CN108215560A - 一种金属基感光树脂版支持体及其制备方法 - Google Patents

一种金属基感光树脂版支持体及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种金属基感光树脂版支持体，自下至上依次为基材、底层和粘接层，在底层中含有至少一种光交联树脂、热固化树脂、可吸收紫外光的物质和光引发剂。该支持体底层具有热固化和光交联双重功能，制版时底层耐洗版液溶胀，浮雕边缘部分与底基无缝连接，提高印版品质；粘接层采取印刷网点式涂布工艺进行涂布，该支持体可以成卷或堆垛存放，该金属基感光树脂版支持体与弹性体覆膜前后均具有长期存放粘接力稳定的优点。

Description

一种金属基感光树脂版支持体及其制备方法
技术领域
本发明属于计算机信息处理及印刷制版技术，具体涉及一种金属基感光树脂版支持体及其制备方法。
背景技术
目前，柔性版印刷作为凸版印刷是当前印刷主要方式之一，主要应用于包装印刷，如瓦楞纸箱、纸盒、纸张、塑料薄膜等承印材料，特别适用于食品、医药、化妆品等关系生命健康安全的包装印刷。其主要特点是：
（一）柔性版印刷使用环保水性、醇性、UV油墨，可有效减少印刷过程中的VOC排放；
（二）印品中很少重金属残留，有利于保证阅读者及使用者的健康，大量减少有害物质的排放；
（三）非常适合环保包装印刷，涉及食品、医药、化妆品等关系生命健康安全的包装印刷产品，均要求柔性版印刷，这为环保优势突出的柔性版印刷提供了广阔发展空间；
（四）耐印率高，耐印可达100万印以上，可有效减低使用成本；
（五）柔性版印刷机结构简单，印刷速度高，能够与上光、模切、打孔、烫金等工序连成生产线，生产周期短，劳动效率高。
正是由于柔性印刷技术的上述特点，柔性印刷是一种绿色环保型印刷技术，在北美、西欧等发达国家，柔性版印刷技术成熟，市场巨大，高端的精细化薄版、更加环保的数字化柔版等市场迅速扩大。
由于金属基树脂版具有版基尺寸稳定，印品图像精美、印刷次数高等优点，故应用于报纸、钱币邮票防伪印刷、不规则罐装等印刷，金属基树脂版发展呈上升趋势。
通常，将具有图案或文字的软片放置在含有感光弹性体的未曝光的柔性版上，紫外线曝光，软片透明的地方透过紫外光，感光弹性体内的引发剂分解成自由基，引发可交联单体反应而固化。未透过紫外线的区域不能交联反应，利用它们在显影液中溶解度的差异，冲洗显影得到含有文字图案的浮雕影像。显影后的版材干燥，去粘，后曝光，确保感光层完全聚合。制好的版材固定在柔印机的滚筒上，可以准备印刷。
上述感光树脂版印刷时浮雕和支持体之间由于强剪切力以及剥离力的作用浮雕容易剥离及脱落。为了防止浮雕剥离及脱落，浮雕和基材之间必须有强固的接着层，尤其是在柔性版印刷的场合下，一般是多次往复使用，而且多数是使用一次长时间保存后再使用。要求长期保存后浮雕层与基材之间有强固的粘接力。但是，过去的感光树脂版长期保存时由于粘接层吸湿产生浮雕剥离这一问题。
US20030178130A1主要集中在粘结层设计、弹性体层和溶剂冲洗加工等过程。在0.3mm的铝版基上设计12-15μm粘结层，170℃干燥2.5min后，形成粗化的80-100μm橡胶颗粒，粘结层表面不粘，铝版基可以堆垛使用，提升铝版基与感光弹性体的粘结力;其粘结力值要求>20N/2cm。这种方法形成的粘接层的橡胶颗粒稳定性很难保证，粘接力也不稳定，工业化实施有难度。
US20040187719A1涉及版基、粘结层、弹性体层、保护膜等核心内容，版材总厚度675μm，由125μm厚的保护膜、10μm厚的防粘层、350μm厚的弹性体层、20μm厚的粘结层和170μm的金属底基支撑体构成；制版过程先正面预曝光3秒，正面主曝光2.5min，然后用洗版显影混合液30℃冲洗4.5min，之后140℃干燥5min, 然后去粘和后处理各5min，整个制版过程用时23min,迎合了快速制版要求；是富林特Nyloflex N36金属柔版的技术源头。但是关于粘接层部分没有详细说明。
CN1806205A公开了一种改进的可数字成像的凸版印刷元件，在激光和其他光源下曝光时，该元件具有增加直接固化成像的速度。其中印刷元件包括位于光敏树脂层下方的反射层，使光化辐射的光子不被反射层吸收，而是反射回到光敏层中，从而加速了印刷元件的固化速率。这个方法虽然提高了固化速度，但由于光线反射到光敏层会是图像清晰度变差，不能得到高品质图像。
CN104723716A本发明公开了一种激光直接制版的金属基树脂版及其制备方法，含有经氧化、电解处理过的金属基支持体，带有吸收UV光折射散射的粘结层，感光弹性体层，激光烧拾黑膜层和保护膜，在感光弹性体层与金属基支持体之间通过带有吸收UV光散射折射的粘结层复合为一体，在感光弹性体层的上面设置有带有激光烧蚀黑膜，在激光烧蚀黑膜上设置有保护膜。这个专利并未粘接层具体制备方法。
另外还有一些专利也涉及到金属基树脂版，其主要问题是金属基底层或粘接层在完全固化前耐洗版液性能不好。
金属基树脂版制版时没有背曝光，即浮雕层没有基座，洗版时，未曝光部分将全部被洗版液清洗掉，为了网点还原清晰，制版工程师也是尽量减少正曝光时间，见光的浮雕部分到达版基的光线并不多，在版基上的底层或粘接层交联度很低，耐溶剂性能较差。这时候的洗版液会从浮雕底部与粘接层（或底层）的衔接处向里面绕进，使浮雕4底部受损，见图3。鉴于此，本专利提供了一种预先使底层（或粘接层）热固化不溶于洗版液的支持体，该耐洗版液的支持体与感光弹性体的接触面见光后还能继续交联固化，提高粘接力。
发明内容
本发明的目的是提供一种金属基感光树脂版支持体，曝光制版后支持体与感光层之间的粘接力显著加强，浮雕影像能长期保存。
本发明采用以下技术方案实现上述目的：
一种金属基感光树脂版支持体，自下至上依次为基材、底层和粘接层，在底层中含有至少一种含有乙烯基不饱和双键的光交联树脂、热固化树脂、可吸收紫外光的物质。
含有乙烯基不饱和双键的光交联树脂占总固体含量50-80%，热固化树脂占总固体含量20-50%。
含有乙烯基不饱和双键的光交联树脂占总固体含量70-80%，热固化树脂占总固体含量20-30%%。
所述底层中含有乙烯基不饱和双键的光交联树脂为丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯共聚物、聚氨酯醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯／丙烯酸酯共聚物的至少一种；热固化树脂为环氧树脂、酚醛树脂、聚氨酯、聚酰亚胺树脂或不饱和树脂的至少一种。
可吸收紫外光的物质为染料或颜料。
粘接层中含有初粘力＞100g/cm的树脂，所述树脂为光交联树脂或非光交联树脂。
所述光交联树脂为玻璃化温度30-150℃的丙烯酸树脂。
金属基感光树脂版支持体的制备方法，底层、粘接层预先配制成溶液，在基体上涂布底层，在干燥后的底层上再涂布粘接层，干燥后收卷或分切而成，底层涂布重量为1-30g/m2。
底层涂布重量为5-15g/m2。
粘接层涂布在底层上的形状为网点，网点面积占底层面积1%-95%。
粘接层涂布在底层上的形状为网点，网点面积占底层面积10%-70%。
网点形状是圆形、椭圆形、方形或菱形。
圆形网点的内径为5-100μm。
圆形网点的内径为10-20μm。
采用上述技术方案的金属基感光树脂版支持体可以成卷或堆垛存放，该支持体与弹性体覆膜前后均具有长期存放粘接力稳定的优点，支持体底层具有热固化和光交联双重功能，制版时底层耐洗版液溶胀，浮雕边缘部分与底基无缝连接，提高印版品质；在制版时曝光形成浮雕影像的同时与支持体底层及粘接层交联，支持体与浮雕层一体化，故浮雕层与支持体的粘接力极佳，其结果是树脂版长期保存不剥离、不脱落。使用济南兰光机电技术发展中心制造的BLD-200s电子剥离试验机测定剥离力，其剥离力达到1500g/cm以上，网点还原性好，浮雕边缘清晰。
附图说明
图1为本发明金属基感光树脂版支持体的结构示意图。
图2为图1的俯视图。
图3为曝光后浮雕放大细节图。
具体实施方式
如图1所示，金属基感光树脂版支持体自下至上依次为基材1、底层2和粘接层3，在底层中含有至少一种含有乙烯基不饱和双键的光交联树脂、热固化树脂、可吸收紫外光的物质，含有乙烯基不饱和双键的光交联树脂占总固体含量50-80%，较佳值为70-80%，热固化树脂占总固体含量20-50%，较佳值为20-30%。
基材可以是铝片、铜片、不锈钢片或磁性不锈钢片等金属基片材，这些基材的厚度没有特别的限定，一般是0.10－0.4mm，金属基基材需要去油处理，处理的结果是使粘接力更稳定。
底层中的含有乙烯基不饱和双键的光交联树脂可以是丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯共聚物、聚氨酯醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯／丙烯酸酯共聚物中的一种或它们的混合物，最好是软化点温度在60-170℃的聚氨酯丙烯酸酯共聚物，软化点温度最优值为80-150℃；底层中的热固化树脂可以是环氧树脂、酚醛树脂、聚氨酯、聚酰亚胺树脂、不饱和树脂中的至少一种。
紫外光通常指365nm波长的光，底层中可吸收紫外光的物质可以是染料或颜料，可吸收紫外光的物质如果是颜料需要预先分散。
底层根据需要还含有光引发剂，如二苯甲酮、米嗤酮、4-乙酰氧基-4’-二乙基胺二苯甲酮、安息香乙醚、α-羟基异丙基苯甲酮、α-羟基环己基苯甲酮、2-苯基-2,2-二甲氧基乙酰苯酮、2-特丁基蒽醌、异丙基硫杂蒽醌、（吗啉基苯甲酰基）1-六基1，1（二甲胺基）丙烷、苯偶酰、苯偶姻等，商品牌号有184、369、651、819、907、1173、BP、ITX、TPO等，添加量占固体总量的0.2％以上。
底层中还含有丙烯酰氧酯基或甲基丙烯酰氧酯基双键可聚合的单体，该单体可以是单官能度、二官能度或多官能度。上述单体沸点最好在100℃以上，且互溶性好。这样的单体有（甲基）丙烯酸－2－羟乙酯、（甲基）丙烯酸－2－羟丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、乙氧基乙基丙烯酸酯、2－苯氧基乙基丙烯酸酯、1，3－丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，4－丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，5－戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，6－己二醇二（甲基）丙烯酸酯、三缩乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四缩乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、五缩乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三缩丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四缩丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、2，2－二（对羟基苯基）－丙烷二（甲基）丙烯酸酯、二羟甲基丙烷二（甲基）丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯等等。
如有必要，底层还可加入热抑制剂、抗臭氧剂，也可添加其他助剂，如染料、颜料、紫外吸收剂等。
上述光交联树脂、热固性树脂、可吸收紫外光的物质、光敏剂、可聚合乙烯基不饱和单体等在适当的溶剂中溶解，固体量占溶剂量的1％以上，涂布在处理后的基材上，高温干燥后，厚度1－20μm。
本发明中的底层所用溶剂可以是醇类溶剂、酮类溶剂、烃类溶剂、酰胺类溶剂、醚类溶剂等，如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、丙酮、丁酮、环己酮、吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯等。
粘接层中含有初粘力＞100g/cm的树脂，该树脂可以是光交联树脂，也可以是非光交联树脂，但最好是光交联树脂，这样粘接层与弹性体的粘接力会更大，光交联树脂最好为玻璃化温度30-150℃的丙烯酸树脂。
如图2所示，金属基感光树脂版支持体的制备方法，底层2、粘接层3预先配制成溶液，先在基体上涂布底层2，干燥后，再在底层2上涂布粘接层3，干燥后收卷或分切而成。底层涂布重量为1-30g/m2，最好是5-15g/m2，底层的干燥温度为120-180℃，干燥时间2-120min；粘接层涂布在底层上形成网点状，网点面积占底层面积的1%-95%，最好是10%-70%，网点形状可以是圆形、椭圆形、方形或菱形，但网点形状不限于此，圆形网点的内径为5-100μm，最好是10-20μm。
粘接层的涂布方式有喷涂、凹印、柔印和丝网印刷等，最好是计算机控制的喷涂，粘接层干燥后，直接覆在感光树脂版上，在温度20～130℃，压力0.15-14MPa下，热压直接制成感光树脂版。由本发明制备的金属基感光树脂版支持体与乐凯华光公司生产的版材厚度为1.14mm柔性版感光树脂层在20-150℃，压力0.15-14MPa下复合得感光树脂版。
金属基柔性版制版时，直接用365nm光线对版材正面进行曝光，光线通过负片或版材本身自带的黑膜的透光部分，透光部分感光弹性体交联固化，用溶剂冲洗，洗去未交联的感光弹性体，形成有凸起的图案，随后 60-70℃烘干、后曝光、去粘，即得到可以上机印刷的柔性版。
上述感光树脂版在制版时曝光形成浮雕影像的同时与支持体底层及粘接层交联，支持体与浮雕层一体化，故浮雕层与支持体的粘接力极佳，其结果是树脂版长期保存不剥离、不脱落。
测试指标
1、初粘力，版材的弹性体与支持体覆膜后，需要有一定的初粘力，主要目的是为了使版材在裁切和使用过程中弹性体不与支持体分离，一般要求粘接力不小于100g/cm。测试仪器使用济南兰光机电技术有限公司生产FPT-F1摩擦系数剥离仪以150mm／min匀速180º剥离。
2、粘接力，版材完成制版后成为印版，为了保证印刷质量，需要粘接力不小于1000g/cm。使用济南兰光机电技术有限公司生产的BLD－200S电子剥离试验机测定剥离力，以150mm／min匀速180º剥离。
3、阴线深宽比，0.5mm的阴线中心深度与宽度的比值，要求大于25%，用网点密度仪测试。
4、耐洗版液性能，用放大镜观察浮雕根部边缘平滑度。
实施例
以下实施例是对本发明的具体说明，但本发明的内容并不限定如此。在实施例中，所有组分均以重量计。
实施例1
底层：乙二醇甲醚100份、聚氨酯丙烯酸酯（乐凯公司生产）20份、环氧树脂5份，染料1份、季戊四醇三丙烯酸酯0.3份，表面活性剂Fc-4430#（3M公司生产）0.1份，引发剂（184）0.5份、2，6－二特丁基对甲酚0.2份，在黄色安全灯下，在密闭容器中搅拌1小时，得到底层涂布液。
用此涂布液以5m/min的速度涂布在铝板上膜上，80℃下干燥3min，得到厚度为10μm的底层，之后在150℃的温度下烘烤20min得到耐洗版液的底层。
粘接层：丙酮100份、聚丙烯酸酯粘合剂NJ－109（乐凯公司生产）10份，常温下溶解后加入1，3－丙二醇二丙烯酸酯0.2份、引发剂（184）0.2份、2，6－二特丁基对甲酚0.2份、Fc-4430#（3M公司生产）0.1份，在黄色安全灯下，在密闭容器中搅拌1小时，得到粘接层涂布液，此涂布液粘度控制在4-8mPaS之间。
以此溶液用深广联科技有限公司KC-6090打印机打印，图像为预先设计的网点图案，网点直径10μm，网点面积占有效图像面积20%，将打印好的图案放在60℃烘箱中加热5min，得到金属基树脂版支持体。
实施例2
底层：同实施例1。
粘接层：丙酮100份、聚丙烯酸酯粘合剂NJ－109（乐凯公司生产）10份，常温下溶解后加入季戊四醇三丙烯酸酯0.2份，引发剂（184）0.2份、2，6－二特丁基对甲酚0.2份、Fc-4430#（3M公司生产）0.1份，在黄色安全灯下，在密闭容器中搅拌1小时，得到粘接层涂布液，此涂布液粘度控制在4-8mPaS之间。
以此溶液用深广联科技有限公司KC-6090打印机打印，图像为预先设计的网点图案，网点直径10μm，网点面积占有效图像面积20%，将打印好的图案放在60℃烘箱中加热5min，得到金属基树脂版支持体。
实施例3
底层：同实施例1。
粘接层：丙酮100份、聚氨酯丙烯酸酯粘合剂（乐凯公司生产）10份，常温下溶解后加入季戊四醇三丙烯酸酯0.2份，引发剂（184）0.2份、2，6－二特丁基对甲酚0.2份、Fc-4430#（3M公司生产）0.1份，在黄色安全灯下，在密闭容器中搅拌1小时，得到粘接层涂布液，此涂布液粘度控制在4-8mPaS之间。
以此溶液用深广联科技有限公司KC-6090打印机打印，图像为预先设计的网点图案，网点直径10μm，网点面积占有效图像面积20%。将打印好的图案放在60℃烘箱中加热5min，得到金属基树脂版支持体。
实施例4
底层：乙二醇甲醚100份、聚氨酯丙烯酸酯（乐凯公司生产）20份、环氧树脂5份，染料1份，表面活性剂Fc-4430#（3M公司生产）0.1份，引发剂（184）0.5份、2，6－二特丁基对甲酚0.2份，在黄色安全灯下，在密闭容器中搅拌1小时，得到底层涂布液。
用此涂布液以5m/min的速度涂布在铝板上膜上，80℃下干燥3min，得到厚度为10μm的底层，之后在150℃的温度下烘烤20min得到耐洗版液的底层。
粘接层：配方及制作方法同实施例1。
实施例5
底层：乙二醇甲醚100份、聚氨酯丙烯酸酯（乐凯公司生产）15份、环氧树脂10份，染料1份，表面活性剂Fc-4430#（3M公司生产）0.1份，引发剂（184）0.5份、2，6－二特丁基对甲酚0.2份，在黄色安全灯下，在密闭容器中搅拌1小时，得到底层涂布液。
用此涂布液以5m/min的速度涂布在铝板上膜上，80℃下干燥3min，得到厚度为10μm的底层，之后在150℃的温度下烘烤20min得到耐洗版液的底层。
粘接层：配方及制作方法同实施例1。
比较例1
底层：同实施例1。
粘接层：涂布液配方同实施例1，以此溶液用深广联科技有限公司KC-6090打印机打印，图像预设图案变更为网点直径300μm，网点面积占有效图像面积20%。将打印好的图案放在60℃烘箱中加热5min，得到金属基树脂版支持体。
比较例2
底层：同实施例1。
粘接层：涂布液配方同实施例1，粘接层满版打印。图案放在60℃烘箱中加热5min，得到金属基树脂版支持体。
比较例3
底层：乙二醇甲醚100份、聚氨酯丙烯酸酯（乐凯公司生产）25份，染料1份、季戊四醇三丙烯酸酯0.3份，表面活性剂Fc-4430#（3M公司生产）0.1份，引发剂（184）0.5份、2，6－二特丁基对甲酚0.2份，在黄色安全灯下，在密闭容器中搅拌1小时，得到底层涂布液。
用此涂布液以5m/min的速度涂布在铝板上膜上，80℃下干燥3min，得到厚度为10μm的底层，之后在150℃的温度下烘烤20min得到耐洗版液的底层。
粘接层：丙酮100份、聚丙烯酸酯粘合剂NJ－109（乐凯公司生产）10份，常温下溶解后加入1，3－丙二醇二丙烯酸酯0.2份、引发剂（184）0.2份、2，6－二特丁基对甲酚0.2份、Fc-4430#（3M公司生产）0.1份，在黄色安全灯下，在密闭容器中搅拌1小时，得到粘接层涂布液，此涂布液粘度控制在4-8mPaS之间。以此
溶液用深广联科技有限公司KC-6090打印机打印，图像为预先设计的网点图案，网点直径10μm，网点面积占有效图像面积20%。将打印好的图案放在60℃烘箱中加热5min，得到金属基树脂版支持体。
比较例4
底层：乙二醇甲醚100份、聚氨酯丙烯酸酯（乐凯公司生产）5份、环氧树脂20份，染料1份、季戊四醇三丙烯酸酯0.3份，表面活性剂Fc-4430#（3M公司生产）0.1份，引发剂（184）0.5份、2，6－二特丁基对甲酚0.2份，在黄色安全灯下，在密闭容器中搅拌1小时，得到底层涂布液。
用此涂布液以5m/min的速度涂布在铝板上膜上，80℃下干燥3min，得到厚度为10μm的底层，之后在150℃的温度下烘烤20min得到耐洗版液的底层。
粘接层：丙酮100份、聚丙烯酸酯粘合剂NJ－109（乐凯公司生产）10份，常温下溶解后加入1，3－丙二醇二丙烯酸酯0.2份，引发剂（184）0.2份，2，6－二特丁基对甲酚0.2份，Fc-4430#（3M公司生产）0.1份，在黄色安全灯下，在密闭容器中搅拌1小时，得到粘接层涂布液，此涂布液粘度控制在4-8mPaS之间。
以此溶液用深广联科技有限公司KC-6090打印机打印，图像为预先设计的网点图案，网点直径10μm，网点面积占有效图像面积20%，将打印好的图案放在60℃烘箱中加热5min，得到金属基树脂版支持体。
比较例5
底层：乙二醇甲醚100份、聚氨酯丙烯酸酯（乐凯公司生产）20份、环氧树脂5份，季戊四醇三丙烯酸酯0.3份，表面活性剂Fc-4430#（3M公司生产）0.1份，引发剂（184）0.5份，2，6－二特丁基对甲酚0.2份，在黄色安全灯下，在密闭容器中搅拌1小时，得到底层涂布液。
用此涂布液以5m/min的速度涂布在铝板上膜上。80℃下干燥3min，得到厚度为10μm的底层，之后在150℃的温度下烘烤20min得到耐洗版液的底层。
粘接层：丙酮100份、聚丙烯酸酯粘合剂NJ－109（乐凯公司生产）10份，常温下溶解后加入1，3－丙二醇二丙烯酸酯0.2份、引发剂（184）0.2份、2，6－二特丁基对甲酚0.2份、Fc-4430#（3M公司生产）0.1份，在黄色安全灯下，在密闭容器中搅拌1小时，得到粘接层涂布液，此涂布液粘度控制在4-8mPaS之间。
以此溶液用深广联科技有限公司KC-6090打印机打印，图像为预先设计的网点图案，网点直径10μm，网点面积占有效图像面积20%，将打印好的图案放在60℃烘箱中加热5min，得到金属基树脂版支持体。
比较例6
底层：乙二醇甲醚100份、聚氨酯丙烯酸酯（乐凯公司生产）20份、环氧树脂5份，季戊四醇三丙烯酸酯0.3份，表面活性剂Fc-4430#（3M公司生产）0.1份，引发剂（184）0.5份，2，6－二特丁基对甲酚0.2份，在黄色安全灯下，在密闭容器中搅拌1小时，得到底层涂布液。
用此涂布液以5m/min的速度涂布在铝板上膜上，80℃下干燥3min，得到厚度为10μm的底层，之后在150℃的温度下烘烤20min得到耐洗版液的底层。
不涂布粘接层，直接覆弹性体。
将以上的实施例1-5及比较例1-5的支持体涂层面与感光树脂层对齐，在20－150℃，压力0.15－14MPa下保持20秒，用ZR650C柔性版制版机（江苏泰仪集团公司制造）直接用365nm光线对版材正面进行曝光，光线通过负片或版材本身自带的黑膜的透光部分，透光部分感光弹性体交联固化，用溶剂冲洗，洗去未交联的感光弹性体，形成有凸起的图案，随后60-70℃烘干、后曝光、去粘，即得到可以上机印刷的柔性版。这些样品用济南兰光机电技术发展中心制造的BLD－200S电子剥离试验机进行检测，结果如表1。
从表１可知，本发明实施例1-5所得树脂版支持体与浮雕层粘接后，其剥离力均达到1500g/cm以上，网点还原性好，浮雕边缘清晰。
比较例1是由于粘接层耐洗版液性能稍差，当粘接层涂布面积足够大时，洗版液对支持体涂层也会有微量浸蚀。
比较例2初粘力大，但是制版后的粘接力小，且浮雕边缘不耐洗版液。
比较例3由于底层没有固化，浮雕边缘浸蚀最严重。
比较例4光交联树脂少，曝光后粘接力差。
比较例5没有防光晕，紫外光透过粘接层又反射到弹性体，由于光线有折射，未见光部分从下部感光，影响阴线深度。
比较例6没有粘接层，缺少初粘力。
实施例6
底层：乙二醇甲醚100份、丙烯酸酯20份、酚醛树脂2份、聚氨酯3份，染料1份、季戊四醇三丙烯酸酯0.3份，表面活性剂Fc-4430#（3M公司生产）0.1份，引发剂（184）0.5份、2，6－二特丁基对甲酚0.2份，在黄色安全灯下，在密闭容器中搅拌1小时，得到底层涂布液。
用此涂布液以5m/min的速度涂布在钢板上膜上，80℃下干燥3min，得到厚度为10μm的底层，之后在150℃的温度下烘烤20min得到耐洗版液的底层。
粘接层：同实施例1。
以此溶液用深广联科技有限公司KC-6090打印机打印，图像为预先设计的网点图案，网点形状为圆形或椭圆形或方型或菱形，网点面积占有效图像面积1%，将打印好的图案放在60℃烘箱中加热5min，得到金属基树脂版支持体。
实施例7
底层：乙二醇甲醚100份、聚氨酯醋酸乙烯酯20份、聚氨酯1份、环氧树脂4份、染料1份、季戊四醇三丙烯酸酯0.3份，表面活性剂Fc-4430#（3M公司生产）0.1份，引发剂（184）0.5份、2，6－二特丁基对甲酚0.2份，在黄色安全灯下，在密闭容器中搅拌1小时，得到底层涂布液。
用此涂布液以5m/min的速度涂布在铜板上膜上，80℃下干燥3min，得到厚度为10μm的底层，之后在150℃的温度下烘烤20min得到耐洗版液的底层。
粘接层：同实施例1。
以此溶液用深广联科技有限公司KC-6090打印机打印，图像为预先设计的网点图案，网点面积占有效图像面积95%，网点形状为圆形，内径为10μm，将打印好的图案放在60℃烘箱中加热5min，得到金属基树脂版支持体。
实施例8
底层：乙二醇甲醚100份、丙烯酸酯10份、聚醋酸乙烯酯／丙烯酸酯共聚物8份、聚酰亚胺树脂5份、颜料1份、季戊四醇三丙烯酸酯0.3份，表面活性剂Fc-4430#（3M公司生产）0.1份，引发剂（184）0.5份、2，6－二特丁基对甲酚0.2份，在黄色安全灯下，在密闭容器中搅拌1小时，得到底层涂布液。
用此涂布液以5m/min的速度涂布在不锈钢板上膜上，80℃下干燥3min，得到厚度为10μm的底层，之后在150℃的温度下烘烤20min得到耐洗版液的底层。
粘接层：同实施例1。
以此溶液用深广联科技有限公司KC-6090打印机打印，图像为预先设计的网点图案，网点面积占有效图像面积10%，网点形状为椭圆形，将打印好的图案放在60℃烘箱中加热5min，得到金属基树脂版支持体。
实施例9
底层：乙二醇甲醚100份、丙烯酸酯10份、聚醋酸乙烯酯／丙烯酸酯共聚物10份、环氧树脂1份、酚醛树脂2份、聚氨酯1份、染料1份、季戊四醇三丙烯酸酯0.3份，表面活性剂Fc-4430#（3M公司生产）0.1份，引发剂（184）0.5份、2，6－二特丁基对甲酚0.2份，在黄色安全灯下，在密闭容器中搅拌1小时，得到底层涂布液。
用此涂布液以5m/min的速度涂布在磁性不锈钢板上膜上，80℃下干燥3min，得到厚度为10μm的底层，之后在150℃的温度下烘烤20min得到耐洗版液的底层。
粘接层：同实施例1。
以此溶液用深广联科技有限公司KC-6090打印机打印，图像为预先设计的网点图案，网点面积占有效图像面积70%，网点形状为方型，将打印好的图案放在60℃烘箱中加热5min，得到金属基树脂版支持体。
实施例10
底层：乙二醇甲醚100份、聚氨酯丙烯酸酯6份、聚氨酯醋酸乙烯酯10份、聚醋酸乙烯酯／丙烯酸酯共聚物4份、聚酰亚胺树脂5份，染料1份、季戊四醇三丙烯酸酯0.3份，表面活性剂Fc-4430#（3M公司生产）0.1份，引发剂（184）0.5份、2，6－二特丁基对甲酚0.2份，在黄色安全灯下，在密闭容器中搅拌1小时，得到底层涂布液。
用此涂布液以5m/min的速度涂布在铝板上膜上，80℃下干燥3min，得到厚度为10μm的底层，之后在150℃的温度下烘烤20min得到耐洗版液的底层。
粘接层：同实施例1。
以此溶液用深广联科技有限公司KC-6090打印机打印，图像为预先设计的网点图案，网点面积占有效图像面积80%，网点形状为菱形，将打印好的图案放在60℃烘箱中加热5min，得到金属基树脂版支持体。
实施例11
底层：乙二醇甲醚100份、聚氨酯丙烯酸酯10份、聚氨酯醋酸乙烯酯5份、聚酰亚胺树脂3份，聚氨酯3份、染料1份、季戊四醇三丙烯酸酯0.3份，表面活性剂Fc-4430#（3M公司生产）0.1份，引发剂（184）0.5份、2，6－二特丁基对甲酚0.2份，在黄色安全灯下，在密闭容器中搅拌1小时，得到底层涂布液。
用此涂布液以5m/min的速度涂布在铝板上膜上，80℃下干燥3min，得到厚度为10μm的底层，之后在150℃的温度下烘烤20min得到耐洗版液的底层。
用此涂布液以5m/min的速度涂布在铜板上膜上，80℃下干燥3min，得到厚度为10μm的底层，之后在150℃的温度下烘烤20min得到耐洗版液的底层。
粘接层：同实施例1。
以此溶液用深广联科技有限公司KC-6090打印机打印，图像为预先设计的网点图案，网点面积占有效图像面积30%，网点形状为圆形，圆形网点内径为40μm，将打印好的图案放在60℃烘箱中加热5min，得到金属基树脂版支持体。
实施例12
底层：乙二醇甲醚100份、丙烯酸酯6份、聚氨酯醋酸乙烯酯10份、聚醋酸乙烯酯／丙烯酸酯4份、聚酰亚胺树脂5份、酚醛树脂1份、颜料1份、季戊四醇三丙烯酸酯0.3份，表面活性剂Fc-4430#（3M公司生产）0.1份，引发剂（184）0.5份、2，6－二特丁基对甲酚0.2份，在黄色安全灯下，在密闭容器中搅拌1小时，得到底层涂布液。
用此涂布液以5m/min的速度涂布在铝板上膜上，80℃下干燥3min，得到厚度为10μm的底层，之后在150℃的温度下烘烤20min得到耐洗版液的底层。
用此涂布液以5m/min的速度涂布在不锈钢板上膜上，80℃下干燥3min，得到厚度为10μm的底层，之后在150℃的温度下烘烤20min得到耐洗版液的底层。
粘接层：同实施例1。
以此溶液用深广联科技有限公司KC-6090打印机打印，图像为预先设计的网点图案，网点面积占有效图像面积40%，网点形状为圆形，圆形网点内径为60μm，将打印好的图案放在60℃烘箱中加热5min，得到金属基树脂版支持体。
实施例13
底层：乙二醇甲醚100份、丙烯酸酯10份、聚氨酯丙烯酸酯2份、聚醋酸乙烯酯／丙烯酸酯3份、聚酰亚胺树脂2份、酚醛树脂1份、不饱和树脂2份、染料1份、季戊四醇三丙烯酸酯0.3份，表面活性剂Fc-4430#（3M公司生产）0.1份，引发剂（184）0.5份、2，6－二特丁基对甲酚0.2份，在黄色安全灯下，在密闭容器中搅拌1小时，得到底层涂布液。
用此涂布液以5m/min的速度涂布在磁性不锈钢板上膜上，80℃下干燥3min，得到厚度为10μm的底层，之后在150℃的温度下烘烤20min得到耐洗版液的底层。
粘接层：同实施例1。
以此溶液用深广联科技有限公司KC-6090打印机打印，图像为预先设计的网点图案，网点面积占有效图像面积50%，网点形状为圆形，圆形网点内径为80μm，将打印好的图案放在60℃烘箱中加热5min，得到金属基树脂版支持体。
实施例14
底层：乙二醇甲醚100份、丙烯酸酯10份、聚氨酯丙烯酸酯2份、聚醋酸乙烯酯／丙烯酸酯3份、聚氨酯醋酸乙烯酯5份、不饱和树脂6份、颜料1份、季戊四醇三丙烯酸酯0.3份，表面活性剂Fc-4430#（3M公司生产）0.1份，引发剂（184）0.5份、2，6－二特丁基对甲酚0.2份，在黄色安全灯下，在密闭容器中搅拌1小时，得到底层涂布液。
用此涂布液以5m/min的速度涂布在铝板上膜上，80℃下干燥3min，得到厚度为10μm的底层，之后在150℃的温度下烘烤20min得到耐洗版液的底层。
粘接层：同实施例1。
以此溶液用深广联科技有限公司KC-6090打印机打印，图像为预先设计的网点图案，网点面积占有效图像面积50%，网点形状为圆形，圆形网点内径为80μm，将打印好的图案放在60℃烘箱中加热5min，得到金属基树脂版支持体。
实施例15
底层：乙二醇甲醚100份、丙烯酸酯10份、聚氨酯丙烯酸酯10份、聚酰亚胺树脂2份、酚醛树脂3份、染料1份、季戊四醇三丙烯酸酯0.3份，表面活性剂Fc-4430#（3M公司生产）0.1份，引发剂（184）0.5份、2，6－二特丁基对甲酚0.2份，在黄色安全灯下，在密闭容器中搅拌1小时，得到底层涂布液。
用此涂布液以5m/min的速度涂布在铜板上膜上，80℃下干燥3min，得到厚度为10μm的底层，之后在150℃的温度下烘烤20min得到耐洗版液的底层。
粘接层：同实施例1。
以此溶液用深广联科技有限公司KC-6090打印机打印，图像为预先设计的网点图案，网点面积占有效图像面积60%，网点形状为圆形，圆形网点内径为100μm，将打印好的图案放在60℃烘箱中加热5min，得到金属基树脂版支持体。

Claims (14)

1.一种金属基感光树脂版支持体，自下至上依次为基材、底层和粘接层，其特征在于：在底层中含有至少一种含有乙烯基不饱和双键的光交联树脂、热固化树脂、可吸收紫外光的物质。
2.根据权利要求1所述金属基感光树脂版支持体，其特征在于：含有乙烯基不饱和双键的光交联树脂占总固体含量50-80%，热固化树脂占总固体含量20-50%。
3.根据权利要求1或2所述金属基感光树脂版支持体，其特征在于：含有乙烯基不饱和双键的光交联树脂占总固体含量70-80%，热固化树脂占总固体含量20-30%。
4. 根据权利要求1所述金属基感光树脂版支持体，其特征在于：所述底层中含有乙烯基不饱和双键的光交联树脂为丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯共聚物、聚氨酯醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯／丙烯酸酯共聚物中的至少一种；热固化树脂为环氧树脂、酚醛树脂、聚氨酯、聚酰亚胺树脂或不饱和树脂 中的至少一种。
5.根据权利要求1所述金属基感光树脂版支持体，其特征在于：可吸收紫外光的物质为染料或颜料。
6.根据权利要求1所述金属基感光树脂版支持体，其特征在于：粘接层中含有初粘力＞100g/cm的树脂，所述树脂为光交联树脂或非光交联树脂。
7.根据权利要求1所述金属基感光树脂版支持体，其特征在于：所述光交联树脂为玻璃化温度30-150℃的丙烯酸树脂。
8.一种如权利要求1所述金属基感光树脂版支持体的制备方法，底层、粘接层预先配制成溶液，在基体上涂布底层，在干燥后的底层上再涂布粘接层，干燥后收卷或分切而成，其特征在于：底层涂布重量为1-30g/m2。
9.根据权利要求8所述金属基感光树脂版支持体的制备方法，其特征在于：底层涂布重量为5-15g/m2。
10.根据权利要求8所述金属基感光树脂版支持体的制备方法，其特征在于：粘接层涂布在底层上的形状为网点，网点面积占底层面积1%-95%。
11.根据权利要求10所述金属基感光树脂版支持体的制备方法，其特征在于：粘接层涂布在底层上的形状为网点，网点面积占底层面积10%-70%。
12.根据权利要求10或11所述金属基感光树脂版支持体的制备方法，其特征在于：网点形状是圆形、椭圆形、方形或菱形。
13.根据权利要求12所述金属基感光树脂版支持体的制备方法，其特征在于：圆形网点的内径为5-100μm。
14.根据权利要求13所述金属基感光树脂版支持体的制备方，其特征在于：圆形网点的内径为10-20μm。
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