JPH07258978A - ラミネート及びその製造法 - Google Patents

ラミネート及びその製造法

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JPH07258978A
JPH07258978A JP7045951A JP4595195A JPH07258978A JP H07258978 A JPH07258978 A JP H07258978A JP 7045951 A JP7045951 A JP 7045951A JP 4595195 A JP4595195 A JP 4595195A JP H07258978 A JPH07258978 A JP H07258978A
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Robert C Schisler
ロバート・チャールズ・シスラー
Raymond E Downey
レイモンド・エドワード・ダウネー
Harold Kraig Lorenz
ハロルド・クレイグ・ロレンツ
Shirley Herbert Jernigan Jr
シャーリー・ハーバート・ジャーニガン・ジュニアー
Paul Anthony Dorrington
ポール・アンソニー・ダーリントン
Silvia John Jr
ジョン・シルヴィア・ジュニアー
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WR Grace and Co
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WR Grace and Co Conn
WR Grace and Co
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 良好な永久歪抵抗性と均一な圧縮性を有する
硬化発泡体層を有するラミネートを提供する。 【構成】 布帛支持体１０を搬送手段１１に連続供給す
る。その支持体１０の表面に起泡された放射線硬化性組
成物を連続付着せしめる。付着せしめられた放射線硬化
性組成物の表面に第二布帛層を連続載置する。得られた
複合体を放射線２２に暴露し、硬化させて２つの布帛層
１０、１６と硬化発泡体１５から成るラミネート２４を
得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は放射線硬化性組成物及び
このような組成物から高分子発泡体を製造する方法に関
する。特に、本発明は放射線硬化性の高分子組成物を機
械的に起泡し、その起泡物を放射線で硬化させて発泡体
を形成する方法に関する。本発明はまた発泡した及び／
又は発泡していない放射線硬化された組成物を用いて製
造したラミネート、例えば印刷用ブランケット（ｐｒｉ
ｎｔｉｎｇ ｂｌａｎｋｅｔｓ）及び斯るラミネートを
製造する方法に関する。本発明は発泡体の薄層を用いる
用途に特に適用することができる。
【０００２】
【従来の技術】印刷用ブランケットのような圧縮性の印
刷用ブランケット、その他のグラフィック・アート用装
置、製版ガム、ボックスダイの取付ボード及び病褥敷布
（ｄｒａｗｓｈｅｅｔｓ）において発泡体を使用するこ
とはこの技術分野で良く知られている。
【０００３】圧縮性の印刷用ブランケットは印刷版、印
刷用ブランケット及び印刷すべき紙又はその他の材料の
間に許容し得る圧力を達成するために精密なアンダーパ
ッキング（ｕｎｄｓｒｐａｃｋｉｎｇ）を行う必要を無
くし、この点で印刷者に非圧縮性の印刷用ブランケット
を越える利点を与える。発泡体はこれらの圧縮性印刷用
ブランケットにおいて圧力を広いスクイーズ（ｓｑｕｅ
ｅｚｅ）範囲にわたって比較的一定に保つためにしばし
ば用いられる。これらの発泡体は普通非常に薄い層とし
て存在する。発泡体は良好な永久圧縮歪抵抗性及び（印
刷を均一に行えるように）均一な圧縮性と均一なゲー
ジ、即ち厚さを有し、そして（ブランケットの製造中
に）適用し、均一なゲージに硬化させ得るそのような性
状のものであることが重要である。
【０００４】過去において、ポリマーラテックス及びポ
リマーの有機溶媒溶液から発泡体を製造するのにフォー
ミング剤（ｆｏａｍｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）及びブロー
イング剤（ｂｌｏｗｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）、即ち発泡
剤、即ち通常高温で分析してガス類、例えば二酸化炭素
を放出し得る化合物が用いられていた。斯る発泡体は硫
黄を硬化剤として用いて高温で長時間にわたって硬化さ
れていた。
【０００５】斯る系は、均一な圧縮性、均一なゲージ及
び良好な永久圧縮歪抵抗性が重要である分野の発泡体層
を製造するのに用いられる場合、発泡、硬化及び水又は
溶剤の除去についての高温操作が不均一な発泡体を形成
させることがあり得るという点で十分に満足できるもの
ではない。このことは、操作が時間がかかるものであっ
たり、発泡体の構造及びゲージが維持されるように十分
な硬化が行われる前に発泡体に部分的な気泡破壊が起こ
る場合に特にそうである。このような欠陥は圧縮不均一
性の一因となり得るものである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、良好な圧縮歪
抵抗性と均一な圧縮性を有し、均一なゲージに形成、硬
化させ得る発泡体の必要が存在する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、（イ）
放射線硬化性組成物を機械的に起泡させ、そして（ロ）
起泡した組成物を放射線により硬化させることから成る
硬化、発泡したポリマーの製造法が提供される。
【０００８】本発明によれば、また、（イ）アクリレー
ト化されたポリエステルウレタンオリゴマー、（ロ）反
応性の希釈剤としてのヒドロキシエチルメタクリレー
ト、（ハ）増感剤としての２，２−ジメトキシ−２−フ
ェニルアセトフェノン、（ニ）可塑剤としてのトリ−ア
リールホスフェート、及び（ホ）界面活性剤としてのポ
リオキシエチレンオクチルフェノールから成る放射線硬
化性組成物が提供される。
【０００９】本発明の方法によれば、高温、発泡剤、溶
剤の除去及び長い硬化時間の必要が回避できる。
【００１０】本発明はまた硬化、発泡した高分子組成物
も提供する。
【００１１】本発明は更に本発明の方法で製造された非
発泡形態の、又は発泡体としての、又はそれら両形態の
放射線硬化された組成物から成るラミネートを提供す
る。また本発明によれば、光硬化性組成物を化学線を用
い、布帛サブストレート、即ち布帛支持体を介して放射
線硬化させることから成るラミネートの製造法も提出さ
れる。また更に、本発明によれば、放射線硬化性組成物
を艶消仕上又はテクスチャード仕上、即ち型押仕上（ｔ
ｅｘｔｕｒｅｄ ｆｉｎｉｓｈ）が施こされている透明
なフィルムと接触させて放射線硬化させて硬化したポリ
マーに粘着性のない表面及び／又は型押表面を与えるラ
ミネートの製造法が提供される。
【００１２】本発明の方法を更によく理解できるように
するために、本発明を添附図面を参照して説明する。但
し、添附図面は本発明を単に例示、説明するために与え
られるものであって、本発明を限定するためのものでは
ない。
【００１３】図１は本発明の態様の１つの概略説明図で
ある。布帛支持体１０は搬送手段１１に連続供給され
る。起泡された放射線硬化性組成物１４は機械的起泡手
段１２から支持体１０の表面上に連続的に付着せしめら
れる。その起泡した放射線硬化性組成物１４の表面には
その布帛／発泡体の複合体がドクターナイフ１８の下を
通過する直前に第二布帛層１６が連続的に載置される。
ドクターナイフ１８はその発泡体及びラミネートのゲー
ジを点２０において設定する。複合体は次に放射線２２
に暴露され、そこで発泡体が硬化されて２つの布帛層１
０及び１６と硬化した発泡体１５から成る硬化発泡体ラ
ミネート２４（図２）を形成する。
【００１４】本発明の発泡体は良好な圧縮特性と永久圧
縮歪抵抗性とを有する。これらの性質は、均一な圧縮特
性と良好な永久圧縮歪抵抗性が極めて望ましい分野の製
品、例えば印刷用ブランケット類にその発泡体を用いる
ときに重要な性質である。本発明の発泡体は例えば、均
一なゲージで塗布することによって適用することができ
る。本発明の発泡体はまた均一な比重も有する。このよ
うな均一なゲージと均一な比重は印刷用ブランケット類
のような感圧縮性製品の重要な特徴である均一な圧縮特
性をもたらす。
【００１５】硬化した高分子材料を製造する組成物の放
射線処理はこの技術分野では周知である。この放射線処
理技術は使用できる放射線には色々な形のものがあるこ
と、光開始剤及び／又は光増感剤をいつ使用すべきか、
どのような組成物を放射線で硬化及び／又は重合させる
ことができるか（例えば、反応性希釈剤／オリゴマー組
成物）などを教示している。
【００１６】高分子発泡体を製造するための液体組成物
の機械的起泡処理も周知である。
【００１７】本発明は周知の機械的起泡技術を周知の放
射線処理技術と共に用いることによって全表面にわたっ
て均一な圧縮特性を有し、また良好な耐永久圧縮歪特性
も有するポリマー発泡体層を製造することができるとい
う発見を包含する。これら両性質はグラフィックアート
装置において用いられる非常に薄い発泡体層において極
めて重要なものである。
【００１８】一般に、ここに述べられているもの以外
の、常用の、そしてよく知られている機械的起泡技術及
び放射線硬化技術も本発明の実施において適用すること
ができ、かつ使用される。
【００１９】放射線硬化技術及び放射線硬化性組成物を
明らかにしている従来法の代表的なものとして米国特許
第３，５６０，２３７号、同第３，５３５，１９３号、
同第３，６３７，４１９号、同第３，７００，５４１
号、同第３，７００，５７４号、同第３，７１５，２９
３号、同第３，７１９，６３８号、同第３，８９１，５
２３号、同第３，８９９，６１１号、同第４，０３８，
３５０号、同第４，１１２，０１７号、同第４，３７
６，８００号、同第４，３８７，０１２号、同第４，４
８３，９１５号、同第４，０５７，１８８号及び英国特
許第１，３０４，１１２号がある。
【００２０】本発明で用いられる用語“放射線硬化”に
は光重合、光硬化、及び炭素−炭素共有架橋結合、単独
重合、共重合、分枝化及びグラフト化−これらに限定さ
れるものではない−を含めて、放射線処理に由来する高
分子マトリックス（ネットワーク）形成のあらゆる形の
ものが包含されるものとする。
【００２１】本発明の発泡体及び発泡体層は次のような
特性を有している。
【００２２】発泡技術で得られるボイド（気泡）は本質
的に球形で、空、即ち中空微小球、マイクロバルーン、
脆弱な気泡、化学発泡剤の副生物又はそれらの残留物な
どといった異物を含有しない。この発泡体はまた本質的
に独立気泡のものである。
【００２３】発泡体層は本質的にスキン層がない。これ
は、発泡体層の上層部及び下層部のいずれか又は双方が
著しくボイド濃度が低い、即ちボイド対固体比が意図的
に、あるいは意図されることなしに、発泡体層の中間部
より小さくされていて、そのため本質的には、相対的非
発泡スキン層を形成している従来の発泡体と違うところ
である。
【００２４】発泡体層が非常に薄い場合、例えば印刷用
ブランケットの場合、発泡体層内にボイドが本質的にな
い緻密な層が形成されると、発泡体の低密度部を著しく
少なくしてしまうことがあり得る。例えば、発泡体層が
厚さ０．３ｍｍであり、かつ本質的に発泡しておらず、
それぞれ厚さが０．１ｍｍの上面部と底面部を有する場
合、その層の中心の発泡部は厚さが０．１ｍｍしかない
であろう。本発明のスキン層のない発泡体では、本質的
に０．３ｍｍの厚さ全体が発泡している。
【００２５】このことは圧縮特性を高めるばかりでな
く、例えば、硬化前又は硬化中に、塗布によって発泡体
層を適用する際に発泡体部のゲージに変化が生ずるが、
圧縮特性の変化は本発明の発泡体についてよりも従来の
発泡体について大きくなるであろう。
【００２６】従来法の発泡体のあるものはポリマーの薄
層を塩と配合し、次いでその塩を水で抽出してボイドを
形成することによって製造される。この塩抽出法は相互
に合体し、ボイドのネットワークを作り出してしまう傾
向が大きい、不規則な非球形、非長円形のボイドを形成
する。本発明の発泡体には不規則形状のボイド及びその
ようなネットワークがなく、前記のようにそのボイドは
本質的に球形となっている。
【００２７】発泡体にはマイクロバルーンやコルクやこ
なごなのスポンジラバーや、あるいは脆弱な気泡などが
必ず存在するものがある。これらは発泡体の使用中にそ
のまま残るか、あるいはつぶれたり、破砕したりし、そ
の残渣がボイド内に残っている。本発明の発泡体中のボ
イドは空、即ちそのような構造物又は残留物を全く含ま
ない。
【００２８】本発明の発泡体は独立気泡発泡体である。
即ち、通常ボイド容積の少なくとも８０％はネットワー
ク又は孔を形成するような相互作用はしていない。本発
明の発泡体は薄層、例えばゲージが０．０８〜１．０ｍ
ｍ、特に０．２５〜０．５ｍｍの薄層において用いると
きに特に有利である。
【００２９】本発明の方法と発泡体を使用すればラミネ
ートを製造することができる。この場合発泡体はそれを
布帛に接着させるのに余分の接着剤を使用しなくても２
層の布帛層間にサンドイッチすることができる。即ち、
本発明の発泡体はそれ自体布帛の接着剤なのである。
【００３０】本発明の放射線硬化性組成物は機械的な起
泡が可能となるような液体のコンシステンシーを持って
いなければならない。この液体のコンシステンシーが組
成物を加熱することによって得られるものであるなら
ば、そのような加熱も許容できる。
【００３１】放射線硬化性組成物は高分子量のポリマー
を、このポリマーに対して十分な混和性があって、支持
体に適用し、発泡させるのに適した粘度を持つ組成物を
作る反応性の希釈剤と混合することによって得ることが
できる。
【００３２】１つの別法として、固体の組成物を溶融液
状状態に加熱しても適当な粘度を得ることができる。
【００３３】本発明の方法は共役ジエンの単独重合体、
例えばポリブタジエン及びポリイソプレン、並びに共役
ジエンとビニル単量体との共重合体、例えばブタジエン
／スチレン共重合体及びブタジエン／アクリロニトリル
共重合体のようなポリマーに関して用いることができる
が、これらの重合体だけに限定されるものではない。使
用することができるポリマーの他の例としてエチレン／
プロピレン共重合体及び三元共重合体並びにポリクロロ
プレン及び天然ゴムがある。
【００３４】放射線硬化性組成物がオリゴマー、即ち低
分子量ポリマー（分子量は通常３０，０００以下、更に
普通には５００〜６，０００の範囲、最も普通には１，
０００〜５，０００の範囲である）から製造され、そし
てオリゴマーの粘度が十分に低く、室温で液体であり、
あるいは若干の加熱でそのように十分に低くなるなら
ば、オリゴマーはその組成物の一部として反応性希釈剤
と一緒に用いてもよいし、あるいは希釈剤なしで用いて
もよい。希釈剤を用いない場合、オリゴマーは放射線適
用工程中にポリマーマトリックスを形成するようそれ自
身反応性でなければならない。即ち、オリゴマーは放射
線で、そして必要ならば光開始剤及び／又は光増感剤の
存在下で活性化されて遊離ラジカルを生成させ、及び／
又はカチオン機構で硬化させる反応サイト、例えば炭素
−炭素二重結合の形の不飽和及び／又はエポキシド結合
を含有していなければならない。反応性希釈剤を使用す
る場合は、オリゴマーは反応性でも、あるいは非反応性
でもよい。オリゴマーが反応性である場合、反応性希釈
剤はポリマーのネットワーク、即ち網状体を形成するよ
う多官能性であるのが好ましい。
【００３５】好ましい組成物は反応性オリゴマーと反応
性希釈剤の組み合せである。
【００３６】硬化した発泡体はマトリックス、即ちポリ
マーネットワークである。ポリマーネットワークは、反
応性希釈剤が使用されている場合、その希釈剤の単独重
合体、及び／又は、オリゴマーが反応性である場合、希
釈剤とオリゴマーとの共重合体から成る。マトリックス
の高分子物質間には炭素−炭素共有架橋結合も存在し得
る。架橋は例えば化学線よりも電子ビーム線で一層起こ
り易い。
【００３７】特にことわらなければ、放射線硬化に関し
て従来法が教示する一般則が適用できる。例えば、一般
に、化学線を用いる場合、放射線硬化性組成物は反応性
の炭素−炭素二重結合、即ち不飽和を含んでいるべきで
あり、また光開始剤及び／又は光増感剤を使用すべきで
ある。しかし、より高いエルネルギーの放射線、例えば
電子ビームを用いる場合は、不飽和結合及び光開始剤及
び／又は光増感剤の必要は少なくなる。全般的に言っ
て、従来法の開示範囲の経験によれば、所望とする特定
の結果を得るのに適正な放射線のパラメーターを選択で
きる。
【００３８】光開始剤及び光増感剤、並びにオリゴマ
ー、反応性希釈剤、界面活性剤、可塑剤等といった用語
はこの技術分離で良く知られているものであるが、下記
に斯る用語について簡単な説明を記す。
【００３９】オリゴマーには極く少数のモノマー単位し
か有しない低分子量ポリマーが包含される。典形的なオ
リゴマーは数平均分子量が５００〜６，０００のもので
あるが、３０，０００もの高分子量を有するオリゴマー
も考えられる。
【００４０】オリゴマーは反応性でも、非反応性でもよ
い。反応性オリゴマーには、必要ならば光開始剤及び／
又は光増感剤の存在下で放射線に暴露することによって
遊離ラジカルを形成し得、そして通常は不飽和を含有す
るものがある。オリゴマーは放射線に暴露することによ
って、遊離ラジカル機構以外の機構で硬化し得るそのよ
うな物質、例えば光分解を受けて生成するカチオン触媒
で放射線硬化するエポキシドを含み得ることも理解しな
ければならない。反応性オリゴマーの方が好ましい、と
いうのは反応性オリゴマーは、非反応性オリゴマーが重
合した反応性希釈剤のネットワーク内に組み込まれるの
に対して、放射線で開始される重合又は架橋反応に自か
ら関与するからである。
【００４１】反応性希釈剤はオリゴマーに対して相溶性
がある低粘度モノマーで、オリゴマーの粘度を取扱い可
能の液体状態まで下げ、かつ放射線で開始される重合又
は架橋反応に与るべく用いられる。反応性希釈剤は多官
能性モノマーであってもよいし、あるいは一官能性モノ
マーであってもよい。典形的な多官能性モノマーはジ−
及びトリ−アクリレート及び同メタクリレートである。
典形的な一官能性モノマーはアルキル−アクリレート、
アリール−アクリレート及びアルコキシアルキル−アク
リレート並びに同メタクリレートである。これらの反応
性希釈剤はオリゴマーの粘度を下げる機能を果すばかり
でなく、硬化速度及び硬化した組成物の性質にも影響を
及ぼす。
【００４２】光開始剤は反応性種、例えば遊離ラジカル
を光励起で起こる単分子の分断で生成させて遊離ラジカ
ル付加重合を促進させるのに有効な化合物である。
【００４３】光増感剤はエルネルギー供与体か、トラン
スファータイプか、又は水素引抜きタイプかいずれかの
二分子光化学反応で、又はモノマー類若しくは添加剤類
と供与体−受容体錯体を形成してイオン性種又はラジカ
ル種をもたらすことによって遊離ラジカル付加重合を促
進するのに有効な化合物である。
【００４４】起泡及び放射線硬化させるべき放射線硬化
性組成物において可塑剤及び界面活性剤を用いるのが好
ましい。
【００４５】可塑剤は加工を容易にし、かつ最終生成物
の可撓性と靭性を高めるためにポリマーに加えられる化
合物である。
【００４６】界面活性剤は液体の表面張力を下げ、又は
２種の液体間の、若しくは液体−固体間の界面張力を下
げ、かつ気泡の安定性を高める化合物である。
【００４７】放射線硬化性とは、光開始剤及び／又は光
増感剤の不存在下で、又は光開始剤及び／又は光増感剤
を使用して放射線に暴露することによって架橋させ、及
び／又は重合させ、及び／又は共重合させることができ
ることを意味する。ここで放射線は、熱輻射線及びマイ
クロ波領域とラジオ波領域の低エネルギー電磁線は除外
するが、ガンマー線、Ｘ−線、及びサイクロトロン又は
ベータートロンで加速されるときに生成する荷電次原子
粒子は包含するものとする。
【００４８】光硬化性という用語は化学線タイプの放射
線、即ち可視スペクトル及び紫外スペクトルの領域の放
射線で硬化される能力を意味するものとして用いられ
る。光重合性組成物は化学線で硬化され得るもので、一
般に光開始剤及び／又は光増感剤を含有する。
【００４９】再び言うが、上記のものは全てガイドライ
ンであって、放射線硬化技術はそれ自体はこの技術分野
で周知のものである。
【００５０】機械的起泡とは、発泡剤、例えばアジドカ
ーボンアミドが分解して気体、例えば二酸化炭素が現場
生成する方法又は液化ガス、例えばフレオンTM（Ｆｒｅ
ｏｎTM）がこのガスにかかっている圧力の解放で放射線
硬化性組成物中で気体状態まで膨張する方法に対して、
ガスを機械的手段で発泡剤を含まない放射線硬化性組成
物全体に分散させることを意味する。この機械的起泡は
高濃化分散状態の泡を液体中に生成させて気泡物を画成
するように高剪断撹拌又は混合することによって空気又
は他の不活性な、即ち放射線硬化性組成物に対して非反
応性のガスを組成物中に導入及び分散させることを含
む。機械的起泡はまた液体の放射線硬化性組成物の外部
で発生させたガスをその組成物を通して泡立てる方法も
包含する。
【００５１】機械的起泡に用いられる装置及び技術の代
表的なものはブレンダー；ホモジナイザー、例えばコロ
イドミル；機械的起泡機、例えば気体を液体中に連続注
入し、高速撹拌及び分散させるタイプの、オークス・マ
シン社（Ｏａｋｅｓ Ｍａｃｈｉｎｅ Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ）及びイーズ社（Ｅａｓｅ，Ｉｎｃ．）が販売
するもの；ワイヤー泡立機、例えば遊星連動ギアーを有
するホバート・ミキサー（Ｈｏｂａｒｔ ｍｉｘｅｒ）
等である。
【００５２】気泡物は通常離型性シート上に、支持体上
に、又は一方又は両方が放射線を通過させ、次いで起泡
物を放射線に硬化するまで暴露する２個の支持体間に分
布せしめられる。
【００５３】前記のように、液体であるか、又は加熱す
ることによって液体とされ得るいかなる放射線硬化性組
成物も硬化、発泡したポリマーを製造するこの方法で用
いることができる。必要とされる唯一の基準は組成物を
起泡させることが可能で、放射線により硬化されるまで
起泡状態のままでいることである。好ましい放射線硬化
性組成物は次の（ａ）〜（ｅ）から成るものである：
（ａ）オリゴマー：使用することができるオリゴマーの
模範的な例は脂肪族又は芳香族のウレタンアクリレート
オリゴマー、エポキシアクリレート、セルロース系アク
リレート、アルキッドアクリレート、ポリチオール、エ
ポキシ、ポリエステル、特に不飽和のもの、アクリレー
ト化ポリエステルウレタン、ビニルエステル、アクリレ
ート化エポキシウレタン、アクリレート化ポリエーテル
ウレタン、アクリレート化ポリエステル−ポリエーテル
ウレタン等である。
【００５４】典形的な反応性オリゴマーは構造式
【化１】 （式中、Ｒは水素及びメチル基より成る群から選ばれ
る。）に一致するアクリル酸エステル基又はメタクリル
酸エステル基を有するものである。
【００５５】オリゴマーの他の例は次の構造式に一致す
るものである。但し、Ｒは各場合共水素又はメチル基で
あり、またＨＤＯ、ＡＤＡ及びＴＤＩはそれぞれヘキサ
ンジオール、アジピン酸及びトルエンジイソシアネート
の縮合した形態を表わす。Ｎは典形的には１〜３０の整
数である。
【００５６】アクリレート化及びメタクリレート化ウレ
タン
【化２】 アクリレート化及びメタクリレート化ポリエーテル
【化３】 アクリレート化及びメタクリレート化ポリエステル
【化４】 アクリレート化アクリリックス
【化５】 （ｂ）反応性希釈剤：これは単独重合可能で、オリゴマ
ーと相溶性、かつオリゴマーが反応性である場合はそれ
と重合可能なエチレン性不飽和の単量体であって、組成
物の粘度を調整し、かつ硬化したエラストマーの物性に
寄与するために用いられる。本発明において用いること
ができる反応性希釈剤の代表的例は次の通りである：ス
チレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、メチル
アクリレート、メチルメタクリレート、プロピルアクリ
レート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、イソデシルア
クリレート、ビニルアセテート、２−フェノキシアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、テトラヒドロフリ
ルメタクリレート、カプロラクトンアクリレート、１，
６−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、アリールオキシアルキルアクリレート類
及び同メタクリレート類、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート及び２−ヒドロキシプロピルメタクリレートの
ようなアルコキシアルキルアクリレート類及び同メタク
リレート類、Ｎ−ビニルピロリドン、ポリプロピレング
リコールモノメタクリレート等。
【００５７】（ｃ）特に、放射線源が電子ビームでなく
て化学線であり、及び／又はオリゴマー又は反応性希釈
剤が本来的に放射線硬化性ではない場合に放射線硬化を
開始又は加速することのできる光開始剤及び／又は光増
感剤。使用することができる光開始剤／光増感剤の代表
的例はベンゾフェノン、ベンゾイン、アセトフェノン、
ベンゾインメチルエーテル、ミヒラー・ケトン、キサン
トン、プロピオフェノン、フルオレノン、カルバゾー
ル、２−、３−又は３−又は４−メチルアセトンフェノ
ン、クロロチオキサントン類、２−アセチル−４−メチ
ルフェニルアセテート、２，２−ジメトキシ−２−フェ
ニルアセトフェノン等である。
【００５８】（ｄ）圧縮特性及び永久歪抵抗性を保持
し、及び／又はより軟質の発泡体を製造するための可塑
剤。本発明の実施において使用することができる可塑剤
の代表的例はハロゲン化有機化合物、トリ−アリールホ
スフェート、有機アルコールのカルボン酸エステル、有
機アルコールのホスフェートエステル等。
【００５９】（ｅ）起泡性を高め、また放射線硬化前又
はその間に気泡物を安定化するための界面活性剤。使用
することができる界面活性剤の代表例はアルキルアリー
ルポリエーテルアルコール、ジオクチルナトリウムスル
ホサクシネート、シリコーン流体等である。
【００６０】使用することのできる各成分の量は、オリ
ゴマー１００重量部当りの重量部として、次の通りであ
る。反応性希釈剤５〜８０部、好ましくは１５〜４０
部；光増感剤０．５〜１０部、好ましくは１〜３部；可
塑剤５〜３０部、好ましくは１５〜２５部；及び界面活
性剤０．５〜５部、好ましくは１〜２部。
【００６１】酸化防止剤、禁止剤、難然剤、粘着付与剤
等のような他の物質も組成物に含めることができる。そ
の基準はその物質が組成物の重合をあまり妨げず、また
放射線の透過も妨害しないということである。
【００６２】放射線硬化性組成物を硬化させるのに化学
線を用いる場合、組成物も、また化学線が通過し、放射
線源と組成物との間に配置される支持体、例えば布帛も
明るい色、即ち大量の化学線を吸収して組成物の硬化を
抑制するほど暗くない色をしていなければならない。例
えば、化学線を使用する場合、組成物はカーボンブラッ
クを含有すべきでない。
【００６３】好ましい放射線硬化性組成物はポリエステ
ルウレタンアクリレートオリゴマー及びアクリレート又
はメタクリレート系反応性希釈剤から成るものである。
【００６４】特に好ましいオリゴマーはエチレングリコ
ールとプロピレングリコールの混合物（好ましくはそれ
ぞれのモル比が約８０／２０の混合物）をアジピン酸と
縮合させて数平均分子量が約５００〜６，０００、好ま
しくは１，０００〜４，０００のポリエステルを形成し
ている場合のものである。ポリエステルオリゴマーを次
にトルエンジイソシアネートと反応させてポリエステル
ウレタンを形成する。ポリエステルウレタンは次いでヒ
ドロキシエチルアクリレート及びヒドロキシエチルメタ
クリレートより成る群から選ばれる少なくとも１種の化
合物でアクリレート化される。最終生成物の分子量は典
形的には３，０００〜６，０００である。
【００６５】反応性希釈剤として特に好ましいものはヒ
ドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタク
リレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエ
チレングリコールジメタクリレート、トリプロピレング
リコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジ
メタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレー
ト、イソシアネートメタクリレート、テトラエチレング
リコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジメタクリレート、ペンタエリスリトール−テトラメタ
クリレートである。
【００６６】起泡は多数の市販の高剪断ミキサーのいず
れか１つを用いて行うのが一番よい。ミキサーには放射
線硬化性組成物及び空気又は不活性ガス、例えば窒素が
計量、導入される。気体対液体の比率は目的とされるボ
イド容積及び圧縮性、並びに物性を有する発泡体が生成
するよう調製される。一般的に言って、気体の容量は硬
化した発泡体の１０〜９０容量％、好ましくは１５〜６
５％である。
【００６７】起泡物をミキサーから排出し、離型性シー
ト又は支持体上に回分式で、又は連続的に分配する。好
ましい態様においては、離型性シート又は支持体を塗布
手段を介して引き出し、又はコンベヤーベルトで支持し
ながら移動させ、そして硬化させるべき起泡物に精密な
ゲージを達成するために起泡物のバンクを塗布手段、例
えばドクターナイフの背後に堆積させる連続法が用いら
れる。放射線源はゲージが変化したり、気泡が失われた
り、あるいは気泡の大きさが変化したりするのを回避す
るために塗布手段の下流に配置して発泡体を速やかに硬
化させる。例えば、典形的な状況においては、起泡物は
適正なゲージに塗布後５秒未満で硬化させることができ
る。本発明はまたゲージを変化させてしまうことがあり
得る溶剤を蒸発させる必要も、また蒸発で出る放出物を
含有させ、及び／又は回収する必要もなくする。本発明
が室温、大気圧で一般に行われるということはまたエネ
ルギーの節約をもたらす。硬化後、発泡体は離型性シー
トから取り外すこともできるし、あるいは離型性シート
又は支持体に付けたままにしておくこともでき、またそ
のまま使用するために、あるいは更に加工してラミネー
トにするためにロールに巻いて貯蔵することができる。
【００６８】もう１つの好ましい態様において、予想す
ることができなかったことであるが、起泡物は光学的に
透明でない密に織られた織物又は不織布から成る２枚の
支持体間にサンドイッチすることができ、この布帛を化
学線に暴露して起泡物の硬化を引き起こすことができる
ということが見い出された。支持体についての唯一の基
準は、それが特定タイプの放射線を透過させることが可
能で、かつ支持体が放射線硬化性組成物により悪影響を
受けないということである。本発明の実施において用い
ることができる布帛の代表的なものは綿、ナイロン、ポ
リエステル、アラミド、レーヨン、アクリル系材料等に
由来するものである。布帛のタイプ、即ち織り方、材料
のタイプ、浸漬組成等に依存して、適度の硬化に対して
より多くの量の、又はより少量（強度）の化学線が必要
になる。また、化学線を使用する場合、支持体の色は明
るいものにしなければならない。
【００６９】本発明の放射線硬化性組成物を完全に硬化
させるのに要する時間は、もし商業的に入手できる高強
度化学線又は高エネルギー電子ビーム放射線源を用いる
ならば、通常約０．５〜約６０秒、好ましくは１〜１５
秒と短かいために、ラミネートに更に層を付加するため
に付加工程を更に設けてもよい。
【００７０】硬化状態は放射線に対する暴露時間、放射
線量、放射線源／組成物間の距離及び放射線源が組成物
を通過する速度をコントロールすることによって変える
ことができることを理解すべきである。ポリマーに下流
での加工を容易にするような性質を与えるために様々の
硬化状態を利用することができる。
【００７１】本発明の実施による利点を達成するのに起
泡された材料は放射線で完全に硬化される必要はないこ
とに注意すべきである。それどろこか、発泡体をしてそ
の構造を不定期間に保持して、即ち発泡材料のかなりの
部分で圧潰が起こるのを避け、そのゲージを一定に保た
しめるのに十分な程度に発泡材料を硬化させればそれで
も十分である。放射線硬化性組成物は硫黄又は過酸化物
のような他の硬化剤と配合して、例えばより高温におい
てその硬化を所望とされる程度まで完結させることもで
きるし、あるいは硬化を放射線の使用で完成させること
もできる。
【００７２】ときには、例えば後にラミネートを製造す
る際にある材料層に接着させる目的から発泡した組成物
の表面を粘着性にしておくことが望ましい場合に、その
放射線硬化性組成物を部分的に硬化させるだけの方が実
際上有利な場合もある。その硬化の完成は続いて行うこ
とができる。
【００７３】永久圧縮歪抵抗性が望まれる場合、普通は
ポリスルフィド架橋のないポリマーマトリックスを与え
るよう硫黄の不存在下で硬化させ、ポリスルフイド架橋
が生成しないようにするのが最上である。
【００７４】どの段階においてもラミネートには各種の
層を付加し得ることが見い出された。斯る付加層として
は、例えば本発明の方法で製造した発泡体；もう１つの
支持体層を接着させるために使用されるべき、又はトッ
プコートとして使用されるべき非発泡放射線硬化性組成
物；起泡又は未起泡放射線硬化性ポリマー組成物層の上
に置かれる透明なフィルム、特に艶消仕上又はテクスチ
ャード仕上、すなわち型押仕上を有するもの、これらフ
ィルムは離型シートとして役立って粘着性のない表面を
与え、あるいはフィルムがあるパターン又はデザインで
テクスチャード仕上げを施こされている場合はある表面
効果を作り出す；接着剤；他の従来ゴム；又はこれらの
任意の組み合せから成る層がある。
【００７５】本発明の方法の１つの利点は本発明の方法
が室温で実施することができるということである。もう
１つの利点はこの方法が不活性雰囲気を必要としないと
いうことである。予想できなかったことであるが、空気
で抑制される放射線硬化性組成物、即ち空気又は酸素が
硬化を抑制する組成物でさえも、起泡用ガスとして空気
が用いられるときでも硬化させることができ、かくして
放射線硬化性組成物のマトリックスと空気の気泡構造か
ら成る発泡体を生成させることが見い出された。もちろ
ん、反応は不活性雰囲気中、例えば窒素の存在下で行う
こともできる。
【００７６】主たる輻射エネルギー源には４つある。即
ち、ガンマー線、高エネルギー電子、ニュートロン及び
化学線源である。これらの輻射エネルギー源はそれぞれ
長所と短所を持っている。輻射エネルギーを用いてポリ
マーを硬化させる技術は極く最近生まれたもので、商業
的に最も魅力的な線源である化学線と電子ビームが工業
用に開発されたのは過去数年の間に過ぎない。この放射
線を発生させるのに必要な装置又は設備は本発明の主題
ではなく、従ってこの技術分野で公知の、必要とされる
強度の放射線を発生させ得る線源及び装置がいずれも使
用することができる。
【００７７】本発明の実施の際に使用するのに特に適し
ている、開発された放射線硬化性組成物は（ａ）ポリエ
ステルウレタンアクリレートオリゴマー、（ｂ）ヒドロ
キシメタクリレート（反応性希釈剤）、（ｃ）２，２−
ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（光増感
剤）、（ｄ）トリ−アリールホスフェート類の混合物
（可塑剤）、及び（ｅ）ポリオキシエチレンオクチルフ
ェノール（界面活性剤）から成る。
【００７８】本発明の放射線硬化性組成物はラミネー
ト、特に可撓性のラミネートに特に有用である。
【００７９】上記の組成物を本発明のラミネートのトッ
プコートとして用いるとき、界面活性剤は、除く必要は
ないが、そうすることもできる、また少量の色付与剤を
含めることができる。上記の組成物を中間層又は結合層
として用いるときは、界面活性剤と可塑剤の両者は、除
外する必要はないが、除外することもできる。
【００８０】本発明に従ってその主題であるラミネート
を製造した。それらのラミネートの構成を第Ｉ表に、ま
たその製造法をその次に説明する。第Ｉ表に示されるよ
うに、これらのラミネートには色々な層から成る圧縮性
ラミネートが包含される。但し、これらに限定されるも
のではない。
【００８１】
【表１】 発泡放射線硬化性ポリマーの層Ｆは前記のようにして本
発明の方法に従って製造する。発泡体層はラミネートに
圧縮性を与えるように作用する。特に、印刷用途の場
合、発泡体層はインプレッション・セッティング（ｉｍ
ｐｒｅｓｓｉｏｎｓｅｔｔｉｎｇｓ）の範囲を補正す
る。
【００８２】非発泡性放射線硬化性ポリマー組成物、好
ましくは界面活性剤を含み、可塑剤ははぶかれている組
成物の層ＰＰはこの層に隣接する層間の結合剤として役
立つ。好ましくは、この層はまた接着促進剤、例えばジ
メチルアミノエチルメタクリレートを含有していること
ができる。
【００８３】トップコートの層Ｒは従来公知の多数のエ
ラストマー性組成物及びそれらのブレンド、例えば天然
ゴム、ポリイソプレン、ポリブタジエン、スチレン／ブ
タジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重
合体、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル／ブタ
ジエン／スチレン共重合体、ポリクロロプレン等の任意
の１種から製造することができる。トップコート層はま
たナイロン等のような非エラストマー性のポリマーであ
ることもできる。トップコート層はまた、好ましくは界
面活性剤がはぶかれている非発泡放射線硬化性ポリマー
組成物であることもできる。印刷トランスファー面とし
て使用せんとする場合、トップコートの好ましい基準は
印刷インキ処方物に使われている溶剤に対して耐性であ
るということである。
【００８４】支持体の層Ｓは織物、不織布又はプラスチ
ックフィルムであることができる。織物の例は綿、ナイ
ロン、ポリエステル、アラミド、レーヨン、アクリリッ
クス等の織物である。不織布は繊維からマットを形成
し、それらを融着で、又は接着剤を使用して、あるいは
ニードルパンチングで結合することによって製造するこ
とができる。支持体層はラミネートに寸法安定性を与え
る。プラスチックフィルムの例はポリ塩化ビニル、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等である。
【００８５】接着剤の層Ａは支持体と感圧接着剤層との
間に十分に強い結合を形成して感圧接着剤がラミネート
から離れないようにすることができるいかなる接着剤で
あってもよい。特に適した接着剤は硬化剤及び樹脂と配
合され、メチルエチルケトンに溶解されたアクリロニト
リル／ブタジエン共重合体に基づくものである。
【００８６】感圧接着剤の層ＰＳＡはラミネートを印刷
機のようなシリンダー又はロールに取り付けるアンカー
手段となる。多数知られている感圧接着剤の任意の１つ
を用いることができる。感圧接着剤の主たる基準はラミ
ネートが販売、使用されるまで接着性を保持している十
分な貯蔵寿命を持っていることである。多数のアクリル
系感圧接着剤の任意の１種が特に適している。
【００８７】ラミネート構造に関する次の記載におい
て、各層のゲージ（ｍｍ）は層の名称の後のカッコ内に
示される。第Ｉ表のラミネートＡは単一支持体層（０．
１３〜０．４１）から作られる。即ち、支持体上に起泡
された放射線硬化性ポリマー組成物の層（０．２５〜
０．６６）を適用し、次いで硬化するまで放射線に暴露
する。発泡体層の上にトップコート層（０．０５〜０．
２５）を適用し、続いてトップコートを硬化する。次
に、支持体の反対側を接着剤タイ−プライ層（０．０３
〜０．０８）で被覆し、続いて感圧接着剤層（０．０３
〜０．１３）で被覆する。ラミネートＡは事務書式類
（ｂｕｓｉｎｅｓｓ ｆｏｒｍ）及び封筒類の印刷用印
刷機でインクを印刷板から紙に転写するのに用いること
ができる。
【００８８】ラミネートＢ及びＣはそれぞれ２層及び３
層の支持体（０．１０〜０．６４）から製造される。即
ち、それら各々の層間に支持体の２層間に起泡された放
射線硬化性ポリマー組成物を塗布することによって発泡
した放射線硬化性ポリマーの層（０．０８〜０．６４）
をサンドイッチする。これら３層を塗布機構（ｓｐｒｅ
ａｄｉｎｇ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ）を通過させることに
よって適正なゲージを与え、次いで放射線に暴露させて
ポリマーを硬化させ、かつ層を結合させる。ラミネート
Ｃについて、前記操作で得られたラミネートを支持体と
して使用し、これに起泡した放射線硬化性ポリマー組成
物のもう１つの層（０．０８〜０．３８）を塗布し、第
三の支持体層（０．１０〜０．３８）で被覆し、ゲージ
調整機構に通し、そして放射線に暴露してフォトポリマ
ーを硬化させる。次に、トップコート層（０．０５〜
０．５０）、好ましくはナイロン層をその支持体外表面
の１つに適用する。ラミネートＢの典形的な厚さ、即ち
ゲージ約１．３ｍｍであり、ラミネートＣのそれは１．
７ｍｍである。
【００８９】ラミネートＢ及びＣは新聞のオフセット機
で用いるパッキング・ブランケットとして有用であり、
またトップコートがインク受理性で、かつ溶剤耐性とな
るように選ばれる場合には圧縮性の印刷機ブランケット
として使用することもできる。
【００９０】ラミネートＤ及びＥはトップコートで被覆
されていないラミネートＢ及びＣの支持体外表面にそれ
ぞれ接着剤のタイ−プライ層（０．０３〜０．０８）を
適用し、続いて感圧接着剤層（０．０３〜０．１３）を
適用することによって製造される。
【００９１】ラミネートＤ及びＥは新聞のオフセット機
で用いるパッキング・ブランケットとして有用で、その
場合ブランケットはプレス・ロール又はシリンダーに感
圧接着剤で付着される。
【００９２】ラミネートＦ及びＧは３層及び４層の支持
体（０．１０〜０．４１）からそれぞれ作られている。
即ち、その２層間に起泡放射線硬化性ポリマー組成物層
（０．２０〜０．９７）をサンドイッチし、続いて上記
のように放射線に暴露して発泡体を硬化させる。このサ
ンドイッチ構造体に非発泡放射線硬化性ポリマー組成物
層（０．０３〜０．１３）を塗布し、続いて放射線に暴
露して硬化させることによって複数の追加支持体層を貼
り付ける。ラミネートＧについて、その第三プライに非
発泡放射線硬化性ポリマーの第二層を用いて第四の支持
体プライを貼り付ける。最後に、発泡体層に隣接する外
側支持体層にトップコート（０．１３〜０．５１）を適
用する。ラミネートＦ及びＧの典形的なゲージはそれぞ
れ１．７ｍｍ及び２．１ｍｍである。
【００９３】ラミネートＦ及びＧはウエッブ又はシート
供給式オフセット印刷機に用いる圧縮性オフセット印刷
用ブランケットとして有用である。その発泡体層は一層
大きなパッキング・ラティチュード（ｐａｃｋｉｎｇ
ｌａｔｉｔｕｄｅ）を可能にする圧縮性を与え、また非
圧縮性ブランケットに対して所定のインプレッション
（ｉｍｐｒｅｓｓｉｏｎ）において一層低圧をもたら
す。ラミネートＦは、トップコートを製版ゴム（ｅｎｇ
ｒａｖｅｒ’ｓ ｇｕｍ）コンパウンドから選ぶとき、
製版ゴム構造体として使用することができ、その場合支
持体底面には非発泡放射線硬化性ポリマー層が施され
る。
【００９４】ラミネートＨ及びＩは、好ましくはポリ塩
化ビニルフィルムの支持体層（０．１０〜０．３８）か
ら作られる。即ち、その支持体に非発泡放射線硬化性ポ
リマー組成物層（０．０３〜０．０８）を適用し、続い
て放射線に暴露して組成物を硬化させる。硬化した非発
泡組成物に発泡した放射線硬化性ポリマー組成物層
（０．２０〜０．５１）を適用し、続いて放射線硬化さ
せる。ラミネートＨについては、その硬化発泡組成物
に、好ましくは非発泡放射線硬化性ポリマー変種組成物
のトップコート（０．１３〜０．５１）を適用する。ラ
ミネートＩについては、その硬化発泡組成物に非発泡組
成物の第二層を、次いで第二支持体層、好ましくはポリ
塩化ビニルフィルムを適用し、続いて放射線硬化させ、
かつトップコートを適用する。その第一支持体層に接着
剤タイ−プライ層（０．０３〜０．０８）と感圧接着剤
層（０．０３〜０．１３）を適用する。ラミネートＨ及
びＩの典形的な総ゲージはそれぞれ０．８１ｍｍ及び
０．９０ｍｍである。
【００９５】ラミネートＨ及びＩは事務書式類及び封筒
類の印刷用印刷機でインクを印刷版から紙に転写するの
に有用である。
【００９６】ラミネートＪは起泡した放射線硬化性ポリ
マー組成物の層（０．３８〜１．０）を支持体層（０．
１０〜０．４１）、好ましくは織物に塗布し、その起泡
物を透明な離型性フィルムで被覆し、それら３層を塗布
機構に通して適正なゲージとなし、次いでその発泡体を
放射線に暴露して硬化させることによって製造される。
硬化後、離型性フィルムを発泡体から剥ぎ取る。次に、
支持体層の底面に接着剤タイ−プライｃ４（０．０３〜
０．０８）及び感圧接着剤層（０．０３〜０．１３）を
適用する。総ゲージは約０．８１ｍｍである。
【００９７】ラミネートＫは支持体層（０．１０〜０．
４１）、好ましくは非圧縮性ポリエステルフィルムは非
発泡放射線硬化性ポリマー組成物層（０．０３〜０．０
８）を適用し、続いて放射線硬化させることによって製
造する。硬化した非発泡組成物に起泡した放射線硬化性
ポリマー組成物の層（０．３８〜１．０）を適用する。
この起泡放射線硬化性組成物は透明な離型性フィルムで
被覆され、塗布機構に通されて適正なゲージが与えら
れ、次いで放射線に暴露されて発泡体層が硬化される。
硬化後、離型性フィルムを発泡体から剥ぎ取る。次に、
支持体層の底面に接着剤タイ−プライ層（０．０３〜
０．０８）及び感圧接着剤層（０．０３〜０．１３）を
適用する。総ゲージは約０．８１ｍｍである。
【００９８】ラミネートＬは２層の支持体（０．１０〜
０．４１）間にサンドイッチ式で起泡された放射線硬化
性ポリマー組成物層（０．２０〜０．３０）を塗布し、
塗布機構に通して適正なゲージを与え、次いでこの構造
物を放射線に暴露することによって製造する。１つの支
持体外表面に非発泡放射線硬化性ポリマー組成物層
（０．０３〜０．０８）を適用し、続いて放射線硬化さ
せる。硬化非発泡層に起泡した放射線硬化性ポリマー組
成物層（０．０８〜０．１３）を適用し、その起泡組成
物層を透明な離型性フィルム層で被覆し、塗布機構に通
して適正なゲージとなし、次いで放射線に暴露して発泡
体を硬化させる。硬化後、離型性フィルムを発泡体から
剥ぎ取る。次に、残っている支持体外表面に接着剤タイ
−プライ層（０．０３〜０．０８）及び感圧接着剤層
（０．０３〜０．１３）を適用する。典形的ゲージは
１．０ｍｍである。
【００９９】ラミネートＪ、Ｋ及びＬはフレキソ印刷版
用の圧縮性パッキング・ブランケットとして、また凸版
印刷のドローシート（ｄｒａｗｓｈｅｅｔｓ）用のパッ
キング・ブランケットとして有用である。
【０１００】ラミネートＭは支持体（０．７６〜１．２
７）層の１表面に非発泡放射線硬化性ポリマー組成物層
（０．０３〜０．１３）を被覆し、放射線で硬化させる
ことによって製造する。支持体の他の表面を次に離型性
フィルムで被覆されている起泡放射線硬化性ポリマー組
成物層（０．０８〜０．１３）で被覆する。このラミネ
ートを次に塗布機構に通して適正なゲージとなし、硬化
させるために放射線に暴露する。硬化後、離型性フィル
ムを発泡体から剥ぎ取る。総ゲージは約０．８１ｍｍで
ある。
【０１０１】ラミネートＭは段ボールカートンの防護又
は印刷用の、ボックスダイ載置用ボードとして有用であ
る。このラミネートはフレキソ印刷版保持用の伸張コン
トロールされたベースとなる。ラミネートＭはまた総ゲ
ージが約６．４ｍｍの製版ゴム構造物を与える製版ゴム
のトップコート（１．２７〜３．８）を有するラミネー
トＢのような構造物が適用される副ラミネートとして用
いることもできる。
【０１０２】ラミネートＮは２層の支持体（０．２８〜
０．４１）間に起泡フォトポリマー組成物層（０．２０
〜１．０）を塗布し、これら３層を塗布機構に通して適
正なゲージとなし、次いで構造物を放射線に暴露して組
成物を硬化させ、かつ各層を結合させることによって製
造する。総ゲージは約１．０７ｍｍである。
【０１０３】ラミネートＮは他の構造体、例えば上記の
ラミネートＢ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ及びＬを製造するた
めの副ラミネートとして使用することができ、また絶縁
層として、あるいはパッディング、例えば家具等の擦傷
を防ぐためにテーブルクロスの下に敷かれるパッディン
グとして用いることができる。
【０１０４】ラミネートＰはラミネートＦの変形で、非
発泡放射線硬化性ポリマー層に隣接する支持体層にトッ
プコート、好ましくは非発泡放射線硬化性ポリマーのト
ップコート（０．１３〜０．５１）が適用されている。
【０１０５】ラミネートＰは圧縮性オフセット印刷用ブ
ランケットとして使用することができる。
【０１０６】以上のラミネートは全て少なくとも１層の
圧縮性層を含むが、ある種の用途においては非圧縮性ラ
ミネートを用いることが可能であるか、あるいはその方
が望ましくさえある。これらのラミネートは前記で詳述
した同じ操作で製造することができる。但し、それらの
操作で発泡体層の使用が明記されている場合、その発泡
体層の代りに非発泡放射線硬化性ポリマー組成物の層を
用いる。このようにして製造した非圧縮性のラミネート
構造物を以下の第II表に示す。典形的なゲージは圧縮性
ラミネートと同様である。
【０１０７】
【表２】 表において、ラミネートの表示、ＡＡ、ＢＢ等は前記第
Ｉ表において対応する圧縮性ラミネート構造体について
示したのと同様の構造体であることを示す。即ち、ラミ
ネートＬＬにおいてはラミネートＬの発泡体層Ｎｏ．４
が非発泡放射線硬化性ポリマー層で置換され、またラミ
ネートＬの発泡体層Ｎｏ．１がはぶかれていることが分
かる。
【０１０８】ラミネートＯは支持体層（０．２３〜０．
６４）に非発泡放射線硬化性ポリマー組成物層（０．０
３〜０．８９）を塗布し、このポリマーを艶消仕上又は
テクスチャード仕上フィルムで被覆し、放射線に暴露し
て組成物を硬化させ、次いでそのフィルムを剥ぎ取るこ
とによって製造する。艶消仕上げフィルムを用いると粘
着性のない表面が得られる。テクスチャード仕上げフィ
ルムの模様はポリマー表面に付与される。総ゲージは約
０．４８ｍｍである。
【０１０９】ラミネートＯは良好なインプレッションを
達成するのに十分な張力を持つ印刷版に対して紙シート
を保持するための、平滑な上面を持つドローシート、あ
るいは銀行券における粗い上面を持つドローシートのい
ずれとしても有用である。テクスチャード仕上げフィル
ムの使用によって付与される粗面組織はドローシートか
らの紙の解放を助長する。
【０１１０】
【実施例】アクリレート化ポリエステルウレタン（モー
トン・チオコール社［Ｍｏｒｔｏｎ Ｔｈｉｏｋｏｌ
Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ］から市販されるユビテーン
［Ｕｖｉｔｈａｎｅ］７８２）１００重量部（ｐｂ
ｗ）、ヒドロキシエチルメタクリレート１６ｐｂｗ、可
塑剤としての混合トリ−アリールホスフェート（ＦＭＣ
社［ＦＭＣ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ］から市販される
クロニテックス［Ｋｒｏｎｉｔｅｘ］１００）８ｐｂ
ｗ、２，２−ジメトキシ−２−フェデルアセトフェノン
（シバーガイギー社［Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎ］から市販されるイルガキュアー［Ｉｒ
ｇａｃｕｒｅ］６５１）１．５ｐｂｗ及び界面活性剤と
してのポリオキシエチレンオクチルフェノール（ローム
・アンド・ハース社［Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ Ｃｏｍ
ｐａｎｙ］から市販されるトリトン［Ｔｒｉｔｏｎ］Ｘ
１００）１ｐｂｗを含有する放射線硬化性組成物を起泡
用ガスとして空気をこの放射線硬化性組成物に対して２
１〜２８容量％となるようなレベルで使用してオークス
TM（ＯａｋｅｓTM）ミキサー中で起泡させた。この起泡
物はシェービングクリームと同様のコンシステンシーを
有していた。起泡物を２層の綿布間にサンドイッチし、
６ｃｍ／秒の速度で塗布手段を通過させてそのゲージを
調製し、次いでフュージョン・システムズ社（Ｆｕｓｉ
ｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）が販
売する強力水銀灯を使用して紫外線に暴露してその発泡
体を硬化させた。第III表はこのラミネートの実測ゲー
ジ、与えられた空気レベル（容量％）についての圧縮、
接着試験結果及び発泡体層の比重を示す。実測ゲージは
ランダル−ステイックニー（Ｒａｎｄａｌｌ−Ｓｔｉｃ
ｋｎｅｙ）ゲージ・テスターで測定した。圧縮試験結果
は１．１６ＭＰａ（１６８ｐｓｉ）の荷重を加えて引き
起こした初期ゲージからの撓みの尺度であった。接着試
験結果はラミネートの１インチのストリップについての
剥離接着強度で、引張試験機により０．８５ｍｍ／秒
（２インチ／分）の走行速度で測定した。
【０１１１】上記発泡体には気泡サイズに幅方向変化が
あり、気泡のあるものは極めて大きかった。実際、気泡
の１０％以上のものが発泡体ゲージの少なくとも２５％
に等しい直径を有していた。
【０１１２】
【表３】 各支持体層の公称ゲージは０．３８ｍｍで、従ってこれ
を考慮すると発泡体層のゲージは０．２９ｍｍであるこ
とが容易に分かる。
【０１１３】ここで注意すべきは、本発明のある種の発
泡体を使用することが好ましいが、本発明は特定形態の
放射線、放射線硬化性組成物又は機械的起泡法を使用す
ることに限定されず、それらは任意のものでよいことで
ある。
【０１１４】また、ここで理解すべきは、本発明を実施
することにより製造される発泡体は、全てではないが、
本明細書に記載する全ての目的及び装置に用いることが
できるということである。例えば、全てではないが、本
発明の発泡体は圧縮性の印刷用ブランケットにおいて使
用するのに適している。
【０１１５】本発明の発泡体のポリマーマトリックスは
グラフィック・アート・デバイスに適した圧縮性発泡体
とするために必ずしも事実上エラストマー性である必要
はないが、エラストマー性であるのが往々にして望まし
い。
【０１１６】放射線のタイプと強度の選択、同様に放射
線硬化性組成物の選択、また発泡体を製造すべき場合の
機械装置と方法は目的とする製品のタイプに応じて変わ
る。選択は放射線硬化法及び発泡法に関する周知の従来
技術と結びついた常用の実験法に基づいて行うことがで
きる。圧縮性となすために発泡体は必ずしもエラストマ
ーを含有している必要はないことに注意しなければなら
ない。
【０１１７】以上、本発明を例証するために代表的な態
様と色々な細部を示したが、本発明にはその範囲から逸
脱しない限り様々の変更、改変を加え得ることは当業者
には明白であると考える。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は硬化した発泡体ラミネートを製造する本
発明の方法の１例についての概略説明図である。
【図２】図２は図１で説明される方法で製造した硬化、
発泡したラミネートの拡大断面図である。
【符号の説明】
１０ 布帛支持体 １１ 搬送手段 １２ 機械的起泡手段 １４ 起泡した放射線硬化性組成物 １５ 硬化した発泡体 １６ 第二布帛層 １８ ドクターナイフ ２０ ゲージ設定点 ２２ 放射線源 ２４ 硬化した発泡体ラミネート
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/16 8413−4Ｆ Ｃ０８Ｊ 7/04 Ａ 9/30 (72)発明者 レイモンド・エドワード・ダウネー アメリカ合衆国オハイオ州44321，コプレ ー，クリフサイド・ドライブ 3080 (72)発明者 ハロルド・クレイグ・ロレンツ アメリカ合衆国マサチューセッツ州02738, マリオン，ストーニー・ラン 25 (72)発明者 シャーリー・ハーバート・ジャーニガン・ ジュニアー アメリカ合衆国マサチューセッツ州02744, ニユー・ベッドフォード，ウォーレン・ス トリート 10 (72)発明者 ポール・アンソニー・ダーリントン アメリカ合衆国マサチューセッツ州02745, ニュー・ベッドフォード，フィリップス・ ロード 2094−１ (72)発明者 ジョン・シルヴィア・ジュニアー アメリカ合衆国マサチューセッツ州02744, ニュー・ベッドフォード，アクィドネッ ク・ストリート 182

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （イ）光硬化性組成物を布帛支持体と接
    触させて置き、そして（ロ）該光硬化性組成物を化学線
    により硬化させるラミネートの製造法において、（ハ）
    該布帛の外表面を化学線に暴露し、該布帛を通して該化
    学線を通過させて該光硬化性組成物を硬化させることを
    特徴とする前記ラミネートの製造法。
  2. 【請求項２】 （イ）艶消仕上が施されている透明な支
    持体を放射線硬化性組成物と接触させて置き、そして
    （ロ）該支持体の外表面を放射線に暴露し、該支持体を
    通して該放射線を通過させて該放射線硬化性組成物を硬
    化させることを特徴とする艶消仕上面を有するラミネー
    トの製造法。
  3. 【請求項３】 （イ）テクスチャード仕上げが施こされ
    ている透明な支持体を放射線硬化性組成物と接触させて
    置き、そして（ロ）該支持体の外表面を放射線に暴露
    し、該支持体を通して該放射線を通過させて該放射線硬
    化性組成物を硬化させることを特徴とするテクスチャー
    ド仕上面を有するラミネートの製造法。
  4. 【請求項４】 （イ）放射線硬化性組成物を機械的に起
    泡させ、そして（ロ）該起泡組成物を放射線により硬化
    させることによって製造された発泡体より成る第一層と
    該発泡体層に直接接して配置された支持体より成る第二
    層とを有する、少なくとも２層から成るラミネート。
  5. 【請求項５】 前記支持体が布帛層及びプラスチックフ
    ィルムより成る群から選ばれたものである請求項４に記
    載のラミネート。
  6. 【請求項６】 （イ）放射線硬化性組成物を機械的に起
    泡させ、そして（ロ）該起泡組成物を放射線により硬化
    させることによって製造された発泡体から成る第一層と
    エラストマー組成物より成る第二層とを有する、少なく
    とも２層から成るラミネート。
  7. 【請求項７】 第一の可撓性層と該第一層に直接接して
    いる第二の発泡重合体層とから成り、該発泡重合体層は
    オリゴマー及び該オリゴマーに対して相溶性の反応性希
    釈剤モノマーから成る組成物の硬化によって形成された
    高分子マトリックスから成ることを特徴とする可撓性ラ
    ミネート。
  8. 【請求項８】 前記オリゴマーが反応性のオリゴマーで
    ある請求項７に記載の可撓性ラミネート。
  9. 【請求項９】 前記発泡重合体層が０．０３〜１．０ｍ
    ｍの平均ゲージを有している請求項８に記載の可撓性ラ
    ミネート。
  10. 【請求項１０】 発泡体内の気孔が本質的に球形で、本
    質的に独立気泡であり、かつ異物を含んでいないことを
    特徴とする厚さが０．０３〜１．０ｍｍの発泡層。
  11. 【請求項１１】 請求項１０に記載の発泡層から成る第
    一層と該第一層に直接接している可撓性層又は剛質層か
    ら成る第二層とを有する、少なくとも２層から成るラミ
    ネート。
  12. 【請求項１２】 前記発泡体中の気孔の少なくとも１０
    ％が発泡体の厚さの少なくとも２５％に等しい直径を有
    している請求項１０に記載の発泡層。
  13. 【請求項１３】 （イ）アクリレート化されたポリエス
    テルウレタンオリゴマー、（ロ）反応性希釈剤としての
    ヒドロキシエチルメタクリレート、（ハ）光増感剤とし
    ての２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
    ン、（ニ）可塑剤としてのトリ−アリールホスフェート
    及び（ホ）界面活性剤としてのポリオキシエチレンオク
    チルフェノールより成ることを特徴とする放射線硬化性
    組成物。
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