JPH11295900A - 感光性樹脂積層体およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】接着性と寸法安定性に優れた、特に水系現像性
フレキソ印刷版に適した感光性樹脂積層体を得ること。 【解決手段】少なくとも下層から順に弾性体層、接着剤
層、下引き層および感光性樹脂層からなることを特徴と
する感光性樹脂積層体であって、好ましくは、下引き層
が熱可塑性エラストマ−からなり、溶剤含有率が０．１
〜２重量％である感光性樹脂積層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性樹脂積層体
およびその製造法に関する。更に詳しくは感光性樹脂層
に下引き層を設け、更に下引き層と支持体の間に接着剤
層を設けることにより卓越した接着性と寸法安定性が得
られ、特に強い回転ブラシの現像機での現像処理時にお
いても支持体と感光性樹脂層との間で剥離することがな
い、特に水系現像性フレキソ印刷版に適した感光性樹脂
積層体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】通常、フレキソ印刷版用感光性樹脂積層
体は、支持体上に適当な弾性表面を有する感光性樹脂層
が積層されたものであって、被印刷材料として、例え
ば、フィルム、封筒、ラベル、紙袋、重袋、包装紙類、
段ボ−ル、紙器等への印刷用凸版材料として使用されて
いる。

【０００３】特に、重袋、包装紙類、段ボ−ル等への印
刷の場合、一般的に被印刷材料の表面平滑性が劣りイン
キの追従性が劣ることから感光性樹脂層を厚くし、例え
ば重袋、段ボ−ル等版材用途の場合、通常４ｍｍ以上、
多くは７ｍｍ程度の版厚として使用されている。しか
し、感光性樹脂層のみで版厚みを得るには製造上、経済
的および現像液の疲労等の多くの問題点があるため、例
えば、版材７ｍｍを得る手段として感光性樹脂層は３ｍ
ｍ程度とし、残り４ｍｍは生ゴム、加硫ゴムおよび合成
ゴム等のゴムシ−ト材、軟質塩ビシ−ト材、ウレタンフ
ォ−ム、スポンジ等の弾性を有する材料を支持体として
接着させ全厚み７ｍｍ程度とし印刷用版材として支給さ
れる。

【０００４】一方、従来よりハロゲン系有機溶剤で現像
可能な感光性フレキソ版材が使用され接着させる方法と
してフレキソ版支持体を除去した後、感光性樹脂層を
裏露光し良溶剤で接着させる方法（特公平４−６８６２
０号）、接着すべき面を有機活性ハロゲン含有化合物で
処理し接着させる方法（特公平５−５６３７４号）、
感光性フレキソ版とゴムシ−ト材の間に光硬化性組成物
を介在させ感光性フレキソ版の露光により接着させる方
法（特公昭６０−１６９９７号）が開示されている。

【０００５】ところで、最近の環境規制に伴い、前記ハ
ロゲン系有機溶剤で現像可能な感光性フレキソ印刷版材
に代わって、水系現像可能な感光性フレキソ印刷版材、
例えば特開昭６０−２１１４５１号、特開昭６０−１７
３０５５号、特開昭６３−８６４８号、特開平１−１０
８５４２号、特開平２−１７５７０２号、特開平４−３
１６２号、特開平１−２１９７３５号、特開平２−３０
５８０５号、特開平３−２２８０６０号、特開平６−２
８９６１０号、特開平７−１１４１８０号公報等に開示
されている感光性樹脂組成物を用いた版材が使用されつ
つある。

【０００６】これら水系現像可能な感光性フレキソ印刷
版材と支持体とを接着させる方法として、水系現像可
能な感光性樹脂の下層に高分子樹脂／反応性モノマ−を
主する接着層を設ける感光性フレキソ版（特開平８−２
９７３６９号）が開示されている。また従来より接着方
法として市販接着剤を用いる方法、両面粘着テ−プ
を用いる方法等がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特に水
系現像性感光性樹脂の場合、水系現像可能にするために
感光性樹脂組成物が相分離構造若しくはそれに近い構造
となっていることから接着性を得るための凝集力、更に
は粘着力が乏しく、ましてや、感光性樹脂の裏面を露光
・硬化しフロア−形成したものは甚だ凝集力や粘着力が
低下し、前記方法および方法では接着性が得られな
い問題がある。また方法では感光性フレキソ版の特性
によって光硬化接着性に影響するため一般的でなく充分
な接着性が得られない場合がある。方法では、感光性
樹脂層のフロア−形成のための裏露光時に接着層が部分
硬化し有機溶剤による溶解性が低下し接着性にバラツキ
が発生し、特に強い回転ブラシの現像機で現像処理する
場合には接着性が耐え得るものでない。また方法で
は、充分な接着性が得られる市販接着剤がないのが現状
であり、方法では一般的に高価である問題、接着作業
時に気泡が混入し印刷性を低下させる問題がある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】そこで本発明は、このよ
うな実情のもとに創案されたものであり、特に水系現像
可能なフレキソ印刷用版材に適用させた場合有効であ
り、その目的は、特に強い回転ブラシによるバッチ式の
現像機或いは広幅対応の自動現像機での現像処理時にお
いても卓越した接着性、寸法安定性が得られる水系現像
可能なフレキソ印刷用感光性樹脂積層体を提供すること
にある。

【０００９】本発明者らは、前記の課題を解決するため
に鋭意研究した結果、感光性樹脂層の下層に熱可塑性エ
ラストマ−からなる下引き層を設けると共に、該下引き
層と支持体の間に接着剤層を介在させることにより卓越
した接着性、寸法安定性が得られことを見いだし、遂に
本発明を完成するに到った。即ち本発明は、（１）少な
くとも下層から順に支持体、接着剤層、下引き層および
感光性樹脂層からなることを特徴とする感光性樹脂積層
体、（２）下引き層が熱可塑性エラストマ−からなる層
であって、溶剤含有率が２重量％以下ある前記（１）記
載の感光性樹脂積層体、および（３）下引き層を有する
感光性樹脂層と、接着剤層を有する支持体とを下引き層
と接着剤層とが接触するように積層させることを特徴と
する請求項１記載の感光性樹脂積層体の製造法である。

【００１０】本発明において、感光性樹脂層の下引き層
として使用される熱可塑性エラストマ−としては、例え
ばポリスチレン類重合体ブロック、ポリエチレンテレフ
タレ−ト、ポリトリメチレンテレフタレ−ト、ポリテト
ラメチレンテレフタレ−トなどに代表されるポリエステ
ル類重合体ブロック、ポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、ポリクロロプレン等に代表される共役ジエン化合物
ブロック、ポリカプロラクトン等の脂肪族ポリエステル
類重合体ブロック、ポリ（ジエチレングリコ−ル、トリ
エチレングリコ−ル、テトラエチレングリコ−ル）等の
脂肪族ポリエ−テル類重合体ブロック、エチレン・プロ
ピレン共重合ブロック、エチレン・アクリル酸共重合ブ
ロック等のエラストマ−状ブロック共重合体等が挙げら
れ、更にはスチレンとブタジエンの単量体単位からなる
スチレン・ブタジエンランダム共重合体、アクリロニト
リルとブタジエンの単量体単位からなるアクリロニトリ
ル・ブタジエンランダム共重合体等のエラストマ−状ラ
ンダム共重合体等が挙げられる。その他に、ポリブタジ
エン、ポリイソプレン、天然ポリイソプレン等も挙げら
れ、これ等単独または複数組み合わせて用いても良い。

【００１１】なお、ハ−ドセグメントＡとソフトセグメ
ントＢからなるブロック共重合体の構造は特に限定され
ず、例えば、一般式Ａ−Ｂのジブロック、Ａ−Ｂ−Ａの
トリブロック、（Ａ−Ｂ）ｎのマルチブロック、（Ａ−
Ｂ）ｎ・Ｘのスタ−型ブロック（ｎは１〜１０の整数）
のブロック共重合体が挙げられ、これ等の中で本発明で
はスチレン含有率が１５％以上からなるポリスチレン類
ブロック共重合体が好ましく、具体的には、スチレン・
ブタジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン・イ
ソプレン・スチレンブロック共重合体、水添スチレン・
ブタジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン・エ
チレン／ブチレン・スチレンブロック共重合体、スチレ
ン・エチレン／プロピレン・スチレンブロック共重合
体、エポキシ変成スチレン・ブタジエン・スチレンブロ
ック共重合体等が挙げられ、これ等単独または複数組み
合わせて用いることが好ましい。

【００１２】なお下引き層には、前記熱可塑性エラスト
マーの他に、光重合性エチレン性不飽和単量体を配合し
てもよい。光重合性エチレン性不飽和単量体としては、
スチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ビニルナ
フタレン、ビニルアントラセン、ジビニルベンゼン、ト
リビニルベンゼン等の芳香族ビニル単量体；アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等のエチレン性不飽和ニト
リル単量体；アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−アミ
ル、アクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸プロピル、メタク
リル酸イソアミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アク
リル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸グリシジル、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリ
レート、プロピレングリコールジアクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナン
ジオールジアクリレート、メトキシプロピレングリコー
ルメタクリレート、メトキシプロピレングリコールアク
リレート、マレイン酸ジエチル、イタコン酸ジメチル等
のエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体などが挙
げられる。

【００１３】これ等熱可塑性エラストマ−からなる下引
き層を感光性樹脂層と積層する場合、熱可塑性エラスト
マ−層の溶剤含有率が０．１重量％〜２重量％、好まし
くは０．１重量％〜１．５重量％、更に好ましくは０．
５重量％から１．０重量％の範囲にあることが好まし
い。なお溶剤含有率が２重量％を超えると、下引き層に
ベトツキが発生し、このことがむしろ感光性樹脂層との
接着性を低下させる原因となり好ましくない。また０．
１重量％未満では、感光性樹脂層と下引き層との相溶性
を高めの残存溶剤量の絶対量が不足し接着性が充分に得
られないので好ましくない。

【００１４】本発明の下引き層からなる材料を得る方法
としては、予め離型剤の簿層を有する支持体に熱可塑性
エラストマ−を有機溶剤で溶解した塗工液をコンマコ−
タ−、バ−コ−タ−、リバ−スロ−ルコ−タ−等の塗工
機を用いて塗布し、乾燥後の溶剤含有率が０．１重量％
〜２重量％になるように乾燥機の温度、乾燥ゾ−ンの滞
留時間、傾斜温度等を設定した乾燥機で処理し、下引き
層を有する材料を得る。又、感光性樹脂と積層する迄は
下引き層を保護するためにセパレ−ト材で被っておくの
が好ましい。セパレ−ト材としては、通常、ポリエチレ
ン、離型紙等が使用され、好ましくはエンボス加工され
たポリエチレンが取り扱い性、離型性から好ましい。

【００１５】なお前記下引き層を得る際、熱可塑性エラ
ストマ−の塗工液を得るための有機溶剤としては、特に
限定されるものでなく、例えば、トルエン、シクロヘキ
サン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素類、１，１，１
−トリクロロエタン、四塩化炭素、クロロホルム、クロ
ロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジオキサン等の
エ−テル類、メチルエチルケトン等のケトン類酢酸エチ
ル等のエステル類の汎用有機溶剤が使用できる。これら
の有機溶剤の中で溶解、塗工、乾燥、積層等の製造時の
環境の点からトルエンが好ましい。またこれ等有機溶剤
を用い溶解した熱可塑性エラストマ−の塗工液濃度は、
塗工機の種類、得られる層厚みによって任意に選択でき
るが、通常、濃度１０重量％から５０重量％の範囲で使
用される。

【００１６】前記下引き層を有する支持体としては、寸
法安定性や耐熱性、機械的性能の上からポリエチレンテ
レフタレ−トフィルムが最適であるが、ポリエチレン、
ポリプロピレンポリスチレンその他の材料も使用するこ
とができる。また材料と下引き層との剥離作業を容易に
するためにこの材料に離型層を設けたものも有用に使用
される。この離型層は、約０．１μ〜Ｏ．２μ程度の離
型剤の簿層を設けてなり、離型剤としてはシリコン樹
脂、アルキッド樹脂等が使用できる。

【００１７】本発明の熱可塑性エラストマ−を有機溶剤
で溶解し塗工・乾燥した下引き層の厚みは、１μから２
００μ、好ましくは１０μから１００μである。１μ未
満の場合は、感光性樹脂層との接着性が充分でないこと
と離型剤処理した材料からの剥離性が充分得られない場
合がある。また２００μを超えると、製造塗工時の厚み
むら、ピンホ−ルの発生等の製造上の問題点があり好ま
しくない。

【００１８】本発明の熱可塑性エラストマ−からなる下
引き層には、感光性樹脂層の裏露光でのフロア−形成で
感光性樹脂層の光重合を阻害しない程度の濃度で着色剤
を配合してもよい。具体的には、ＣＩ１０９，ＣＩ５０
２０５，ＣＩ５０３１５，ＣＩ５０３２０，ＣＩ４２５
９５，ＣＩ４５２１０，ＣＩ４５１６０，ＣＩ４２５１
０，ＣＩ４４０９０等のカラ−インデックスＮＯの着色
剤を任意の濃度に調整し使用することもできる。

【００１９】次に本発明の感光性樹脂積層体に使用され
る感光性樹脂組成物は、使用用途によって特に限定され
るものではなく水系現像可能な感光性樹脂組成物であれ
ば使用できる。例えば、特開昭６０−２１１４５１号、
特開昭６０−１７３０５５号、特開昭６３−８６４８
号、特開平１−１０８５４２号、特開平１−２１９７３
５号、特開平２−１７５７０２号、特開平３−２２８０
６０号、特開平４−３１６２号、特開平６−２８９６１
０号、 特開平７−１１４１８０号などに記載の感光性
樹脂組成物を採用することができる。なおここでの水系
現像とは、水または水を含む水溶液で現像できるもので
あり、具体的には、水、界面活性剤を含有する水溶液、
界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ソ−
ダ等のアニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、
カチオン系界面活性剤、両性系界面活性剤、水酸化ナト
リウム等のアルカリ性化合物を含有した水溶液、メチル
アルコ−ル、エチルアルコ−ル等のアルコ−ル類を含有
した水溶液を用いて感光性樹脂組成物を溶解または膨潤
させ得るものであり、単独または混合して用いることも
できる。これらの水または水を含む水溶液で現像する場
合の現像温度は２５℃〜６０℃で用いることが好まし
い。

【００２０】本発明において、本発明感光性樹脂積層体
を得る前に、予め、前記感光性樹脂組成物を用いて感光
性樹脂原版（生版）を得ておいた方が好ましい。この感
光性樹脂原版は、下から少なくとも支持体、下引き層お
よび感光性樹脂層を有するものであり、支持体と下引き
層との間には離型層、また感光性樹脂層の上には粘着防
止層およびカバ−フィルムを有する方が好ましい。該感
光性樹脂原版を得る方法としては、前記の支持体上に離
型剤の簿層および下引き層を有する材料と、予め粘着防
止層を有するカバ−フィル材料とを感光性樹脂組成物を
中心に、熱プレス、カレンダ−加工、ロ−ルプレス加工
等などの方法で所望の厚み、幅に積層する方法を採用す
ることができる。この時、特に前記感光性樹脂原版（生
版）を製造するために有機溶剤を使用した場合は、感光
性樹脂層中の溶剤含有率は少なくとも２重量％以下、好
ましくは０．５重量％〜１．５重量％の範囲で下引き層
と積層することが接着性を向上させるのに特に好まし
い。

【００２１】前記の粘着防止層を有するカバ−フィルム
材料としては、非粘着層を有するカバ−フィルムであっ
て、具体的には、ポリアミド系、ポリビニルアルコ−ル
系、セルロ−ス系、エチレンキサイド系、高分子電解質
系、ナイロン系等の樹脂を任意にコ−ト処理された１．
５μから５μ厚みの粘着防止層を有する材料が使用でき
る。

【００２２】次に、本発明における弾性体層として用い
られる弾性体は、特に限定されるものではなく、例え
ば、生ゴム、加硫ゴムおよび合成ゴム等のゴムシ−ト
材、軟質塩ビシ−ト材、ウレタンフォ−ム等の多孔質ク
ッション材等が挙げられる。また該弾性体の寸法精度と
しては、幅方向プラス１０ｍｍ〜０ｍｍ／ｍ、好ましく
は５ｍｍ〜０ｍｍ／ｍ、特に３ｍｍ〜０ｍｍ／ｍが望ま
しく、長さ方向５０ｍｍ〜０ｍｍ／３ｍ、好ましくは３
０ｍｍ〜０ｍｍ／３ｍ、特に２０ｍｍ〜０ｍｍ／３ｍが
望ましい。

【００２３】本発明において、前記弾性体層と下引き層
とを接着させる接着剤としては、弾性体や下引き層を形
成する熱可塑性エラストマーとのＳＰ値（溶解度パラメ
−タ−）に近い接着剤が好ましいが、一般に弾性体層は
研磨処理され、アンカ−効果ににより接着性が向上する
傾向にあるため、必ずしもＳＰ値の近い接着剤を選択す
る必要もない。具体的には、ウレタンゴム、クロロピレ
ンゴム、スチレンブタジエンゴム、ニトリルブタジエン
ゴム、天然イソプレンゴム、合成イソプレンゴム、スチ
レン・ブタジエン・スチレン三元ブロックゴム、スチレ
ン・イソプレン・スチレン三元ブロックゴム、ネオプレ
ンゴム、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂／アクリル酸
エステル共重合樹脂等の熱可塑性接着剤およびゴム系接
着剤、更にはこれらの変成樹脂およびエマルジョン系の
接着剤が使用できる。更には、ウラタン系、エポキシ系
等の熱硬化系、その他の反応系、好気性系の接着剤も使
用できる。

【００２４】これ等の接着剤を積層する方法としては、
弾性体層上または下引き層上に、ハケ、筆、スプレ−法
等で塗布する方法が一般的に挙げられるが、好ましい積
層方法は、予め弾性体層上に接着剤を塗布しておき、そ
の接着剤層を有する弾性体層に、下引き層を有する感光
性樹脂版を手動ゴムロ−ルで加圧・押し出しながら密着
させる方法が挙げられる。又、この時の接着剤の粘度
は、手動ゴムロ−ルを使用する場合は作業性から３０Ｃ
ＰＳ〜３００ＣＰＳの範囲の粘度、好ましくは５０ＣＰ
Ｓ〜１００ＣＰＳのの範囲の粘度が好ましい。

【００２５】

【発明の実施の形態】本発明感光性樹脂積層体を得る方
法としては、種々の方法を採用することができるが、好
ましい一実施態様例として、まず溶剤含有率が０．１重
量％〜２重量％である熱可塑性エラストマ−からなる下
引き層を、支持体と離型層の上に積層し、次に、水系現
像可能な感光性樹脂組成物からなる感光性樹脂を積層し
て、予め、下から順に支持体、離型層、下引き層、感光
性樹脂層、粘着防止層およびカバ−フィルムを有する感
光性樹脂原版（生版）を用意し、必要に応じて、支持体
側から裏露光し、感光性樹脂層のフロアーを硬化してお
く。一方、接着剤層を有する多層弾性体層を用意し、前
記感光性樹脂原版から支持体と離型層とを剥がした下引
き層を有する感光性樹脂原版と多層弾性体層とを、下引
き層と、接着剤層とが接着するように、前記手段を用い
て積層する方法が挙げられるが、本発明はこれに限定さ
れず、例えば接着剤は、弾性体層に塗布するより、下引
き層側に塗布しておいてもよい。

【００２６】以上、係る方法で得られる本発明は、少な
くとも下層から順に弾性体層、接着剤層、下引き層およ
び感光性樹脂層からなる感光性樹脂積層体であって、該
感光性樹脂積層体を印刷版として利用する場合、通常の
感光性樹脂原版より印刷版を作成する方法を採用するこ
とができ、例えば、まず画像を有する原図フィルムで画
像露光し、更に現像機で現像処理して印刷版（レリー
フ）を作成することができる。なお前記画像露光する際
に用いられる活性光としては、１５０〜５００ｍμの波
長、特に３００〜４００ｍμの波長の波長領域のものが
有効であり、使用される光源としては低圧水銀灯、高圧
水銀灯、カ−ボンア−ク灯、ケミカルランプ、キセノン
ランプ等が好ましい。得られた印刷版は、例えば、フィ
ルム、封筒、ラベル、紙袋、重袋、包装紙類、段ボ−
ル、紙器等に印刷でき、本発明では、特に段ボール印刷
に適している。

【００２７】

【実施例】次に実施例を用いて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお実施例中に、部とあるのは重量部を意味する。
また、実施例における評価方法は、次に述べる方法によ
る。 （１）溶剤含有率：支持体上に、溶剤を含有した熱可塑
性エラストマーを厚み５０μとなるように、塗工後、所
定条件で乾燥して下引き層を形成し、該下引き層を１ｍ
² 分、支持体から取り出して、その重量( Ｗ₁) を測定
する。次にこの下引き層を絶乾（１１０℃１時間乾燥）
させた後の重量( Ｗ₂) を測定し、（Ｗ₁− Ｗ₂ ）×
１００／Ｗ₂ を溶剤含有率とした。 （２）接着強度試験：ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準拠して、
引張試験機（株）東洋ボ−ルドウイン社製を用いインチ
当たりの接着強度を求めた。なお、接着強度の値が大き
い程接着性が優れていることを示す。 （３）寸法安定性：現像処理後のレリ−フのカ−ル（変
形）の程度を目視判定した。

【００２８】参考例１ ポリスチレン・ポリイソプレン・ポリスチレンからなる
ブロック共重合体（シェルジャパン（株）製クレ−トン
Ｄ−１１０７）１２０部をトルエン２８０部に溶解し固
形分３０％の塗工液を作製した。次に、シリコン処理さ
れた１００μのポリエチレンテレフタレ−トフィルム
（離型層を有する支持体）にバ−コ−タ−機を用い８０
℃３分の乾燥条件下で乾燥後の厚みが５０μに調整され
た下引き層を有する材料を作製した。そして、下引き層
を保護するためにエンボス加工ポリエチレンフィルムで
被った。この材料の層の一部を用いて溶剤含有率を測定
したところ、０．５重量％であった。

【００２９】参考例２ 参考例１において、乾燥条件を７０℃３分にした以外は
全て参考例１と同様にして下引き層を有する材料を作製
した。この下引き層の溶剤含有率は１．５重量％であっ
た。

【００３０】参考例３ スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体（シ
ェルジャパン（株）製クレ−トンＤ−１１０７）１２０
部をトルエン２８０部に溶解した後、１，６−ヘキサン
ジオ−ルジメタクリレ−ト１０部添加し固形分２９．３
％の塗工液を作製し参考例１と同様な下引き層を有する
材料を作製した。この下引き層の溶剤含有率は０．２重
量％であった。

【００３１】参考例４ 感光性樹脂組成物を次に述べるような方法で作成した。
ヘキサメチレンジイソシアネ−ト２１．８部、ジメチロ
−ルプロピオン酸１５．４部、ポリテトラメチレングリ
コ−ル（ＰＧ−１００ 日本ポリウレタン工業（株）
製）７．６部、およびジラウリン酸ジ−ｎ−ブチルスズ
１．０部をテトラヒドロフラン３００部に溶解した溶液
を攪拌機の付いた１リットルフラスコに入れ、攪拌を続
けながらフラスコを６５℃に加熱し３時間反応を続け
た。別の容器で、末端アミノ基含有アクリロニトリル・
ブタジエンオリゴマ−（Ｈｙｃａｒ ＡＴＢＮＸ １３
００Ｘ１６ 宇部興産（株）製）５５．３部をメチルエ
チルケトン１００部に溶解して調整した溶液を上記のフ
ラスコ内に室温下で攪拌しながら添加した。得られたポ
リマ−溶液を減圧乾燥してテトラヒドロフラン、メチル
エチルケトンを除去し、数平均分子量が２１０００のポ
リマ−を得た。次に該ポリマ−１００部をメチルエチル
ケトン１００部に溶解した溶液に、水酸化リチウム４．
８部をメチルアルコ−ル１００部に溶解した溶液を室温
下で攪拌しながら添加し、さらに３０分間攪拌すること
によって親水性ポリマ−〔１〕を得た。

【００３２】上記親水性ポリマ−〔１〕１０部、疎水性
ポリマ−として、塩素化ポリエチレン（Ｈ−１３５大阪
曹達（株）製）４５部、スチレン・ブタジエンゴム（Ｊ
ＳＲ１５０７ 日本合成ゴム（株）製）１５部、ブタジ
エンオリゴアクリレ−ト（ＰＢ−Ａ 共栄社油脂（株）
製）２８．５部、ベンジルジメチルケタ−ル（イルガキ
ュア−６５１、チバガイギ−（株）製）１部およびハイ
ドロキノンモノメチルエ−テル０．５部をトルエン４０
部、水１０部に溶解、分散させ、加熱ニ−ダ−を用いて
１０５℃で混練し溶解し脱泡後、感光性樹脂組成物を得
た。この感光性樹脂組成物中の残存溶剤率は、１．０重
量％であった。

【００３３】実施例１ 参考例１で得られた溶剤含有率が０．５％で５０μ厚み
の下引き層を有する材料と参考例２で得られた感光性樹
脂組成物、および別途作製した１００μ厚みのポリエチ
レンテレフタレートマットフィルム上にポリビニルアル
コ−ル系からなる２μ厚みの粘着防止層を有するカバ−
フィルムを準備し、全厚みが３ｍｍになるように調整さ
れたロ−ルプレス機で１００℃の加温下で感光性樹脂組
成物を中心に成形し、下引き層を有する３ｍｍ厚みの感
光性樹脂原版（生版）を作製した。

【００３４】次に、該感光性樹脂原版（生版）の離型層
を有する１００μ厚みの支持体（ポリエチレンテレフタ
レートフィルムを付けた状態で紫外線露光機（大日本ス
クリ−ン製Ｐ−１１３−Ｄ、照度１５０Ｗ／ｍ² ）を用
いて１分間裏露光・硬化しフロア−を形成した。次に、
離型層を有する支持体を剥がし、下引き層を有する感光
性樹脂層を露出させ、次いで、厚さ４ｍｍからなるゴム
シ−ト材（クレハエラストマ−（株）社製ＴＷ−２）の
弾性体層上に市販ＮＲ接着剤（篠田商事（株）製）を塗
布しながら手動ゴムロ−ラ−で加圧・押し出して下引き
層を有する感光性樹脂層と接着剤とを密着させ、弾性体
層、接着剤層、下引き層、感光性樹脂層、粘着防止層お
よびカバ−フィルム材料からなる約７ｍｍ厚みの感光性
樹脂積層体を作製した。次に、この感光性樹脂積層体を
用いて紫外線露光機で８分間表露光し、そして接着強度
試験機で接着強度を求めたところ、３Ｋｇｆ／ｉｎｃｈ
以上の接着強度を示し１８０度折り曲げても剥がれる様
なものではなかった。次に、別途用意した３００ｍｍ×
５００ｍｍ幅の感光性樹脂積層体上のカバ−フィルムを
剥がした後画像を有する原図フィルムを置き真空密着し
紫外線露光機を用いて８分間表露光し原図フィルムを除
去した後、アルキルナフタレンスルホン酸ソ−ダ２重量
％を含有する中性水で強い回転ブラシのバッチ式現像機
（ナイロンブラシ、タッチ圧３ｍｍ、回転数５０／２０
ｒｐｍ）で４０℃１５分間、現像を行い深度１．９ｍｍ
のレリ−フを得た。得られたレリ−フは、画像バタ−ン
が剥離することなくカ−ルの発生もなかった。次に、段
ボ−ル用水性フレキソインキ（東洋インキ製、ＬＯＸＳ
Ｇ）を用いモデル印刷試験機で印刷したところ、印刷中
に画像バタ−ンが剥離することがなく印刷性は特に問題
なかった。

【００３５】実施例２ 実施例１において、３ｍｍ厚みの感光性樹脂原版（生
版）の離型層を有する１００μ厚みの支持体を剥がした
後に、紫外線露光機で裏露光した以外、実施例１と同様
な方法で弾性体層、接着剤層、下引き層、感光性樹脂
層、粘着防止層およびカバ−フィルム材料を有する約７
ｍｍ厚みの感光性樹脂積層体を作製し、実施例１と同様
な方法で接着強度を求めたところ３Ｋｇｆ／ｉｎｃｈ以
上の接着強度を示し、更に、実施例１と同様な方法で現
像し画像パタ−ンを有するレリ−フを作製したところ、
画像パタ−ンが剥離することなく印刷性も特に問題なか
った。

【００３６】実施例３ 実施例１において、下引き層として、参考例１で得られ
たものに代えて、参考例２で得られたものを使用した以
外は全て実施例１と同様にして感光性樹脂積層体を得
た。その結果、３Ｋｇｆ／ｉｎｃｈ以上の接着強度を示
し、更に、実施例１と同様な方法で現像し画像パタ−ン
を有するレリ−フを作製したところ、画像パタ−ンが剥
離することなく印刷性も特に問題なかった。

【００３７】実施例４ 実施例１において、下引き層として、参考例１で得られ
たものに代えて、参考例３で得られたものを使用した以
外は全て実施例１と同様にして感光性樹脂積層体を得
た。その結果、３Ｋｇｆ／ｉｎｃｈ以上の接着強度を示
し、更に、実施例１と同様な方法で現像し画像パタ−ン
を有するレリ−フを作製したところ、画像パタ−ンが剥
離することなく印刷性も特に問題なかった。

【００３８】実施例５ 実施例１において、接着剤を市販ＮＲ接着剤に代えて、
ダイアボンドＤＡ７５３（ノガワケミカル（株）製）を
使用した以外、実施例１と同様な方法で約７ｍｍ厚みの
感光性樹脂積層体を作製し接着強度を求めたところ３Ｋ
ｇｆ／ｉｎｃｈ以上の接着強度を示し、現像処理後の画
像パタ−ンを有するレリ−フの寸法安定性も問題なく、
画像パタ−ンが剥離することなく印刷性も特に問題なか
った。

【００３９】実施例６ 実施例１において、接着剤を市販ＮＲ接着剤に代えて、
ハイボン１９２０ＬＴ（日立化成（株）製）を使用した
以外、実施例１と同様な方法で約７ｍｍ厚みの感光性樹
脂積層体を作製し接着強度を求めたところ３Ｋｇｆ／ｉ
ｎｃｈ以上の接着強度を示し、現像処理後の画像パタ−
ンを有するレリ−フの寸法安定性も問題なく、画像パタ
−ンが剥離することなく印刷性も特に問題なかった。

【００４０】実施例７ 実施例１において、現像処理をバッチ式現像機を用いる
代わりに、自動現像機（日本電子精機（株）製）を用い
て５０℃の現像温度で現像したところ、レリ−フ深度は
１．５ｍｍで画像パタ−ンを有するレリ−フ寸法安定性
も問題なく、画像パタ−ンが剥離することなく印刷性も
特に問題なかった。

【００４１】比較例１ 参考例１からなる下引き層を有しなく参考例２の感光性
樹脂組成物を用いて３ｍｍ厚みからなる感光性樹脂積層
体（生版）を作製した。次に、実施例１と同様な方法で
紫外線露光機で裏露光した後市販ＮＲ接着剤で支持体と
密着させ約７ｍｍ厚みの感光性樹脂積層体を作製した。
次に、実施例１と同様な方法で接着強度試験機で接着強
度を求めたところ、０．１７Ｋｇｆ／ｉｎｃｈであっ
た。次に、実施例１と同様な方法で現像処理し画像パタ
−ンを有するレリ−フを作製したところ殆ど全面に渡っ
て支持体から画像パタ−ンが剥離し印刷に供するもので
なかった。

【００４２】比較例２ 比較例１の３ｍｍ厚みの感光性樹脂積層体（生版）を用
い、市販ＮＲ接着剤に代わってダイアボンドＤＡ７５３
を用いた以外、比較例１と同様な方法で約７ｍｍ厚みの
感光性樹脂積層体を作製し接着強度試験機で接着強度を
求めたところ、０．００１Ｋｇｆ／ｉｎｃｈであった。
次に、比較例１と同様な方法で現像処理し画像パタ−ン
を有するレリ−フを作製したところレリ−フが支持体か
ら完全に剥離し印刷を中止した。

【００４３】比較例３ スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体（シ
ェルジャパン（株）製クレ−トンＤ−１１０７）１２０
部をトルエン２８０部に溶解した後、１，６−ヘキサン
ジオ−ルジメタクリレ−ト１０部添加し固形分２９．３
％の塗工液を作製し参考例１と同様な下引き層を有する
材料を作製した。次に、参考例２からなる感光性樹脂組
成物を用いて実施例１と同様な方法で３ｍｍ厚みを有す
る感光性樹脂積層体（生版）を作製し、紫外線露光機で
１分間裏露光・硬化し、次に、支持体と感光性樹脂層と
を密着・接着させるために有機溶剤を用いて約７ｍｍ厚
みの感光性樹脂積層体を作製したところ、感光性樹脂層
下の下引き層と支持体との接着性が不充分で手で引き剥
がすと容易に剥離し、画像バタ−ンを作製するのを中止
した。

【００４４】比較例４ 比較例３の下引き層材料が付いた状態で３ｍｍ厚みの感
光性樹脂積層体（生版）を裏露光した代わりに、下引き
層材料を剥がした後裏露光した有機溶剤で支持体と密着
・接着させた以外比較例３と同様名方法で約７ｍｍ厚み
の感光性樹脂積層体を作製した。そして紫外線露光機で
８分間表露光し接着強度を求めたところ１．０Ｋｇｆ／
ｉｎｃｈであった。そして、実施例１と同様な方法で画
像バタ−ンを作製したところ、レリ−フの画像バタ−ン
の細かくトリミングした部分に剥がれが生じていた。こ
れを用いて印刷したところ剥がれが生じた部分の印刷に
かすれが認められた。

【００４５】参考例５ 前記実施例１〜７および比較例１〜４による結果を下記
表１に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【発明の効果】以上かかる構成からなる本発明感光性樹
脂積層体は、特に水系現像性感光性樹脂組成物からなる
フレキソ印刷用版に有用であり、段ボ−ル、重袋等の印
刷に特に適している。また支持体との接着性および寸法
安定性に優れ、強い回転ブラシのバッチ式現像機および
近い将来頻繁に使用される広幅対応自動現像機に対して
も対応可能なものであり、製版産業界、印刷産業界に寄
与すること大である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも下層から順に弾性体層、接着剤
   層、下引き層および感光性樹脂層からなることを特徴と
   する感光性樹脂積層体。
2. 【請求項２】下引き層が熱可塑性エラストマ−からなる
   層であって、溶剤含有率が０．１〜２重量％である請求
   項１記載の感光性樹脂積層体。
3. 【請求項３】下引き層を有する感光性樹脂層と、接着剤
   層を有する弾性体層とを下引き層と接着剤層とが接触す
   るように積層させることを特徴とする請求項１記載の感
   光性樹脂積層体の製造法。