JPH08188764A - 二液架橋型水性接着剤 - Google Patents
二液架橋型水性接着剤Info
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- JPH08188764A JPH08188764A JP7131647A JP13164795A JPH08188764A JP H08188764 A JPH08188764 A JP H08188764A JP 7131647 A JP7131647 A JP 7131647A JP 13164795 A JP13164795 A JP 13164795A JP H08188764 A JPH08188764 A JP H08188764A
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- polymer
- compound
- adhesive
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
- C09J201/02—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
- C09J201/04—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
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- C09J201/02—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
- C09J201/06—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing oxygen atoms
- C09J201/08—Carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、二液混合後のエマルジョン安定性
が良好で、かつ長時間のポットライフおよび硬化物の優
れた耐熱性を具備し、耐熱性が要求される、たとえば自
動車内装部品などの材料の接着に好適な二液架橋型水性
接着剤を提供する。 【構成】 本発明の二液架橋型水性接着剤は、（Ａ）分
子鎖もしくは側鎖にハロゲン基、カルボキシル基および
エステル結合の少なくとも１個を含有するポリマーの水
性液体からなる主剤と、（Ｂ）第一級アミノ基を有する
アミノシラン化合物の第一級アミノ基をカルボニル化合
物でブロックすることにより得られるイミノ化シラン化
合物からなる硬化剤から成ることを特徴とする。
が良好で、かつ長時間のポットライフおよび硬化物の優
れた耐熱性を具備し、耐熱性が要求される、たとえば自
動車内装部品などの材料の接着に好適な二液架橋型水性
接着剤を提供する。 【構成】 本発明の二液架橋型水性接着剤は、（Ａ）分
子鎖もしくは側鎖にハロゲン基、カルボキシル基および
エステル結合の少なくとも１個を含有するポリマーの水
性液体からなる主剤と、（Ｂ）第一級アミノ基を有する
アミノシラン化合物の第一級アミノ基をカルボニル化合
物でブロックすることにより得られるイミノ化シラン化
合物からなる硬化剤から成ることを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は二液架橋型水性接着剤、
更に詳しくは、特定ポリマーの水性液体からなる主剤と
特定硬化剤の架橋反応によって硬化しうるもので、特に
該主剤と硬化剤の混合後のエマルジョン安定性が良好
で、かつ長時間のポットライフおよび硬化後の耐熱性に
優れる物性を具備する、二液架橋型の水性接着剤に関す
る。
更に詳しくは、特定ポリマーの水性液体からなる主剤と
特定硬化剤の架橋反応によって硬化しうるもので、特に
該主剤と硬化剤の混合後のエマルジョン安定性が良好
で、かつ長時間のポットライフおよび硬化後の耐熱性に
優れる物性を具備する、二液架橋型の水性接着剤に関す
る。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】自動車内
装部品の成形加工等に使用される接着剤は通常、良好な
耐熱性を有することが要求される。このため、通常は、
ポリウレタンまたはクロロプレン系接着剤を成分とする
主剤と、ポリイソシアネート化合物からなる硬化剤から
成る二液有機溶剤型接着剤が使用されている。しかし、
かかる通常の二液有機溶剤型接着剤は、環境汚染を引き
起す、主剤用の有機溶剤を含有する。この問題に鑑み、
有機溶剤を全くもしくは少量程度にしか含まない水性接
着剤の開発が要求されつつある。
装部品の成形加工等に使用される接着剤は通常、良好な
耐熱性を有することが要求される。このため、通常は、
ポリウレタンまたはクロロプレン系接着剤を成分とする
主剤と、ポリイソシアネート化合物からなる硬化剤から
成る二液有機溶剤型接着剤が使用されている。しかし、
かかる通常の二液有機溶剤型接着剤は、環境汚染を引き
起す、主剤用の有機溶剤を含有する。この問題に鑑み、
有機溶剤を全くもしくは少量程度にしか含まない水性接
着剤の開発が要求されつつある。
【０００３】これらの状況下で、水性ポリウレタンまた
はエポキシエマルジョンからなる主剤に、ポリイソシア
ネート化合物、メラミン樹脂、カルボジイミド、アジリ
ジン、金属酸化物等の硬化剤を組合せて二液架橋型とし
た水性接着剤の使用が試みられているが、たとえば常温
架橋の可能な水性接着剤の硬化剤としてポリイソシアネ
ート化合物を用いた場合、その主剤と硬化剤を混合した
とき、得られる混合物はエマルジョン安定性の低下を示
し、さらには硬化剤に含まれるイソシアネート基の反応
性が大きいためポットライフが短くなるといった問題が
ある。
はエポキシエマルジョンからなる主剤に、ポリイソシア
ネート化合物、メラミン樹脂、カルボジイミド、アジリ
ジン、金属酸化物等の硬化剤を組合せて二液架橋型とし
た水性接着剤の使用が試みられているが、たとえば常温
架橋の可能な水性接着剤の硬化剤としてポリイソシアネ
ート化合物を用いた場合、その主剤と硬化剤を混合した
とき、得られる混合物はエマルジョン安定性の低下を示
し、さらには硬化剤に含まれるイソシアネート基の反応
性が大きいためポットライフが短くなるといった問題が
ある。
【０００４】本発明の目的は、主剤と硬化剤の混合後の
優れたエマルジョン安定性、長時間のポットライフ、さ
らにまた硬化後の優れた耐熱性を示す、二液架橋型の水
性接着剤を提供することにある。本発明の他の目的は、
望ましくない環境汚染を引き起す有機溶剤を全くもしく
は少量程度にしか含まない接着剤を提供することにあ
る。本発明のさらに他の目的は、官能基を含有するポリ
マーの水性液体からなる主剤と、特定のイミノ化シラン
化合物からなる硬化剤から成る二液架橋型水性接着剤を
提供することにある。本発明のこれらの目的および他の
目的並びに利点については、以下の説明から当業者にと
って自明であろう。
優れたエマルジョン安定性、長時間のポットライフ、さ
らにまた硬化後の優れた耐熱性を示す、二液架橋型の水
性接着剤を提供することにある。本発明の他の目的は、
望ましくない環境汚染を引き起す有機溶剤を全くもしく
は少量程度にしか含まない接着剤を提供することにあ
る。本発明のさらに他の目的は、官能基を含有するポリ
マーの水性液体からなる主剤と、特定のイミノ化シラン
化合物からなる硬化剤から成る二液架橋型水性接着剤を
提供することにある。本発明のこれらの目的および他の
目的並びに利点については、以下の説明から当業者にと
って自明であろう。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる良
好なエマルジョン安定性や長時間のポットライフおよび
硬化後の優れた耐熱性を有する二液架橋型水性接着剤を
提供するため鋭意検討を進めたところ、特定の反応基を
有するポリマーの水性液体からなる主剤に、特定のイミ
ノ化シラン化合物からなる硬化剤を組合せることによ
り、初期目的の水性接着剤が得られることを見出し、本
発明を完成させるに至った。
好なエマルジョン安定性や長時間のポットライフおよび
硬化後の優れた耐熱性を有する二液架橋型水性接着剤を
提供するため鋭意検討を進めたところ、特定の反応基を
有するポリマーの水性液体からなる主剤に、特定のイミ
ノ化シラン化合物からなる硬化剤を組合せることによ
り、初期目的の水性接着剤が得られることを見出し、本
発明を完成させるに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、（Ａ）分子鎖もしく
は側鎖にハロゲン基、カルボキシル基およびエステル結
合の少なくとも１個を含有するポリマーの水性液体、特
に水性エマルジョンからなる主剤と、（Ｂ）第一級アミ
ノ基を有するアミノシラン化合物の第一級アミノ基をカ
ルボニル化合物でブロックすることにより得られるイミ
ノ化シラン化合物からなる硬化剤から成ることを特徴と
する二液架橋型水性接着剤を提供するものである。な
お、本明細書において、「水性液体」とは、水溶液およ
び水性エマルジョンの両方を意味する。
は側鎖にハロゲン基、カルボキシル基およびエステル結
合の少なくとも１個を含有するポリマーの水性液体、特
に水性エマルジョンからなる主剤と、（Ｂ）第一級アミ
ノ基を有するアミノシラン化合物の第一級アミノ基をカ
ルボニル化合物でブロックすることにより得られるイミ
ノ化シラン化合物からなる硬化剤から成ることを特徴と
する二液架橋型水性接着剤を提供するものである。な
お、本明細書において、「水性液体」とは、水溶液およ
び水性エマルジョンの両方を意味する。
【０００７】本発明において主剤（Ａ）は、ポリマーの
水性液体、特にポリマーの水性エマルジョンからなる。
ポリマーの水性液体としては、たとえば、分子鎖にハロ
ゲン基を含有するポリマーの水溶液または水性エマルジ
ョン；分子鎖もしくは側鎖にカルボキシル基を含有する
ポリマーの水溶液または水性エマルジョン；および側鎖
にエステル結合を含有するポリマーの水溶液または水性
エマルジョンが包含される。
水性液体、特にポリマーの水性エマルジョンからなる。
ポリマーの水性液体としては、たとえば、分子鎖にハロ
ゲン基を含有するポリマーの水溶液または水性エマルジ
ョン；分子鎖もしくは側鎖にカルボキシル基を含有する
ポリマーの水溶液または水性エマルジョン；および側鎖
にエステル結合を含有するポリマーの水溶液または水性
エマルジョンが包含される。
【０００８】上記分子鎖にハロゲン基を含有するポリマ
ーの水溶液または水性エマルジョンの適当な具体例とし
ては、塩素化ポリプロピレンの水性エマルジョン〔塩素
化ポリプロピレン（通常、塩素化率１０〜５０重量％）
の有機溶剤溶液を水と混合し、該混合物を乳化した後、
系中の有機溶剤を除去して得られる水性エマルジョ
ン〕、塩素化ポリエチレンの水性エマルジョン、塩素化
エチレン−酢酸ビニルコポリマー（たとえばエチレン−
酢酸ビニル−塩化ビニルコポリマー）の水性エマルジョ
ン等が挙げられる。上記分子鎖もしくは側鎖にカルボキ
シル基を含有するポリマーの水溶液または水性エマルジ
ョンの適当な具体例としては、共重合可能な不飽和モノ
マー（たとえばエチレン、酢酸ビニル、クロロプレン、
スチレンまたはブタジエン）と共重合可能なカルボキシ
ル基含有モノマー（たとえばアクリル酸、メタクリル酸
または無水マレイン酸）のコポリマーの水性エマルジョ
ンが挙げられる。また上記カルボキシル基を含有するポ
リマーの水性エマルジョンは、エチレン−酢酸ビニル系
エマルジョンもしくはラテックス、クロロプレン系エマ
ルジョンもしくはラテックス、スチレン−ブタジエン系
エマルジョンもしくはラテックス、またはアクリル系エ
マルジョンもしくはラテックスを酸化してポリマー鎖に
カルボキシル基を導入することによっても製造しうる。
更に、上記カルボキシル基を含有するポリマーの水性液
体としては、カルボキシル基含有ポリマー（たとえばカ
ルボキシル基含有ポリエステル、カルボキシル基含有ポ
リウレタン、カルボキシル基含有ポリプロピレンまたは
カルボキシル基含有ポリエチレン）の水溶液または水性
エマルジョンも含まれる。
ーの水溶液または水性エマルジョンの適当な具体例とし
ては、塩素化ポリプロピレンの水性エマルジョン〔塩素
化ポリプロピレン（通常、塩素化率１０〜５０重量％）
の有機溶剤溶液を水と混合し、該混合物を乳化した後、
系中の有機溶剤を除去して得られる水性エマルジョ
ン〕、塩素化ポリエチレンの水性エマルジョン、塩素化
エチレン−酢酸ビニルコポリマー（たとえばエチレン−
酢酸ビニル−塩化ビニルコポリマー）の水性エマルジョ
ン等が挙げられる。上記分子鎖もしくは側鎖にカルボキ
シル基を含有するポリマーの水溶液または水性エマルジ
ョンの適当な具体例としては、共重合可能な不飽和モノ
マー（たとえばエチレン、酢酸ビニル、クロロプレン、
スチレンまたはブタジエン）と共重合可能なカルボキシ
ル基含有モノマー（たとえばアクリル酸、メタクリル酸
または無水マレイン酸）のコポリマーの水性エマルジョ
ンが挙げられる。また上記カルボキシル基を含有するポ
リマーの水性エマルジョンは、エチレン−酢酸ビニル系
エマルジョンもしくはラテックス、クロロプレン系エマ
ルジョンもしくはラテックス、スチレン−ブタジエン系
エマルジョンもしくはラテックス、またはアクリル系エ
マルジョンもしくはラテックスを酸化してポリマー鎖に
カルボキシル基を導入することによっても製造しうる。
更に、上記カルボキシル基を含有するポリマーの水性液
体としては、カルボキシル基含有ポリマー（たとえばカ
ルボキシル基含有ポリエステル、カルボキシル基含有ポ
リウレタン、カルボキシル基含有ポリプロピレンまたは
カルボキシル基含有ポリエチレン）の水溶液または水性
エマルジョンも含まれる。
【０００９】上記側鎖にエステル結合を含有するポリマ
ーの水溶液または水性エマルジョンの適当な具体例とし
ては、共重合可能なモノマー、たとえばアクリル酸エス
テル類（アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルア
クリレート等）、メタクリル酸エステル類（メチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート等）の乳化共重合によ
って製造されるポリマーエマルジョンが挙げられ、特に
エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、アクリル系エマ
ルジョン、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）エマル
ジョンなどである。
ーの水溶液または水性エマルジョンの適当な具体例とし
ては、共重合可能なモノマー、たとえばアクリル酸エス
テル類（アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルア
クリレート等）、メタクリル酸エステル類（メチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート等）の乳化共重合によ
って製造されるポリマーエマルジョンが挙げられ、特に
エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、アクリル系エマ
ルジョン、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）エマル
ジョンなどである。
【００１０】本発明における主剤（Ａ）は、上記ポリマ
ーの水性液体以外に、必要に応じて、各種他の通常のエ
マルジョンもしくはラテックス、水溶性ポリウレタン、
粘着付与樹脂エマルジョンもしくはラテックス、さらに
老化防止剤、造膜助剤、増粘剤、凍結防止剤、防腐剤、
染顔料などを含有してもよい。主剤（Ａ）が主要な上記
ポリマーの水性液体に加えて、上述の他の成分を含有す
るとき、当該ポリマーの水性液体は、主剤成分の全量中
（固形分換算で）少なくとも２０％（重量％、以下同
様）、好ましくは５０％以上の量で含有される。このポ
リマーの水性液体の含有量が２０％未満であると、得ら
れる接着剤は所望の耐熱性を示さない傾向にある。
ーの水性液体以外に、必要に応じて、各種他の通常のエ
マルジョンもしくはラテックス、水溶性ポリウレタン、
粘着付与樹脂エマルジョンもしくはラテックス、さらに
老化防止剤、造膜助剤、増粘剤、凍結防止剤、防腐剤、
染顔料などを含有してもよい。主剤（Ａ）が主要な上記
ポリマーの水性液体に加えて、上述の他の成分を含有す
るとき、当該ポリマーの水性液体は、主剤成分の全量中
（固形分換算で）少なくとも２０％（重量％、以下同
様）、好ましくは５０％以上の量で含有される。このポ
リマーの水性液体の含有量が２０％未満であると、得ら
れる接着剤は所望の耐熱性を示さない傾向にある。
【００１１】本発明において硬化剤（Ｂ）として用いる
イミノ化シラン化合物は、第一級アミノ基を有するアミ
ノシラン化合物の第一級アミノ基をカルボニル化合物で
ブロックすることにより製造される。上記アミノシラン
化合物としては、式：
イミノ化シラン化合物は、第一級アミノ基を有するアミ
ノシラン化合物の第一級アミノ基をカルボニル化合物で
ブロックすることにより製造される。上記アミノシラン
化合物としては、式：
【化２】 （式中、Ａ1およびＡ2は同一もしくは異なって、１また
は２個のフェニレン基を介在していてもよい、炭素数１
〜１０の二価の直鎖もしくは分枝鎖脂肪族炭化水素基；
Ｒ1は炭素数１〜５のアルキル基（たとえばメチル、エ
チル、プロピル、ブチルまたはペンチル）；Ｒ2は炭素
数１〜５のアルキル基（たとえばメチル、エチル、プロ
ピル、ブチルまたはペンチル）；ｍは０〜２の整数；お
よびｎは１〜３の整数である）の化合物が包含される。
は２個のフェニレン基を介在していてもよい、炭素数１
〜１０の二価の直鎖もしくは分枝鎖脂肪族炭化水素基；
Ｒ1は炭素数１〜５のアルキル基（たとえばメチル、エ
チル、プロピル、ブチルまたはペンチル）；Ｒ2は炭素
数１〜５のアルキル基（たとえばメチル、エチル、プロ
ピル、ブチルまたはペンチル）；ｍは０〜２の整数；お
よびｎは１〜３の整数である）の化合物が包含される。
【００１２】かかるアミノシラン化合物の適当な具体例
は、ｍが０の化合物として、たとえばアミノメチルトリ
メトキシシラン、アミノメチルトリエトキシシラン、ア
ミノメチルジメチルメトキシシラン、アミノメチルメチ
ルジメトキシシラン、アミノメチルジエチルメトキシシ
ラン、アミノメチルエチルジメトキシシラン、２−アミ
ノエチルトリメトキシシラン、２−アミノエチルトリエ
トキシシラン、２−アミノエチルメチルジメトキシシラ
ン、２−アミノエチルジメチルメトキシシラン、３−ア
ミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロ
ピルジメチルエトキシシラン、３−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−
アミノプロピルジメチルメトキシシラン、４−アミノブ
チルトリメトキシシラン、４−アミノブチルメチルジメ
トキシシラン、５−アミノペンチルトリメトキシシラ
ン、および３−アミノ−２−メチルプロピルトリメトキ
シシラン；ｍが１の化合物として、たとえばＮ−アミノ
メチルアミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノメ
チルアミノメチルメチルジメトキシシラン、Ｎ−アミノ
メチルアミノメチルエチルジメトキシシラン、Ｎ−アミ
ノメチルアミノメチルジメチルメトキシシラン、Ｎ−ア
ミノメチルアミノメチルジエチルメトキシシラン、Ｎ−
(２−アミノエチル)アミノメチルトリメトキシシラン、
Ｎ−(２−アミノエチル)−２−アミノエチルトリメトキ
シシラン、Ｎ−(２−アミノエチル)−４−アミノブチル
トリメトキシシラン、Ｎ−(３−アミノプロピル)アミノ
メチルトリメトキシシラン、Ｎ−(３−アミノプロピル)
−２−アミノエチルトリメトキシシラン、Ｎ−(２−ア
ミノエチル)−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−(２−アミノエチル)−３−アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、およびＮ−(３−アミノプロピル)
−４−アミノブチルトリメトキシシラン；およびＡ1が
フェニレン基を含有する化合物として、たとえば
は、ｍが０の化合物として、たとえばアミノメチルトリ
メトキシシラン、アミノメチルトリエトキシシラン、ア
ミノメチルジメチルメトキシシラン、アミノメチルメチ
ルジメトキシシラン、アミノメチルジエチルメトキシシ
ラン、アミノメチルエチルジメトキシシラン、２−アミ
ノエチルトリメトキシシラン、２−アミノエチルトリエ
トキシシラン、２−アミノエチルメチルジメトキシシラ
ン、２−アミノエチルジメチルメトキシシラン、３−ア
ミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロ
ピルジメチルエトキシシラン、３−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−
アミノプロピルジメチルメトキシシラン、４−アミノブ
チルトリメトキシシラン、４−アミノブチルメチルジメ
トキシシラン、５−アミノペンチルトリメトキシシラ
ン、および３−アミノ−２−メチルプロピルトリメトキ
シシラン；ｍが１の化合物として、たとえばＮ−アミノ
メチルアミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノメ
チルアミノメチルメチルジメトキシシラン、Ｎ−アミノ
メチルアミノメチルエチルジメトキシシラン、Ｎ−アミ
ノメチルアミノメチルジメチルメトキシシラン、Ｎ−ア
ミノメチルアミノメチルジエチルメトキシシラン、Ｎ−
(２−アミノエチル)アミノメチルトリメトキシシラン、
Ｎ−(２−アミノエチル)−２−アミノエチルトリメトキ
シシラン、Ｎ−(２−アミノエチル)−４−アミノブチル
トリメトキシシラン、Ｎ−(３−アミノプロピル)アミノ
メチルトリメトキシシラン、Ｎ−(３−アミノプロピル)
−２−アミノエチルトリメトキシシラン、Ｎ−(２−ア
ミノエチル)−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−(２−アミノエチル)−３−アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、およびＮ−(３−アミノプロピル)
−４−アミノブチルトリメトキシシラン；およびＡ1が
フェニレン基を含有する化合物として、たとえば
【化３】 および
【化４】 が挙げられる。
【００１３】上記第一級アミノ基のカルボニル化合物に
よるブロックは、通常の脱水縮合反応で用いられる条件
下で行われ、たとえば、アミノシラン化合物とカルボニ
ル化合物を、脱水剤の存在下でまたは生成水を還流温度
で留去しながら反応させる。さらに詳しくは、当該イミ
ノ化シラン化合物は、第一級アミノ基を有するアミノシ
ラン化合物をほぼ化学量論的当量のカルボニル化合物
と、脱水剤（たとえばモレキュラシーブ、無水硫酸マグ
ネシウム）の存在下撹拌しながら、冷却下または室温で
反応させることによって製造される。かかる反応は、必
要に応じて適当な有機溶媒（たとえばトルエン、キシレ
ンまたはベンゼン）中で行ってもよい。なお、第一級お
よび第二級アミノ基を有するアミノシラン化合物の場合
には、カルボニル化合物は第一級アミノ基ばかりでな
く、第二級アミノ基をブロックさせてもさせなくてもよ
いし、さらに、第二級アミノ基をブロックしていてもよ
い。
よるブロックは、通常の脱水縮合反応で用いられる条件
下で行われ、たとえば、アミノシラン化合物とカルボニ
ル化合物を、脱水剤の存在下でまたは生成水を還流温度
で留去しながら反応させる。さらに詳しくは、当該イミ
ノ化シラン化合物は、第一級アミノ基を有するアミノシ
ラン化合物をほぼ化学量論的当量のカルボニル化合物
と、脱水剤（たとえばモレキュラシーブ、無水硫酸マグ
ネシウム）の存在下撹拌しながら、冷却下または室温で
反応させることによって製造される。かかる反応は、必
要に応じて適当な有機溶媒（たとえばトルエン、キシレ
ンまたはベンゼン）中で行ってもよい。なお、第一級お
よび第二級アミノ基を有するアミノシラン化合物の場合
には、カルボニル化合物は第一級アミノ基ばかりでな
く、第二級アミノ基をブロックさせてもさせなくてもよ
いし、さらに、第二級アミノ基をブロックしていてもよ
い。
【００１４】上記反応で用いるカルボニル化合物として
は、ピルビン酸エチル、アセチルピルビン酸エチル、マ
レイン酸ジメチル、アセチルアセトン、アセト酢酸Ｃ1
〜Ｃ5アルキル（たとえばアセト酢酸メチル、アセト酢
酸エチル）、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マ
ロン酸メチルエチルおよびジベンゾイルメタンなどのジ
カルボニル化合物；アセトアルデヒド、プロピオンアル
デヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒ
ド、ジエチルアセトアルデヒド、グリオキサールおよび
ベンズアルデヒドなどのアルデヒド類；シクロペンタノ
ン、トリメチルシクロペンタノン、シクロヘキサノンお
よびトリメチルシクロヘキサノンなどの環状ケトン類；
およびアセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピル
ケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチル
ケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソプ
ロピルケトン、ジブチルケトンおよびジイソブチルケト
ンなどの脂肪族ケトン類が包含される。このようにして
製造されるイミノ化シラン化合物は、それらの１種また
は２種以上の混合物で使用することができる。
は、ピルビン酸エチル、アセチルピルビン酸エチル、マ
レイン酸ジメチル、アセチルアセトン、アセト酢酸Ｃ1
〜Ｃ5アルキル（たとえばアセト酢酸メチル、アセト酢
酸エチル）、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マ
ロン酸メチルエチルおよびジベンゾイルメタンなどのジ
カルボニル化合物；アセトアルデヒド、プロピオンアル
デヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒ
ド、ジエチルアセトアルデヒド、グリオキサールおよび
ベンズアルデヒドなどのアルデヒド類；シクロペンタノ
ン、トリメチルシクロペンタノン、シクロヘキサノンお
よびトリメチルシクロヘキサノンなどの環状ケトン類；
およびアセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピル
ケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチル
ケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソプ
ロピルケトン、ジブチルケトンおよびジイソブチルケト
ンなどの脂肪族ケトン類が包含される。このようにして
製造されるイミノ化シラン化合物は、それらの１種また
は２種以上の混合物で使用することができる。
【００１５】硬化剤（Ｂ）は通常、主剤（Ａ）に対して
１〜２０％（固形分換算）の量〔すなわち、主剤（Ａ）
の固形分１００重量部に対して１〜２０重量部の量〕で
使用すればよい。硬化剤の量が１％未満であると、硬化
剤はその機能を発現できず、かつ得られる接着剤の耐熱
性が低下するといった問題を起し、一方、硬化剤の量が
２０％を越えると、得られる接着剤は不都合な短いポッ
トライフを示す傾向にある。かかる硬化剤は、必要に応
じて、分子中にアミノ基またはイミノ基を含有しないシ
リル化合物（たとえばメチルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン）あるいは硬化触媒（たとえば３
級アミン等）を含有してもよい。
１〜２０％（固形分換算）の量〔すなわち、主剤（Ａ）
の固形分１００重量部に対して１〜２０重量部の量〕で
使用すればよい。硬化剤の量が１％未満であると、硬化
剤はその機能を発現できず、かつ得られる接着剤の耐熱
性が低下するといった問題を起し、一方、硬化剤の量が
２０％を越えると、得られる接着剤は不都合な短いポッ
トライフを示す傾向にある。かかる硬化剤は、必要に応
じて、分子中にアミノ基またはイミノ基を含有しないシ
リル化合物（たとえばメチルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン）あるいは硬化触媒（たとえば３
級アミン等）を含有してもよい。
【００１６】本発明に係る二液架橋型水性接着剤は、上
述の特定ポリマーの水溶液または水性エマルジョンから
なる主剤と、硬化剤との二液型で構成され、これらの主
剤と硬化剤を接着使用の直前に計量混合する。必要に応
じて、主剤に通常の増粘剤を加えて、主剤粘度を通常１
０００〜５０００cps／２０℃に調整する。
述の特定ポリマーの水溶液または水性エマルジョンから
なる主剤と、硬化剤との二液型で構成され、これらの主
剤と硬化剤を接着使用の直前に計量混合する。必要に応
じて、主剤に通常の増粘剤を加えて、主剤粘度を通常１
０００〜５０００cps／２０℃に調整する。
【００１７】本発明接着剤は、上記水性液体の主剤と硬
化剤の架橋反応によって硬化する。かかる架橋反応の機
構については必ずしも明確ではないが、ハロゲン基（た
とえばＣl）含有ポリマー、カルボキシル基含有ポリマ
ー、およびエステル結合含有ポリマーの水性液体を用い
た場合、それぞれの架橋反応は、以下に示す機構によっ
て行うことができる。ハロゲン（Ｃ１）基含有ポリマーの水性液体の場合
化剤の架橋反応によって硬化する。かかる架橋反応の機
構については必ずしも明確ではないが、ハロゲン基（た
とえばＣl）含有ポリマー、カルボキシル基含有ポリマ
ー、およびエステル結合含有ポリマーの水性液体を用い
た場合、それぞれの架橋反応は、以下に示す機構によっ
て行うことができる。ハロゲン（Ｃ１）基含有ポリマーの水性液体の場合
【化５】 カルボキシル基含有ポリマーの水性液体の場合
【化６】 エステル結合含有ポリマーの水性液体の場合
【化７】
【００１８】以上の構成から成る本発明接着剤は、従来
の接着性能で要求される耐熱性を十分に具備すると共
に、二液混合後のエマルジョン安定性が良好で、かつ長
時間のポットライフを得ることができ、しかも被着体の
種類に制限なく、各種のプラスチック材料、木質材料、
金属板等の接着に用いることができる。特に、たとえば
極性の低いポリオレフィンフォームの接着に有用であ
る。
の接着性能で要求される耐熱性を十分に具備すると共
に、二液混合後のエマルジョン安定性が良好で、かつ長
時間のポットライフを得ることができ、しかも被着体の
種類に制限なく、各種のプラスチック材料、木質材料、
金属板等の接着に用いることができる。特に、たとえば
極性の低いポリオレフィンフォームの接着に有用であ
る。
【００１９】
【実施例】次に実施例および比較例を挙げて、本発明を
より具体的に説明するが本発明はこれらの具体例に限定
されるものではない。 実施例１〜６および比較例１〜６ （１）主剤 下記表１に示す部数のポリウレタンエマルジョン、エチ
レン−酢酸ビニルコポリマーエマルジョン、塩素化ポリ
プロピレンエマルジョンおよび増粘剤を配合して、主剤
を得る。 （２）二液架橋型水性接着剤 上記（１）の主剤に対し、表１に示す部数の硬化剤成分
を混合して水性接着剤とする。
より具体的に説明するが本発明はこれらの具体例に限定
されるものではない。 実施例１〜６および比較例１〜６ （１）主剤 下記表１に示す部数のポリウレタンエマルジョン、エチ
レン−酢酸ビニルコポリマーエマルジョン、塩素化ポリ
プロピレンエマルジョンおよび増粘剤を配合して、主剤
を得る。 （２）二液架橋型水性接着剤 上記（１）の主剤に対し、表１に示す部数の硬化剤成分
を混合して水性接着剤とする。
【００２０】（３）接着試験 上記（２）の水性接着剤をよく撹拌混合してから、木質
繊維系ボード（三井モールド製）に１００g／m2の量で
スプレーガンにてスプレー塗布し、得られるボードを８
０℃で３分間乾燥した後、これに予め１５０℃に加熱し
た、プライマー（クロロプレン系）付ポリオレフィンフ
ォーム表皮材（東レ(株)製、ＰＰＡＭ）を１.０kg／cm2
の圧力で１５秒間圧縮して、試験片を作製する。次い
で、下記試験項目に供し、結果を表１に併記する。
繊維系ボード（三井モールド製）に１００g／m2の量で
スプレーガンにてスプレー塗布し、得られるボードを８
０℃で３分間乾燥した後、これに予め１５０℃に加熱し
た、プライマー（クロロプレン系）付ポリオレフィンフ
ォーム表皮材（東レ(株)製、ＰＰＡＭ）を１.０kg／cm2
の圧力で１５秒間圧縮して、試験片を作製する。次い
で、下記試験項目に供し、結果を表１に併記する。
【００２１】初期剥離強度 貼合せ（圧締）１時間後に剥離強度（kg／２５mm）を測
定する。常態剥離強度 養生（２０℃，６５％ＲＨ×１６８時間）後に剥離強度
（kg／２５mm）を測定する。耐熱クリープ 上記と同条件の養生後、８０℃の雰囲気中表皮材側の一
端に５０g／２５mmの荷重を９０°角方向に加え、２４
時間後の剥離長さ（mm）を測定する。なお、表１中、Ｍ
Ｂは表皮材の破壊、ＣＦは接着剤の凝集破壊、ＡＦは表
皮材からの界面破壊を示す。
定する。常態剥離強度 養生（２０℃，６５％ＲＨ×１６８時間）後に剥離強度
（kg／２５mm）を測定する。耐熱クリープ 上記と同条件の養生後、８０℃の雰囲気中表皮材側の一
端に５０g／２５mmの荷重を９０°角方向に加え、２４
時間後の剥離長さ（mm）を測定する。なお、表１中、Ｍ
Ｂは表皮材の破壊、ＣＦは接着剤の凝集破壊、ＡＦは表
皮材からの界面破壊を示す。
【００２２】（４）ポットライフ 上記主剤と硬化剤成分の混合後、４０℃雰囲気中で放置
し、粘度が＋５０％変化するまでの時間を測定して評価
する。
し、粘度が＋５０％変化するまでの時間を測定して評価
する。
【００２３】
【表１】
【００２４】表１中、 注１）バイエル社製、デイスパコール８４６４（主鎖に
エステル結合を有する）、固形分４０％ 注２）クラレ(株)製、クラレパンフレックスＯＭ−３３
００、固形分４９％ 注３）東洋化成工業(株)製、ハードレン２Ａ−０１Ｉ
Ｊ、固形分３４.７％、Ｃｌ含有量５.３％ 注４）サンノプコ(株)製、サンノプコＡ−８１４、固形
分４０％ 注５）ゼネカ（ＺＥＮＥＣＡ）製、ネオレッツＸＲ−９
６３０（主鎖にエステル結合を有し、側鎖にカルボキシ
ル基を有する）、固形分３８％ 注６）イミノ化シラン化合物の製造：三ツ口フラスコに
て、２−エチルヘキシルアルデヒド１２８.３１ｇ（１
モル）と無水硫酸マグネシウム５０ｇを混合し、混合物
を撹拌しながら１０℃まで冷却する。これに３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン８９.７ｇ（０.５モル）を
徐々に滴下し、その間、混合物の温度を２０℃以下に保
持する。滴下終了後、混合物を２０℃で５時間保持し、
次いで混合物を濾過してイミノ化シラン化合物を得る。 注７）信越化学(株)製の３−アミノプロピルメチルジエ
トキシシラン、ＫＢＥ−９０２ 注８）バイエル社製、Ｄesmodur ＤＡ
エステル結合を有する）、固形分４０％ 注２）クラレ(株)製、クラレパンフレックスＯＭ−３３
００、固形分４９％ 注３）東洋化成工業(株)製、ハードレン２Ａ−０１Ｉ
Ｊ、固形分３４.７％、Ｃｌ含有量５.３％ 注４）サンノプコ(株)製、サンノプコＡ−８１４、固形
分４０％ 注５）ゼネカ（ＺＥＮＥＣＡ）製、ネオレッツＸＲ−９
６３０（主鎖にエステル結合を有し、側鎖にカルボキシ
ル基を有する）、固形分３８％ 注６）イミノ化シラン化合物の製造：三ツ口フラスコに
て、２−エチルヘキシルアルデヒド１２８.３１ｇ（１
モル）と無水硫酸マグネシウム５０ｇを混合し、混合物
を撹拌しながら１０℃まで冷却する。これに３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン８９.７ｇ（０.５モル）を
徐々に滴下し、その間、混合物の温度を２０℃以下に保
持する。滴下終了後、混合物を２０℃で５時間保持し、
次いで混合物を濾過してイミノ化シラン化合物を得る。 注７）信越化学(株)製の３−アミノプロピルメチルジエ
トキシシラン、ＫＢＥ−９０２ 注８）バイエル社製、Ｄesmodur ＤＡ
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）分子鎖もしくは側鎖にハロゲン
基、カルボキシル基およびエステル結合の少なくとも１
個を含有するポリマーの水性液体からなる主剤と、 （Ｂ）第一級アミノ基を有するアミノシラン化合物の第
一級アミノ基をカルボニル化合物でブロックすることに
より得られるイミノ化シラン化合物からなる硬化剤から
成ることを特徴とする二液架橋型水性接着剤。 - 【請求項２】 第一級アミノ基を有するアミノシラン化
合物が、式： 【化１】 （式中、Ａ1およびＡ2は同一もしくは異なって、１また
は２個のフェニレン基を介在していてもよい、炭素数１
〜１０の二価の直鎖もしくは分枝鎖脂肪族炭化水素基；
Ｒ1は炭素数１〜５のアルキル基；Ｒ2は炭素数１〜５の
アルキル基；ｍは０〜２の整数；およびｎは１〜３の整
数である）の化合物である請求項１に記載の二液架橋型
水性接着剤。 - 【請求項３】 カルボニル化合物が、ジカルボニル化合
物、アルデヒド類、環状ケトン類および脂肪族ケトン類
の群から選ばれる請求項１または２に記載の二液架橋型
水性接着剤。 - 【請求項４】 硬化剤（Ｂ）の配合量が、主剤（Ａ）に
対して１〜２０重量％（固形分換算）の量である請求項
１乃至３のいずれか１つに記載の二液架橋型水性接着
剤。 - 【請求項５】 主剤（Ａ）が、上記ポリマーの水性液体
を主剤成分の全量中少なくとも２０重量％（固形分換
算）の量で含有する請求項１乃至４のいずれか１つに記
載の二液架橋型水性接着剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US369652 | 1982-04-19 | ||
| US36965295A | 1995-01-06 | 1995-01-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08188764A true JPH08188764A (ja) | 1996-07-23 |
| JP3406732B2 JP3406732B2 (ja) | 2003-05-12 |
Family
ID=23456340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13164795A Expired - Fee Related JP3406732B2 (ja) | 1995-01-06 | 1995-05-30 | 二液架橋型水性接着剤 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5739201A (ja) |
| JP (1) | JP3406732B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6180244B1 (en) | 1998-02-17 | 2001-01-30 | 3M Innovative Properties Company | Waterbased thermoforming adhesives |
| JP2009517513A (ja) * | 2005-11-28 | 2009-04-30 | サン−ゴバン・イソベール | ホルムアルデヒドフリーバインダ |
| JP2011225817A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-11-10 | Cemedine Co Ltd | 水性接着剤組成物 |
| CN111303805A (zh) * | 2020-03-11 | 2020-06-19 | 上海诺东新材料科技中心 | 一种常温速干型双组分水性铅笔胶 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6306942B1 (en) | 2000-04-05 | 2001-10-23 | 3M Innovative Properties Company | Low temperature thermally activated water-dispersed adhesives |
| US6541550B1 (en) | 2000-04-05 | 2003-04-01 | 3M Innovative Properties Company | Low temperature thermally activated water-dispersed adhesive compositions |
| US6444737B1 (en) | 2000-04-05 | 2002-09-03 | 3M Innovative Properties Company | Water-dispersed polymer stabilizer |
| US6310125B1 (en) | 2000-04-05 | 2001-10-30 | 3M Innovative Properties Company | Water-dispersed adhesive compositions |
| DE10049183C1 (de) * | 2000-10-05 | 2002-01-17 | Consortium Elektrochem Ind | Cyclische Silazane |
| JP3764722B2 (ja) * | 2002-12-27 | 2006-04-12 | 横浜ゴム株式会社 | プライマー組成物 |
| US20040229046A1 (en) * | 2003-05-12 | 2004-11-18 | Tien-Chieh Chao | Aqueous vacuum-forming laminating adhesive composition containing polyether based plasticizers |
| US8741388B2 (en) * | 2010-12-10 | 2014-06-03 | Ployguard Products, Inc. | Compositions and methods for providing coatings; materials; application techniques; and, resulting coated substrates |
| US9150737B2 (en) | 2010-12-10 | 2015-10-06 | Polyguard Products, Inc. | Composition and methods for providing coatings; materials; application techniques; and, resulting coated substrates |
| KR101209295B1 (ko) | 2011-07-29 | 2012-12-06 | 부산대학교 산학협력단 | 수성 폴리우레탄-실란 분산액을 포함하는 방오도료용 수지 조성물 및 이로부터 형성된 방오도막 |
| EP3484898B1 (en) | 2016-07-15 | 2023-06-28 | Momentive Performance Materials Inc. | Method of stabilizing imino-functional silane |
| CN112080228A (zh) * | 2020-08-27 | 2020-12-15 | 苏州问信材料技术有限公司 | 一种水性压敏胶配方及保护膜制备工艺 |
Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56118473A (en) * | 1980-02-26 | 1981-09-17 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Adhesive for porcelain tile |
| JPS6055022A (ja) * | 1983-09-07 | 1985-03-29 | Sunstar Giken Kk | ポリウレタン樹脂組成物 |
| JPS6375062A (ja) * | 1986-09-11 | 1988-04-05 | ローヌ−プーラン・シミ | 硬化されて粘着性エラストマーになり得るジオルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH01168778A (ja) * | 1987-11-25 | 1989-07-04 | Dow Corning Corp | アルコキシシランを含有するポリ（ビニルアセテート）エマルジョン接着剤及びその用途 |
| JPH05295338A (ja) * | 1992-04-22 | 1993-11-09 | Kobayashi Kk | 水性エマルジョン系接着剤 |
| JPH073159A (ja) * | 1993-06-15 | 1995-01-06 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH073160A (ja) * | 1993-06-15 | 1995-01-06 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH0726226A (ja) * | 1993-07-08 | 1995-01-27 | Sunstar Eng Inc | 二液架橋型水性接着剤 |
| JPH0733984A (ja) * | 1993-07-16 | 1995-02-03 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH0827447A (ja) * | 1994-07-18 | 1996-01-30 | Cemedine Co Ltd | 一液型クロロプレン系接着剤 |
| JPH0848964A (ja) * | 1994-04-15 | 1996-02-20 | Sika Ag | 二成分接着剤、シール剤およびコーティング組成物並びにその使用法 |
| JPH08127712A (ja) * | 1994-11-02 | 1996-05-21 | Sekisui Chem Co Ltd | 室温硬化性組成物 |
| JPH08183939A (ja) * | 1994-11-01 | 1996-07-16 | Sekisui Chem Co Ltd | 室温硬化性接着剤組成物 |
| JPH09111220A (ja) * | 1995-10-24 | 1997-04-28 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 浴室床改修工法およびこれに用いる接着剤 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1485263A (en) * | 1973-07-17 | 1977-09-08 | Dow Corning Ltd | Method for preparing crosslinkable polymers |
| JPS5811912B2 (ja) * | 1977-12-27 | 1983-03-05 | 武田薬品工業株式会社 | プラスチツク金属箔複合包装材用接着剤組成物 |
| US4378250A (en) * | 1981-07-31 | 1983-03-29 | Treadway Gerald D | Organosilicone coating compositions |
| NL8502464A (nl) * | 1985-09-10 | 1987-04-01 | Dsm Resins Bv | Samenstelling op basis van een waterige dispersie van een additiepolymeer. |
| JP2884093B2 (ja) * | 1989-08-03 | 1999-04-19 | 旭化成工業株式会社 | 高分子水性分散体組成物 |
| JPH0415281A (ja) * | 1990-05-09 | 1992-01-20 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 粘着シート |
| FR2684107B1 (fr) * | 1991-11-27 | 1995-06-23 | Rhone Poulenc Chimie | Dispersions aqueuses de polymeres styrene-acrylate carboxyle et leurs utilisations comme liant dans des compositions adhesives et de revetement. |
-
1995
- 1995-05-30 JP JP13164795A patent/JP3406732B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-02-04 US US08/795,309 patent/US5739201A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56118473A (en) * | 1980-02-26 | 1981-09-17 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Adhesive for porcelain tile |
| JPS6055022A (ja) * | 1983-09-07 | 1985-03-29 | Sunstar Giken Kk | ポリウレタン樹脂組成物 |
| JPS6375062A (ja) * | 1986-09-11 | 1988-04-05 | ローヌ−プーラン・シミ | 硬化されて粘着性エラストマーになり得るジオルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH01168778A (ja) * | 1987-11-25 | 1989-07-04 | Dow Corning Corp | アルコキシシランを含有するポリ（ビニルアセテート）エマルジョン接着剤及びその用途 |
| JPH05295338A (ja) * | 1992-04-22 | 1993-11-09 | Kobayashi Kk | 水性エマルジョン系接着剤 |
| JPH073160A (ja) * | 1993-06-15 | 1995-01-06 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH073159A (ja) * | 1993-06-15 | 1995-01-06 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH0726226A (ja) * | 1993-07-08 | 1995-01-27 | Sunstar Eng Inc | 二液架橋型水性接着剤 |
| JPH0733984A (ja) * | 1993-07-16 | 1995-02-03 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH0848964A (ja) * | 1994-04-15 | 1996-02-20 | Sika Ag | 二成分接着剤、シール剤およびコーティング組成物並びにその使用法 |
| JPH0827447A (ja) * | 1994-07-18 | 1996-01-30 | Cemedine Co Ltd | 一液型クロロプレン系接着剤 |
| JPH08183939A (ja) * | 1994-11-01 | 1996-07-16 | Sekisui Chem Co Ltd | 室温硬化性接着剤組成物 |
| JPH08127712A (ja) * | 1994-11-02 | 1996-05-21 | Sekisui Chem Co Ltd | 室温硬化性組成物 |
| JPH09111220A (ja) * | 1995-10-24 | 1997-04-28 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 浴室床改修工法およびこれに用いる接着剤 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6180244B1 (en) | 1998-02-17 | 2001-01-30 | 3M Innovative Properties Company | Waterbased thermoforming adhesives |
| JP2009517513A (ja) * | 2005-11-28 | 2009-04-30 | サン−ゴバン・イソベール | ホルムアルデヒドフリーバインダ |
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