JPH08127632A - ポリウレタン樹脂の製造方法 - Google Patents
ポリウレタン樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPH08127632A JPH08127632A JP6286175A JP28617594A JPH08127632A JP H08127632 A JPH08127632 A JP H08127632A JP 6286175 A JP6286175 A JP 6286175A JP 28617594 A JP28617594 A JP 28617594A JP H08127632 A JPH08127632 A JP H08127632A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- same
- carbon atoms
- different
- alkyl group
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
- C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6648—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3225 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6655—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3225 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3271
Abstract
(57)【要約】
【構成】 特定構造のポリエステルポリオールと鎖延長
剤と有機ジイソシアネートをポリエステルポリオール１
ｍｏｌに対し鎖延長剤０．５〜３．０ｍｏｌかつ有機ジ
イソシアネート０．９〜６．０ｍｏｌの比率で反応させ
てなるガラス転移点３０℃以上のポリウレタン樹脂の製
造方法である。また、前記ポリウレタン樹脂をバインダ
ーとして使用した磁気記録媒体である。 【効果】 高ガラス転移点を有し、かつ磁性粉、カーボ
ンブラック等の分散性、溶剤への溶解性、他樹脂との相
溶性に優れたポリウレタン樹脂、およびこれからなるバ
インダーを使用した高密度化、高耐久性の磁気記録媒体
を提供することができる。
剤と有機ジイソシアネートをポリエステルポリオール１
ｍｏｌに対し鎖延長剤０．５〜３．０ｍｏｌかつ有機ジ
イソシアネート０．９〜６．０ｍｏｌの比率で反応させ
てなるガラス転移点３０℃以上のポリウレタン樹脂の製
造方法である。また、前記ポリウレタン樹脂をバインダ
ーとして使用した磁気記録媒体である。 【効果】 高ガラス転移点を有し、かつ磁性粉、カーボ
ンブラック等の分散性、溶剤への溶解性、他樹脂との相
溶性に優れたポリウレタン樹脂、およびこれからなるバ
インダーを使用した高密度化、高耐久性の磁気記録媒体
を提供することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ガラス転移点（Ｔｇ）
が高く、顔料分散性、特にカーボンブラックの分散性、
溶剤への溶解性、他樹脂との相溶性が良好で、磁気記録
媒体などのバインダーとして好適なポリウレタン樹脂の
製造方法、およびこのポリウレタン樹脂をバインダーと
して用いた磁気記録媒体に関するものである。
が高く、顔料分散性、特にカーボンブラックの分散性、
溶剤への溶解性、他樹脂との相溶性が良好で、磁気記録
媒体などのバインダーとして好適なポリウレタン樹脂の
製造方法、およびこのポリウレタン樹脂をバインダーと
して用いた磁気記録媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、情報機器の多様化、高機能化に伴
い、複写機、電子写真、磁気記録媒体等においても、そ
の高性能化が要求されている。これらの高性能化とは、
具体的には、解像度のアップ等に代表される情報の高密
度化、耐久性の向上等である。一般にこれらの用途に使
用される磁気記録媒体は、顔料、カーボンブラック、磁
性粉等をバインダーに分散させて必要に応じて他の添加
剤を加えてなる塗料を基体上に塗布、乾燥することによ
り製造される。これらの性能は主としてバインダーとし
て使用される樹脂の性質に依存し、使用される樹脂の中
でも特にポリウレタン樹脂が柔軟性、耐摩耗性、強度等
に優れているため非常に広く使用されてきた（例えば、
特公昭６３−２１６１３号公報参照）。
い、複写機、電子写真、磁気記録媒体等においても、そ
の高性能化が要求されている。これらの高性能化とは、
具体的には、解像度のアップ等に代表される情報の高密
度化、耐久性の向上等である。一般にこれらの用途に使
用される磁気記録媒体は、顔料、カーボンブラック、磁
性粉等をバインダーに分散させて必要に応じて他の添加
剤を加えてなる塗料を基体上に塗布、乾燥することによ
り製造される。これらの性能は主としてバインダーとし
て使用される樹脂の性質に依存し、使用される樹脂の中
でも特にポリウレタン樹脂が柔軟性、耐摩耗性、強度等
に優れているため非常に広く使用されてきた（例えば、
特公昭６３−２１６１３号公報参照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、情報記
録をさらに高密度化するためには、バインダーには磁性
粉の分散性の向上、導電性、遮光性を目的としたカーボ
ンブラックの様な微細粒子の分散性の向上が必要であ
り、また耐久性向上のためには、高Ｔｇ化および接着性
を維持するための他樹脂との相溶性が必要であり、これ
らの諸性質のすべてを同時に満足する樹脂が求められて
いる。充分な耐久性を得るためには、３０℃以上のガラ
ス転移点であることが望ましい。ポリウレタン樹脂にお
いてそのガラス転移点を高くするためには、ウレタン基
濃度を増加させる方法、あるいはポリウレタン樹脂中に
ベンゼン環のようなハード成分を増加させる方法が一般
的である。しかし、単純にこれらの方法にてポリウレタ
ン樹脂のガラス転移点を高くするのみでは、磁性粉やカ
ーボンブラック等の分散性に悪影響を及ぼす事が多く、
また溶剤への溶解性、他樹脂との相溶性が悪くなり、高
ガラス転移点、高分散性、かつ溶剤への溶解性、他樹脂
との相溶性の良好なポリウレタン樹脂は今まで見出だせ
なかったのが現状である。
録をさらに高密度化するためには、バインダーには磁性
粉の分散性の向上、導電性、遮光性を目的としたカーボ
ンブラックの様な微細粒子の分散性の向上が必要であ
り、また耐久性向上のためには、高Ｔｇ化および接着性
を維持するための他樹脂との相溶性が必要であり、これ
らの諸性質のすべてを同時に満足する樹脂が求められて
いる。充分な耐久性を得るためには、３０℃以上のガラ
ス転移点であることが望ましい。ポリウレタン樹脂にお
いてそのガラス転移点を高くするためには、ウレタン基
濃度を増加させる方法、あるいはポリウレタン樹脂中に
ベンゼン環のようなハード成分を増加させる方法が一般
的である。しかし、単純にこれらの方法にてポリウレタ
ン樹脂のガラス転移点を高くするのみでは、磁性粉やカ
ーボンブラック等の分散性に悪影響を及ぼす事が多く、
また溶剤への溶解性、他樹脂との相溶性が悪くなり、高
ガラス転移点、高分散性、かつ溶剤への溶解性、他樹脂
との相溶性の良好なポリウレタン樹脂は今まで見出だせ
なかったのが現状である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記事情に
鑑み鋭意検討を重ねた結果、ポリウレタン樹脂中に特殊
な構造を導入することにより、前記課題を解決すること
ができることを見出し本発明を完成するに至った。
鑑み鋭意検討を重ねた結果、ポリウレタン樹脂中に特殊
な構造を導入することにより、前記課題を解決すること
ができることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００５】即ち本発明は、ポリエステルポリオールと
鎖延長剤と有機ジイソシアネートをポリエステルポリオ
ール１ｍｏｌに対し鎖延長剤０．５〜３．０ｍｏｌかつ
有機ジイソシアネート０．９〜６．０ｍｏｌの比率で反
応させてなるガラス転移点３０℃以上のポリウレタン樹
脂の製造方法であって、前記ポリエステルポリオールの
２５〜１００ｍｏｌ％が、酸成分としてテレフタル酸お
よび／またはイソフタル酸を使用し、アルコール成分と
して下記化１３で示されるグリコール
鎖延長剤と有機ジイソシアネートをポリエステルポリオ
ール１ｍｏｌに対し鎖延長剤０．５〜３．０ｍｏｌかつ
有機ジイソシアネート０．９〜６．０ｍｏｌの比率で反
応させてなるガラス転移点３０℃以上のポリウレタン樹
脂の製造方法であって、前記ポリエステルポリオールの
２５〜１００ｍｏｌ％が、酸成分としてテレフタル酸お
よび／またはイソフタル酸を使用し、アルコール成分と
して下記化１３で示されるグリコール
【０００６】
【化１３】
【０００７】（但し式中、ａとｂはそれぞれ１または２
の整数であり、ｃは１〜４の整数であり、ｄはｃ＋２〜
ｃ＋４の整数であり、ａとｂとｃはそれぞれ互いに同じ
であっても異なっていてもよい。）を３０〜１００ｍｏ
ｌ％使用した芳香族系ポリエステルポリオールであり、
前記鎖延長剤が下記化１４〜化１６で示される分子内に
三級アミノ基を有する分子量５０〜２５０のグリコール
の整数であり、ｃは１〜４の整数であり、ｄはｃ＋２〜
ｃ＋４の整数であり、ａとｂとｃはそれぞれ互いに同じ
であっても異なっていてもよい。）を３０〜１００ｍｏ
ｌ％使用した芳香族系ポリエステルポリオールであり、
前記鎖延長剤が下記化１４〜化１６で示される分子内に
三級アミノ基を有する分子量５０〜２５０のグリコール
【０００８】
【化１４】
【０００９】（但し式中、Ｒ1 とＲ2 はそれぞれ側鎖ア
ルキル基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキレン
基であり、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ
1 とＲ2 は互いに同じであっても異なっていてもよく、
Ｒ3 同士は互いに同じであっても異なっていてもよ
い。）
ルキル基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキレン
基であり、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ
1 とＲ2 は互いに同じであっても異なっていてもよく、
Ｒ3 同士は互いに同じであっても異なっていてもよ
い。）
【００１０】
【化１５】
【００１１】（但し式中、Ｒ1 とＲ2 とＲ4 はそれぞれ
側鎖アルキル基を有していてもよい炭素数１〜４のアル
キレン基であり、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基であ
り、Ｒ1 とＲ2 とＲ4 はそれぞれ互いに同じであっても
異なっていてもよく、Ｒ3 同士は互いに同じであっても
異なっていてもよい。）
側鎖アルキル基を有していてもよい炭素数１〜４のアル
キレン基であり、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基であ
り、Ｒ1 とＲ2 とＲ4 はそれぞれ互いに同じであっても
異なっていてもよく、Ｒ3 同士は互いに同じであっても
異なっていてもよい。）
【００１２】
【化１６】
【００１３】（但し式中、Ｒ1 とＲ2 とＲ4 はそれぞれ
側鎖アルキル基を有していてもよい炭素数１〜４のアル
キレン基であり、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基であ
り、Ｒ1 とＲ2 とＲ4 はそれぞれ互いに同じであっても
異なっていてもよく、Ｒ3 同士は互いに同じであっても
異なっていてもよい。）の１種以上を１０〜１００ｍｏ
ｌ％含有する活性水素化合物であることを特徴とする前
記方法である。
側鎖アルキル基を有していてもよい炭素数１〜４のアル
キレン基であり、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基であ
り、Ｒ1 とＲ2 とＲ4 はそれぞれ互いに同じであっても
異なっていてもよく、Ｒ3 同士は互いに同じであっても
異なっていてもよい。）の１種以上を１０〜１００ｍｏ
ｌ％含有する活性水素化合物であることを特徴とする前
記方法である。
【００１４】本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上
に磁性粉と前記ポリウレタン樹脂からなるバインダーを
主体とする磁気記録層を設けてなることを特徴とする。
に磁性粉と前記ポリウレタン樹脂からなるバインダーを
主体とする磁気記録層を設けてなることを特徴とする。
【００１５】また本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持
体の一方の面に磁性粉とバインダーを主体とする磁気記
録層を設け、他方の面に非磁性粉とバインダーを主体と
するバックコート層を設けてなる磁気記録媒体におい
て、磁気記録層のバインダーおよび／またはバックコー
ト層のバインダーが前記ポリウレタン樹脂からなるバイ
ンダーであることを特徴とする。
体の一方の面に磁性粉とバインダーを主体とする磁気記
録層を設け、他方の面に非磁性粉とバインダーを主体と
するバックコート層を設けてなる磁気記録媒体におい
て、磁気記録層のバインダーおよび／またはバックコー
ト層のバインダーが前記ポリウレタン樹脂からなるバイ
ンダーであることを特徴とする。
【００１６】本発明をさらに詳しく説明する。本発明に
おけるポリウレタン樹脂は、ポリエステルポリオールと
鎖延長剤と有機ジイソシアネートを反応させて得られる
ガラス転移点３０℃以上のものである。
おけるポリウレタン樹脂は、ポリエステルポリオールと
鎖延長剤と有機ジイソシアネートを反応させて得られる
ガラス転移点３０℃以上のものである。
【００１７】このポリエステルポリオールは、酸成分と
してイソフタル酸および／またはテレフタル酸を使用
し、かつ、アルコール成分の一部または全部として下記
化１７で示されるグリコール
してイソフタル酸および／またはテレフタル酸を使用
し、かつ、アルコール成分の一部または全部として下記
化１７で示されるグリコール
【００１８】
【化１７】
【００１９】（但し式中、ａとｂはそれぞれ１または２
の整数であり、ｃは１〜４の整数であり、ｄはｃ＋２〜
ｃ＋４の整数であり、ａとｂとｃはそれぞれ互いに同じ
であっても異なっていてもよい。）を３０〜１００ｍｏ
ｌ％使用して製造される芳香族系のポリエステルポリオ
ールを２５〜１００ｍｏｌ％含有する。イソフタル酸と
テレフタル酸の使用比率は１００／０〜２０／８０の範
囲が望ましい。つまり例えば、ポリヘキサメチレンイソ
フタレートポリオール等のテレフタル酸を含まない芳香
族系ポリエステルポリオールであってもよい。前記化１
７で示されるグリコールとしては、具体的には、２−エ
チル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、３−エ
チル−３−ブチル−１，５−ペンタンジオール、４，４
−ビス（ヒドロキシメチル）ノナン等が挙げられる。ま
たこれらのグリコールにはこれら以外の一般に使用され
るグリコールも７０ｍｏｌ％未満だけ併用でき、このよ
うなグリコールとしては具体的にはエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
３−メチル−１，５−ペンタンジオール等が挙げられ
る。前記化１７で示されるグリコールが３０ｍｏｌ％未
満であると、充分な溶剤への溶解性、他樹脂との相溶性
が得られない。前記芳香族系ポリエステルポリオールの
数平均分子量としては５００〜５０００が望ましく、特
に望ましくは５５０〜３０００である。これより芳香族
系ポリエステルジオールの数平均分子量が小さくなると
得られるポリウレタン樹脂の柔軟性が少なくなり、また
これより数平均分子量が大きくなると耐久性が劣る。ま
た前記芳香族系ポリエステルポリオールには、これ以外
の芳香族系ポリエステルポリオールの他にアジペート等
の脂肪族系のポリエステルポリオールを合計ポリエステ
ルポリオール中で２５ｍｏｌ％未満だけ併用しても良
い。このような脂肪族系のポリエステルポリオールとし
ては、具体的には、ポリエチレンアジペートポリオー
ル、ポリブチレンアジペートポリオール、ポリヘキサメ
チレンアジペートポリオール、ポリネオペンチルアジペ
ートポリオール、等を挙げることができる。ポリエステ
ルポリオールの平均官能基数は２．０〜２．５の範囲が
好ましいが、ゲル化させずに分子量を大きくできる点
で、前記平均官能基数は２．０が特に好ましい。
の整数であり、ｃは１〜４の整数であり、ｄはｃ＋２〜
ｃ＋４の整数であり、ａとｂとｃはそれぞれ互いに同じ
であっても異なっていてもよい。）を３０〜１００ｍｏ
ｌ％使用して製造される芳香族系のポリエステルポリオ
ールを２５〜１００ｍｏｌ％含有する。イソフタル酸と
テレフタル酸の使用比率は１００／０〜２０／８０の範
囲が望ましい。つまり例えば、ポリヘキサメチレンイソ
フタレートポリオール等のテレフタル酸を含まない芳香
族系ポリエステルポリオールであってもよい。前記化１
７で示されるグリコールとしては、具体的には、２−エ
チル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、３−エ
チル−３−ブチル−１，５−ペンタンジオール、４，４
−ビス（ヒドロキシメチル）ノナン等が挙げられる。ま
たこれらのグリコールにはこれら以外の一般に使用され
るグリコールも７０ｍｏｌ％未満だけ併用でき、このよ
うなグリコールとしては具体的にはエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
３−メチル−１，５−ペンタンジオール等が挙げられ
る。前記化１７で示されるグリコールが３０ｍｏｌ％未
満であると、充分な溶剤への溶解性、他樹脂との相溶性
が得られない。前記芳香族系ポリエステルポリオールの
数平均分子量としては５００〜５０００が望ましく、特
に望ましくは５５０〜３０００である。これより芳香族
系ポリエステルジオールの数平均分子量が小さくなると
得られるポリウレタン樹脂の柔軟性が少なくなり、また
これより数平均分子量が大きくなると耐久性が劣る。ま
た前記芳香族系ポリエステルポリオールには、これ以外
の芳香族系ポリエステルポリオールの他にアジペート等
の脂肪族系のポリエステルポリオールを合計ポリエステ
ルポリオール中で２５ｍｏｌ％未満だけ併用しても良
い。このような脂肪族系のポリエステルポリオールとし
ては、具体的には、ポリエチレンアジペートポリオー
ル、ポリブチレンアジペートポリオール、ポリヘキサメ
チレンアジペートポリオール、ポリネオペンチルアジペ
ートポリオール、等を挙げることができる。ポリエステ
ルポリオールの平均官能基数は２．０〜２．５の範囲が
好ましいが、ゲル化させずに分子量を大きくできる点
で、前記平均官能基数は２．０が特に好ましい。
【００２０】前記ポリウレタン樹脂を形成するための鎖
延長剤は、その一部または全部として下記化１８、化１
９あるいは化２０で示される分子内に特殊な構造の三級
アミノ基を有する分子量５０〜２５０のグリコールの１
種または２種以上の混合物を１０〜１００ｍｏｌ％使用
する。三級アミノ基含有グリコールの量がこれより少な
くなると、カーボンブラックなどの分散性が不充分とな
る。
延長剤は、その一部または全部として下記化１８、化１
９あるいは化２０で示される分子内に特殊な構造の三級
アミノ基を有する分子量５０〜２５０のグリコールの１
種または２種以上の混合物を１０〜１００ｍｏｌ％使用
する。三級アミノ基含有グリコールの量がこれより少な
くなると、カーボンブラックなどの分散性が不充分とな
る。
【００２１】
【化１８】
【００２２】（但し式中、Ｒ1 とＲ2 はそれぞれ側鎖ア
ルキル基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキレン
基であり、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ
1 とＲ2 は互いに同じであっても異なっていてもよく、
Ｒ3 同士も互いに同じであっても異なっていてもよ
い。）
ルキル基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキレン
基であり、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ
1 とＲ2 は互いに同じであっても異なっていてもよく、
Ｒ3 同士も互いに同じであっても異なっていてもよ
い。）
【００２３】
【化１９】
【００２４】（但し式中、Ｒ1 とＲ2 とＲ4 はそれぞれ
側鎖アルキル基を有していてもよい炭素数１〜４のアル
キレン基であり、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基であ
り、Ｒ1 とＲ2 とＲ4 はそれぞれ互いに同じであっても
異なっていてもよく、Ｒ3 同士も互いに同じであっても
異なっていてもよい。）
側鎖アルキル基を有していてもよい炭素数１〜４のアル
キレン基であり、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基であ
り、Ｒ1 とＲ2 とＲ4 はそれぞれ互いに同じであっても
異なっていてもよく、Ｒ3 同士も互いに同じであっても
異なっていてもよい。）
【００２５】
【化２０】
【００２６】（但し式中、Ｒ1 とＲ2 とＲ4 はそれぞれ
側鎖アルキル基を有していてもよい炭素数１〜４のアル
キレン基であり、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基であ
り、Ｒ1 とＲ2 とＲ4 はそれぞれ互いに同じであっても
異なっていてもよく、Ｒ3 同士も互いに同じであっても
異なっていてもよい。） すなわち、これらの特殊な構造の三級アミノ基含有グリ
コールは（ポリウレタン樹脂を形成したとき）主鎖骨格
から枝別れした骨格に窒素原子を有するグリコールであ
り、具体的には、３−ジメチルアミノ−１，２−プロパ
ンジオール、３−ジエチルアミノ−１，２−プロパンジ
オール、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）−１，
３−プロパンジオール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロ
ピル）−Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノールアミン等が挙げら
れる。Ｎ−アルキルジエタノールアミン等の、（ポリウ
レタン樹脂を形成したとき）主鎖骨格の中に窒素原子を
含有し枝分れした骨格に窒素原子を有さないグリコール
は効果が見られない。望ましい三級アミノ基含有グリコ
ールは化１８で示されるものであり、特に望しい三級ア
ミノ基含有グリコールは３−ジエチルアミノ−１，２−
プロパンジオールである。また鎖延長剤の一部として、
その９０ｍｏｌ％未満だけ前述のポリエステルジオール
を製造するためのアルコール成分として使用されるも
の、あるいは、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、イソホロンジアミン、等のジアミン類、水を併用
できる。鎖延長剤の使用量はポリエステルポリオール１
ｍｏｌに対して０．５〜３．０ｍｏｌの比率である。鎖
延長剤の量がこれより少ないと、得られるポリウレタン
樹脂の強度が十分でなく、これより多いと樹脂が脆くな
る。
側鎖アルキル基を有していてもよい炭素数１〜４のアル
キレン基であり、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基であ
り、Ｒ1 とＲ2 とＲ4 はそれぞれ互いに同じであっても
異なっていてもよく、Ｒ3 同士も互いに同じであっても
異なっていてもよい。） すなわち、これらの特殊な構造の三級アミノ基含有グリ
コールは（ポリウレタン樹脂を形成したとき）主鎖骨格
から枝別れした骨格に窒素原子を有するグリコールであ
り、具体的には、３−ジメチルアミノ−１，２−プロパ
ンジオール、３−ジエチルアミノ−１，２−プロパンジ
オール、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）−１，
３−プロパンジオール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロ
ピル）−Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノールアミン等が挙げら
れる。Ｎ−アルキルジエタノールアミン等の、（ポリウ
レタン樹脂を形成したとき）主鎖骨格の中に窒素原子を
含有し枝分れした骨格に窒素原子を有さないグリコール
は効果が見られない。望ましい三級アミノ基含有グリコ
ールは化１８で示されるものであり、特に望しい三級ア
ミノ基含有グリコールは３−ジエチルアミノ−１，２−
プロパンジオールである。また鎖延長剤の一部として、
その９０ｍｏｌ％未満だけ前述のポリエステルジオール
を製造するためのアルコール成分として使用されるも
の、あるいは、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、イソホロンジアミン、等のジアミン類、水を併用
できる。鎖延長剤の使用量はポリエステルポリオール１
ｍｏｌに対して０．５〜３．０ｍｏｌの比率である。鎖
延長剤の量がこれより少ないと、得られるポリウレタン
樹脂の強度が十分でなく、これより多いと樹脂が脆くな
る。
【００２７】前記ポリウレタン樹脂を製造するための有
機ジイソシアネートとしては一般にポリウレタン樹脂の
製造に使用出来るものは全て使用可能であり、具体的に
は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート等が挙げられる。また、これら
の有機ジイソシアネートの一部をウレトジオン化、カル
ボジイミド化したイソシアネートも使用可能である。本
発明におけるポリウレタン樹脂を製造するに際し、有機
ジイソシアネートはポリエステルポリオール１ｍｏｌに
対して０．９〜６．０ｍｏｌの比率で使用することが必
要である。
機ジイソシアネートとしては一般にポリウレタン樹脂の
製造に使用出来るものは全て使用可能であり、具体的に
は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート等が挙げられる。また、これら
の有機ジイソシアネートの一部をウレトジオン化、カル
ボジイミド化したイソシアネートも使用可能である。本
発明におけるポリウレタン樹脂を製造するに際し、有機
ジイソシアネートはポリエステルポリオール１ｍｏｌに
対して０．９〜６．０ｍｏｌの比率で使用することが必
要である。
【００２８】ポリエステルポリオールおよび鎖延長剤と
有機ジイソシアネートとのＮＣＯ／ＯＨ（モル比）は
０．６／１．０〜１．５／１．０が好ましい。特に好ま
しくは０．９／１．０〜１．２／１．０である。この範
囲をはずれると本発明で目的とする優れた諸性能を得難
いので好ましくない。
有機ジイソシアネートとのＮＣＯ／ＯＨ（モル比）は
０．６／１．０〜１．５／１．０が好ましい。特に好ま
しくは０．９／１．０〜１．２／１．０である。この範
囲をはずれると本発明で目的とする優れた諸性能を得難
いので好ましくない。
【００２９】また前記ポリウレタン樹脂には、スルホン
酸金属塩基および／またはカルボキシル基を有するもの
も含み、その濃度はポリマー当たり０．００１〜０．２
ｍｍｏｌ／ｇが望ましい。スルホン酸金属塩基として
は、例えば、ＳＯ3 Ｎａがあり、その導入方法として
は、５−ナトリウムスルホイソフタル酸のジカルボン酸
とグリコールとの重縮合によって、ポリエステルジオー
ル分子中に導入する方法などが挙げられる。カルボキシ
ル基の導入方法としては、例えば、ビス（２，２−ヒド
キシメチル）プロピオン酸を鎖延長剤の一部として用い
る方法が挙げられる。
酸金属塩基および／またはカルボキシル基を有するもの
も含み、その濃度はポリマー当たり０．００１〜０．２
ｍｍｏｌ／ｇが望ましい。スルホン酸金属塩基として
は、例えば、ＳＯ3 Ｎａがあり、その導入方法として
は、５−ナトリウムスルホイソフタル酸のジカルボン酸
とグリコールとの重縮合によって、ポリエステルジオー
ル分子中に導入する方法などが挙げられる。カルボキシ
ル基の導入方法としては、例えば、ビス（２，２−ヒド
キシメチル）プロピオン酸を鎖延長剤の一部として用い
る方法が挙げられる。
【００３０】また前記ポリウレタン樹脂の製造には、必
要に応じて、触媒および各種の安定剤を使用することが
出来る。触媒としては、トリエチルアミン、トリエチレ
ンジアミン等の三級アミン、酢酸カリウム、ステアリン
酸亜鉛等の金属塩、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル
錫オキサイド等の有機金属化合物などが挙げられる。安
定剤としては、置換ベンゾトリアゾール類等の紫外線に
対する安定剤、フェノール誘導体などの熱酸化に対する
安定剤を配合することによって、ポリウレタン樹脂の諸
性能を著しく安定化させることが出来る。
要に応じて、触媒および各種の安定剤を使用することが
出来る。触媒としては、トリエチルアミン、トリエチレ
ンジアミン等の三級アミン、酢酸カリウム、ステアリン
酸亜鉛等の金属塩、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル
錫オキサイド等の有機金属化合物などが挙げられる。安
定剤としては、置換ベンゾトリアゾール類等の紫外線に
対する安定剤、フェノール誘導体などの熱酸化に対する
安定剤を配合することによって、ポリウレタン樹脂の諸
性能を著しく安定化させることが出来る。
【００３１】また前記ポリウレタン樹脂を製造するにあ
たっては、従来の公知の方法をとることが出来、トルエ
ン、キシレン、ベンゼン、ジオキサン、シクロヘキサノ
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢
酸エチル、酢酸ブチル等の単一または混合溶剤系で反応
させる溶液反応法や、無溶剤下で反応剤を十分に混合
後、反応混合物を平板もしくは平らな面上に流して加熱
し、次いで冷却後粉砕する方法、反応混合物を押出機へ
注入する方法等、通常の製造方法を用いることが出来
る。
たっては、従来の公知の方法をとることが出来、トルエ
ン、キシレン、ベンゼン、ジオキサン、シクロヘキサノ
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢
酸エチル、酢酸ブチル等の単一または混合溶剤系で反応
させる溶液反応法や、無溶剤下で反応剤を十分に混合
後、反応混合物を平板もしくは平らな面上に流して加熱
し、次いで冷却後粉砕する方法、反応混合物を押出機へ
注入する方法等、通常の製造方法を用いることが出来
る。
【００３２】本発明の方法により得られるポリウレタン
樹脂は各種用途のバインダー、特に、磁気記録媒体用バ
インダーに適している。磁気記録媒体の磁気記録層は、
例えば、前記バインダー、磁性粉、更に必要に応じ添加
される各成分を適当な有機溶剤と混練して磁性塗料を調
製し、これを非磁性支持体表面に塗布した後、乾燥する
ことによって形成される。同様に、磁性粉の代わりに非
磁性粉を使用すれば磁気記録媒体のバックコート層が形
成される。
樹脂は各種用途のバインダー、特に、磁気記録媒体用バ
インダーに適している。磁気記録媒体の磁気記録層は、
例えば、前記バインダー、磁性粉、更に必要に応じ添加
される各成分を適当な有機溶剤と混練して磁性塗料を調
製し、これを非磁性支持体表面に塗布した後、乾燥する
ことによって形成される。同様に、磁性粉の代わりに非
磁性粉を使用すれば磁気記録媒体のバックコート層が形
成される。
【００３３】本発明の磁気記録媒体の磁気記録層および
／またはバックコート層のバインダーは、本発明により
得られるポリウレタン樹脂に、硬化剤としての低分子量
ポリイソシアネート化合物の他に通常の磁気記録媒体に
バインダーとして用いられる塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、ニトロセルロース、エポキシ樹脂、フェノキシ
樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂等を混合して使用する
ことも可能である。またこれらの樹脂中に、スルフォン
酸金属塩、カルボン酸、エポキシ、アミン等を導入した
ものも併用可能である。この低分子量ポリイソシアネー
ト化合物とは、イソシアネート基を２個以上有するイソ
シアネート化合物の多価アルコールとのアダクト体やイ
ソシアヌレート体などであり、具体的には例えば、バイ
エル社製のデスモジュールＬ、デスモジュールＮ、日本
ポリウレタン工業製のコロネートＬ、コロネートＨＬ、
等がある。
／またはバックコート層のバインダーは、本発明により
得られるポリウレタン樹脂に、硬化剤としての低分子量
ポリイソシアネート化合物の他に通常の磁気記録媒体に
バインダーとして用いられる塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、ニトロセルロース、エポキシ樹脂、フェノキシ
樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂等を混合して使用する
ことも可能である。またこれらの樹脂中に、スルフォン
酸金属塩、カルボン酸、エポキシ、アミン等を導入した
ものも併用可能である。この低分子量ポリイソシアネー
ト化合物とは、イソシアネート基を２個以上有するイソ
シアネート化合物の多価アルコールとのアダクト体やイ
ソシアヌレート体などであり、具体的には例えば、バイ
エル社製のデスモジュールＬ、デスモジュールＮ、日本
ポリウレタン工業製のコロネートＬ、コロネートＨＬ、
等がある。
【００３４】本発明の磁気記録媒体の磁気記録層に用い
られる磁性粉としては、従来より使用されている公知の
物を使用することが出来、例えば、γ−酸化鉄、コバル
ト−γ−酸化鉄、コバルトーマグネタイト、バリウムー
フェライト、メタル磁性粉などが挙げられる。
られる磁性粉としては、従来より使用されている公知の
物を使用することが出来、例えば、γ−酸化鉄、コバル
ト−γ−酸化鉄、コバルトーマグネタイト、バリウムー
フェライト、メタル磁性粉などが挙げられる。
【００３５】本発明の磁気記録媒体のバックコート層に
用いられる非磁性粉としては、カーボンブラック、炭化
珪素、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化クロム、炭化
珪素、炭化カルシウム、酸化亜鉛、α−Ｆｅ2 Ｏ3 、タ
ルク、カオリン、硫酸カルシウム、窒化ホウ素、フッ化
亜鉛、二酸化モリブデン、炭酸カルシウム等が挙げら
れ、カーボンブラック（特に導電性カーボンブラック）
および／または酸化チタンが好ましい。これらの非磁性
粉をバックコート層に含有させると、バックコート層の
表面を適度に荒らして表面性を改良でき、またカーボン
ブラックの場合にはバックコート層に導電性を付与して
帯電防止効果が得られる。カーボンブラックと他の非磁
性粉とを併用すると、表面性改良（走行性の安定化）と
導電性向上の双方の効果が得られるので好ましい。
用いられる非磁性粉としては、カーボンブラック、炭化
珪素、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化クロム、炭化
珪素、炭化カルシウム、酸化亜鉛、α−Ｆｅ2 Ｏ3 、タ
ルク、カオリン、硫酸カルシウム、窒化ホウ素、フッ化
亜鉛、二酸化モリブデン、炭酸カルシウム等が挙げら
れ、カーボンブラック（特に導電性カーボンブラック）
および／または酸化チタンが好ましい。これらの非磁性
粉をバックコート層に含有させると、バックコート層の
表面を適度に荒らして表面性を改良でき、またカーボン
ブラックの場合にはバックコート層に導電性を付与して
帯電防止効果が得られる。カーボンブラックと他の非磁
性粉とを併用すると、表面性改良（走行性の安定化）と
導電性向上の双方の効果が得られるので好ましい。
【００３６】また、磁気記録媒体の磁気記録層および／
またはバックコート層を形成する際、必要に応じ、通常
使用されている各種添加剤、例えば帯電防止剤、潤滑
剤、カーボンブラックなどの無機顔料等を添加すること
も出来る。非磁性支持体としては、ポリエステル（例え
ばポリエチレンテレフタレート）、ポリオレフィン、セ
ルロース誘導体、非磁性の金属、紙等が使用され、その
形状はフィルム、テープ、シート、カード、ディスク等
である。
またはバックコート層を形成する際、必要に応じ、通常
使用されている各種添加剤、例えば帯電防止剤、潤滑
剤、カーボンブラックなどの無機顔料等を添加すること
も出来る。非磁性支持体としては、ポリエステル（例え
ばポリエチレンテレフタレート）、ポリオレフィン、セ
ルロース誘導体、非磁性の金属、紙等が使用され、その
形状はフィルム、テープ、シート、カード、ディスク等
である。
【００３７】
【発明の効果】以上述べてきた如く、本発明によれば、
高ガラス転移点を有し、かつ磁性粉、カーボンブラック
等の分散性、溶剤への溶解性、他樹脂との相溶性に優れ
たポリウレタン樹脂、およびこれからなるバインダーを
使用した高密度化、高耐久性の磁気記録媒体を提供する
ことができる。また本発明により得られるポリウレタン
樹脂はこのような優れた分散性および溶解性、相溶性を
有するため、磁気記録媒体用バインダー以外のバインダ
ー用、例えばインキバインダーなどの他に、電磁波シー
ルド用塗料等の導電性塗料、接着剤、アンカーコート剤
等としても使用できる。
高ガラス転移点を有し、かつ磁性粉、カーボンブラック
等の分散性、溶剤への溶解性、他樹脂との相溶性に優れ
たポリウレタン樹脂、およびこれからなるバインダーを
使用した高密度化、高耐久性の磁気記録媒体を提供する
ことができる。また本発明により得られるポリウレタン
樹脂はこのような優れた分散性および溶解性、相溶性を
有するため、磁気記録媒体用バインダー以外のバインダ
ー用、例えばインキバインダーなどの他に、電磁波シー
ルド用塗料等の導電性塗料、接着剤、アンカーコート剤
等としても使用できる。
【００３８】
【実施例】以下、本発明を実施例にてさらに詳しく述べ
るが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。
なお、実施例および比較例における「部」および「％」
は、特に断りのないかぎり、「重量部」および「重量
％」を意味する。 実施例１ 撹拌羽、温度計、冷却管を備えた反応容器にテレフタル
酸２６２．１部、イソフタル酸２６２．１部と２−ブチ
ル−２−エチル−１，３−プロパンジオール２８８．４
部からなる数平均分子量２０００の（芳香族系）ポリエ
ステルジオールＡ１０００部、２，２−ジメチル−１，
３−プロパンジオール５２．１部、３−ジエチルアミノ
−１，２−プロパンジオール４１．７部、トルエン９３
０部を仕込み、５０℃で混合した後、ウレタン化触媒と
してジオクチル錫ジラウレート０．６部と４，４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート３２１部を加え、８０
℃にて反応させた。反応が進行するにつれて粘度が上昇
するので、適時、トルエン、シクロヘキサノン、メチル
エチルケトンにて希釈し、赤外スペクトルでイソシアネ
ート基の吸収ピークが消滅したのを確認して、均一透明
な溶液を得た。この様にして得られたポリウレタン樹脂
溶液は固形分３０％であり、ＧＰＣ測定によるポリスチ
レン換算での数平均分子量は約２５０００であった。こ
の様にして得られたポリウレタン樹脂溶液を離型紙上に
ナイフコータを用い、乾燥膜厚１００μとなるように塗
布し、６０℃×３０分＋１２０℃×２時間＋２５℃×１
週間乾燥して、クリアフィルムを作成し、ガラス転移点
および溶解性を測定する試料とした。またこの得られた
ポリウレタン樹脂溶液を用いて、下記の配合１にて、サ
ンドグラインドミル（五十嵐機械製）で分散し、３時間
後、５時間後にそれぞれサンプリングし、得られた塗料
を厚さ１５μのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に乾燥膜厚５μになるように塗布し、８０℃で３分間乾
燥し、さらに５０℃で２４時間キュアし、所定の幅に裁
断し塗料フィルムを得、それぞれ光沢度を評価した。５
時間後の光沢度が高いほど、磁性粉の分散が良好であ
り、また３時間後の光沢度が５時間後の光沢度に近いほ
ど磁性粉の分散速度が速いことを示す。さらにこのポリ
ウレタン樹脂を用いて、下記の配合２にて、サンドグラ
インドミル（五十嵐機械製）で５時間分散し、得られた
塗料を厚さ１５μのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に乾燥膜厚５μになるように塗布し、８０℃で３分
間乾燥し、さらに５０℃で２４時間キュアし、所定の幅
に裁断し塗料フィルムを得、それぞれ光沢度を評価し
た。光沢度が高いほどカーボンブラックの分散性が良好
であると言える。ポリウレタン樹脂の製造に使用した原
料ポリエステルジオールの内容を表１に示し、ポリウレ
タン樹脂の製造原料のうちポリエステルジオール、鎖延
長剤および有機ジイソシアネートの種類およびその使用
量、並びに得られたポリウレタン樹脂の評価結果を表２
に示す。
るが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。
なお、実施例および比較例における「部」および「％」
は、特に断りのないかぎり、「重量部」および「重量
％」を意味する。 実施例１ 撹拌羽、温度計、冷却管を備えた反応容器にテレフタル
酸２６２．１部、イソフタル酸２６２．１部と２−ブチ
ル−２−エチル−１，３−プロパンジオール２８８．４
部からなる数平均分子量２０００の（芳香族系）ポリエ
ステルジオールＡ１０００部、２，２−ジメチル−１，
３−プロパンジオール５２．１部、３−ジエチルアミノ
−１，２−プロパンジオール４１．７部、トルエン９３
０部を仕込み、５０℃で混合した後、ウレタン化触媒と
してジオクチル錫ジラウレート０．６部と４，４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート３２１部を加え、８０
℃にて反応させた。反応が進行するにつれて粘度が上昇
するので、適時、トルエン、シクロヘキサノン、メチル
エチルケトンにて希釈し、赤外スペクトルでイソシアネ
ート基の吸収ピークが消滅したのを確認して、均一透明
な溶液を得た。この様にして得られたポリウレタン樹脂
溶液は固形分３０％であり、ＧＰＣ測定によるポリスチ
レン換算での数平均分子量は約２５０００であった。こ
の様にして得られたポリウレタン樹脂溶液を離型紙上に
ナイフコータを用い、乾燥膜厚１００μとなるように塗
布し、６０℃×３０分＋１２０℃×２時間＋２５℃×１
週間乾燥して、クリアフィルムを作成し、ガラス転移点
および溶解性を測定する試料とした。またこの得られた
ポリウレタン樹脂溶液を用いて、下記の配合１にて、サ
ンドグラインドミル（五十嵐機械製）で分散し、３時間
後、５時間後にそれぞれサンプリングし、得られた塗料
を厚さ１５μのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に乾燥膜厚５μになるように塗布し、８０℃で３分間乾
燥し、さらに５０℃で２４時間キュアし、所定の幅に裁
断し塗料フィルムを得、それぞれ光沢度を評価した。５
時間後の光沢度が高いほど、磁性粉の分散が良好であ
り、また３時間後の光沢度が５時間後の光沢度に近いほ
ど磁性粉の分散速度が速いことを示す。さらにこのポリ
ウレタン樹脂を用いて、下記の配合２にて、サンドグラ
インドミル（五十嵐機械製）で５時間分散し、得られた
塗料を厚さ１５μのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に乾燥膜厚５μになるように塗布し、８０℃で３分
間乾燥し、さらに５０℃で２４時間キュアし、所定の幅
に裁断し塗料フィルムを得、それぞれ光沢度を評価し
た。光沢度が高いほどカーボンブラックの分散性が良好
であると言える。ポリウレタン樹脂の製造に使用した原
料ポリエステルジオールの内容を表１に示し、ポリウレ
タン樹脂の製造原料のうちポリエステルジオール、鎖延
長剤および有機ジイソシアネートの種類およびその使用
量、並びに得られたポリウレタン樹脂の評価結果を表２
に示す。
【００３９】 ＜配合１＞ 磁性粉（Ｃｏ−γ−酸化鉄、ＢＥＴ＝３８ｍ2 ／ｇ） ８５部 カーボンブラック（キャボット社製ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ−Ｌ）１５部 ポリウレタン樹脂（固形分換算） ３０部 メチルエチルケトン １１４部 トルエン １１４部 シクロヘキサノン ７６部
【００４０】 ＜配合２＞ カーボンブラック（キャボット社製ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ−Ｌ） １００部 ポリウレタン樹脂（固形分換算） ３０部 メチルエチルケトン １１４部 トルエン １１４部 シクロヘキサノン ７６部
【００４１】実施例２〜５、比較例１〜３ 実施例１で用いたポリウレタン樹脂溶液の代わりに、表
２または表３に示す主要原料から得られたポリウレタン
樹脂溶液を用いて、実施例１と同様の方法でクリアフィ
ルムおよび塗料フィルムを作成し、ガラス転移点、溶解
性、光沢度を評価した。その結果と共に、ポリウレタン
樹脂の製造原料のうちポリエステルジオール、鎖延長剤
および有機ジイソシアネートの種類およびその使用量を
表２および表３に示す。なお、ポリウレタン樹脂の製造
に使用したポリエステルジオールの内容を表１に示す。
２または表３に示す主要原料から得られたポリウレタン
樹脂溶液を用いて、実施例１と同様の方法でクリアフィ
ルムおよび塗料フィルムを作成し、ガラス転移点、溶解
性、光沢度を評価した。その結果と共に、ポリウレタン
樹脂の製造原料のうちポリエステルジオール、鎖延長剤
および有機ジイソシアネートの種類およびその使用量を
表２および表３に示す。なお、ポリウレタン樹脂の製造
に使用したポリエステルジオールの内容を表１に示す。
【００４２】［評価方法］ ガラス転移点：オリエンテック社製Ｒｈｅｏｖｉｂｒｏ
ｎを用いて昇温速度２℃／分にて、クリアフィルムの粘
弾性を測定し、損失弾性率が最大となる温度をガラス転
移点とした。 溶解性：クリアフィルムをシクロヘキサノン／トルエン
／メチルエチルケトン＝２／３／３の混合溶媒に固形分
３０％になるように溶解し、その溶液にトルエンを濁り
を生じるまで滴下した。溶液１ｇに対するトルエンの滴
下量（ｍｌ）を溶解性の指数とした。 光沢度：得られた塗料フィルムの塗布面を光沢計（スガ
試験機製）をもちいて入射角４５度、反射角４５度にお
ける反射率を測定した。
ｎを用いて昇温速度２℃／分にて、クリアフィルムの粘
弾性を測定し、損失弾性率が最大となる温度をガラス転
移点とした。 溶解性：クリアフィルムをシクロヘキサノン／トルエン
／メチルエチルケトン＝２／３／３の混合溶媒に固形分
３０％になるように溶解し、その溶液にトルエンを濁り
を生じるまで滴下した。溶液１ｇに対するトルエンの滴
下量（ｍｌ）を溶解性の指数とした。 光沢度：得られた塗料フィルムの塗布面を光沢計（スガ
試験機製）をもちいて入射角４５度、反射角４５度にお
ける反射率を測定した。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
【表３】
【００４６】実施例７、比較例４ 実施例１で用いたポリウレタン樹脂溶液と表３の比較例
４の欄に示す主要原料から得られたポリウレタン樹脂溶
液をそれぞれ用い下記配合３にて、実施例１と同様の方
法で塗料フィルムを作成し、その耐久性をテープの摩耗
量で評価した。
４の欄に示す主要原料から得られたポリウレタン樹脂溶
液をそれぞれ用い下記配合３にて、実施例１と同様の方
法で塗料フィルムを作成し、その耐久性をテープの摩耗
量で評価した。
【００４７】 ＜配合３＞ 磁性粉（Ｃｏ−γ−酸化鉄、ＢＥＴ＝３８ｍ2 ／ｇ） ８５部 カーボンブラック（キャボット社製ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ−Ｌ）１５部 ポリウレタン樹脂（固形分換算） ３０部 コロネートＬ（日本ポリウレタン工業製イソシアネート硬化剤、固形分換算） ３部 メチルエチルケトン １１４部 トルエン １１４部 シクロヘキサノン ７６部
【００４８】［評価方法及び結果］得られた塗料フィル
ム（長さ１０ｍ）をテープレコーダーに入れ、３８ｃｍ
／ｓｅｃの速度で磁気ヘッドと接触させながら、１０分
後のテープの摩耗量を測定した。実施例１で用いたポリ
ウレタン樹脂溶液からの塗料フィルム（実施例７）の摩
耗量は１．３ｍｇであり、比較例４の塗料フィルムの摩
耗量は５．５ｍｇであった。
ム（長さ１０ｍ）をテープレコーダーに入れ、３８ｃｍ
／ｓｅｃの速度で磁気ヘッドと接触させながら、１０分
後のテープの摩耗量を測定した。実施例１で用いたポリ
ウレタン樹脂溶液からの塗料フィルム（実施例７）の摩
耗量は１．３ｍｇであり、比較例４の塗料フィルムの摩
耗量は５．５ｍｇであった。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ１１Ｂ 5/702
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリエステルポリオールと鎖延長剤と有
機ジイソシアネートをポリエステルポリオール１ｍｏｌ
に対し鎖延長剤０．５〜３．０ｍｏｌかつ有機ジイソシ
アネート０．９〜６．０ｍｏｌの比率で反応させてなる
ガラス転移点３０℃以上のポリウレタン樹脂の製造方法
であって、 前記ポリエステルポリオールの２５〜１００ｍｏｌ％
が、酸成分としてテレフタル酸および／またはイソフタ
ル酸を使用し、アルコール成分として下記化１で示され
るグリコール 【化１】 （但し式中、ａとｂはそれぞれ１または２の整数であ
り、ｃは１〜４の整数であり、ｄはｃ＋２〜ｃ＋４の整
数であり、ａとｂとｃはそれぞれ互いに同じであっても
異なっていてもよい。）を３０〜１００ｍｏｌ％使用し
た芳香族系ポリエステルポリオールであり、 前記鎖延長剤が下記化２〜化４で示される分子内に三級
アミノ基を有する分子量５０〜２５０のグリコール 【化２】 （但し式中、Ｒ1 とＲ2 はそれぞれ側鎖アルキル基を有
していてもよい炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｒ
3 は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ1 とＲ2 は互
いに同じであっても異なっていてもよく、Ｒ3 同士は互
いに同じであっても異なっていてもよい。） 【化３】 （但し式中、Ｒ1 とＲ2 とＲ4 はそれぞれ側鎖アルキル
基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキレン基であ
り、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ1 とＲ
2 とＲ4 はそれぞれ互いに同じであっても異なっていて
もよく、Ｒ3 同士は互いに同じであっても異なっていて
もよい。） 【化４】 （但し式中、Ｒ1 とＲ2 とＲ4 はそれぞれ側鎖アルキル
基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキレン基であ
り、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ1 とＲ
2 とＲ4 はそれぞれ互いに同じであっても異なっていて
もよく、Ｒ3 同士は互いに同じであっても異なっていて
もよい。）の１種以上を１０〜１００ｍｏｌ％含有する
活性水素化合物であることを特徴とする前記方法。 - 【請求項２】 非磁性支持体上に磁性粉とバインダーを
主体とする磁気記録層を設けてなる磁気記録媒体であっ
て、 前記バインダーが、ポリエステルポリオールと鎖延長剤
と有機ジイソシアネートをポリエステルポリオール１ｍ
ｏｌに対し鎖延長剤０．５〜３．０ｍｏｌかつ有機ジイ
ソシアネート０．９〜６．０ｍｏｌの比率で反応させて
得られるガラス転移点３０℃以上のポリウレタン樹脂か
らなり、 前記ポリエステルポリオールの２５〜１００ｍｏｌ％
が、酸成分としてテレフタル酸および／またはイソフタ
ル酸を使用し、アルコール成分として下記化５で示され
るグリコール 【化５】 （但し式中、ａとｂはそれぞれ１または２の整数であ
り、ｃは１〜４の整数であり、ｄはｃ＋２〜ｃ＋４の整
数であり、ａとｂとｃはそれぞれ互いに同じであっても
異なっていてもよい。）を３０〜１００ｍｏｌ％使用し
た芳香族系ポリエステルポリオールであり、 前記鎖延長剤が下記化６〜化８で示される分子内に三級
アミノ基を有する分子量５０〜２５０のグリコール 【化６】 （但し式中、Ｒ1 とＲ2 はそれぞれ側鎖アルキル基を有
していてもよい炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｒ
3 は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ1 とＲ2 は互
いに同じであっても異なっていてもよく、Ｒ3 同士は互
いに同じであっても異なっていてもよい。） 【化７】 （但し式中、Ｒ1 とＲ2 とＲ4 はそれぞれ側鎖アルキル
基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキレン基であ
り、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ1 とＲ
2 とＲ4 はそれぞれ互いに同じであっても異なっていて
もよく、Ｒ3 同士は互いに同じであっても異なっていて
もよい。） 【化８】 （但し式中、Ｒ1 とＲ2 とＲ4 はそれぞれ側鎖アルキル
基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキレン基であ
り、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ1 とＲ
2 とＲ4 はそれぞれ互いに同じであっても異なっていて
もよく、Ｒ3 同士は互いに同じであっても異なっていて
もよい。）の１種以上を１０〜１００ｍｏｌ％含有する
活性水素化合物であること、を特徴とする前記磁気記録
媒体。 - 【請求項３】 非磁性支持体の一方の面に磁性粉とバイ
ンダーを主体とする磁気記録層を設け、他方の面に非磁
性粉とバインダーを主体とするバックコート層を設けて
なる磁気記録媒体において、 前記磁気記録層のバインダーおよび／または前記バック
コート層のバインダーが、ポリエステルポリオールと鎖
延長剤と有機ジイソシアネートをポリエステルポリオー
ル１ｍｏｌに対し鎖延長剤０．５〜３．０ｍｏｌかつ有
機ジイソシアネート０．９〜６．０ｍｏｌの比率で反応
させて得られるガラス転移点３０℃以上のポリウレタン
樹脂からなり、 前記ポリエステルポリオールの２５〜１００ｍｏｌ％
が、酸成分としてテレフタル酸および／またはイソフタ
ル酸を使用し、アルコール成分として下記化９で示され
るグリコール 【化９】 （但し式中、ａとｂはそれぞれ１または２の整数であ
り、ｃは１〜４の整数であり、ｄはｃ＋２〜ｃ＋４の整
数であり、ａとｂとｃはそれぞれ互いに同じであっても
異なっていてもよい。）を３０〜１００ｍｏｌ％使用し
た芳香族系ポリエステルポリオールであり、 前記鎖延長剤が下記化１０〜化１２で示される分子内に
三級アミノ基を有する分子量５０〜２５０のグリコール 【化１０】 （但し式中、Ｒ1 とＲ2 はそれぞれ側鎖アルキル基を有
していてもよい炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｒ
3 は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ1 とＲ2 は互
いに同じであっても異なっていてもよく、Ｒ3 同士は互
いに同じであっても異なっていてもよい。） 【化１１】 （但し式中、Ｒ1 とＲ2 とＲ4 はそれぞれ側鎖アルキル
基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキレン基であ
り、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ1 とＲ
2 とＲ4 はそれぞれ互いに同じであっても異なっていて
もよく、Ｒ3 同士は互いに同じであっても異なっていて
もよい。） 【化１２】 （但し式中、Ｒ1 とＲ2 とＲ4 はそれぞれ側鎖アルキル
基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキレン基であ
り、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ1 とＲ
2 とＲ4 はそれぞれ互いに同じであっても異なっていて
もよく、Ｒ3 同士は互いに同じであっても異なっていて
もよい。）の１種以上を１０〜１００ｍｏｌ％含有する
活性水素化合物であること、を特徴とする前記磁気記録
媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28617594A JP3353502B2 (ja) | 1994-10-27 | 1994-10-27 | ポリウレタン樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28617594A JP3353502B2 (ja) | 1994-10-27 | 1994-10-27 | ポリウレタン樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08127632A true JPH08127632A (ja) | 1996-05-21 |
| JP3353502B2 JP3353502B2 (ja) | 2002-12-03 |
Family
ID=17700920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28617594A Expired - Fee Related JP3353502B2 (ja) | 1994-10-27 | 1994-10-27 | ポリウレタン樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3353502B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1089263A1 (en) * | 1999-09-30 | 2001-04-04 | Sony Corporation | Magnetic recording medium and method for making the same |
| EP1096480A1 (en) * | 1999-10-29 | 2001-05-02 | Sony Corporation | Magnetic recording medium and manufacturing method thereof |
| WO2006035828A1 (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-06 | Asahi Glass Company, Limited | ウレタン樹脂の製造方法および粘着剤 |
| JP2010511752A (ja) * | 2006-12-04 | 2010-04-15 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | 分散剤 |
| WO2012111360A1 (ja) * | 2011-02-16 | 2012-08-23 | Dic株式会社 | 水性ウレタン樹脂組成物、それを含むコーティング剤、接着剤、インクジェット印刷インク用バインダー、インクジェット印刷用インク及び印刷物 |
| KR20190095281A (ko) * | 2016-12-23 | 2019-08-14 | 바스프 에스이 | 투명 경질 열가소성 폴리우레탄의 제조 방법 |
| JP2021528538A (ja) * | 2018-06-19 | 2021-10-21 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアＢａｓｆ Ｓｅ | 透明な硬質熱可塑性ポリウレタン |
-
1994
- 1994-10-27 JP JP28617594A patent/JP3353502B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1089263A1 (en) * | 1999-09-30 | 2001-04-04 | Sony Corporation | Magnetic recording medium and method for making the same |
| EP1096480A1 (en) * | 1999-10-29 | 2001-05-02 | Sony Corporation | Magnetic recording medium and manufacturing method thereof |
| US6517942B1 (en) | 1999-10-29 | 2003-02-11 | Sony Corporation | Magnetic recording medium and manufacturing method thereof |
| WO2006035828A1 (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-06 | Asahi Glass Company, Limited | ウレタン樹脂の製造方法および粘着剤 |
| JP2010511752A (ja) * | 2006-12-04 | 2010-04-15 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | 分散剤 |
| KR101523256B1 (ko) * | 2006-12-04 | 2015-05-27 | 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 | 분산제 |
| WO2012111360A1 (ja) * | 2011-02-16 | 2012-08-23 | Dic株式会社 | 水性ウレタン樹脂組成物、それを含むコーティング剤、接着剤、インクジェット印刷インク用バインダー、インクジェット印刷用インク及び印刷物 |
| JP5062502B2 (ja) * | 2011-02-16 | 2012-10-31 | Ｄｉｃ株式会社 | 水性ウレタン樹脂組成物、それを含むコーティング剤、接着剤、インクジェット印刷インク用バインダー、インクジェット印刷用インク及び印刷物 |
| KR20190095281A (ko) * | 2016-12-23 | 2019-08-14 | 바스프 에스이 | 투명 경질 열가소성 폴리우레탄의 제조 방법 |
| JP2020514425A (ja) * | 2016-12-23 | 2020-05-21 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 透明硬質熱可塑性ポリウレタンの製造方法 |
| JP2021528538A (ja) * | 2018-06-19 | 2021-10-21 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアＢａｓｆ Ｓｅ | 透明な硬質熱可塑性ポリウレタン |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3353502B2 (ja) | 2002-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6346887B2 (ja) | ||
| JPH07166129A (ja) | 磁気媒体用バインダー | |
| JP3353502B2 (ja) | ポリウレタン樹脂の製造方法 | |
| US5747630A (en) | Polyurethane binder for a magnetic recording medium | |
| JPH0364314A (ja) | バインダーおよび磁気記録材料 | |
| JPH0253219A (ja) | バインダーおよび磁気記録材料 | |
| JPH0762321A (ja) | 磁気記録媒体用ポリウレタン系バインダー及び磁気記録媒体 | |
| JPH038010B2 (ja) | ||
| JPS58145722A (ja) | 磁性樹脂組成物 | |
| JPH0641267A (ja) | 磁気記録媒体の結合剤 | |
| JP2660589B2 (ja) | 磁気記録媒体用ポリウレタン樹脂バインダーの製造方法 | |
| JPH044650B2 (ja) | ||
| JP3031377B1 (ja) | 磁気記録媒体用バインダ―及びこれを用いた磁気記録媒体 | |
| JP3216114B2 (ja) | 高導電性ポリウレタン樹脂を用いた接着剤 | |
| JP2651729B2 (ja) | 磁気記録媒体用ポリウレタン樹脂バインダーの製造方法 | |
| JP3189253B2 (ja) | 磁気記録媒体用ポリウレタン樹脂バインダーの製造方法 | |
| JP2603547B2 (ja) | 磁気記録媒体用ポリウレタン樹脂バインダー | |
| JP3381478B2 (ja) | ポリウレタン樹脂の製造方法 | |
| JPH058726B2 (ja) | ||
| JPH06340846A (ja) | 磁気記録媒体用ポリウレタン樹脂バインダー | |
| JP3292252B2 (ja) | 磁気記録媒体の結合剤用ポリウレタン樹脂組成物および磁気記録媒体の結合剤 | |
| JPH0474773B2 (ja) | ||
| JPH0644551A (ja) | 磁気記録媒体の結合剤及び磁気記録媒体 | |
| JP2956167B2 (ja) | 磁気記録媒体用結合剤 | |
| JPH0212613A (ja) | 磁気記録媒体の結合剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |