JPH0660285B2 - オルガノポリシロキサン組成物を用いたシリコーンゴム硬化物の製造方法 - Google Patents
オルガノポリシロキサン組成物を用いたシリコーンゴム硬化物の製造方法Info
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- JPH0660285B2 JPH0660285B2 JP1205081A JP20508189A JPH0660285B2 JP H0660285 B2 JPH0660285 B2 JP H0660285B2 JP 1205081 A JP1205081 A JP 1205081A JP 20508189 A JP20508189 A JP 20508189A JP H0660285 B2 JPH0660285 B2 JP H0660285B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、引裂き強さが高いシリコーンゴム硬化物を得
ることが可能なオルガノポリシロキサン組成物を用いて
シリコーンゴム硬化物を製造する方法に関する。
ることが可能なオルガノポリシロキサン組成物を用いて
シリコーンゴム硬化物を製造する方法に関する。
シリコーンゴムは、耐熱性、耐寒性、電気的特性等に優
れるため、各種の分野で広く用いられている。また、そ
の加工プロセスについても用途に応じて種々の方法が実
施されている。
れるため、各種の分野で広く用いられている。また、そ
の加工プロセスについても用途に応じて種々の方法が実
施されている。
ところで、硬化物が高い引裂き強さを有するシリコーン
ゴム組成物は種々提案されている。例えば、ビニル基含
有量が異なる複数のオルガノポリシロキサンの組合せか
らなる組成物（米国特許第3,652,465号）；１種または
２種のビニル基含有オルガノポリシロキサンとオルガノ
ハイドロジエンポリシロキサンとの組合せからなる組成
物（特開昭50−27951号、特公昭63−8245号）；あるい
は高重合度のビニル基含有オルガノポリシロキサンと低
重合度のビニル基含有オルガノポリシロキサンと、シリ
カ、オルガノハイドロジエンポリシロキサンおよび白金
触媒からなる組成物（米国特許願3,671,480号）；高粘
度の末端にビニル基を含有するオルガノポリシロキサ
ン、低粘度のビニル基含有オルガノポリシロキサン、充
填剤、水素含有シラン、水素含有ポリシロキサンおよび
白金触媒からなる組成物（特公昭57−14389号）などが
提案されている。
ゴム組成物は種々提案されている。例えば、ビニル基含
有量が異なる複数のオルガノポリシロキサンの組合せか
らなる組成物（米国特許第3,652,465号）；１種または
２種のビニル基含有オルガノポリシロキサンとオルガノ
ハイドロジエンポリシロキサンとの組合せからなる組成
物（特開昭50−27951号、特公昭63−8245号）；あるい
は高重合度のビニル基含有オルガノポリシロキサンと低
重合度のビニル基含有オルガノポリシロキサンと、シリ
カ、オルガノハイドロジエンポリシロキサンおよび白金
触媒からなる組成物（米国特許願3,671,480号）；高粘
度の末端にビニル基を含有するオルガノポリシロキサ
ン、低粘度のビニル基含有オルガノポリシロキサン、充
填剤、水素含有シラン、水素含有ポリシロキサンおよび
白金触媒からなる組成物（特公昭57−14389号）などが
提案されている。
しかし、これらのシリコーンゴム組成物の硬化物は、高
い引裂き強さを有するが、反面モジュラスが低く、疲労
耐久性、反発弾性等に劣るものであった。
い引裂き強さを有するが、反面モジュラスが低く、疲労
耐久性、反発弾性等に劣るものであった。
従って本発明は、一定のモジュラスが保持され、疲労耐
久性、反発弾性等の特性に優れているとともに、高い引
裂き強さを有するシリコーンゴム硬化物を得る方法を提
供することを目的とする。
久性、反発弾性等の特性に優れているとともに、高い引
裂き強さを有するシリコーンゴム硬化物を得る方法を提
供することを目的とする。
（課題を解決するための手段） 本発明は、特定のオルガノポリシロキサン組成物を特定
の方法によって処理することによって、上記課題を解決
したものである。
の方法によって処理することによって、上記課題を解決
したものである。
即ち本発明によれば、 (A)一般組成式： 〔式中、Ｒ１は置換または非置換の１価の炭化水素基で
あり、かつＲ１の0.01乃至0.5モル％がアルケニル基で
あり、ａは1.95≦ａ≦2.05の数である〕 で表されるオルガノポリシロキサン100重量部 (B)比表面積50m2／ｇ以上のシリカ10乃至100重量部 および (C)非イオン性界面活性剤0.01乃至３重量部 から成るオルガノポリシロキサン組成物を予じめ調製し
た後、次いでこれに硬化剤を配合して硬化を行なうこと
を特徴とするシリコーンゴム硬化物の製造方法が提供さ
れる。
あり、かつＲ１の0.01乃至0.5モル％がアルケニル基で
あり、ａは1.95≦ａ≦2.05の数である〕 で表されるオルガノポリシロキサン100重量部 (B)比表面積50m2／ｇ以上のシリカ10乃至100重量部 および (C)非イオン性界面活性剤0.01乃至３重量部 から成るオルガノポリシロキサン組成物を予じめ調製し
た後、次いでこれに硬化剤を配合して硬化を行なうこと
を特徴とするシリコーンゴム硬化物の製造方法が提供さ
れる。
オルガノポリシロキサン組成物 本発明において、高い引裂き強さを有するシリコーンゴ
ム硬化物を得ることが可能なオルガノポリシロキサン組
成物は、上述した様に、(A)オルガノポリシロキサン、
(B)シリカ及び(C)非イオン性界面活性剤を必須成分とし
て含有している。
ム硬化物を得ることが可能なオルガノポリシロキサン組
成物は、上述した様に、(A)オルガノポリシロキサン、
(B)シリカ及び(C)非イオン性界面活性剤を必須成分とし
て含有している。
(A)オルガノポリシロキサン； このオルガノポリシロキサンは、前記一般組成式
（Ｉ）、即ち で表わされる。
（Ｉ）、即ち で表わされる。
かかるオルガノポリシロキサンにおいて、基Ｒ１は置換
又は非置換の一価炭化水素基であり、0.01乃至0.5モル
％、特に0.01乃至0.3モル％がビニル基、アリル基等の
アルケニル基であることが必要である。
又は非置換の一価炭化水素基であり、0.01乃至0.5モル
％、特に0.01乃至0.3モル％がビニル基、アリル基等の
アルケニル基であることが必要である。
このアルケニル基の含有量が上記範囲よりも少ない場合
には、オルガノポリシロキサン組成物の硬化性が不十分
となり、また上記範囲よりも多い場合には、該組成物か
ら得られる硬化物は、引裂き強さや耐熱性等の特性にお
いて不満足なものとなる。
には、オルガノポリシロキサン組成物の硬化性が不十分
となり、また上記範囲よりも多い場合には、該組成物か
ら得られる硬化物は、引裂き強さや耐熱性等の特性にお
いて不満足なものとなる。
また上記アルケニル基以外のＲ１としては、例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等のア
ルキル基；フェニル基等のアリール基；β−フェニルエ
チル基等のアラルキル基；並びにこれらの炭化水素基の
炭素原子に結合した水素原子の１部または全部が、フッ
素等のハロゲン原子やシアノ基で置換された基（例え
ば、３，３，３−トリフルオロプロピル基やシアノエチ
ル基）等を挙げることができる。
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等のア
ルキル基；フェニル基等のアリール基；β−フェニルエ
チル基等のアラルキル基；並びにこれらの炭化水素基の
炭素原子に結合した水素原子の１部または全部が、フッ
素等のハロゲン原子やシアノ基で置換された基（例え
ば、３，３，３−トリフルオロプロピル基やシアノエチ
ル基）等を挙げることができる。
特に本発明においては、合成が容易であること及び優れ
た特性を有するシリコーンゴム硬化物が得られることか
ら、アルケニル基以外の基Ｒ１は全てメチル基であるこ
とが望ましい。
た特性を有するシリコーンゴム硬化物が得られることか
ら、アルケニル基以外の基Ｒ１は全てメチル基であるこ
とが望ましい。
またシリコーンゴム硬化物について、耐寒性、耐放射線
性或いは透明性が要求される場合には、基Ｒ１の内、最
大限２０モル％としてフェニル基が含有されていること
が好適である。
性或いは透明性が要求される場合には、基Ｒ１の内、最
大限２０モル％としてフェニル基が含有されていること
が好適である。
更にシリコーンゴム硬化物について耐油性が要求される
様な場合には、基Ｒ１としてシアノエチル基、３，３，
３−トリフルオロプロピル基が含まれていることが好適
である。
様な場合には、基Ｒ１としてシアノエチル基、３，３，
３−トリフルオロプロピル基が含まれていることが好適
である。
また前記一般組成式（Ｉ）において、ａは1.95≦ａ≦2.
05の数であり、通常、実質的には、２に近い数である。
ａは1.95未満のオルガノポリシロキサンは合成が容易で
なく、またａが2.05を超えるオルガノポリシロキサン
は、適度の平均重合度を有するものを合成するのが容易
でない。
05の数であり、通常、実質的には、２に近い数である。
ａは1.95未満のオルガノポリシロキサンは合成が容易で
なく、またａが2.05を超えるオルガノポリシロキサン
は、適度の平均重合度を有するものを合成するのが容易
でない。
この(A)のオルガノポリシロキサンは、得られるシリコ
ーンゴム硬化物が十分な機械的強度を有し、他の添加
剤、例えば、充填剤等を添加するときの作業性が良好と
なる点で、通常、平均重合度3000以上のものが好まし
く、特に5000乃至10000のものが好ましい。
ーンゴム硬化物が十分な機械的強度を有し、他の添加
剤、例えば、充填剤等を添加するときの作業性が良好と
なる点で、通常、平均重合度3000以上のものが好まし
く、特に5000乃至10000のものが好ましい。
本発明において用いる上述したオルガノポリシロキサン
(A)は、通常のシリコーンゴムに用いられるものであっ
てよく、実質的にはジオルガノシロキサン単位から構成
されるが、その他トリオルガノシロキシ単位、モノオル
ガノシロキサン単位、およびSiO2単位を少量含んでいて
もよく、また分子末端は水素基、トリオルガノシロキシ
基の何れで封鎖されていてもよい。
(A)は、通常のシリコーンゴムに用いられるものであっ
てよく、実質的にはジオルガノシロキサン単位から構成
されるが、その他トリオルガノシロキシ単位、モノオル
ガノシロキサン単位、およびSiO2単位を少量含んでいて
もよく、また分子末端は水素基、トリオルガノシロキシ
基の何れで封鎖されていてもよい。
(B)シリカ； 本発明においては、シリコーンゴムに適度の硬さと引張
り強さ等の機械的強度を向上させるために、比表面積が
５０m2／ｇ以上、特に100乃至400m2／ｇのシリカが使用
される。
り強さ等の機械的強度を向上させるために、比表面積が
５０m2／ｇ以上、特に100乃至400m2／ｇのシリカが使用
される。
この様なシリカとしては、具体的にはヒュームドシリ
カ、焼成シリカ、沈澱シリカ等が単独又は２種以上の組
合せで用いられる。
カ、焼成シリカ、沈澱シリカ等が単独又は２種以上の組
合せで用いられる。
またこれらのシリカは、鎖状オルガノポリシロキサン、
環状オルガノポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザン
等で表面処理したものでもよい。
環状オルガノポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザン
等で表面処理したものでもよい。
かかるシリカは、(A)のオルガノポリシロキサン100重量
部に対して10乃至100重量部、特に25乃至80重量部の割
合で配合され、これより多く配合されても、また少なく
配合されても、十分な引裂き強さを有するシリコーンゴ
ム硬化物が得られない。
部に対して10乃至100重量部、特に25乃至80重量部の割
合で配合され、これより多く配合されても、また少なく
配合されても、十分な引裂き強さを有するシリコーンゴ
ム硬化物が得られない。
(C)非イオン性界面活性剤； 本発明においては、上記(A)のオルガノポリシロキサン
と(B)のシリカとが均一に分散され、且つ後述する(D)の
硬化剤が均一に分散混合される様に、非イオン性界面活
性剤が使用される。
と(B)のシリカとが均一に分散され、且つ後述する(D)の
硬化剤が均一に分散混合される様に、非イオン性界面活
性剤が使用される。
この非イオン性界面活性剤は、(A)のオルガノポリシロ
キサン100重量部当たり0.01乃至３重量部、特に0.1乃至
１重量部の割合で配合される。非イオン性界面活性剤の
配合量がこの範囲よりも少なければ、十分な引裂き強さ
を有するシリコーンゴム硬化物が得られず、またこの範
囲よりも多量に配合されると、該界面活性剤が得られる
シリコーンゴム硬化物からブリードアウトするという不
都合を招く。
キサン100重量部当たり0.01乃至３重量部、特に0.1乃至
１重量部の割合で配合される。非イオン性界面活性剤の
配合量がこの範囲よりも少なければ、十分な引裂き強さ
を有するシリコーンゴム硬化物が得られず、またこの範
囲よりも多量に配合されると、該界面活性剤が得られる
シリコーンゴム硬化物からブリードアウトするという不
都合を招く。
この様な(C)の非イオン性界面活性剤としては、例え
ば、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エス
テル、アルキルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
アルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアル
カノールアミド、あるいはポリオキシエチレンパーフル
オロアルキルエーテル等のフルオロアルキル基含有非イ
オン性界面活性剤、および式： 〔ここで、ｎ，ｍ，ｌは正の整数である〕 で表されるフルオロアルキルシロキサン基含有非イオン
性界面活性剤及びその類似化合物、並びに下記式： 等で表されるオルガノポリシロキサンからなる非イオン
性界面活性剤などが挙げられる。これらは１種単独でも
２種以上を組み合わせても用いられる。
ば、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エス
テル、アルキルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
アルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアル
カノールアミド、あるいはポリオキシエチレンパーフル
オロアルキルエーテル等のフルオロアルキル基含有非イ
オン性界面活性剤、および式： 〔ここで、ｎ，ｍ，ｌは正の整数である〕 で表されるフルオロアルキルシロキサン基含有非イオン
性界面活性剤及びその類似化合物、並びに下記式： 等で表されるオルガノポリシロキサンからなる非イオン
性界面活性剤などが挙げられる。これらは１種単独でも
２種以上を組み合わせても用いられる。
その他の配合剤； 本発明のオルガノポリシロキサン組成物には、上記(A)
乃至(C)の必須成分以外にも、必要に応じて、加工助
剤、酸化防止剤等の配合剤を配合することができる。
乃至(C)の必須成分以外にも、必要に応じて、加工助
剤、酸化防止剤等の配合剤を配合することができる。
加工助剤としては、例えば、シラノール基含有オルガノ
ポリシロキサン、低級アルコキシ基含有オルガノポリシ
ロキサン等が挙げられる。低級アルコキシ基含有オルガ
ノポリシロキサンとしては、アルコキシ基としてメトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等を含有
するものが挙げられる。
ポリシロキサン、低級アルコキシ基含有オルガノポリシ
ロキサン等が挙げられる。低級アルコキシ基含有オルガ
ノポリシロキサンとしては、アルコキシ基としてメトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等を含有
するものが挙げられる。
この加工助剤は、通常、(A)のオルガノポリシロキサン1
00重量部に対して１〜25重量部程度配合することができ
る。
00重量部に対して１〜25重量部程度配合することができ
る。
また、酸化防止剤としては、例えば、ナフチルアミン
系、ジフェニルアミン系、ｐ−フェニレンジアミン系、
キノリン系、ヒドロキノン誘導体系、モノフェノール
系、ビスフェノール系もしくはトリスフェノール系等の
ポリフェノール系、チオビスフェノール系の酸化防止剤
が挙げられる。これらのうちで、ヒドロキノンモノメチ
ルエーテル、２，５−ｔ−ブチルヒドロキノン等のヒド
ロキノン誘導体系の酸化防止剤が好ましい。
系、ジフェニルアミン系、ｐ−フェニレンジアミン系、
キノリン系、ヒドロキノン誘導体系、モノフェノール
系、ビスフェノール系もしくはトリスフェノール系等の
ポリフェノール系、チオビスフェノール系の酸化防止剤
が挙げられる。これらのうちで、ヒドロキノンモノメチ
ルエーテル、２，５−ｔ−ブチルヒドロキノン等のヒド
ロキノン誘導体系の酸化防止剤が好ましい。
この酸化防止剤は、本発明のオルガノポリシロキサン組
成物の硬化性を阻害しない範囲の量で使用し得る。
成物の硬化性を阻害しない範囲の量で使用し得る。
また、このオルガノポリシロキサン組成物を調製するに
際して、シリコーンゴムに適宜配合されるそれ自体公知
のゴム配合剤を添加してもよい。
際して、シリコーンゴムに適宜配合されるそれ自体公知
のゴム配合剤を添加してもよい。
例えば、シリコーンゴムの硬化物の硬さを高くするため
に、粉砕シリカ、けいそう土等の比較的粒径が大きい充
填剤を、得られるシリコーンゴムの引裂き強さを損なわ
ない範囲で配合することもできる。また、その他、カー
ボンブラック、酸化チタン等の着色剤；酸化鉄、フェラ
イト、酸化亜鉛、酸化バリウム、酸化チタン、酸化マグ
ネシウム、水酸化セリウム、並びに鉄やセリウムの有機
酸塩などの耐熱性向上剤；低分子量のオルガノポリシロ
キサン等の分散剤などを配合してもよい。
に、粉砕シリカ、けいそう土等の比較的粒径が大きい充
填剤を、得られるシリコーンゴムの引裂き強さを損なわ
ない範囲で配合することもできる。また、その他、カー
ボンブラック、酸化チタン等の着色剤；酸化鉄、フェラ
イト、酸化亜鉛、酸化バリウム、酸化チタン、酸化マグ
ネシウム、水酸化セリウム、並びに鉄やセリウムの有機
酸塩などの耐熱性向上剤；低分子量のオルガノポリシロ
キサン等の分散剤などを配合してもよい。
尚、これらのゴム配合剤は、後述する(D)硬化剤を配合
する際に添加してもよい。
する際に添加してもよい。
オルガノポリシロキサン組成物の調製 上述した本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、
(A)乃至(C)等の各成分を、15乃至200℃の温度で混合す
ることにより容易に得られる。この場合、得られるオル
ガノポリシロキサン組成物の水分を除去し得る点で、80
乃至170℃の温度で混合することが好適である。
(A)乃至(C)等の各成分を、15乃至200℃の温度で混合す
ることにより容易に得られる。この場合、得られるオル
ガノポリシロキサン組成物の水分を除去し得る点で、80
乃至170℃の温度で混合することが好適である。
シリコーンゴム硬化物の製造 本発明においては、上記の如くして予じめ調製されたオ
ルガノポリシロキサン組成物に、(D)硬化剤を配合し、
硬化を行なうことによってシリコーンゴム硬化物を製造
する。
ルガノポリシロキサン組成物に、(D)硬化剤を配合し、
硬化を行なうことによってシリコーンゴム硬化物を製造
する。
(D)硬化剤； 本発明において、(D)の硬化剤としては、(D-1)オルガノ
ハイドロジエンポリシロキサンと(D-2)白金族金属系触
媒との組み合わせ、或いは(D-3)有機過酸化物が使用さ
れる。
ハイドロジエンポリシロキサンと(D-2)白金族金属系触
媒との組み合わせ、或いは(D-3)有機過酸化物が使用さ
れる。
(D-1)オルガノハイドロジエンポリシロキサンとして
は、一般組成式（II）： で表わされるものが用いられる。
は、一般組成式（II）： で表わされるものが用いられる。
この一般組成式（II）において、基Ｒ２は置換又は非置
換の１価の炭化水素基であり、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基等のアリー
ル基を示し、特に化学的安定性や合成が容易である点で
メチル基であることが望ましい。
換の１価の炭化水素基であり、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基等のアリー
ル基を示し、特に化学的安定性や合成が容易である点で
メチル基であることが望ましい。
またｂ及びｃは、0.8≦ｂ＋ｃ≦３を条件として、０≦
ｂ≦３及び0.005≦ｃ≦1.0を満足する数である。
ｂ≦３及び0.005≦ｃ≦1.0を満足する数である。
また、本発明において使用される(D-1)のオルガノハイ
ドロジエンポリシロキサンは、前記一般組成式（II）で
表わされることを条件として、直鎖状、環状又は分岐状
の何れでもよく、更に適度な硬化性が得られる点で、ケ
イ素原子に結合している水素原子を少なくとも３個有し
ていることが望ましい。即ち、該水素原子の数がこれよ
りも少ないと、硬化反応が極めて遅いか、或いは全く硬
化が進行しない場合がある。この様な水素原子の位置
は、ポリシロキサン鎖の末端でもよいし、途中にあって
もよい。
ドロジエンポリシロキサンは、前記一般組成式（II）で
表わされることを条件として、直鎖状、環状又は分岐状
の何れでもよく、更に適度な硬化性が得られる点で、ケ
イ素原子に結合している水素原子を少なくとも３個有し
ていることが望ましい。即ち、該水素原子の数がこれよ
りも少ないと、硬化反応が極めて遅いか、或いは全く硬
化が進行しない場合がある。この様な水素原子の位置
は、ポリシロキサン鎖の末端でもよいし、途中にあって
もよい。
かかる(D-1)のオルガノハイドロジエンポリシロキサン
は、前記(A)のオルガノポリシロキサン中のアルケニル
基１モル当たり、SiH基が0.5乃至3.0モル、特に1.0乃至
2.0モルとなる様な量割合で使用される。
は、前記(A)のオルガノポリシロキサン中のアルケニル
基１モル当たり、SiH基が0.5乃至3.0モル、特に1.0乃至
2.0モルとなる様な量割合で使用される。
また本発明においては、上記(D-1)のオルガノハイドロ
ジエンポリシロキサンとの組み合わせで(D-2)白金族金
属系触媒が使用される。
ジエンポリシロキサンとの組み合わせで(D-2)白金族金
属系触媒が使用される。
この(D-2)白金族金属系触媒は、(A)オルガノポリシロキ
サン中のアルケニル基と、(D-1)のオルガノハイドロジ
エンポリシロキサンのケイ素原子に結合した水素原子と
の間のヒドロシリル化反応に対して触媒作用を有するも
のであり、これによって硬化反応を有効に進行させるこ
とが可能となる。
サン中のアルケニル基と、(D-1)のオルガノハイドロジ
エンポリシロキサンのケイ素原子に結合した水素原子と
の間のヒドロシリル化反応に対して触媒作用を有するも
のであり、これによって硬化反応を有効に進行させるこ
とが可能となる。
かかる(D-2)白金族金属系触媒としては、上記の様な触
媒作用を有するものは全て使用でき、例えば、米国特許
第2,970,150号に記載されている微粉末金属白金触媒、
米国特許第2,823,218号に記載されている塩化白金酸触
媒、米国特許第3,159,601号および同3,159,662号に記載
されている白金−炭素水素錯化合物、米国特許第3,220,
972号に記載されている白金アルコラート触媒、米国特
許第3,516,946号に記載されている塩化白金酸−オレフ
ィン錯化合物、米国特許第3,775,452号、同3,814,780号
に記載されている白金−ビニルシロキサン錯体などを使
用することができる。
媒作用を有するものは全て使用でき、例えば、米国特許
第2,970,150号に記載されている微粉末金属白金触媒、
米国特許第2,823,218号に記載されている塩化白金酸触
媒、米国特許第3,159,601号および同3,159,662号に記載
されている白金−炭素水素錯化合物、米国特許第3,220,
972号に記載されている白金アルコラート触媒、米国特
許第3,516,946号に記載されている塩化白金酸−オレフ
ィン錯化合物、米国特許第3,775,452号、同3,814,780号
に記載されている白金−ビニルシロキサン錯体などを使
用することができる。
この(D-2)白金族金属系触媒の使用量は所謂触媒量でよ
く、通常、(A)のオルガノポリシロキサンと前記の(D-1)
のオルガノハイドロジエンポリシロキサンの合計量に対
して、0.1〜1000ppmであり、特に１〜100ppmが好まし
い。
く、通常、(A)のオルガノポリシロキサンと前記の(D-1)
のオルガノハイドロジエンポリシロキサンの合計量に対
して、0.1〜1000ppmであり、特に１〜100ppmが好まし
い。
尚、本発明において、(D)硬化剤として、(D-1)のオルガ
ノハイドロジエンポリシロキサンと(D-2)の白金族金属
系触媒とを組み合わせて使用する場合には、室温におけ
る保存安定性が良好で且つ適度なポットライフを保持す
るために、メチルビニルシクロテトラシロキサン、アセ
チレンアルコール類等の反応制御剤を添加することもで
きる。
ノハイドロジエンポリシロキサンと(D-2)の白金族金属
系触媒とを組み合わせて使用する場合には、室温におけ
る保存安定性が良好で且つ適度なポットライフを保持す
るために、メチルビニルシクロテトラシロキサン、アセ
チレンアルコール類等の反応制御剤を添加することもで
きる。
また本発明においては、硬化剤(D)として、上記(D-1)及
び(D-2)の組み合わせ以外に、(D-3)有機過酸化物を使用
することができる。
び(D-2)の組み合わせ以外に、(D-3)有機過酸化物を使用
することができる。
該有機過酸化物としては、過酸化物硬化型シリコーンゴ
ムを硬化させるために、通常使用されるものであれば特
に制限なく用いることができ、例えば、ベンゾイルパー
オキシド、ビス（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオ
キシド、ジｔ−ブチルパーオキシド、２，５−ジメチル
−２，５−ジｔ−ブチルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチ
ルパーベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート、ジクミルパーオキシド等が挙げられ
る。これらは１種単独でも２種以上を組み合わせても用
いられる。
ムを硬化させるために、通常使用されるものであれば特
に制限なく用いることができ、例えば、ベンゾイルパー
オキシド、ビス（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオ
キシド、ジｔ−ブチルパーオキシド、２，５−ジメチル
−２，５−ジｔ−ブチルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチ
ルパーベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート、ジクミルパーオキシド等が挙げられ
る。これらは１種単独でも２種以上を組み合わせても用
いられる。
この有機過酸化物は、通常、(A)のオルガノポリシロキ
サン100重量部当たり0.01乃至３重量部、特に0.05乃至
１重量部の割合で使用される。
サン100重量部当たり0.01乃至３重量部、特に0.05乃至
１重量部の割合で使用される。
硬化反応； 本発明によれば、前述したオルガノポリシロキサン組成
物に、上記(D-1)のオルガノハイドロジエンポリシロキ
サンと(D-2)の白金族金属系触媒との組合わせ或いは(D-
3)の有機過酸化物から成る硬化剤(D)を配合した後に、
硬化を行なうことによって目的とするシリコーンゴム硬
化物が得られる。
物に、上記(D-1)のオルガノハイドロジエンポリシロキ
サンと(D-2)の白金族金属系触媒との組合わせ或いは(D-
3)の有機過酸化物から成る硬化剤(D)を配合した後に、
硬化を行なうことによって目的とするシリコーンゴム硬
化物が得られる。
硬化剤を配合するに当たっては、前述したゴム配合剤を
適宜配合してもよい。
適宜配合してもよい。
本発明において、硬化剤として(D-1)及び(D-2)の組合わ
せを使用した場合には、硬化は６０乃至200℃の温度で
0.5乃至５時間程度加熱することによって行われ、また
硬化剤として(D-3)の有機過酸化物を用いた場合には、1
00乃至250℃の温度で５分乃至５時間程度加熱すること
によって行われる。
せを使用した場合には、硬化は６０乃至200℃の温度で
0.5乃至５時間程度加熱することによって行われ、また
硬化剤として(D-3)の有機過酸化物を用いた場合には、1
00乃至250℃の温度で５分乃至５時間程度加熱すること
によって行われる。
シリコーンゴム硬化物 本発明によれば、高い引裂き強さを有しているととも
に、モジュラスも大きいシリコーンゴム硬化物を製造す
ることができる。このゴム硬化物は、高い疲労耐久性が
要求されたラバーコンタクト、乳首、等速ジョイントブ
ーツ、プラグブーツ、電線等の材料として好適である。
また、ウィリアムス可塑度が高いため、建築用ガスケッ
ト、医療用チューブ等の押出成型品の材料としても好適
である。
に、モジュラスも大きいシリコーンゴム硬化物を製造す
ることができる。このゴム硬化物は、高い疲労耐久性が
要求されたラバーコンタクト、乳首、等速ジョイントブ
ーツ、プラグブーツ、電線等の材料として好適である。
また、ウィリアムス可塑度が高いため、建築用ガスケッ
ト、医療用チューブ等の押出成型品の材料としても好適
である。
本発明の優れた効果を次の例で説明する。
（実施例） 実施例１〜５、比較例１ 各例において、ジメチルシロキサン単位99.8モル％、メ
チルビニルシロキサン単位0.175モル％およびビニルジ
メチルシロキシ単位0.025モル％からなるメチルビニル
ポリシロキサンゴム100重量部に、ヒュームドシリカ
（日本エアロジル社製、エアロジル200）40重量部、並
びに表１に示すとおりに、下記式(a)〜(e)： で表される非イオン性界面活性剤1.0重量部をそれぞれ
加え（ただし、比較例１においては、非イオン性界面活
性剤を配合せず）、加工助剤として下記式： で表されるシロキサン５重量部を、２５℃で混合した。
その後、100℃２時間加熱して６種のオルガノポリシロ
キサン組成物を得た。
チルビニルシロキサン単位0.175モル％およびビニルジ
メチルシロキシ単位0.025モル％からなるメチルビニル
ポリシロキサンゴム100重量部に、ヒュームドシリカ
（日本エアロジル社製、エアロジル200）40重量部、並
びに表１に示すとおりに、下記式(a)〜(e)： で表される非イオン性界面活性剤1.0重量部をそれぞれ
加え（ただし、比較例１においては、非イオン性界面活
性剤を配合せず）、加工助剤として下記式： で表されるシロキサン５重量部を、２５℃で混合した。
その後、100℃２時間加熱して６種のオルガノポリシロ
キサン組成物を得た。
得られた６種のオルガノポリシロキサン組成物のそれぞ
れ100重量部に、下記式： で表されるメチルハイドロジエンポリシロキサン0.5ｇ
および塩化白金酸の１％溶液0.1ｇを加え、ロールで混
合した。次に、得られた混合物を温度150℃で、圧力30k
gf／cm2で10分間加熱加圧成型して、厚さ２mmのシート
を得た。このシートを200℃で１時間加熱処理した後、J
IS K6301に準じて、硬さ(JIS A)、伸び、引張強さ、引
裂き強さ及び100％モジュラスを測定した。結果を表１
に示す。
れ100重量部に、下記式： で表されるメチルハイドロジエンポリシロキサン0.5ｇ
および塩化白金酸の１％溶液0.1ｇを加え、ロールで混
合した。次に、得られた混合物を温度150℃で、圧力30k
gf／cm2で10分間加熱加圧成型して、厚さ２mmのシート
を得た。このシートを200℃で１時間加熱処理した後、J
IS K6301に準じて、硬さ(JIS A)、伸び、引張強さ、引
裂き強さ及び100％モジュラスを測定した。結果を表１
に示す。
実施例６〜10、比較例２ 各例において、実施例１〜５、および比較例１で調製し
た６種のオルガノポリシロキサン組成物のそれぞれ100
重量部に、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン0.5ｇを加え、ロールで混練して
均一にした後、温度165℃、圧力30kgf／cm2で10分間加
熱加圧成型して、厚さ２mmのシートを得た。このシート
を200℃で４時間加熱処理した後、JIS K6301に準じて、
硬さ(JIS A)、伸び、引張強さ、引裂き強さ及び100％モ
ジュラスを測定した。結果を表２に示す。
た６種のオルガノポリシロキサン組成物のそれぞれ100
重量部に、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン0.5ｇを加え、ロールで混練して
均一にした後、温度165℃、圧力30kgf／cm2で10分間加
熱加圧成型して、厚さ２mmのシートを得た。このシート
を200℃で４時間加熱処理した後、JIS K6301に準じて、
硬さ(JIS A)、伸び、引張強さ、引裂き強さ及び100％モ
ジュラスを測定した。結果を表２に示す。
実施例11〜15、比較例３ 各例において、実施例１で使用したものと同じメチルビ
ニルポリシロキサン生ゴム100重量部に、ヒュームドシ
リカ（日本エアロジル社製、エアロジル300）40重量
部、表３に示す界面活性剤を表３に示す量加え、加工助
剤として下記式： および で表される２種のシロキサンを、それぞれ5.0重量部加
えて混合した。得られた混合物を100℃で２時間加熱処
理して６種のオルガノポリシロキサン組成物を得た。
ニルポリシロキサン生ゴム100重量部に、ヒュームドシ
リカ（日本エアロジル社製、エアロジル300）40重量
部、表３に示す界面活性剤を表３に示す量加え、加工助
剤として下記式： および で表される２種のシロキサンを、それぞれ5.0重量部加
えて混合した。得られた混合物を100℃で２時間加熱処
理して６種のオルガノポリシロキサン組成物を得た。
得られた６種のオルガノポリシロキサン組成物から実施
例６と同様にして厚さ２mmのシートを成型し、200℃で
４時間加熱処理した後、JIS K6301に準じて硬さ(JIS
A)、伸び、引張強さ、引裂き強さ及び100％モジュラス
を測定した。結果を表３に示す。
例６と同様にして厚さ２mmのシートを成型し、200℃で
４時間加熱処理した後、JIS K6301に準じて硬さ(JIS
A)、伸び、引張強さ、引裂き強さ及び100％モジュラス
を測定した。結果を表３に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 83:05） 83:07
Claims (3)
- 【請求項１】(A)一般組成式： 〔式中、Ｒ１は置換または非置換の１価の炭化水素基で
あり、かつＲ１の0.01乃至0.5モル％がアルケニル基で
あり、ａは1.95≦ａ≦2.05の数である〕 で表されるオルガノポリシロキサン100重量部 (B)比表面積50m2／ｇ以上のシリカ10乃至100重量部 および (C)非イオン性界面活性剤0.01乃至３重量部 から成るオルガノポリシロキサン組成物を予じめ調製
し、次いでこれに硬化剤(D)を配合して硬化を行なうこ
とを特徴とするシリコーンゴム硬化物の製造方法。 - 【請求項２】硬化剤(D)として、 (D-1)一般組成式（II）： 〔式中、Ｒ２は置換または非置換の１価の炭化水素基、
ｂは０≦ｂ≦３の数、ｃは0.005≦ｃ≦1.0の数であり、
ただし、0.8≦ｂ＋ｃ≦３である〕 で表されるオルガノハイドロジエンポリシロキサン及
び、 (D-2)白金族系金属触媒 を組み合わせて使用する請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】硬化剤(D)として、(D-3)有機過酸化物を使
用する請求項１記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1205081A JPH0660285B2 (ja) | 1989-08-08 | 1989-08-08 | オルガノポリシロキサン組成物を用いたシリコーンゴム硬化物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1205081A JPH0660285B2 (ja) | 1989-08-08 | 1989-08-08 | オルガノポリシロキサン組成物を用いたシリコーンゴム硬化物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0368658A JPH0368658A (ja) | 1991-03-25 |
| JPH0660285B2 true JPH0660285B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=16501110
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1205081A Expired - Fee Related JPH0660285B2 (ja) | 1989-08-08 | 1989-08-08 | オルガノポリシロキサン組成物を用いたシリコーンゴム硬化物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0660285B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4154576B2 (ja) | 2002-12-02 | 2008-09-24 | 株式会社ジーシー | 親水性ポリオルガノシロキサン組成物並びに歯科印象材及びその製造方法 |
| JP4638714B2 (ja) * | 2003-11-20 | 2011-02-23 | シンジーテック株式会社 | シリコーンエラストマー多孔質体形成用油中水型エマルジョン組成物 |
| JP7403281B2 (ja) * | 2019-11-01 | 2023-12-22 | ダウ・東レ株式会社 | マイクロ流路を形成するための硬化性シリコーン組成物及びその硬化物、並びにマイクロ流路デバイス及びその製造方法 |
| JP2021138886A (ja) * | 2020-03-09 | 2021-09-16 | 住友ベークライト株式会社 | シリコーンゴム系硬化性組成物、構造体 |
| CN114106562B (zh) * | 2021-10-26 | 2023-05-30 | 东莞市盛欣硅胶科技有限公司 | 一种可袋装的硅橡胶制品硫化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6178866A (ja) * | 1984-09-27 | 1986-04-22 | Toray Silicone Co Ltd | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPS63150350A (ja) * | 1986-12-12 | 1988-06-23 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコ−ンゴム組成物 |
| JP2640480B2 (ja) * | 1988-01-11 | 1997-08-13 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | シリコーンゴム組成物 |
| JPH07119365B2 (ja) * | 1989-03-29 | 1995-12-20 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | シリコーンゴム組成物 |
-
1989
- 1989-08-08 JP JP1205081A patent/JPH0660285B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0368658A (ja) | 1991-03-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |