JPH08176123A - ４級アンモニウム塩基を持つ光硬化性プレポリマー及びその製造方法 - Google Patents
４級アンモニウム塩基を持つ光硬化性プレポリマー及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH08176123A JPH08176123A JP7249580A JP24958095A JPH08176123A JP H08176123 A JPH08176123 A JP H08176123A JP 7249580 A JP7249580 A JP 7249580A JP 24958095 A JP24958095 A JP 24958095A JP H08176123 A JPH08176123 A JP H08176123A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- general formula
- compound represented
- ammonium salt
- acrylate
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
- C08F20/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/30—Only oxygen atoms
- C07D251/34—Cyanuric or isocyanuric esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】永久的帯電防止効果及び耐汚染性もたらす非溶
剤型の光硬化性コーティング剤を製造するのに特に適し
た、永久的帯電防止性を持つ光硬化性プレポリマーを提
供すること。 【解決手段】下記の一般式（Ｉ）で示される光硬化性プ
レポリマー及びその製造方法： 【化１】 式中、Ｗは 【化２】 を示し、R1はＨ又はCH3 を示し、Ｒ'1は 【化３】 を示し、ここでＸはCl又はBrであり、R2はCH3 又はCH2C
H3であり、ｎ、ｏ及びｑはそれぞれ１〜６の正数、ｐは
０〜６の正数であり、Ｒ'2及びＲ'3は同一であるか、或
いは異なるものであって、それぞれ 【化４】 を示し、ここでＬは0〜5の正数、ｍは1〜6の正数であ
り、ａ、ｂ及びｃは0＜ａ≦3、0≦ｂ＜3、0≦ｃ＜3で且
つａ＋ｂ＋ｃ＝３の条件を満足する実数である。
剤型の光硬化性コーティング剤を製造するのに特に適し
た、永久的帯電防止性を持つ光硬化性プレポリマーを提
供すること。 【解決手段】下記の一般式（Ｉ）で示される光硬化性プ
レポリマー及びその製造方法： 【化１】 式中、Ｗは 【化２】 を示し、R1はＨ又はCH3 を示し、Ｒ'1は 【化３】 を示し、ここでＸはCl又はBrであり、R2はCH3 又はCH2C
H3であり、ｎ、ｏ及びｑはそれぞれ１〜６の正数、ｐは
０〜６の正数であり、Ｒ'2及びＲ'3は同一であるか、或
いは異なるものであって、それぞれ 【化４】 を示し、ここでＬは0〜5の正数、ｍは1〜6の正数であ
り、ａ、ｂ及びｃは0＜ａ≦3、0≦ｂ＜3、0≦ｃ＜3で且
つａ＋ｂ＋ｃ＝３の条件を満足する実数である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は４級アンモニウム塩基を
持つ光硬化性プレポリマー及びその製造方法に関するも
のである。より詳しくは、本発明は４級アンモニウム塩
基とヒドロキシ基とを同時に持つアクリレート部位を分
子中に導入することによってもたらされる永久的帯電防
止性を持つ光硬化性プレポリマー及びその製造方法に関
するものである。
持つ光硬化性プレポリマー及びその製造方法に関するも
のである。より詳しくは、本発明は４級アンモニウム塩
基とヒドロキシ基とを同時に持つアクリレート部位を分
子中に導入することによってもたらされる永久的帯電防
止性を持つ光硬化性プレポリマー及びその製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一般的
に電気電子機器、家電製品及びこのような製品に使われ
る精密電子部品等は軽いプラスチック製のケースに収納
されているが、プラスチックは絶縁抵抗性が高いので静
電気を保持し易く、空気中の埃を吸着して汚染される欠
点がある。更に、埃や静電気によって電子部品が誤動作
を起こす虞れもある。従って、従来の電子部品ハウジン
グは静電気を防止することのできる加工処理を行うこと
が必須であった。しかし、従来の帯電防止剤は主に低分
子量の界面活性剤タイプであるので、プラスチック製品
のコーティングによって表面層として形成させるが、こ
のような帯電防止層は掃除時に拭くことのみで容易に消
失され、その効果の持続性は劣っている。従って、プラ
スチック加工製品の表面に帯電防止性硬化被膜を形成す
る種々の技術が開発されている。
に電気電子機器、家電製品及びこのような製品に使われ
る精密電子部品等は軽いプラスチック製のケースに収納
されているが、プラスチックは絶縁抵抗性が高いので静
電気を保持し易く、空気中の埃を吸着して汚染される欠
点がある。更に、埃や静電気によって電子部品が誤動作
を起こす虞れもある。従って、従来の電子部品ハウジン
グは静電気を防止することのできる加工処理を行うこと
が必須であった。しかし、従来の帯電防止剤は主に低分
子量の界面活性剤タイプであるので、プラスチック製品
のコーティングによって表面層として形成させるが、こ
のような帯電防止層は掃除時に拭くことのみで容易に消
失され、その効果の持続性は劣っている。従って、プラ
スチック加工製品の表面に帯電防止性硬化被膜を形成す
る種々の技術が開発されている。
【０００３】例えば、ヨーロッパ特許公報 0 541 289 A
1 には、４級アンモニウム塩基を持つポリウレタンプレ
ポリマーの製造方法及び、このプレポリマーを利用して
二官能性ウレタンアクリレートラテックスまたは水分散
液を製造することができること、またこのようにして製
造されたラテックスを光硬化性コーティング剤に使用す
ることができることが開示されている。しかし、該特許
はプレポリマーの水分散性を高める陽イオンポリウレタ
ン化学構造に向けられたものであり、帯電防止効果につ
いては全く言及されていない。
1 には、４級アンモニウム塩基を持つポリウレタンプレ
ポリマーの製造方法及び、このプレポリマーを利用して
二官能性ウレタンアクリレートラテックスまたは水分散
液を製造することができること、またこのようにして製
造されたラテックスを光硬化性コーティング剤に使用す
ることができることが開示されている。しかし、該特許
はプレポリマーの水分散性を高める陽イオンポリウレタ
ン化学構造に向けられたものであり、帯電防止効果につ
いては全く言及されていない。
【０００４】また他の方法として、 Radtech Asia '93
（P492〜498, Nov. 10-13, 1993)には、通常のＵＶコー
ティング剤にポリマー帯電防止剤を添加して製造したＵ
Ｖ硬化性コーティング剤が帯電防止効果を有することが
記述されている。しかし、該技術によるものは架橋結合
密度が劣るので硬化被膜の機械的硬度が低いという短所
があって実際の使用は不可能であろう。従って、永久的
な帯電防止機能を保有する非溶剤型の光硬化性コーティ
ング剤に使用することのできるプレポリマーの開発が要
求されているのが実情である。
（P492〜498, Nov. 10-13, 1993)には、通常のＵＶコー
ティング剤にポリマー帯電防止剤を添加して製造したＵ
Ｖ硬化性コーティング剤が帯電防止効果を有することが
記述されている。しかし、該技術によるものは架橋結合
密度が劣るので硬化被膜の機械的硬度が低いという短所
があって実際の使用は不可能であろう。従って、永久的
な帯電防止機能を保有する非溶剤型の光硬化性コーティ
ング剤に使用することのできるプレポリマーの開発が要
求されているのが実情である。
【０００５】本発明の目的は、永久的帯電防止効果及び
耐汚染性もたらす非溶剤型の光硬化性コーティング剤を
製造するのに特に適した、永久的帯電防止性を持つ光硬
化性プレポリマーを提供することにある。
耐汚染性もたらす非溶剤型の光硬化性コーティング剤を
製造するのに特に適した、永久的帯電防止性を持つ光硬
化性プレポリマーを提供することにある。
【０００６】
【発明を解決するための手段】本発明者等は上述の目的
を達成するために種々実験を重ねた結果、４級アンモニ
ウム塩基を持つヒドロキシアルキルアクリレートを利用
して三官能性ウレタンアクリレートプレポリマーを製造
し、このように製造されたプレポリマーを利用して製造
された光硬化性コーティング剤は永久的帯電防止効果及
び耐汚染性が優秀であるとの驚くべき事実を見いだし、
本発明を完成するに至った。
を達成するために種々実験を重ねた結果、４級アンモニ
ウム塩基を持つヒドロキシアルキルアクリレートを利用
して三官能性ウレタンアクリレートプレポリマーを製造
し、このように製造されたプレポリマーを利用して製造
された光硬化性コーティング剤は永久的帯電防止効果及
び耐汚染性が優秀であるとの驚くべき事実を見いだし、
本発明を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明の光硬化性脂肪族三官能性ウ
レタンアクリレートプレポリマーは下記の一般式で示さ
れる：
レタンアクリレートプレポリマーは下記の一般式で示さ
れる：
【化６】 式中、Ｗは
【化７】 を示し、Ｒ1 はＨ又はＣＨ3 を示し、Ｒ'1は
【化８】 を示し、ここで、ＸはＣｌ又はＢｒであり、Ｒ2 はＣＨ
3 又はＣＨ2 ＣＨ3 であり、ｎ、ｏ及びｑはそれぞれ１
〜６の正数であり、ｐは０〜６の正数であり、Ｒ'2及び
Ｒ'3は同一であるか、或いは異なるものであって、それ
ぞれ
3 又はＣＨ2 ＣＨ3 であり、ｎ、ｏ及びｑはそれぞれ１
〜６の正数であり、ｐは０〜６の正数であり、Ｒ'2及び
Ｒ'3は同一であるか、或いは異なるものであって、それ
ぞれ
【化９】 を示し、ここで、Ｌは０〜５の正数であり、ｍは１〜６
の正数であり、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ０＜ａ≦３、０
≦ｂ＜３、０≦ｃ＜３であり、且つａ＋ｂ＋ｃ＝３の条
件を満足する実数である。
の正数であり、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ０＜ａ≦３、０
≦ｂ＜３、０≦ｃ＜３であり、且つａ＋ｂ＋ｃ＝３の条
件を満足する実数である。
【０００８】本発明の上記一般式（Ｉ）で示される光硬
化性プレポリマーの製造方法は、下記の構造式（II）で
示される脂肪族多官能性イソシアネート化合物を下記の
一般式(III) で示される４級アンモニウム塩化合物と反
応させるか、或いは必要に応じて下記の一般式(III) で
示される４級アンモニウム塩化合物に加えて下記の一般
式（IV）及び／又は（Ｖ）で示される化合物と共に反応
させることを特徴とする：
化性プレポリマーの製造方法は、下記の構造式（II）で
示される脂肪族多官能性イソシアネート化合物を下記の
一般式(III) で示される４級アンモニウム塩化合物と反
応させるか、或いは必要に応じて下記の一般式(III) で
示される４級アンモニウム塩化合物に加えて下記の一般
式（IV）及び／又は（Ｖ）で示される化合物と共に反応
させることを特徴とする：
【化１０】 式中、Ｒ1 、Ｒ'1、Ｒ'2及びＲ'3はそれぞれ上記で定義
した通りである。以下に本発明を更に具体的に説明す
る。
した通りである。以下に本発明を更に具体的に説明す
る。
【０００９】本発明で用いる構造式（II）で示される脂
肪族多官能性イソシアネート化合物としては、例えばイ
ソホロンジイソシアネート又はヘキサメチレンジイソシ
アネートのイソシアヌレートタイプトリマー等を使用す
ることができるが、特にヘキサメチレンジイソシアネー
トのイソシアヌレートタイプトリマーが好ましく、その
市販商品としてはラクセイト（Luxate）ＨＴ２０００
（Olin Corp.）、コロネート（Coronate）ＨＸ（Nippon
Polyurethene Ind. Co., Ltd.) 等がある。
肪族多官能性イソシアネート化合物としては、例えばイ
ソホロンジイソシアネート又はヘキサメチレンジイソシ
アネートのイソシアヌレートタイプトリマー等を使用す
ることができるが、特にヘキサメチレンジイソシアネー
トのイソシアヌレートタイプトリマーが好ましく、その
市販商品としてはラクセイト（Luxate）ＨＴ２０００
（Olin Corp.）、コロネート（Coronate）ＨＸ（Nippon
Polyurethene Ind. Co., Ltd.) 等がある。
【００１０】本発明の光硬化性プレポリマーの重要な特
徴は、一般式(III) で示される４級アンモニウム塩化合
物を導入することによってもたらされる。一般式(III)
で示される４級アンモニウム塩化合物は４級アンモニウ
ム塩基とヒドロキシ基とを含有しており、その４級アン
モニウム塩基は被覆物の帯電防止性及び耐汚染性の増加
効果をもたらし、そのヒドロキシ基は構造式（II）で示
される脂肪族多官能性イソシアネート化合物のイソシア
ネート官能基と反応してプレポリマーを形成する。
徴は、一般式(III) で示される４級アンモニウム塩化合
物を導入することによってもたらされる。一般式(III)
で示される４級アンモニウム塩化合物は４級アンモニウ
ム塩基とヒドロキシ基とを含有しており、その４級アン
モニウム塩基は被覆物の帯電防止性及び耐汚染性の増加
効果をもたらし、そのヒドロキシ基は構造式（II）で示
される脂肪族多官能性イソシアネート化合物のイソシア
ネート官能基と反応してプレポリマーを形成する。
【００１１】一方、製造された光硬化性プレポリマーの
物性、即ちコーティング材料をコーティング硬化させた
後の柔軟性又は接着性を高めるためには，一般式（IV）
及び／または（Ｖ）の化合物を一般式(III）の４級アン
モニウム塩化合物と混合し、この混合物を構造式（II）
の脂肪族多官能性イソシアネート化合物と反応させて一
般式（Ｉ）の脂肪族三官能性ウレタンアクリレートプレ
ポリマーを製造することが好ましい。
物性、即ちコーティング材料をコーティング硬化させた
後の柔軟性又は接着性を高めるためには，一般式（IV）
及び／または（Ｖ）の化合物を一般式(III）の４級アン
モニウム塩化合物と混合し、この混合物を構造式（II）
の脂肪族多官能性イソシアネート化合物と反応させて一
般式（Ｉ）の脂肪族三官能性ウレタンアクリレートプレ
ポリマーを製造することが好ましい。
【００１２】一般式（IV）又は（Ｖ）で示される化合物
は、４級アンモニウム塩基を持っていないが、メタクリ
ル官能基又はアクリル官能基とヒドロキシ官能基とを持
っているヒドロキシアルキルメタクリレート化合物又は
ヒドロキシアルキルアクリレート化合物であり、本発明
のプレポリマー（Ｉ）の物性（特に、柔軟性）を調節す
るためにその製造時に任意的に用いることができる。一
般式（IV）又は（Ｖ）で示される化合物の例としては、
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシポリエステル
アクリレート等を挙げることができるが、これらに限定
されるものではない。
は、４級アンモニウム塩基を持っていないが、メタクリ
ル官能基又はアクリル官能基とヒドロキシ官能基とを持
っているヒドロキシアルキルメタクリレート化合物又は
ヒドロキシアルキルアクリレート化合物であり、本発明
のプレポリマー（Ｉ）の物性（特に、柔軟性）を調節す
るためにその製造時に任意的に用いることができる。一
般式（IV）又は（Ｖ）で示される化合物の例としては、
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシポリエステル
アクリレート等を挙げることができるが、これらに限定
されるものではない。
【００１３】一般式（IV）又は（Ｖ）で示される化合物
の商業製品としてはヒドロキシエチルアクリレート、ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、シポマー(Sipomer) Ｈ
ＥＭ（Rhone-Poulene)、プラッセル（Placcel)（Daicel
Chemical Ind., Ltd.）、トーン・モノマー（Tone Mon
omer）(Union Carbide Co.) 等がある。
の商業製品としてはヒドロキシエチルアクリレート、ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、シポマー(Sipomer) Ｈ
ＥＭ（Rhone-Poulene)、プラッセル（Placcel)（Daicel
Chemical Ind., Ltd.）、トーン・モノマー（Tone Mon
omer）(Union Carbide Co.) 等がある。
【００１４】一般式（Ｉ）で示されるプレポリマーの製
造においては、一般式(III) 、（IV）及び（Ｖ）で示さ
れる化合物のヒドロキシ基の当量の合計が、構造式（I
I）で示される化合物のイソシアネート基の当量に対し
て１：１の比率となるようにして使用することが好まし
い。また、一般式(III）で示される化合物のヒドロキシ
基の当量が構造式（II）で示される化合物のイソシアネ
ート当量に対して１／１０〜２／３の比率となる量で使
用することが好ましい。一般式(III) 、（IV）及び
（Ｖ）で示される化合物の使用比率、即ち一般式（Ｉ）
に於けるａ：ｂ：ｃの比率は特には制限されないが、ａ
＋ｂ＋ｃ＝３である場合にａは０．３〜２．０であるこ
とが好ましい。ａが２．０を超える場合には製品の柔軟
性及び光沢が低下する傾向がある。
造においては、一般式(III) 、（IV）及び（Ｖ）で示さ
れる化合物のヒドロキシ基の当量の合計が、構造式（I
I）で示される化合物のイソシアネート基の当量に対し
て１：１の比率となるようにして使用することが好まし
い。また、一般式(III）で示される化合物のヒドロキシ
基の当量が構造式（II）で示される化合物のイソシアネ
ート当量に対して１／１０〜２／３の比率となる量で使
用することが好ましい。一般式(III) 、（IV）及び
（Ｖ）で示される化合物の使用比率、即ち一般式（Ｉ）
に於けるａ：ｂ：ｃの比率は特には制限されないが、ａ
＋ｂ＋ｃ＝３である場合にａは０．３〜２．０であるこ
とが好ましい。ａが２．０を超える場合には製品の柔軟
性及び光沢が低下する傾向がある。
【００１５】上述した方法で製造した本発明のプレポリ
マーは、光硬化性樹脂組成物に添加すると永久的な帯電
防止効果を示すだけでなく耐汚染性を向上させる。以
下、実施例及び比較例を通じて本発明の実施態様を具体
的に説明するが、これらの実施例で本発明の技術的範疇
が限定されるものではない。
マーは、光硬化性樹脂組成物に添加すると永久的な帯電
防止効果を示すだけでなく耐汚染性を向上させる。以
下、実施例及び比較例を通じて本発明の実施態様を具体
的に説明するが、これらの実施例で本発明の技術的範疇
が限定されるものではない。
【００１６】実施例１ メタクリルオキシエチルジメチル（ヒドロキシエチル）
アンモニウムブロマイドの合成 氷重湯（冷却浴）、温度計、還流冷却器、滴下漏斗及び
電磁攪拌機が設置されている２５０ｍｌの３口フラスコ
に（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート０．２モル
（３１．４ｇ）を入れて攪拌し、内容物温度を−１０℃
に低下させた。３０分間かけてブロモエタノール０．２
モル（２５ｇ）を滴下した。この時内容物の温度を０℃
以下に維持した。滴下完了後、室温で２４時間攪拌し
た。エチルアセテート１００ｍｌを入れて攪拌、濾過、
乾燥させて白い粉末形態の表題化合物５４ｇ（収率：９
６％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 、３００ＭＨｚ）： δ：６．１８（１Ｈ）、５．８５（ｔ、Ｊ＝１．５Ｈ
ｚ、１Ｈ）、５．４３（ｔ、Ｊ＝５．１、１Ｈ）、４．
６３（ｂｒ．ｓ、２Ｈ）、３．９５（ｂｒ．ｍ、２
Ｈ）、３．８８（ｂｒ．ｍ、２Ｈ）、３．６２（ｂｒ．
ｔ、Ｊ＝５．４、４．５Ｈｚ、２Ｈ）、３．２６（Ｓ、
６Ｈ）、２．０（Ｓ、３Ｈ）。
アンモニウムブロマイドの合成 氷重湯（冷却浴）、温度計、還流冷却器、滴下漏斗及び
電磁攪拌機が設置されている２５０ｍｌの３口フラスコ
に（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート０．２モル
（３１．４ｇ）を入れて攪拌し、内容物温度を−１０℃
に低下させた。３０分間かけてブロモエタノール０．２
モル（２５ｇ）を滴下した。この時内容物の温度を０℃
以下に維持した。滴下完了後、室温で２４時間攪拌し
た。エチルアセテート１００ｍｌを入れて攪拌、濾過、
乾燥させて白い粉末形態の表題化合物５４ｇ（収率：９
６％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 、３００ＭＨｚ）： δ：６．１８（１Ｈ）、５．８５（ｔ、Ｊ＝１．５Ｈ
ｚ、１Ｈ）、５．４３（ｔ、Ｊ＝５．１、１Ｈ）、４．
６３（ｂｒ．ｓ、２Ｈ）、３．９５（ｂｒ．ｍ、２
Ｈ）、３．８８（ｂｒ．ｍ、２Ｈ）、３．６２（ｂｒ．
ｔ、Ｊ＝５．４、４．５Ｈｚ、２Ｈ）、３．２６（Ｓ、
６Ｈ）、２．０（Ｓ、３Ｈ）。
【００１７】実施例２ 実施例１で製造したメタクリルオキシエチルジメチル
（ヒドロキシエチル）アンモニウムブロマイド０．２６
４モル（７４．５０ｇ）と、ヒドロキシエチルアクリレ
ート１．７６モル（２０４．３７１２ｇ）と、カプロラ
クトン変成ヒドロキシエチルアクリレート（Ｔｏｎｅ
Ｍ−１００；ＵＣＣ社製品）０．６１６モル（２１１．
９０４ｇ）とを混合して単量体混合物を製造した。一
方、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシ
アヌレートタイプのトリマー（コロネート−ＨＸ、日本
ポリウレタン社の商品名）０．８００モル（４７３．２
３９２ｇ）、触媒としてジブチルチンジラウレート０．
０４８ｇ及び重合禁止剤としてオクタデシル−３−
（３，５−ジ−３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
−プロピオネート(Irganox 1076 、Ciba-Geigy社の商品
名）０．２４１ｇを温度計が設置された反応器に入れ、
攪拌器を使用して攪拌速度約２００ｒｐｍで攪拌させな
がら温度を５０℃に調節した。調節が完了した後に空気
を吹き込みながら、先に製造した単量体混合物を２時間
にわたって均一に滴下させた。この時反応内容物の温度
を６０℃未満に維持し、滴下が終了した後に内容物の温
度を８０℃に昇温させ、ジブチルチンジラウレート０．
０９６ｇを入れて２時間以上反応させた。安定剤として
ＴＮＰＰ（トリスノニルフェニル亜燐酸エステル）０．
０４８ｇ（約５０ｐｐｍ）を添加した後、反応を終了し
てプレポリマー約９６４ｇを得た。得られたプレポリマ
ーのＮＣＯ基の重量％は０．０であった（ＡＳＴＭ Ｄ
２５７２−８０）。また、数平均分子量は１９７０であ
った（ＧＰＣ、ＣＨＣｌ3で測定）。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、３００ＭＨｚ）： δ：４．３（−ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯ−）、３．５
（ＣＨ3 + ＮＣＨ3 Ｂｒ- ）、３．２−３．０（−ＮＨ
ＣＯＯ−）、２．２−２．３（−ＣＨ2 ＣＯＯ−）。
（ヒドロキシエチル）アンモニウムブロマイド０．２６
４モル（７４．５０ｇ）と、ヒドロキシエチルアクリレ
ート１．７６モル（２０４．３７１２ｇ）と、カプロラ
クトン変成ヒドロキシエチルアクリレート（Ｔｏｎｅ
Ｍ−１００；ＵＣＣ社製品）０．６１６モル（２１１．
９０４ｇ）とを混合して単量体混合物を製造した。一
方、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシ
アヌレートタイプのトリマー（コロネート−ＨＸ、日本
ポリウレタン社の商品名）０．８００モル（４７３．２
３９２ｇ）、触媒としてジブチルチンジラウレート０．
０４８ｇ及び重合禁止剤としてオクタデシル−３−
（３，５−ジ−３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
−プロピオネート(Irganox 1076 、Ciba-Geigy社の商品
名）０．２４１ｇを温度計が設置された反応器に入れ、
攪拌器を使用して攪拌速度約２００ｒｐｍで攪拌させな
がら温度を５０℃に調節した。調節が完了した後に空気
を吹き込みながら、先に製造した単量体混合物を２時間
にわたって均一に滴下させた。この時反応内容物の温度
を６０℃未満に維持し、滴下が終了した後に内容物の温
度を８０℃に昇温させ、ジブチルチンジラウレート０．
０９６ｇを入れて２時間以上反応させた。安定剤として
ＴＮＰＰ（トリスノニルフェニル亜燐酸エステル）０．
０４８ｇ（約５０ｐｐｍ）を添加した後、反応を終了し
てプレポリマー約９６４ｇを得た。得られたプレポリマ
ーのＮＣＯ基の重量％は０．０であった（ＡＳＴＭ Ｄ
２５７２−８０）。また、数平均分子量は１９７０であ
った（ＧＰＣ、ＣＨＣｌ3で測定）。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、３００ＭＨｚ）： δ：４．３（−ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯ−）、３．５
（ＣＨ3 + ＮＣＨ3 Ｂｒ- ）、３．２−３．０（−ＮＨ
ＣＯＯ−）、２．２−２．３（−ＣＨ2 ＣＯＯ−）。
【００１８】実施例３ 実施例１で製造したメタクリルオキシエチルジメチル
（ヒドロキシエチル）アンモニウムブロマイド０．８モ
ル（２２５．８ｇ）と、ヒドロキシエチルアクリレート
２．２モル（２５５．５ｇ）とを十分に混合して単量体
混合物を製造した。一方、１，６−ヘキサメチレンジイ
ソシアネートのイソシアヌレートタイプトリマー（コロ
ネート−ＨＸ、日本ポリウレタン社の商品名）１．０モ
ル（５９１．５５ｇ）、触媒としてジブチルチンジラウ
レート０．０５ｇ及び重合禁止剤としてオクタデシル−
３−（３，５−ジ−３級ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロピオネート(Irganox 1076 、Ciba-Geigy社の
商品名）０．２７ｇを温度計が設置された反応器に入
れ、攪拌器を使用して攪拌速度約２００ｒｐｍで攪拌さ
せながら温度を５０℃に調節した。調節が完了した後に
空気を吹き込むながら、先に製造した単量体混合物を２
時間にわたって均一に滴下させた。この時反応内容物の
温度を６０℃未満に維持し、添加が終了した後に内容物
の温度を８０℃に昇温させ、ジブチルチンジラウレート
０．１ｇを入れて２時間以上反応させた。安定剤として
ＴＮＰＰ０．０５ｇ（約５０ｐｐｍ）を添加した後、反
応を終了してプレポリマー約１０７３ｇを得た。得られ
たプレポリマーのＮＣＯ基の重量％は０．０であった
（ＡＳＴＭ Ｄ２５７２−８０）。また、数平均分子量
は１５２０であった（ＧＰＣ、ＣＨＣｌ3 で測定）。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、３００ＭＨｚ）： δ：４．３（−ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯ−）、３．５
（ＣＨ3 + ＮＣＨ3 Ｂｒ- ）、３．２−３．０（−ＮＨ
ＣＯＯ−）。
（ヒドロキシエチル）アンモニウムブロマイド０．８モ
ル（２２５．８ｇ）と、ヒドロキシエチルアクリレート
２．２モル（２５５．５ｇ）とを十分に混合して単量体
混合物を製造した。一方、１，６−ヘキサメチレンジイ
ソシアネートのイソシアヌレートタイプトリマー（コロ
ネート−ＨＸ、日本ポリウレタン社の商品名）１．０モ
ル（５９１．５５ｇ）、触媒としてジブチルチンジラウ
レート０．０５ｇ及び重合禁止剤としてオクタデシル−
３−（３，５−ジ−３級ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロピオネート(Irganox 1076 、Ciba-Geigy社の
商品名）０．２７ｇを温度計が設置された反応器に入
れ、攪拌器を使用して攪拌速度約２００ｒｐｍで攪拌さ
せながら温度を５０℃に調節した。調節が完了した後に
空気を吹き込むながら、先に製造した単量体混合物を２
時間にわたって均一に滴下させた。この時反応内容物の
温度を６０℃未満に維持し、添加が終了した後に内容物
の温度を８０℃に昇温させ、ジブチルチンジラウレート
０．１ｇを入れて２時間以上反応させた。安定剤として
ＴＮＰＰ０．０５ｇ（約５０ｐｐｍ）を添加した後、反
応を終了してプレポリマー約１０７３ｇを得た。得られ
たプレポリマーのＮＣＯ基の重量％は０．０であった
（ＡＳＴＭ Ｄ２５７２−８０）。また、数平均分子量
は１５２０であった（ＧＰＣ、ＣＨＣｌ3 で測定）。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、３００ＭＨｚ）： δ：４．３（−ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯ−）、３．５
（ＣＨ3 + ＮＣＨ3 Ｂｒ- ）、３．２−３．０（−ＮＨ
ＣＯＯ−）。
【００１９】比較例１ ヒドロキシエチルアクリレート２．６モル（３０６ｇ）
とカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート
０．６６モル（２２７ｇ）とを十分に混合して単量体混
合物を製造した。一方、１，６−ヘキサメチレンジイソ
シアネートのイソシアヌレートタイプトリマー（コロネ
ート−ＨＸ、日本ポリウレタン社の商品名）１．０モル
（５９１．５５ｇ）、触媒としてジブチルチンジラウレ
ート０．０５ｇ及び重合禁止剤としてオクタデシル−３
−（３，５−ジ−３級ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロピオネート(Irganox 1076 、Ciba-Geigy社の
商品名）０．２７ｇを温度計が設置された反応器に入
れ、攪拌器を使用して攪拌速度約２００ｒｐｍで攪拌さ
せながら温度を５０℃に調節した。調節が完了した後に
空気を吹き込みながら、先に製造した単量体混合物を２
時間にわたって均一に滴下させた。この時反応内容物の
温度を６０℃未満に維持し、添加が終了した後に内容物
の温度を８０℃に昇温させ、２時間以上反応させた。安
定剤としてＴＮＰＰ０．０５ｇ（約５０ｐｐｍ）を添加
して反応を終了させ、プレポリマー１１２４ｇを得た。
得られたプレポリマーのＮＣＯ基の重量％は０．０であ
った（ＡＳＴＭ Ｄ２５７２−８０）。また、数平均分
子量は約２２２０であった（ＧＰＣ、ＣＨＣｌ3 で測
定）。1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、３００ＭＨｚ）： δ：４．３（−ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯ−）、３．２
−３．０（−ＮＨＣＯＯ−）、２．２−２．３（−ＣＨ
2 ＣＯＯ−）。
とカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート
０．６６モル（２２７ｇ）とを十分に混合して単量体混
合物を製造した。一方、１，６−ヘキサメチレンジイソ
シアネートのイソシアヌレートタイプトリマー（コロネ
ート−ＨＸ、日本ポリウレタン社の商品名）１．０モル
（５９１．５５ｇ）、触媒としてジブチルチンジラウレ
ート０．０５ｇ及び重合禁止剤としてオクタデシル−３
−（３，５−ジ−３級ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロピオネート(Irganox 1076 、Ciba-Geigy社の
商品名）０．２７ｇを温度計が設置された反応器に入
れ、攪拌器を使用して攪拌速度約２００ｒｐｍで攪拌さ
せながら温度を５０℃に調節した。調節が完了した後に
空気を吹き込みながら、先に製造した単量体混合物を２
時間にわたって均一に滴下させた。この時反応内容物の
温度を６０℃未満に維持し、添加が終了した後に内容物
の温度を８０℃に昇温させ、２時間以上反応させた。安
定剤としてＴＮＰＰ０．０５ｇ（約５０ｐｐｍ）を添加
して反応を終了させ、プレポリマー１１２４ｇを得た。
得られたプレポリマーのＮＣＯ基の重量％は０．０であ
った（ＡＳＴＭ Ｄ２５７２−８０）。また、数平均分
子量は約２２２０であった（ＧＰＣ、ＣＨＣｌ3 で測
定）。1 Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 、３００ＭＨｚ）： δ：４．３（−ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯ−）、３．２
−３．０（−ＮＨＣＯＯ−）、２．２−２．３（−ＣＨ
2 ＣＯＯ−）。
【００２０】適用例１ 実施例２で得られたプレポリマー５０ｇ、ヒドロキシエ
チルアクリレート２５ｇ、ヘキサンジオールジアクリレ
ート１５ｇ、トリメチロールプロパントリアクリレート
５ｇ、光開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン（商品名 Irgacure 184 、Ciba-Geigy社）
４ｇ及び平滑性改善用添加剤としてポリエーテル変性ジ
メチルシロキサン共重合体（商品名 ＢＹＫ−３０７、
ＢＹＫ-Chemie GmbH）１ｇを十分に混合して光硬化性樹
脂組成物を製造した。ガラス板に１０μｍの厚さで上記
樹脂組成物を塗布し、通常の紫外線装置上で８０Ｗ／cm
の重圧水銀ランプで硬化させた。硬化した樹脂フィルム
をガラス板から剥がした。このようにして製造した硬化
フィルムの物性は下記の表１に示す通りであった。
チルアクリレート２５ｇ、ヘキサンジオールジアクリレ
ート１５ｇ、トリメチロールプロパントリアクリレート
５ｇ、光開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン（商品名 Irgacure 184 、Ciba-Geigy社）
４ｇ及び平滑性改善用添加剤としてポリエーテル変性ジ
メチルシロキサン共重合体（商品名 ＢＹＫ−３０７、
ＢＹＫ-Chemie GmbH）１ｇを十分に混合して光硬化性樹
脂組成物を製造した。ガラス板に１０μｍの厚さで上記
樹脂組成物を塗布し、通常の紫外線装置上で８０Ｗ／cm
の重圧水銀ランプで硬化させた。硬化した樹脂フィルム
をガラス板から剥がした。このようにして製造した硬化
フィルムの物性は下記の表１に示す通りであった。
【００２１】適用例２ 実施例３で得られたプレポリマー５０ｇ、ヒドロキシエ
チルアクリレート２５ｇ、ヘキサンジオールジアクリレ
ート１５ｇ、トリメチロールプロパントリアクリレート
５ｇ、光開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン（商品名 Irgacure 184 、Ciba-Geigy社）
４ｇ及び平滑性改善用添加剤としてポリエーテル変性ジ
メチルシロキサン共重合体（商品名 ＢＹＫ−３０７、
ＢＹＫ-Cgemie GmbH）１ｇを十分に混合して光硬化性樹
脂組成物を製造した。ガラス板に１０μｍの厚さで上記
樹脂組成物を塗布し、通常の紫外線装置上で８０Ｗ／cm
の重圧水銀ランプで硬化させた。硬化した樹脂フィルム
をガラス板から剥がした。このようにして製造した硬化
フィルムの物性は下記の表１に示す通りであった。
チルアクリレート２５ｇ、ヘキサンジオールジアクリレ
ート１５ｇ、トリメチロールプロパントリアクリレート
５ｇ、光開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン（商品名 Irgacure 184 、Ciba-Geigy社）
４ｇ及び平滑性改善用添加剤としてポリエーテル変性ジ
メチルシロキサン共重合体（商品名 ＢＹＫ−３０７、
ＢＹＫ-Cgemie GmbH）１ｇを十分に混合して光硬化性樹
脂組成物を製造した。ガラス板に１０μｍの厚さで上記
樹脂組成物を塗布し、通常の紫外線装置上で８０Ｗ／cm
の重圧水銀ランプで硬化させた。硬化した樹脂フィルム
をガラス板から剥がした。このようにして製造した硬化
フィルムの物性は下記の表１に示す通りであった。
【００２２】適用例３ 実施例２で得られたプレポリマー５ｇ、比較例１で得ら
れたプレポリマー４５ｇ、ヒドロキシエチルアクリレー
ト２５ｇ、ヘキサンジオールジアクリレート１５ｇ、ト
リメチロールプロパントリアクリレート５ｇ、光開始剤
として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
（商品名 Irgacure 184 、Ciba-Geigy社）４ｇ及び平滑
性改善用添加剤としてポリエーテル変性ジメチルシロキ
サン共重合体（商品名 ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ-Cgemi
e GmbH）１ｇを十分に混合して光硬化性樹脂組成物を製
造した。ガラス板に１０μｍの厚さで上記樹脂組成物を
塗布し、通常の紫外線装置上で８０Ｗ／cmの重圧水銀ラ
ンプで硬化させた。硬化した樹脂フィルムをガラス板か
ら剥がした。このようにして製造した硬化フィルムの物
性は下記の表１に示す通りであった。
れたプレポリマー４５ｇ、ヒドロキシエチルアクリレー
ト２５ｇ、ヘキサンジオールジアクリレート１５ｇ、ト
リメチロールプロパントリアクリレート５ｇ、光開始剤
として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
（商品名 Irgacure 184 、Ciba-Geigy社）４ｇ及び平滑
性改善用添加剤としてポリエーテル変性ジメチルシロキ
サン共重合体（商品名 ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ-Cgemi
e GmbH）１ｇを十分に混合して光硬化性樹脂組成物を製
造した。ガラス板に１０μｍの厚さで上記樹脂組成物を
塗布し、通常の紫外線装置上で８０Ｗ／cmの重圧水銀ラ
ンプで硬化させた。硬化した樹脂フィルムをガラス板か
ら剥がした。このようにして製造した硬化フィルムの物
性は下記の表１に示す通りであった。
【００２３】適用例４ 比較例１で得られたプレポリマー５０ｇ、ヒドロキシエ
チルアクリレート２５ｇ、ヘキサンジオールジアクリレ
ート１５ｇ、トリメチロールプロパントリアクリレート
５ｇ、光開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン（商品名 Irgacure 184 、Ciba-Geigy社）
４ｇ及び平滑性改善用添加剤としてポリエーテル変性ジ
メチルシロキサン共重合体（商品名 ＢＹＫ−３０７、
ＢＹＫ−Chemie GmbH ）１ｇを十分に混合して光硬化性
樹脂組成物を製造した。ガラス板に１０μｍの厚さで上
記樹脂組成物を塗布し、通常の紫外線装置上で８０Ｗ／
cmの重圧水銀ランプで硬化させた。硬化した樹脂フィル
ムをガラス板から剥がした。このようにして製造した硬
化フィルムの物性は下記の表１に示す通りであった。
チルアクリレート２５ｇ、ヘキサンジオールジアクリレ
ート１５ｇ、トリメチロールプロパントリアクリレート
５ｇ、光開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン（商品名 Irgacure 184 、Ciba-Geigy社）
４ｇ及び平滑性改善用添加剤としてポリエーテル変性ジ
メチルシロキサン共重合体（商品名 ＢＹＫ−３０７、
ＢＹＫ−Chemie GmbH ）１ｇを十分に混合して光硬化性
樹脂組成物を製造した。ガラス板に１０μｍの厚さで上
記樹脂組成物を塗布し、通常の紫外線装置上で８０Ｗ／
cmの重圧水銀ランプで硬化させた。硬化した樹脂フィル
ムをガラス板から剥がした。このようにして製造した硬
化フィルムの物性は下記の表１に示す通りであった。
【００２４】 ＊表面抵抗：ＡＳＴＭ Ｄ−２５７。 静電減衰時間（Electrostatic Decay Time）：５kV DC 帯電。 柔軟性：Cylindrical Mandrel Test（ＡＳＴＭ Ｄ５２２） によって折れない最低の直径。 耐汚染性：油性マジックで表示した後ティッユペーパで拭いてその表示が 完全に消失した場合は１、 痕跡が残る場合は２、 落ちない場合は３とした。 接着性：ポリ塩化ビニルシート上にコーティングし、硬化させた後、１ｍｍ 幅で碁盤目盛り１００個を形成してテープで剥がした後に残った被 覆層の数。
フロントページの続き (72)発明者 チェ チョル キュ 大韓民国 デジョンシ ユソンク シンソ ンドン 152−１ デリンデゥレアパート 110−1102 (72)発明者 キム ジョン ドク 大韓民国 ソウルシ カンナムク スソド ン（番地なし） ７ブロック シンドンア アパート706−501 (72)発明者 ホン ジン フ 大韓民国 キョンギド ソンナムシ ブン ダンク リメドン100 サンソンアパート 1001−303 (72)発明者 キム チャン ス 大韓民国 キョンギド ソンナムシ ブン ダンク チョンジャドン 181 イムクァ ンアパート 407−202 (72)発明者 ワン コン ヒョン 大韓民国 ソウルシ カンナムク イルウ ォンドン（番地なし） 13ブロック プー ルゥンマウルアパート 105−804
Claims (5)
- 【請求項１】下記の一般式（Ｉ）で示される光硬化性プ
レポリマー： 【化１】 式中、Ｗは 【化２】 を示し、Ｒ1 はＨ又はＣＨ3 を示し、Ｒ'1は 【化３】 を示し、ここで、ＸはＣｌ又はＢｒであり、Ｒ2 はＣＨ
3 又はＣＨ2 ＣＨ3 であり、ｎ、ｏ及びｑはそれぞれ１
〜６の正数であり、ｐは０〜６の正数であり、Ｒ'2及び
Ｒ'3は同一であるか、或いは異なるものであって、それ
ぞれ 【化４】 を示し、ここで、Ｌは０〜５の正数であり、ｍは１〜６
の正数であり、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ０＜ａ≦３、０
≦ｂ＜３、０≦ｃ＜３であり、且つａ＋ｂ＋ｃ＝３の条
件を満足する実数である。 - 【請求項２】帯電防止剤として有用な請求項１に記載の
光硬化性プレポリマー。 - 【請求項３】下記の構造式（II）で示される脂肪族多官
能性イソシアネート化合物を下記の一般式(III) で示さ
れる４級アンモニウム塩化合物と反応させるか、或いは
必要に応じて下記の一般式(III) で示される４級アンモ
ニウム塩化合物に加えて下記の一般式（IV）及び／又は
（Ｖ）で示される化合物と共に反応させることを特徴と
する請求項１に記載の一般式（Ｉ）で示される光硬化性
プレポリマーの製造方法： 【化５】 式中、Ｒ1 、Ｒ'1、Ｒ'2及びＲ'3はそれぞれ請求項１で
定義した通りである。 - 【請求項４】上記の一般式（IV）または（Ｖ）で示され
るヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートがヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート及びヒドロキシポリエステルアク
リレートからなる群から選ばれたものであることを特徴
とする請求項３に記載の光硬化性プレポリマーの製造方
法。 - 【請求項５】上記の一般式(III）で示される化合物のヒ
ドロキシ基の当量が上記の構造式（II）で示される化合
物のイソシアネート当量に対して１／１０〜２／３の比
率となる量で使用することを特徴とする請求項３に記載
の光硬化性プレポリマーの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR94-24337 | 1994-09-27 | ||
| KR1019940024337A KR0139885B1 (ko) | 1994-09-27 | 1994-09-27 | 암모늄염을 함유하는 예비 중합체 및 이의 제조방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08176123A true JPH08176123A (ja) | 1996-07-09 |
| JP2708394B2 JP2708394B2 (ja) | 1998-02-04 |
Family
ID=19393597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7249580A Expired - Lifetime JP2708394B2 (ja) | 1994-09-27 | 1995-09-27 | ４級アンモニウム塩基を持つ光硬化性プレポリマー及びその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5703142A (ja) |
| EP (1) | EP0709407A1 (ja) |
| JP (1) | JP2708394B2 (ja) |
| KR (1) | KR0139885B1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004043790A (ja) * | 2002-05-22 | 2004-02-12 | Kyoeisha Chem Co Ltd | 帯電防止コーティング剤組成物 |
| KR100650436B1 (ko) * | 2004-11-22 | 2006-11-29 | 엘지마이크론 주식회사 | 대전방지 저중합체 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030092249A (ko) * | 2002-05-29 | 2003-12-06 | (주)유컨스탯 | 낮은 정전압을 유도하는 점착제와 그 제조방법 |
| DE10234571B4 (de) * | 2002-07-30 | 2006-11-30 | Aeg Elektrofotografie Gmbh | Ladungsableitende Beschichtung, insbesondere für Tonertransfertrommeln |
| CN112552673A (zh) * | 2020-11-06 | 2021-03-26 | 杭州乐一新材料科技有限公司 | 抗静电低聚物、抗静电光固化材料及其制备方法和在3d打印中的应用 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5235399B2 (ja) * | 1973-07-31 | 1977-09-08 | ||
| JPS5986045A (ja) * | 1982-11-05 | 1984-05-18 | Nippon Soda Co Ltd | 永久レジスト用光硬化性樹脂組成物 |
| DE3941788A1 (de) * | 1989-12-19 | 1991-06-20 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von schaumstoffhaltigen polyurethan(harnstoff)-massen |
| EP0435211A3 (en) * | 1989-12-22 | 1991-10-09 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company, Inc. | Photo-curable, urethane-containing compositions |
| FR2663931B1 (fr) * | 1990-07-02 | 1993-05-28 | Norsolor Sa | Precurseurs de polymeres a motifs isocyanurates comportant des fonctions hydroxyles, urethanes, isocyanates ou acryliques et leurs combinaisons, et leurs procedes de fabrication. |
| US5322861A (en) * | 1991-10-01 | 1994-06-21 | Mitsubishi Kasei Corporation | Ultraviolet-hardening urethane acrylate oligomer |
| ES2100302T3 (es) * | 1991-11-01 | 1997-06-16 | Witco Corp | Procedimiento para la fabricacion de composiciones de poliuretano cationico y sales de amonio cuaternario. |
-
1994
- 1994-09-27 KR KR1019940024337A patent/KR0139885B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-09-22 EP EP95114960A patent/EP0709407A1/en not_active Withdrawn
- 1995-09-27 US US08/534,713 patent/US5703142A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-27 JP JP7249580A patent/JP2708394B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004043790A (ja) * | 2002-05-22 | 2004-02-12 | Kyoeisha Chem Co Ltd | 帯電防止コーティング剤組成物 |
| KR100650436B1 (ko) * | 2004-11-22 | 2006-11-29 | 엘지마이크론 주식회사 | 대전방지 저중합체 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2708394B2 (ja) | 1998-02-04 |
| KR960010739A (ko) | 1996-04-20 |
| KR0139885B1 (ko) | 1998-12-01 |
| US5703142A (en) | 1997-12-30 |
| EP0709407A1 (en) | 1996-05-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2650880B2 (ja) | 光硬化性樹脂組成物及び被覆製品 | |
| JP2873482B2 (ja) | 光架橋性樹脂組成物 | |
| US20130331600A1 (en) | Michael Acceptor Having Multiple Hydroxyl Groups, and Michael Addition Product Derived Therefrom | |
| JP6267132B2 (ja) | 密着性改善剤およびシラン化合物 | |
| JP2006306994A (ja) | 水性塗料組成物及び該水性塗料組成物の塗装方法 | |
| TWI768217B (zh) | 熱硬化性塗覆劑、硬化物及薄膜 | |
| TWI752299B (zh) | 用於作為具有可基於外部刺激而改變性質之黏著劑的可固化組成物，及其製造及使用方法 | |
| KR20090068490A (ko) | 미세패턴 형성용 몰드 조성물 및 이를 이용한 고분자 몰드 | |
| JP2007216525A (ja) | 透明保護パネル | |
| JP2708394B2 (ja) | ４級アンモニウム塩基を持つ光硬化性プレポリマー及びその製造方法 | |
| TW201619224A (zh) | 水性胺基甲酸酯樹脂組成物、被覆劑及物品 | |
| JPH02284926A (ja) | 硬化性ホスファゼン組成物および被覆部材 | |
| JP2007204651A (ja) | 研磨パッドおよびその製造方法 | |
| KR101030692B1 (ko) | 실리카로 변성된 실란 변성 우레탄 아크릴레이트올리고머의 제조방법 및 이를 적용한 데코시트용 자외선경화형 조성물 | |
| JP2016050303A (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物及びその硬化被膜の製造方法 | |
| JP2005089657A (ja) | 放射線硬化性組成物及びその用途 | |
| WO2009017320A2 (en) | Mold film composition for forming pattern and mold film manufactured by using the same | |
| JPH02110121A (ja) | 紫外線硬化性組成物 | |
| JP3657037B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 | |
| KR19990042229A (ko) | 광경화형 방무성 조성물용 4급 암모늄염, 이의 제법 및 이를 포함하는 광경화형 방무성 조성물 | |
| JP4205358B2 (ja) | 撥水性被膜および塗料組成物 | |
| JP4089121B2 (ja) | 帯電防止剤 | |
| TWI837294B (zh) | 反應性熱熔黏著劑組成物、以及黏著體及其製造方法 | |
| JP2007238654A (ja) | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、合成樹脂積層体及び合成樹脂積層体の製造方法 | |
| JP3280100B2 (ja) | 共重合体組成物および当該組成物を塗布した樹脂製品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19970909 |