JPS6375062A - 硬化されて粘着性エラストマーになり得るジオルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はα、ω−ジヒドシキシジオルガノポリシリキサ
ンボリ！−と、ケチミンオキシシラン架橋剤と、（Δ冨
−イ之ダシリニル）アルキルシラン及び（Δ２−イミダ
ゾリニル）アルキルシ胃キサン反復単位を含有するジオ
ルガノボリシ党キサンコポリマーから選ぶ粘着付与剤と
を必須成分として含む、水分の不存在において貯蔵安定
であシ及び水分の存在において硬化されて粘着性エラス
トマーになシ得るジオルガノポリシロキサン組成物に関
する。

」も米１日Ｅバー ケチミンオキシシラン架橋剤含有し、通常無機充填剤及
び硬化触媒をも含有する単一成分組成物は昔から知られ
ている。かかる組成物は、例えばフランス特許ＰＲ−Ａ
−＄３１４，６４９号及び同ＰＲ−Ａ−１．５７ｔ２５
０号、米国特許ＵＳ−Ａ−へ６７ａ、００３号及び同Ｕ
Ｓ−Ａ−４９８４９９９号、英国特許ＱＢ−Ａ−１４４
へ４６７号、ベルギー特許ＢＲ−Ａ−９０、４７９号、
胃−田ツパ特許ＦｉＰ−Ａ−１５７，５８０号に記載さ
れている。

これらの組成物はコーティング及び接着用に及び特に絶
対構造物金製造する建築工業においてシーラントとして
広く用いられている。

この特別の用途において、硬化されたニジストマーは相
対的に低い弾性率管持つべきであυ、と）わけガラス及
び中にガラス′ｔ−適合させる構造物を形成する材料、
例えば木材、アルミニウム、コンクリート、ＰＶＣ（ポ
リ塩化ビニル）、天然及び合成ゴム、石、陶器、れんか
に強く接着すべきである・ しかし、ケチミンオキシシラン架橋剤を含有する組成物
から作るエラストマーは通常建築工業において遭遇する
材料に対する接着力が不適当であシ、この欠点を解消す
るために組成物に加入する檀々の添加剤がすでに提案さ
れた。

すなわち、ベルイー特許９０ｔ４７９号はチタン複合材
料を用いること金提案しておシ、該材料の内のいくつか
は更にフランス特許ＦＲ−Ａ−２．５５ｔ０９５号にお
いて架橋用触媒として特許請求されている。

フランス特許ＦＲ−Ａ−２，０７４，１４４号はシラン
であって、その各分子が少なくとも１つの炭素原子によ
ってケイ素に結合する少なくとも１つのアミノ基及び必
要に応じてアミノ或はアルコキシ基Ｖｔ換基として持ち
及び酸素原子によってケイ素に結合する少なくとも１つ
の一価炭化水素ラジカル全含有するものを粘着付与剤と
して用いることを教示している。その上、これらの粘着
付与剤は、（同じ用途において）粘着付与剤がポリアル
コキシシランである組成物の場合において知られている
（例えば、ｇ−ａツバ特許ＥＰ−Ａ−０２、８５９号を
参魚）。これらの粘海付与剤はエラストマーを生ずるこ
とができる硬化性出発原料の貯蔵安定性に効力が劣るこ
となしに効果管与えないと記載されている。

この粘着付与剤群の代表例は下記である＝（Ｃ＊１Ｉｓ
Ｏ）ｓ８１（ＣＨ雪）ｓＮＨｚ　　ｒ−アミツブ四ピル
トリエトキシシラン ＣＨａ（ＣｚＨｓＯ）＊８１　（ＣＨｚ）ｓＮＨｚ　　
γ−アミノプロピルメチルジェトキシシラン （ＣＨａ）　（Ｃ）ＩｓＯ）ｚ８１　（ＣＨｔ）ａＮＨ
（ＣＨｔ　）ｚＮＨｚ　　β−アミノエチル−ｒ−アミ
ノソ璽ピルメチルジメトキシシラン。

この粘着付与剤＃がポリアルコキシシラン及びケチミン
オキシシラン架橋剤を含有する２つの組成物群の場合に
おいて上述した特性を保持することが仮定されれば、当
業者をして、１つの群の場合において先に述べた全ての
粘着付与剤がまた他の群の場合において、例えばフラン
ス特許ＦＲ−Ａ−２，５７２，４１５号にポリアルコキ
シシラン架橋剤を含有する組成物の場合において粘着付
与剤として記載されている下記式のシラン：ｒ−モルホ
リノプロピルトリエトキシシランとして使用し得ると信
する気にさせ得るであろう。

しかし、下記の比較例に示す通シに、従来技術の粘着付
与剤は、確かにケチミンオキシシラン架橋剤を含有する
組成物において下記の不利益の内の少なくとも１つを有
する。

１　組成物の貯蔵安定性は粘着付与剤の存在によって影
曽される、 ｚ　Ｍｉ成物のエラストマーへの架橋は、特に周囲温度
では、あまシにのろい、 ＆　粘着付与剤はニジストマーの接着力を十分なものに
しない、 ４、　ニジストマーの物理的性質は、特に接着用途につ
ｈで、普通であるか或は明らかに不適当である。

本発明の主遁は、正確には、ケチミンオキシシラン架橋
剤を含有する組成物に加入するための粘着付与剤であっ
て、極めて希薄な状態でない場合には既知の粘着付与剤
の不利益を持たないものを提案するにある。

問題点を解決するための手段 この目的及び他の目的は本発明によって満足される・つ
ま）、本発明は、 人、　　Ｔ＊Ｓ１０式（式中、ラジカルＴは同一或は異
な）、炭素原子１〜１０を含有する炭化水素ラジカルを
表わし、ラジカルＴの数の少なくとも５０％はメチル基
である）のジオルガノシロキシ反復単位の序列（シーケ
ンス）から成る２５°Ｃにおける粘度７００〜＄００　
Ｑｏ　００ｍＰａａの少なくとも１種のα、ω−ジヒド
田キシジオルガノボリシｑキサンポリマー１００部と、 ｆｌ、少なくとも１種のケチミンオキシシランを含む少
なくとも１槍の架橋剤（Ｌ５〜２０部と、Ｃ０下記： αｔ　下記式のシラン； （式中、ラジカルＲは同一或は異なり、Ｃｔ−ｃｉ＊、
好ましくはｃｌ−ｃ４アルキルラジカルを表わし；ラジ
カルＹは同一或は異なり、ラジカルＲ及び水素原子から
選び；Ｚは直鎖或は枝分れした二価の０８−６２、好ま
しくはＣ，−Ｃｓ脂肪族炭化水素ラジカルであシ；ａは
０．１又は２を表わす）Ｃ，２，Ａで規定した通シの反
復単位’ｒ＝ｓｉｏの序列から成シ、及び下記式： （式中、ｂは１或は２に等しく：ＲＳＺ及びＹはＣ，ｔ
に挙げた定Ｍを有する） のシ田キサン反復単位を少なくとも１つ含むジオルガノ
ポリシロキサンコポリマー から選ぶ粘着付与剤α１〜２０部と、 Ｄ、無機充填剤０〜２５０部と、 Ｅ、硬化用触媒０〜３０部 とを含もことを特徴とする水分の不存在において貯蔵安
定性であシ及び水分の存在において硬化されて工２スト
マーにな夛得るジオルガノポリシロキサン組成物に関す
る◇ シランＣＪ　　及びジオルガノポリシロキサンＣ２、並
びにそれらの製造方法はフランス特許ＰＲ−Ａ−１３６
へ３９５号、同ＰＲ−Ａ−１！５８乙３３７号及び同Ｐ
Ｒ−Ａ−１４６７，６７９号（＃考のために挙ける）に
、合成繊維を含む種々の有機製品に関する仕上剤として
適用することができる帯電防止剤として記載されている
。

シランＣ１の別の公知の用法はフランス特許ＦＲ−１−
２，５５０，６５８号及び同ＦＲ−Ａ−２、５６９，２
２５号に記載されている通シに種層安全ガラスを可塑化
合成材料のシートに高温においてアセンブリーすること
である。従って、化合物Ｃ１及びＣ！のこれら両方の公
知の用法が本発明と少しも関係のないことは明らかであ
る。

下記式のシランは、商業的に入手し得ることから、シラ
ンａｔ　　として用いることが最も特別に好ましい： 「−−一−］ （Ｃｚ　ＨｓＯ）ａｓ　１　（ＣＨｘ）ｓ　ＮＣＨｔ　
ＣＨｓ　Ｎ−ＣＨ７−（Ａ”−イミダゾリニル）プ田ピ
ルトリエトキシシ２ン。

その他のシラン、例えば下記式のシランを使用すること
もできる： ＣｔＨｓＯ（ＣＨｓ）霊Ｓ　Ｉ　ＣＨｘＣＨ（ＣＴｏ　
）ＣＨｓＮＣＨ嵩Ｃ恥に−ＣＨ５ｒ−−一−コ （ＣＨｓＯ）ｓ８１　（Ｃ１（ｔ）ｘＮｃＨ（ＣＨｓ　
）Ｃ昭ヘ−ＣＨ５「−一−コ ＣＨｓ（ＣＨａＯ）ｓｓｌｃ）＆ＣＨ（ＣａＨｓ）Ｃ＆
ＮＣＨｓＣＨｓｈトーＣ−ＣＩＨＩ＜ＣＨｓ／：））　
＜Ｃ１１ｓ’）　（Ｃ酪Ｈａ）８１（０％意）ａ　ＮＣ
Ｈｓ　ＣＭ（ＣｚＨ藝）Ｎづ−Ｃ山ｒ−−］ （ＣＨｓＯ）ｘ（ＣｘｏＨｙ）８１　（ＣＨｘ）ｓＮｃ
ＨｚｃＨ＊　ｍＣＨ（ＱＨｓＯ）ｓ８１　（Ｃｕｔ）ａ
　ＮＣＨ（Ｃ＠Ｈｓｓ）ＣＨｓ　阿Ｈ「−ｍ＝ （ＣＨ３０ンｓ　（ＣｓＨｙ）８１　（ＣＨｓ）ｉ　Ｎ
ＣＨ寞ＣＨｓＮづ−ＣｕＨｕ２５℃において粘度７００
〜％　ＯＯＱ　ＯＯＯｍＰａ５゜好ましくは１０００〜
７０１１ＬＯＯＯｍＰａａ　　を有するα、ω−ジ（ヒ
ドロキシ）ジオルガノポリシロキサンポリマーＡは、本
質的に上述した７、１９１０式のジオルガノシロキシ反
復単位から成シ及びそれらの鎖の各末端においてヒト胃
キシル基でプ田ツクされた線状ポリ！−であるが、Ｔ８
１０シ＄式のモノオルガノシロキシ反復単位及び／又は
８１０１式のシロキシ反復単位の存在することは、ジオ
ルガノシロキシ反復単位の数に基づいて２％を越えない
割合で除外されない。

記号Ｔによって表わされるへ冒ゲン原子或はシアノ基で
置換される或は未置換のＣぶ子１〜１０を含有する炭化
水素ラジカルは下記を含む：炭素累子１〜１０ｔ−含有
するアルキル及びへ田アルキルラジカル、例えばメチル
、エチル、プロピル、イソプ胃ピル、ブチル、ペンチル
、ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、テシル、
＆＆５−トリフルオ田プ田ピル、４４４−）リフルオロ
ブチル及び４４ａ、ｓ、ｓ−−：ンタフルオロブチルラ
ジカル、 炭素原子１〜１０を含有するシクロアルキル及びハロシ
クロアルキルツジカル、例えばシフ田ペンチル、シフ田
ヘキシル、メチルシフ賞ヘキシル、プロピルシクロヘキ
シル、２＠Ｓ−’；フル第１シクロブチル及び４４−ジ
フル第１２−５−メチルシク四ヘプチルラジカル、 炭素ｌ子２〜４を含有するアルケニルラジカル、例えば
ビニル、アリール及び２−ブテニルラジカル１ 炭素原子６〜１０を含有する単核アリール及びへロアリ
ールラジカル、例えばフェニル、トリル、キシリル、り
璽璽フェニル、シクロ胃フェニル及びトリクロ四フェニ
ルラジカル、 アルキル鎖結合が炭：Ａ原子２〜５を含有するシアノア
ルキルラジカル、例えばβ−シアノエチル及びｒ−シア
ノプロピルラジカル、メチル、フェニル、ビニル及びＬ
Ｌ！−）リフルオ四プａピルラジカルが好ましいラジカ
ルである。

ＴＩ　８１０式によって表される反復単位の具体例とし
て、下記式のものｔ挙げることができる：（ＣＨｓ）＊
８ｊＯ１ （Ｈ３（ＣＬ−ＣＨ）ＳｉＯ ＣＨｓ　（ＣａＨｓ　）　Ｓ　１０ （Ｃｏ）ｉｓ　）＊　８１０、 ＣＦ３ＣＨｚＣＨｔ（ＣＨ３）８１Ｏ ＮＣ−ＣＨＩＣＨｓ（ＣＨａ）８１Ｏ ＮＣ−ＣＨ（ＣＨａ）ＣＨａ（ＣＨ雪＝ＣＨ）８１ＯＮ
Ｃ−ＣＭ雪Ｃ山Ｃ山（Ｃ＠＆）８１０゜分子量及び／又
はケイ素原子に結合した基の性質が互いに異なるα、ω
−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリシロキサンポリマー
から成る混合物をポリ！−ムとして用い得ることは理解
されるべきである。

これらのα、ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリシロ
キサンポリマ−Ａは市販されておシ、加えて現在よく知
られている方法に従がって容易に製造するととができる
。

これらのポリマーは、例えば米国特許Ｕ８−人−４３５
４１１６号に記載されている脱蔵プシ七スを用いて脱蔵
した（　ｄｅｖｏｌａｔｉｌ１ｍ＠）　　後に使用する
のが望ましい。

架橋剤Ｂはａ、ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリシ
ロキサンポリマーＡ１ｏｏ部当ｊ）α５〜２０部、好ま
しくは１〜１８部の割合で用いる。

これらはケイ素鳳子に結合した加水分解性ケチミンオキ
シ２ジカルを分子当）２よシ多く有するオルガノケイ素
化合物である・ 架橋剤は、好ましくは下記の一般式に一層する：Ｙｆ’
　８１Ｚ１４゜ 〔式中、記号Ｙ１はへロゲン原子或はシアノ基で置換さ
れる或は未置換のＣＩ”Ｃ１ｌ炭化水素ラジカルを表わ
し、 記号ｚ１　　は同一或は異なり、下記式のクジカルから
選ぶ加水分解性ラジカルを表わし８（式中、記号ｚｌ　
は同一或は興な、６、ｃｌ−ｃ・炭化水素ラジカルを表
わし、記号Ｅ１　はＣ，−Ｃｓ　　アルキレンラジカル
を表わす）、 記号ｆは０或は１ｔ−表わす〕・ 記号Ｙ１は上記Ｔｓ　８１０式の反復単位における記号
Ｔと同じ意味含有することができる。すなわち、Ｔの場
合において挙げた例がｙｌ　にも適用し得る。

記号ｚｌはすなわちＣＩ−Ｃ・炭化水素ラジカルを表わ
すことができ、特に下記を含む： ｃｌ−ｃ−フルキル２ジカル、例えばメチル、エチル、
プルピル、イソプ胃ピル、ブチル、イソブチル、２−エ
チルヘキシル及びオクチルラジカル、Ｃ，−Ｃ，アルケ
ニルラジカル、例えばビニル、アリル及び２−ブテニル
ラジカル、 Ｃｓ−ｃ、　　シフリアルキルラジカル、例えばシクロ
ペンチル、シフ田ヘキシル及びメチルシクロヘキシルラ
ジカル、 単＊Ｃ＠−Ｃｍ　　アリールラジカル、例えばフェニル
、トリル及びキシリルラジカル。

記号Ｆｉ１　　はＣａ−Ｃ・　アルキレンラジカルを表
わし；下記式に一致し得る：　−（ＣＨ雪）４−、−（
ＣＨｓ）ｉ−１−（ＣＨ暑）・、−（ＣＨり？−、−Ｃ
Ｈｔ−ＣＨ（Ｃａ２ム）（Ｃ山）３−１−Ｃ＆−ＣＨｓ
−ＣＨ（ＣＨｓ）ＣＨ雪ＣＨｚ−。

シランＢの例として、下記式のシランを挙げることがで
きる： ＣＨａ８ｉ　（ＯＮ−Ｃ（ＣＨｓ）＊　）ｓＣＨａ３１
　（ＯＮ−Ｃ（ＣＨｓ）Ｃｚ＆）ｓＣＨ諺−ＣＨ３１（
ＯＮ−Ｃ（ＣＨｓ）Ｃａｎｓ）ｓＣ１ムＳ１　（ＯＮ−
Ｃ（ＣＨＪ）りＩＣＨｓ８１　（ＯＮ−Ｃ（Ｃａｎｓ）
（ＣＨｘ）ｓｃＨｓ）ｉＣＨｓＳ　１　（ＯＮ−Ｃ（Ｃ
Ｈｓ）ＣＭ（Ｃａｎｓ）　（ＣＨｘ）ａｃＨｓ）ｘ（Ｃ
−）意Ｃ＝ＮＯ８１（ＯＮ−Ｃ（ＣＨ３）Ｃ雪山〕３無
機充填剤りはα、ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリ
シ田キサンポリマーＡ１００部当シ０〜２５０部、好ま
しくは５〜２５０部の割合で用いるＯ これらの充填剤は、平均粒径がα１マイクロメーターよ
）小さい極めて微細に分割した生成物の形にするのがよ
い。これらの充填剤は熱分解法シリカ、沈降シリカを含
み、それらのＢＩＴ比表面積は通常４０１！ｌ”／　＃
よシ大きい。

これらの充填剤は、平均粒子直径が１１マイク田メータ
ーよシ大きい一層荒く分割した生成物の形にしてもよい
。かかる充填剤の例として下記を挙げる仁とができる：
石英粉末、ケイソウ土シリカ、処理した或は未処理の炭
酸カルシウム、焼成りレー、ルチル形酸化チタン、鉄、
亜鉛、り田ム、ジルコニウム及び！グネシウム酸化物、
檀々のアルミナ体（水和の或は水和してない）、窒化ホ
ウ素、リトポン、メタホウ醗バリウム、硫醪バリウム及
びバロチー二；それらの比表面積は通常３０ｍ”／　Ｉ
よシ小さい。

これらの充填剤りはこの目的のために通常用いられる種
々のオルガノケイ素化合物で処理して表面改質してもよ
い。すなわち、オルガノケイ素化合物はオルガツク田ロ
シラン、ジオルガノシクロポリシロキサン、ヘキサオル
ガノジシνキサン、ヘキサオルガノジン２ザン或はジオ
ルガノシフ田ポリシνキサンにすることができる（フラ
ンス特許ＦＲ−Ａ−ｔ１２べ８８４号、同ＦＲ−Ａ−、
１３へ８８５号及び同ＦＲ−Ａ−＄２３４５０５号、英
国特許ＱＢ−Ａ−＄０２４，２３４−号）。はとんどの
場合において、処理した充填剤はそれらの重量の３〜５
０％のオルガノケイ素化合物を含有する。

充填剤りは粒径が異なるいくつかのタイプの充填剤の混
合物から成る仁とができる；すなわち、例えば、充填剤
りはＢＥ’ｒ比表面積が４０　ｍ”／　ｉよシ大きい微
細に分割したシリカ５〜９５％と比表面積が５０　ｍ”
／　＃よシ小さいもつと荒く分割したシリカ或は地理し
た又は未処理の炭酸カルシウム９５〜５％とから成るこ
とができる。

組成物は、通常スズ、鉄、チタン及びジルコニウムから
選ぶ金属の化合物である触媒Ｅを含有するのが好ましい
。

Ｅはム１００部当シα０００４〜３部用いるのが普通で
ある。

スズに関する限シでは、最も広く用いられる触媒はジア
ルキルスズジカルボキシレート、特にジブチルスズジラ
ウレート及びジアセテート（ノル（Ｎｏｌ・）の著書ｒ
ケミストリーアンドテクノロジーオプシリコーンズＪ、
ｓｓｙ頁）及びジブチルスズジパーサテート（フランス
特許ＰＲ−Ａ−２，０６４１５９号）である。

また、ジアルキルスズジカルボキシレートとポリアルコ
キシシラン或はアルキルポリシリケートとの反応生成物
（米国特許Ｕ　８−Ａ−４１８４９６３号、同へ８６２
，９１９号及びベルギー特許ＢＥ−Ａ−４４２．３０５
号）管用いることも可能である。

ト弓ツバ特許ＥＰ−１−１４１５２５号に記載する通シ
のスズキレートを用いることもできる。

チタン及びジルコニウムに関する限シにおいては、”Ｉ
−Ｈ７／’特許ＥＰ−Ａ−１０２．２６Ｂ号の生還であ
る触媒管用いることができる。

使用することができる硬化用触媒について言及する上記
特許含金て参考として挙げる。

本発明に従がう組成物は、上述した成分ム〜Ｅに加えて
、他の成分金含有してもよい。

これらの成分はオルガノケイ素化合物、主にポリ！−ヲ
含み、これらは発明に従かう組成物の物理的特性及び／
又はこれらの組成物を用いて作るケイ素エラスト！−の
機械的性質に影Ｊ３１を与えることができる。

これらの化合物はよく知られておシ、例えば下記を含む
： ケイ素原子に結合した有機ラジカルをメチル、ビニル及
びフェニルラジカルから選Ｊ：２５℃における粘度が少
なくとも１０　ｍＰａ５　　のα、ω−ビス（トリオル
ガノシロキシ）ジオルガノポリシロキサンポリマ−；２
５℃における粘度が１ｏ　ｍＰａ５〜１．５００ｍＰａ
ｍのα、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ジメチルポリ
シマキサン油を用いるのが好ましい、（ＣＨｓ）ｓｓｉ
Ｏ＊ｓ　、（ＣＨｓｈ８１０ｓ及びＣＨｓＳ１０ｈｍ反
復単位’ｋｚ　（ＣＨｓ）ｓ８１０番、ｓ／（ＣＨｓｈ
８１０比ｒ：Ｌ０１〜α１５及びＣＨｓ８１（ｈ、ｓ　
／（ＣＨｓ）ｔ３１０比α１〜ｔ５を与えるように分配
させて成る、ケイ２１子に結合したヒドロキシル基をα
１〜８％含有する枝分れした液体のメチルポリシロキサ
ンポリマー、２５℃における粘度が１０〜３００ｍＰａ
５のａ、ω−ジ（ヒドロキシ）ジメチルポリシｕＱサン
油及び２５℃における粘度が２００〜’１．ＯＯＯｍＰ
ａ１α、ω−シ（ヒドロキシ）メチルフェニルポリシロ
キサン油、 ジフェニルシランジオール及びｔｔａｓ−テトラメチル
ジシロキサンジオール。

上記ａ、ω−ビス（トリオルガノシロキシ）ジオルガノ
ポリシロキサンポリマーは、ベースの梶々の成分に対し
不活性であシ及び少なくともジオルガノポリシロキサン
ポリマーＡと混和性の有機混合物で完全に或は部分的に
置換されてもよい。これらの有機化合物の具体例として
、ベンゼンを長鎖オレフィン、特にプレピレン金重合し
て作る炭素原子１２を含有するオレフィンでアルキル化
して作るポリアルキルベンゼンを挙げることができる。

このタイプの有機化合物は、例えばフランス特許ＰＲ−
Ａ−２．！５９λ４７６号及び同ＦＲ−Ａ−２．４４４
８４９号に現われておシ、上記オルガノケイ素化合物の
各々はジオルガノポリシロキサン人１００部当＃）１〜
１５０部、好ましくは３〜１００部の割合で用いること
ができる。

オルガノケイ素化合物でない成分、例えば熱安定剤を加
えることもできる。これらの化合物はシリコーンエラス
トマーの耐熱性を向上石せる。これらの化合物はカルボ
ン酸の塩、希土類醗化物及び水酸化物、一層特別には第
一七リウム酸化物及び水酸化物から、並びに熱分解法二
酸化チタン及び種々の酸化鉄から選ぶことができる。ジ
オルガノボリシ璽キサンＡ１００部当シα１〜１５部、
好ましくはα１Ｓ〜１２部の熱安定剤を用いるのが有利
である。

発明に従がう組成物を作るためには、単一成分組成物の
場合、種々の基礎成分に所望ならば上述した補助剤及び
添加剤を加えて水分の不存在において、熱を加え或は加
えないで均質に混合させる装置１使用することが必要で
ある。

これらの成分含金て任意の添加順序で装置に装入してよ
い。すなわち、初めにジオルガノポリシ四キサンポリマ
ーＡと、粘着付与剤Ｃと、充填剤りとを混合し、次いで
生成したペースドウに架橋剤Ｂ及び触媒Ｅを加えること
が可能である０また、ポリ！−ムと架橋剤Ｂとを混合し
、次いで充填剤りと、粘着付与剤Ｃと、触媒Ｅとを加え
ることも可能である。これらの操作の間に、水、低分子
址ポリマー等の揮発性物質の除去を促進するために、混
合物を大気圧或は減圧において温度範囲５０−１８０℃
に加熱するのがよい。

以下の例は発明を示す。

本明細書中、部及び≦は特記しない場合には重量基準で
ある。

一色ｊ−盈り又ユエルＪ（剋）二重」＝（非老化包ｎａ
ｇｅｄ）　　組成物） ３枚羽根攪拌器管装備したプレンダーにおいて実質的に
無水の条件下８０℃で下記を均質化する８２５℃におけ
る粘度７０．　ＯＯＯｍＰａ５　　のα、ω−ジヒド四
キシポリジメチルシはキサン油６０部、２５℃における
粘度へ５００　ｍＰａ５　　のα、ω−ジヒド四キタキ
シポリジメチルシロキサン油４０部の各々の末端がトリ
メチルシロキシ単位でブロックされた２５℃における粘
度％　ＯＯＯｍＰａ５のポリジメチルシロキサン油２６
部。

混合物に非常に強力な攪拌（４５０回転／分）を５分間
行ない及び下記を連続して加える：メチルトリス（メチ
ルエチル）ケトキシムシラン４部とビニルトリス（メチ
ルエチルケトキシム）シラン４部（それらの式はそれぞ
れ下記の通シである：　ＣＨｓ　Ｓ　１　（０Ｎ＝Ｃ（
Ｃ）ｉｓ）　、’Ｃａ１１ｓ）ｓ及びＣＨｚ　−ＣＨ３
１（ＯＮ−Ｃ（ＣＨｓ　）　Ｃ＊Ｈｓ）ｓ　）との混合
物。

攪拌を２５０回転／分に低下し、ＢＦｉＴ比表面積１５
０　ｍ”／　９含有する熱分解法シリカ１６部を加えた
後にジブチルスズビスアセチルアセトネートα０４，９
１ｔ−加える。

次いで、種々の粘着付与剤を等モル量で加える。

組成物を１３３　ｋＰａにおいて３分間脱蔵させ、２０
℃に冷却し、空気の不存在において貯蔵する・生成した
エラス）Ｙ−の反応性及び貯蔵安定性、並びに物理的性
質全評価するために、檎々の粘着付与剤を含有する各組
成物において種々の測定を行なう。

第１部分を周囲温度（２５℃、相対湿度５０％）におい
て展延してあらかじめ商用洗浄剤を塗被しておいたポリ
エチレンブラックの上に厚さ２鴎の層な形成する。次い
で、指触乾燥の感触が得られる時間（Ｔ、Ｆ、Ｐ、）（
分）を評価する。

シヲァー人硬度を基準ＮＦ−Ｔ−５１１０９に従って２
日（８ＡＨ２ｄ）及び７日（８ＡＨ７ｄ）に２−或は７
−日を経たフィルムについて測定する。

下記ｔ−７日を経たフィルムについて測定する：基準Ｎ
Ｆ−Ｔ−４６００２に従がう破断強さくＢＳ）（ＭＰａ
）、 基準ＮＦ−Ｔ−４６００２に従がう破断点伸び（ＥＢ）
（％）、 伸び率１００襲におけるモジュラス（ＹＭ）（ＦｄＰｍ
）。

接着力の評価。

組成物の別の部分管用い、ムＳム基準１１４−１−１９
６０に従がって試験片を作る。

硬化させてエラストマーにする組成物への接着力ｔ−濶
定すべき材料から成る５０８辺管もった２つの正方形ブ
ラック管面と面と１に１２闘離して置く０２つのブラッ
クの間に形成した空隙に木製くさびを完全に詰込むが、
この空隙の中央部分はブラックの一方の緑から他方の緑
に伸びる寸法５０×１２×１２−のキャビティを定める
ようにする。

このキャビティに組成物を充填し、アセンブリーを周囲
温度において２８日間放置し、くさびを取り夫って試験
片上開放する。とうして、後者は同一材料の２つのブラ
ックがガラス）！−の平行六面体バーによ）中央部の１
つに沿って一緒に結合されて成る。

このようにして作った試験片を分割して４つの等寸法の
バッチにし、試験片はブラック材料、すなわち、ガラス
、アルミニウム、ポリ塩化ビニル（ｐｖｃ　）、コンク
リートの性質が互いに異なる各バッチを形成する・ 基準１１４−１−１９６０においてｒａ漿される通）に
して測定する。

生じる破断がエラストマーのマスの中で起きるならば、
破断を凝集性（Ｃｏｎ　）と記載する。破断がパーのブ
ラックとの接触領域における分離によって起きるならば
、破断ｔ−接着性（ＡＤＨ）と記載する。

得られた結果を下記の表１に対照する。種々の粘着付与
剤管表わす記号の意味は下記の通シである： ｒ−コ Ａ：　（ＣＨｓＣＨ雪０）ｓ８１（ＣＨｓ）ｓＮ−ＣＨ
ｚＣｌｈＮ−ＣＨＢ：　　（ＣＨｓＣ迅０）ｓ８１（Ｃ
迅）ａＮＨ！１：　　（ＣＨａＯ）寓８１（ＣＨｓ）ａ
ＮＨ（ＣＨ雪）ｓＮＨｚいて１日老化させた組成物）： 例１〜８の場合と正確に同じ操作を行なうが、無水条件
下１００’Ｃにおいて２４時間促進老化を受け・させた
組成物管用いてフィルムを作る。

フィルムの架橋が２５℃において起きる。

得られた結果を下記の表２に対照する。

表　　２ １７及び１８　比較例１９〜２４２（１００℃において
２日老化させ、２５℃において架橋する組成物） 例１〜８の場合と正確に同じ操作を行なうが、無水条件
下１００℃において４８時間促進老化を受けさせた組成
物を用いてフィルムを作る。フィルム及び試験片の架橋
が２５℃において行なわれるＯ 得られた結果を下記の表５に対照する。

例２５及び２６、比較例２７〜３２：（非老化組成物に
ついて０°Ｃで架橋し及び１００℃で４８時間老化させ
たもの） 例１−８の場合と同じ操作を行なうが、非老化（ｕｎａ
Ｈｄ）　　組成物或は１００℃において４時間促進老化
を受けさせた組成物を用いてフィルムを作る。架橋が０
℃において起きる。

得られた結果を下記の表、４に対照する。

表　　４ 表１〜４から、２５℃において架橋した後の老化させた
或は老化させない組成物において、粘着付与剤人が安定
性／反応性／＆１着力の最良の折衷を提供するのは明ら
かである。安定性／反応性／機械的性質の折衷に関して
粘着付与剤Ａが優れていることは、０℃において架橋さ
せ及び老化させた或は老化させない組成物の場合になお
一層明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ、Ｔ＿２ＳｉＯ式（式中、ラジカルＴは同一或は
   異なり、炭素原子１〜１０を含有する炭化水素ラジカル
   を表わし、ラジカルＴの数の少なくとも５０％はメチル
   ラジカルである）のジオルガノシロキシ反復単位の序列
   から成る２５℃において粘度７００〜１，０００，００
   ０ｍＰａｓを有する少なくとも１種のα，ω−ジヒドロ
   キシジオルガノポリシロキサンポリマー１００部と、 Ｂ、少なくとも１種のケチミンオキシシランを含む少な
   くとも１種の架橋剤０．５〜２０部と、Ｃ、下記： Ｃ、１、下記式のシラン： ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、ラジカルＲは同一或は異なり、Ｃ＿１−Ｃ＿１
   ＿２、好ましくはＣ＿１−Ｃ＿４アルキルラジカルを表
   わし；ラジカルＹは同一或は異なり、ラジカルＲ及び水
   素原子から選び；Ｚは直鎖或は枝分れしたＣ＿２−Ｃ＿
   １＿２、好ましくはＣ＿２−Ｃ＿６の二価脂肪族炭化水
   素ラジカルであり；ａは０、１又は２を表わす） Ｃ、２、Ａで規定した通りの反復単位Ｔ＿２ＳｉＯの序
   列から成り、及び下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、ｂは１或は２に等しく；Ｒ、Ｚ及びＹはＣ、１
   、に挙げた定義を有する） のシロキサン反復単位を少なくとも１つ含むジオルガノ
   ポリシロキサンコポリマー から選ぶ粘着付与剤０．１〜２０部と、 Ｄ、無機充填剤０〜２５０部と、 Ｅ、硬化触媒０〜３０部 とを含むことを特徴とする水分の不存在において貯蔵安
   定性であり及び水分の存在において硬化されてエラスト
   マーになり得るジオルガノポリシロキサン組成物。 ２、粘着付与剤Ｃがγ−（Δ＾２−イミダゾリニル）プ
   ロピルトリエトキシシランである特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。