、難燃剤、
無機質充填剤、硬化剤および硬化促進剤を必須の成分と
するが、本発明の目的に反しない範囲においてその他の
無機質充填剤、カップリング剤、消泡剤、顔料その他の
成分を添加配合することができる。

【００１５】これらの各成分すなわち、エポキシ樹脂、
可とう性付与剤、難燃剤、無機質充填剤、硬化剤および
硬化促進剤等を混合し、十分攪拌して注形用エポキシ樹
脂組成物を製造することができる。こうして得られた注
形用エポキシ樹脂組成物は高圧トランスや電子機器等の
注形用または含浸用として使用される。

【００１６】

【作用】本発明の注形用エポキシ樹脂組成物は、可とう
性付与剤としてダイマー酸エポキシ樹脂を用いることに
よって、可とう性、耐クラック性を向上させ、また、硬
化剤としてメチルテトラヒドロ無水フタル酸および反応
性ポリブタジエンアクリロニトリルゴムを使用すること
によって、ヒートサイクル中及び耐湿下におけるセラミ
ック基板との接着性、電気特性を低下させることなく、
保持することが可能となった。

【００１７】

【実施例】次に本発明を実施例によって説明する。本発
明はこれらの実施例よって限定されるものではない。以
下の実施例および比較例において「部」とは「重量部」
を意味する。

【００１８】実施例１ ビスフェノールＡグリシジルエーテル25部、ダイマー酸
変性エポキシ樹脂の＃８７１（油化シェルエポキシ社
製、商品名）50部、ジブロモクレジルグリシジルエーテ
ルのＢＲＯＣ−Ｃ（日本化薬社製、商品名）25部、水酸
化アルミニウムＨ４２Ｍ（昭和電工社製、商品名）40
部、水酸化アルミニウムＨ３１（昭和電工社製、商品
名）70部、シリカのＡ−１（龍森社製、商品名）90部、
消泡剤ＴＳＡ７２０（東芝シリコーン社製、商品名）
0.1部、シランカップリング剤 0.5部、および三酸化ア
ンチモン12部を混合して、次いで硬化剤としてメチルテ
トラヒドロ無水フタル酸51.2部、および反応性ポリブタ
ジエンアクリロニトリルゴムのＣＴＢＮ１３００×８
（宇部興産社製、商品名）10.2部、それに硬化促進剤と
してベンジルジエチルアミン1.0 部を加えて十分混合し
て注形用エポキシ樹脂組成物を製造した。

【００１９】実施例２ ビスフェノールＡグリシジルエーテル40部、ダイマー酸
変性エポキシ樹脂の＃８７１（油化シェルエポキシ社
製、商品名）40部、ジブロモクレジルグリシジルエーテ
ルのＢＲＯＣ−Ｃ（日本化薬社製、商品名）25部、水酸
化アルミニウムＨ４２Ｍ（昭和電工社製、商品名）30
部、水酸化アルミニウムＨ３１（昭和電工社製、商品
名）80部、シリカのＡ−１（龍森社製、商品名）90部、
消泡剤ＴＳＡ７２０（東芝シリコーン社製、商品名）
0.1部、シランカップリング剤 0.5部、三酸化アンチモ
ン12部を混合して、次いで硬化剤としてメチルテトラヒ
ドロ無水フタル酸49.2部および反応性ポリブタジエンア
クリロニトリルゴムのＣＴＢＮ１３００×８（宇部興産
社製、商品名）12.3部、それに硬化促進剤としてアンカ
ミン１１１０ 1.0部を加えて十分混合して注形用エポキ
シ樹脂組成物を製造した。

【００２０】比較例 ビスフェノールＡグリシジルエーテル55部、モノエポキ
サイド20部、ジブロモクレジルグリシジルエーテルのＢ
ＲＯＣ−Ｃ（日本化薬社製、商品名）25部、水酸化アル
ミニウムＨ４２Ｍ（昭和電工社製、商品名）20部、水酸
化アルミニウムＨ３１（昭和電工社製、商品名）50部、
シリカのＡ−１（龍森社製、商品名）40部、消泡剤ＴＳ
Ａ７２０（東芝シリコーン社製、商品名） 0.1部、シラ
ンカップリング剤 0.5部、三酸化アンチモン12部を混合
して、次いで硬化剤としてドデセニル無水コハク酸100
部及びポリブタジエン（末端ヒドロキシ基含有）40部、
硬化促進剤としてベンジルジエチルアミン 2部を加えて
十分混合して注形用エポキシ樹脂組成物を製造した。

【００２１】実施例１〜２及び比較例によって製造した
注形用エポキシ樹脂組成物を用いて加熱硬化させた。こ
れらの硬化物について、ガラス転移点、体積抵抗率、接
着性、絶縁破壊の強さを試験したので、その結果を表１
に示した。本発明の効果を確認することができた。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【００２４】

【発明の効果】以上の説明および表１から明らかなよう
に、本発明の注形用エポキシ樹脂組成物は、ヒートサイ
クル試験中及び耐湿下において、セラミック基板との優
れた接着性、電気的特性を有し、可とう性、耐クラック
性に優れ、しかも作業性のよいもので電子機器の高圧コ
イル等の絶縁処理用として好適なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＷ Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＷ Ｈ０１Ｂ 3/40 Ｈ０１Ｂ 3/40 Ｃ // Ｂ２９Ｋ 63:00

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）エポキシ樹脂、 （Ｂ）可とう性付与剤のダイマー酸変性エポキシ樹脂、 （Ｃ）難燃剤の（ａ）ジブロモクレジルグリシジルエー
   テル及び（ｂ）三酸化アンチモン、 （Ｄ）無機質充填剤、 （Ｅ）硬化剤の（ａ）メチルテトラヒドロ無水フタル酸
   および（ｂ）反応性ポリブタジエンアクリロニトリルゴ
   ム並びに （Ｆ）硬化促進剤 を必須成分としてなることを特徴とする注形用エポキシ
   樹脂組成物。