JPH06501715A - ４−（アラルコキシ又はアラルキルアミノ）ピリジン農薬 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ４−（アラルコキシ又はアラルキルアミノ）ピリジン農薬本発明は、殺線虫剤、 殺虫剤、殺ダニ剤及び植物殺真菌剤として有用な新規化合物を提供する。本発明 は殺線虫、殺虫、殺ダニ及び植物殺真菌法も提供する。

新しい殺線虫剤、殺虫剤、殺ダニ剤及び植物殺真菌剤に対する早急な必要性が存 在する。入手しうる殺線虫剤は典型的には哺乳類に対する高い毒性を育し、なら びに高率で適用されなければならない。

低率で適用でき、かつ哺乳類に対して毒性が低い殺線虫剤は重要な利点を現す。

ダニおよび昆虫は現在の使用において殺線虫剤及び殺虫剤に対して耐性を獲得し つつある。アントロボット（ａｎｔｈｒｏｐｏｄｓ）中の殺虫剤に対する耐性は 広く知られ、少なくとも４００種がひとつ以上の殺虫剤に耐性である。たとえば ＤＴＴ　、カルバメイトおよび有機りん酸のような幾分古い殺虫剤に対する耐性 の獲得はよく知られている。しかし、より新しいいくつかのピレスロイド殺虫剤 および殺ダニ剤に対してさえも耐性が獲得された。同様に、標的病原菌は現在使 用されている殺真菌剤に対して急速に耐性を獲得しつつある。少なくとも５０種 の真菌がベンズイミダゾール殺真菌剤に対して耐性を獲得した。さらに最近では 、紹介された殺真菌剤は、アクリルアラニンのように、当初畑のジャガイモ葉枯 れ病およびブドウベと病に対して優れた駆除を現したが、耐性のために効果が減 少した。これゆえに、新しい殺虫剤、殺ダニ剤および殺真菌剤の要望が存在し、 特に新しくまたは典型的ではない作用を有する化合物が望まれる。

本発明は以下の式（ＩＡ）の新規化合物ならびにそのＮ−酸化物およびその塩を 提供する。

上式中、Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ’およびＲ４は以下のひとつである：ａ）　Ｒ”お よびＲ４はＨであり、Ｒ１およびＲ１は独立して７１口、（Ｃ，−Ｃ４）アルキ ル、ハロ（ＣＩ−Ｃ４）アルキル、（Ｃ，−Ｃ，）分枝アルキル、（Ｃ，−Ｃ， ）シクロアルキル、（Ｃ，−Ｃ，）アルコキシ、またはハロ（Ｃ，−Ｃ，）アル コキシであり： ｂ”）　Ｒ’、Ｒ２，Ｒ”およびＲ４の中のひとつは（Ｃ，−Ｃ，）アルキル、 （Ｃ３−Ｃ，）分枝アルキル、（Ｃ，−Ｃ，）アルコキシ、ハロ（Ｃ，−Ｃ，） アルキル、ハロ（Ｃ，−Ｃ，）アルコキシ、（Ｃ，−Ｃ，）アルキルチす、（Ｃ ，−Ｃ，）アルキルスルフィニル、（Ｃ，−Ｃ，）アルキルスルフォニル、アリ ール、または置換アミノ、そして残部はＨであり：またはｃ）　Ｒ’、Ｒ”、Ｒ ３およびＲ４は独立してハロまたはＨであり、Ｘは０．Ｓ、またはＮＲ’であり 、 Ｒ’ハＨ５（ＣＩ−Ｃ，）　フルキルマタ１；！（ＣＩ−Ｃ４）　７シ／ｌ、テ あり、Ｒ＠およびＲＴは独立して（Ｃ，−Ｃ，）アルキル、（Ｃ，−Ｃ，）分枝 アルキル、フェニル、または置換フェニルであり、ＹＺは一緒にＣ，−Ｃ，飽和 または不飽和の炭化水素鎖、直鎖または分枝を形成し、任意に０、ＮＲ’、　Ｓ 、　Ｓｏ、　Ｓｏ２．　またはＳｉＲ”Ｒ７から選択されるヘテロ原子を含み、 ここでＲ５、Ｒ＠およびＲ７は上記に定義したものであり、ならびに任意に（Ｃ ，−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ，）アルケニル、（Ｃ，−Ｃ４）アルキニル、 分枝（Ｃ，−Ｃ，）アルキル、（ｃｉ−ｃｔ）シクロアルキル、（Ｃ，−Ｃ，） シクロアルケニル、ハロ、ハロ（Ｃ，−Ｃ，）アルキル、ハロ（ＣＩ−Ｃ，）ア ルコキシ、ヒト０キシ、または（Ｃ，−Ｃ，）アシルから独立して選択されたひ とつ以上の基で置換され、またはＹは結合基または二価の炭化水素ラジカルの１ から６個の炭素原子長であり、任意に（Ｃ，−Ｃ，）アルキル、（Ｃ，−Ｃ４） アルケニル、または（Ｃｓ−Ｃｉ）アルキニル、分枝（Ｃ，−Ｃ，）アルキル、 （Ｃ３−０４）シクロアルキル、（Ｃ，−Ｃ））シクロアルケニル、７１口、７ １口（Ｃ，−Ｃ，）アルキル、ハロ（Ｃ，−Ｃ，）アルコキシ、ヒドロキシ、ま たは（ＣＩ−Ｃ，）アシルから独立して選択されたひとつ以上の基で置換され、 そしてＺは（ａ）アリールまたは （ｂ）（Ｃ□−Ｃ，）シクロアルキルまたはシクロアルケニル、任意に（Ｃ，− Ｃ，）アルキル、（Ｃ，−Ｃ，）アルコキシ、ハロ（ＣＩ−Ｃ４）アルキル、ハ ロ（ＣＩ−Ｃ，）アルコキシ、ハ咀ヒドロキシ、または（Ｃ，−Ｃ，）アシルか ら独立して選択されたひとつ以上の基で置換され、ここでアリ（Ｃｉ−Ｃｍ）シ クロアルキル、 （ｃｉ−ｃｓ）シクロアルケニル、 フェノキシ、 置換フェノキシ、 フェニルチオ、 置換フェニルチオ、 フェニル、 置換フェニル、 Ｏ２ ルキル、（Ｃ１−Ｃ，）分枝アルキル、ハロ（Ｃ，−Ｃ７）分枝アルキル、（Ｃ コ−Ｃ，）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ，）シクロアルキル、（Ｃ，−Ｃ７ ）アルコキノ、フェニル、または置換フェニルであり、アセトキシ、 ０Ｈ１ ＣＮ、 ＳｉＲ”Ｒ”Ｒ目または０３ｉＲ’Ｒ１０Ｒ”　、こてＲ”、　Ｒ’°およびＲ 目は独立して（Ｃ，−Ｃ４）アルキル、（Ｃ，−Ｃ，）分枝アルキル、フェニル 、または置換フェニルであり ＮＲ１２Ｒ１３、ここでＲ１２およびＲ１３は独立してＨ，（Ｃ，−Ｃ，）アル キル、または（Ｃ，−Ｃ，）アシルてあり、５（０）Ｒ′４　またはＳＯ□Ｒ１ ４、ここてＲ１４は独立して（Ｃ，−Ｃ，、、）アルキル、フェニル、または置 換フェニルであり、Ｃ１−ＣＩ２飽和または不飽和炭化水素鎖、直鎖または分枝 状ｔｉｔでアリ、任意ニ０、Ｓ、　Ｓｏ、　ＳＯ２，ＮＲ’　マｆ：　ハＳｉＲ ’Ｒ’カラ選択すレタヘテロ原子を含有し、ここてＲ５、Ｒ６またはＲ７は上記 に定義されたものであり、ならびに任意にハロ、ハロ（Ｃ，−Ｃ，）アルコキシ 、ヒドロキシ、（Ｃ，−Ｃ，）シクロアルキルまたはシクロアルケニル、（Ｃ， −Ｃ４）アシル、フェノキシ、置換フェノキシ、フェニル、置換フェニル、フェ ニルチオまたは置換フェニルチオで置換され、（Ｃ，−Ｃ７）アルコキシ、これ は任意にハロ、フェニル、置換フェニル、（Ｃ，−Ｃ，）シクロアルキルまたは シクロアルケニル、フェノキシ、または置換フェノキシで置換され、または（Ｃ ，−Ｃ，）アルキルチす、これは任意にハロ、フェニル、置換フェニル、（Ｃ３ −ＣＩ）シクロアルキルまたはシクロアルケニル、フェノキシまたは置換フェノ キシで置換され、から独立して選択されたひとつ以上の基で任意に置換されたフ ェニル基、 （ｂ）式（３）のフリル基 （上式中、ＲＩＳはＨ、ハロ、ハロメチル、ＣＮ、ＮＯ２、（ＣＩ−Ｃ４）アル キル、（Ｃｚ−Ｃ４）分枝アルキル、フェニル、（Ｃ，−Ｃ，）アルコキシまた はハロ（Ｃ，−Ｃ，）アルコキシである） （ｃ）式（４）のチェニル基 （上式中、Ｒ１＠はＨ、ハロ、ハロメチル、ＣＮ、　ＮＯ２、（Ｃ，−Ｃ，）ア ルキル、（Ｃ，−Ｃ，）分枝アルキル、フェニル、（Ｃ，−Ｃ，）アルコキシ、 ハロ（０１−Ｃ，）アルコキシまたはチェニルである）（ｄ）式（５）または（ ６）の基 （上式中ＲＩＳは（ｂ）節で定義したものであり、ＪはＮまたはＣＨｌかつＧは ０．　ＮＲ’　”またはＳであり、もしＪがＮではない場合は、ＧはＮＲであり 、ここでＲ１７はＨｌ（Ｃ，−Ｃ，）アルキル、（Ｃ，−Ｃ４）アシル、フェニ ルスルホニルまたは置換フェニルスルホニルである）（ｅ）任意に置換されたナ フチル、ジヒドロナフチル、テトラヒドロナフチル、およびデカヒドロナフチル から選択された基、任意に置換されたピリジル、 任意に置換されたインドリル、 １．３−ベンゾジオキソリル、 ２，６−シメチルー４−モルホリニル、およびｌ−アダマンチル、 から選択された基、 である。

本発明は昆虫または線虫生息地に、上記に定義した式（ＩＡ）の化合物を線虫の 不活化に有効な量を適用することからなる、線虫の数を抑制する方法を提供する 。

本発明は昆虫または畦形類の生息地に、式（ＩＡ）の化合物を昆虫またはダニの 不活に有効な量を適用することからなる、昆虫またはダニの数を抑制する方法も 提供する。

本発明は病原菌生息地に、有効量の式（ＩＡ）の化合物を適用することからなる 、植物病原菌を抑制する方法も提供する。

本明細書を通して、特に断りがない限りすべての温度は摂氏であり、およびすべ ての百分率は重量百分率である。

「ハロ」という用語はＦ、ＣＩまたはＢｒ原子を言う。

「アルコキシ」、「ハロアルコキン」、「アルキルスルフィニルＪ、および「ア ルキルスルホニルＪという用語は、直鎖および分岐鎖の基を言う。

「置換フェニル」、「置換フェノキシ」、「置換フェニルチオ」および「置換フ ェニルスルホニル」という用語は、フェニル環かハロ、１．　Ｃ，−Ｃ，、）ア ルキル、分岐（Ｃ３−Ｃ，）アルキル、ハロ（ＣＩ−ＣＴ）アルキノし、ｌニト ロキシ（Ｃ，−Ｃ，）アルキルロ（Ｃ，−Ｃｔ）アルコキシ、フェノキシ、置換 フェノキシ、フェニル、置換フェニル、ＮＯ□．　ＤＨ．　ＣＮ．　（Ｃ．−Ｃ ．）アルカノイル、ベンゾイル、（Ｃ．−Ｃ．）アルカノイルオキシ、（Ｃ，− Ｃ４）アコキシカルボニル、フェノキンカルボニル、またはベニ／ジイルオキソ から任意に選択された３個までの基で置換されている基を言う。

「置換ナフチル」および「置換インドリル」とはこれらの環系がハロ、ハロ（Ｃ ，−Ｃ．）アルキル、ＣＮ．　ＮＯ□、（Ｃ，−Ｃ．）アルキル、（Ｃ３−Ｃ． ）分岐アルキル、フェニル、（Ｃ，−Ｃ．）アルコキシ、ハロ（Ｃ．−Ｃ．）ア ルコキシから独立して選択されたひとつ以上の基で置換されているものを言う。

［炭素環」とは５または６個の炭素原子を含有する飽和または不飽和の炭素環を 言う。　「不飽和炭化水素鎖」とはひとつ以上の部位で不飽和を含有する炭化水 素を言う。ｒＨＰＬＣ」とは高圧液体クロマトグラフィーを言う。

「二価の炭化水素ラジカル」とは通常のアルカンから、各鎖の末端炭素原子の二 つから水素原子を除去することによって誘導された二価ラジカルであり、例えば メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、などを言う。

「置換アミノ」とはひとつ以上の（ＣＩ−Ｃ４）アルキル基またはひとつの（Ｃ ，−Ｃ．）アルカノイル基で置換されたアミノ基を言う。

「低級アルキル」とは自から０６直鎖炭化水素鎖およびＣ３からＣｓの分岐およ び環状の炭化水素基を言う。

「低級アルケニル」および「低級アルキニル」とはＣ２からＣ６の直鎖炭化水素 鎖およびＣ３からＣ，の分枝炭化水素基で少なくともひとつの不飽和結合を含有 するものを言う。

「低級アルコキシ」および「低級アルキルチオ」とは〇−低級アルキルおよびＳ −低級アルキル基を言う。

「ハロアルキル」とはひとつ以上のハロ原子で置換した低級アルキル基を言う。

「ハロアルコキシ」とはひとつ以上のハロ原子で置換した低級アルコキシ基を言 う。

特に指示し，ない限り、基はひとつ以上の同定された類から選択された置換体で 置換できるという時、置換体はその類から独立して選択できることを意図する。

式（ＩＡ）の好ましい化合物としては以下の類を含む。

ａ）式中Ｙが一ＣＨ２ＣＨ．−である式ＣＩＡ）の化合物、ｂ）式中Ｚがフェニ ルである式（ＩＡ）の化合物、Ｃ）式中Ｚが前記「アリール」の定義において（ ａ）節で定義した置換フェニル基である式（ＩＡ）の化合物、ｄ）式中Ｚが（Ｃ ２−Ｃ．）アルコキシ基で置換されたフェニル基である式（ＩＡ）の化合物、 ｅ）式中２が（Ｃ．−Ｃ，）分岐アルコキシ基で置換されたフェニル基である式 （ＩＡ）の化合物、 ｆ）　式中Ｚカハロ（Ｃ２−Ｃ．）アルコキシ基で置換されたフェニル基である 式（ＩＡ）の化合物、 ｇ）式中Ｚがハロ（ＣＺ−Ｃ，）分岐アルコキシ基で置換されたフェニル基であ る式（ＩＡ）の化合物、 ｈ）式中Ｚがフェノキシまたは置換フェノキシ基で置換されたフェニル基である 式（ＩＡ）の化合物、１）　フェニル基が４−位でモノ置換された上記ｃ）−ｈ ）の化合物。

」）式中Ｒ１が（Ｃ，−Ｃ．）アルキルであり、かつＲ２がハロである式（ＩＡ ）の化合物、 ｌ）式中Ｒ１がエチルであり、かつＲ２がクロロである式（ＩＡ）の化合物、 ｍ）式中Ｚか式 の基である式（ＩＡ）の化合物。

合成 本発明の化合物は周知の化学法を使用して製造される。必要な開始物質は市販さ れており、またはそれらは標準法で容易に合成される。

ＸがＯまたはＳである式（ＩＡ）の化合物の合成ＸがＯである式ＣＩＡ）の化合 物は例えば式（９）の化合物、（上式中、Ｒｉ．　Ｒ２．　Ｒ２．およびＲ４は 上記式（ＩＡ）で定義したものであり、ＬはＦ．　Ｃ１．　Ｂｒ．　１．　ＮＯ ｘ．　１．　２．　４−　トリアゾール−ｌ−イル、ＯＳｉ（ＣＨｚ）−　、ア リールチオ、（Ｃ，−Ｃ．）アルキルチす、（Ｃ，−Ｃ．）アルキルスルホニル 、アリールスルホニル、アルコキシ、またはアリールスルホニルである） のアルコールまたはフェノールとを縮合して製造することができ、ここでＹおよ びＺは、すでに定義したものである。この章で使用する「アリール」という用語 は、例えば、フェニルおよび置換フェニル、例えば４−ニトロフェニルを言う。

この反応は好ましくは強塩基、例えば水素化ナトリウム、の存在下て、非−反応 性の有機溶媒中、例えばＤＭＦ中、０〜２５°Ｃの温度範囲で行われる。

式中ＸかＳである化合物は、式ＨＳ−Ｙ−Ｚの類似メルカプタンを使用し同じ方 法で作られる。

式（９）の開始物質は、よく知られた方法を使用して、例えば以下の欧州特許出 願・ＥＰＡ　３２６．３３０　（対応する認可された米国特許出願第０７／３４ ４．４２２．１９８９．４月７日出願）、および叶Ａ　３２６．３３１（対応す るＵ、　Ｓ、　５．１１４．９３９）に記載されている。

ＸがＮＲ’である式（ＩＡ）の化合物の合成ＸがＮＲ’でありおよびＲ５がＨま たはＣ，−Ｃ，アルキルである式（ＩＡ）の化合物の合成は、例えば、式（９） の適当に置換された中間体をアミノ化して調製できる。例えば、式中りがＣＩで ある式（９）の塩化物を式（１１）のアミン Ｒ”ＮＨ−Ｙ−Ｚ　（１１） （上式中、Ｒ５’はＨまたはＣ，−Ｃ，アルキルであり、かっＹおよびＺはすで に定義したものである） と広範な温度（２０−１８０°Ｃ）で、好ましくは酸受容体、例えばトリエチル アミンの存在下で反応させることができる。反応は水を使用せず、または非−反 応性有機溶媒中で行うことができる。

式（１０）のアルコールおよび式（１１）のアミンは、従来法、例えば古典的な 以下の手順４に説明される鎖延長法、を使用して容易に調製される。

段階ｌにおいて、ニトリルのＫＯＨ加水分解は対応するカルボン酸を生成する。

段階２において、カルボン酸の水素化アルミニウムリチウム還元は、アルコール を生成する。別法では、対応するアルデヒドの硼素水素化ナトリウム還元で得ら れる。段階３で説明されるハロゲン化は、例えば塩化チオニルの塩化でもよい。

段階４のＮａＣＮでのハライド処理はニトリルを与える。段階５は、Ｈ＊Ｓ０４ またはＡｌＣ１，のようなルイス酸を使用するニトリルの水素化アルミニウムリ チウムの還元である。段階６において、ニトリルの加水分解は、フェニル酢酸誘 導体（式（８）の化合物）を与え、これは段階７で水素化アルミニウムリチウム または他の従来の還元剤を使用してフェネチルアルコールに還元される。

別法として、ならびに好ましくは、式（ＩＡ）のアミンは以下の反応手順で調製 される。

この方法において、式（１）のアミドをＴＦＡで溶解し、ＴＦＡ中に素早く撹拌 された水素化アルミニウムリチウム（２倍モル過剰）の懸濁液に室温で滴下する 。添加が完了したら、反応混合液を加熱還流する。

反応の経過はＴＬＣ分析により追跡できる。反応が完了したら混合液を水冷塔で 冷却し、そして飽和塩化アンモニウム、次に１５％水酸化ナトリウムを添加して 急冷する。生成した反応混合物を、次に濾過し相分離する。水相をエチルエーテ ルで抽出する。混合有機物を次に乾燥、濾過および濃縮する。

式（１）の化合物を以下に説明される手順で調製する。

この手順において、ＣＨ２Ｃｌ２中の酸誘導体（８）を、室温で、等モル量の４ −アミノピリジン誘導体（７）と混合する。この溶液に等モル量の１．３−ジシ クロへキシル−カルボジイミドを加える。この混合物を約２０時間撹拌し、次に 濾過する。残渣を塩化メチレン中に取り出し、そして再濾過し残存１，３−ジシ クロへキシルウレアを除去する。

式（１）の化合物は、以下に説明される手順２および３で調製できる。

手順２に説明された方法において、わずかに過剰な塩化オキサリルを適当な有機 溶媒中（例えばＴＨＦ、塩化メチレンまたはキシレン）のカルボン酸（８）の溶 液に窒素下、室温で滴下する。この混合物は１−２等量のピリジンまたはトリエ チルアミンを含んでも良い。

混合物を３０分から２時間撹拌した後、適当な有機溶媒中（例えばＴＨＦ、塩化 メチレンまたはキシレン）のアミン、を滴下する。混合物を８から２４時間加熱 還流し、次に室温まで冷却し、ＩＮ水酸化ナトリウムとエチルエーテルとの間に 分配する。水相をエチルエーテルで抽出する。混合有機物を水及び飽和塩化ナト リウム溶液で洗浄し、次に乾燥、濾過そして濃縮する。

手順３に説明される方法で、酸誘導体（８）を過剰の塩化チオニル中で、約２時 間加熱還流する。過剰の塩化チオニルを次に減圧下で除去する。残渣に、例えば 適当な有機溶媒（アセトニトリル、トルエン、またはキシレン）中のアミノピリ ジン（７）の溶液を、ならびに任意に２等量のトリエチルアミンを加える。この 混合物を８〜２４時間加熱還流し、次に室温まで冷却し、ＩＮ水酸化ナトリウム とエチルエーテルとの間に分配する。水相をエチルエーテルで抽出する。

混合有機物を水及び飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、次に乾燥、濾過そして濃 縮する。

式（７）の化合物は既知の方法で調製できる。例えば２−アルキル−４−アミノ −３−ブロモピリジンおよび２−アルキル−４−アミノ−３−りｏロピリジシ誘 導体は、Ｊ、　Ｍｅｄ、　Ｃｈｅｍ、　３２巻、１９７０−７７頁（１９８９） に記載されている。Ｊ、　Ｐｒａｋｔ、　Ｃｈｅｍ、　、　３３１巻、３６９− ３７４頁（１９８９）は、アミノピコリンの臭素化を記載し、他の有用な開始物 質を可能とする。

式（７）の化合物は対応するアジドを、Ｊ、　Ｐｒａｋｔ、　Ｃｈｅｍ、　、　 ３２７巻、５２１−５２２頁（１９８５）と同様の方法で還元することにより、 以下の調製２に説明するように調製できる。

式（８）のカルボン酸（式中Ｚはフェニルまたは置換フェニルである）は以下の 手順４に説明された既知の方法で調製できる。式（８）のカルボン酸誘導体（式 中Ｚは式 である）は、類似した手順で調製できる。式（８）のカルボン酸誘導体（式中Ｚ は式 である）は、ｐ−ヒドロキシフェニル酢酸を適当なりロロー置換複素環化合物（ 以下の調製３で説明する）と反応させて調製され得る。

Ｎ−酸化物および式（ＩＡ）の化合物の塩は、通常の方法で得られる。

実施例 以下の表は、式（ＩＡ）の化合物を同定し、これらは前述の手順ごとく調製され た。例示の化合物の調製法を説明する詳細な実施例は後に述べる。

化合物はＩＩ（ＮＭＲで特性決定された。すへての値はＣＩ）Ｃ１３中で測定さ れ、（ｐｐｍ）で記録された。

調製法Ｉ Ｎ−（４−ピリジル）−４−ビフェニルアセトアミド０、９４１ｇ（ｌｏｍｍｏ ｌ）の４−アミノピリジンおよび２．１２３ｇの４−ビフエール酢酸の５０ｍＬ 塩化メチレン溶液に、２．０６３ｇの１．３−ジシクロへキシルカルボジイミド を加えた。混合物を室温で約２４時間撹拌した後、混合物を濾過および濃縮した 。残渣を塩化メチレン中に取り出し、濾過および濃縮して２．９９７ｇの薄片状 の明るい緑色固体を得た。これはへキサン／エチル酢酸から再結晶されて、減圧 オーブンで乾燥され、２、１３８ｇの明るい緑色固体を得た。収量７４％、融点 １４５．３°Ｃ０調製法２ Ｎ−（３−クロロ−２−エチル−４−ピリジル）（４−イソプロピルフェニル） アセトアミド塩化オキサリル（０，４８ｍＬ、　５．５０ｍｍｏｌ）を４−イソ プロピル酢酸（０，９３５ｇ、　５．２５ｍｍｏｌ）の２０ｍＬのキシレン溶液 に室温で加えた。混合物を約１５分撹拌した後、０．８ｍＬのピリジンを加えた 。混合物をさらに３０分間撹拌し、その後４−アミノ−３−クロロ−２−エチル ピリジン（０，７８３ｇ　、５．ＯＯｍｍｏｌ）を加え、生成した混合物を加熱 還流した。約１７時間の還流後、混合物を室温に冷却し、Ｉ　Ｎ　ＮａＯＨ（７ ５ｍＬ）とエチルエーテル（７５ｍＬ）の間に分配した。水相をエチルエーテル （７５ｍｌ）で抽出した。混合有機物を水（Ｉ　Ｘ　１００ｍＬ）、飽和ＮａＣ １（１ｘ　１００ｍＬ）で洗浄し、そして乾燥、濾過しおよび濃縮して、１．７ １．　ｇの褐色油を得た。

この油をシリカゲル上でクロマトグラムし、８０％ヘキサン／２０％ＥｔＯＡＣ で溶出した。主生成物の単離により０．３９１ｇの所望の化合物を固体として得 た。融点９０°Ｃ メチル）−フェニル）オキシ）フェニル）アセトアミド（４−（（４−（）リフ ルオロメチル）−フェニル）オキシ）フェニル）酢酸（１，０５ｇ、　３．５ｍ ｍｏｌ）および２０ｍＬの塩化チオニルを加熱還流した。２時間還流した後、過 剰の塩化チオニルを減圧下で除去した。残渣を４−アミノ−３−クロロ−２−エ チルピリジンおよび１ｍＬのトリエチルアミン（２ＯｍＬ中）で処理した。混合 物を加熱し、２４時間還流し、そして室温に冷却してＩＮ　ＮａＯＨ（７５ｍＬ ）とエチルエーテル（７５ｍＬ）の間に分配した。水相をエチルエーテル（７５ ｍＬ）で抽出した。混合有機物を水（Ｉ　Ｘ　１００ｍＬ）、飽和ＮａＣ１（１ ×７５ｍＬ）で洗浄し、そして乾燥、濾過しおよび濃縮して１．３２．　ｇの黄 色油を得た。これをシリカゲル上でクロマトグラムし、８０％ヘキサン／２０％ ＥｔＯＡｃで溶出した。主生成物の単離により、０．２０２ｇの所望の化合物を 固体として得た。融点１０１．３℃。

２、０８ｇ（０，０１１４ｍｏｌ）の４−クロロ−８−フルオロキノリン、１、 １２ｇ（０，０１７２ｍｏｌ）のアジ化ナトリウム及び４．１０ｇ（０，０１２ ７ｍａｔ）の臭化テトラブチルアンモニウムの混合物（７０ｍＬのジクロロメタ ン中）と２５ｍＬの水の混合物を一晩還流した。層を分離し、有機層を水で洗浄 し、相分離濾紙を通過させ、油に濃縮し、これをエーテルで粉砕した。固体を濾 取し、濾過物を濃縮して２．０ｇの表題産物を得た。

調製法５ ４−アミノ−８−フルオロキノリン １５−２０℃の４−アジド−訃フルオロキノリンの溶液（１２ｍＬの無水メタノ ール中）に、０．５７ｇ（０，０１５ｍｏｌ）の水素化硼素ナトリウムの０、５ ７ｇ部分を加えた。強烈な発熱が、激しいガスの発生とともに観察された。この 溶液を氷で冷却し、水素化物の残部分の少量を５分以内に加えた。水溶を次に除 去した。約２時間後、混合物を約２００ｍＬの氷水に注いだ。沈殿を集め、−晩 風乾した。収量は１．３５ｇであった。融点は１８４−１８６°Ｃであった。

調製法６ Ｎ−（８−フルオロ−４−キノリニル）（４−（（４−クロロ−フェニル）オキ シ）フェニル）アセトアミド０．６３ｇ（０，００２４ｍｏｌ）の（４−（４− クロロ−フェニル）オキシ）フェニル酢酸および過剰量（１０ｍｌ）の塩化チオ ニルを２時間還流した。過剰の塩化チオニルを減圧で除去し、残渣をキシレン中 に取り出して、０、３９ｇ（０，００２４ｍｏｌ））の４−アミノ−８−フルオ ロキノリンを加えた。混合物を一晩還流した。キシレンを減圧で除去し、次に残 渣を取り出して塩化メチレン中に取り出して、生成した混合物を水で一度および Ｏ，ＩＮの水酸化ナトリウムで一度洗浄した。水相のｐＨを７に合わせ、生成物 を酢酸エチルで抽出した。塩化メチレンと酢酸エチルの層を混合し、乾燥し油に まで濃縮した。ＮＭＲでは生成物は開始の酸と所望の生成物の混合物であった。

生成物の塩化メチレン中に取り、塩基（０，１Ｍ水酸化ナトリウム）で洗浄し、 乾燥および濃縮して油を得た。これは１００％ＣＨ２Ｃｌ２→１０％ＣＨ２Ｃｌ ２／ＥｔＯＡＣの２％／リットル中の増分で行われ、そして０．１４ｇの表題化 合物を得、明るい茶色固体を与えた。収量０．１３ｇ０融点１６９°Ｃ０調製法 ７ ４−（３−クロロ−６−ピリダジニルオキシ）フェニル酢酸０、５４ｇ（０，Ｏ Ｉ３ｍｏｌ、　２．０当量）の６０％水素化ナトリウム／鉱物油分散物（１０ｍ のＤＭＦ中）を室温で１．０２ｇ（０，００６７ｍｏｌ）のフェニル酢酸（２， ３ｍＬのＤｌｉｌＦ中）溶液に滴下した。１５〜２０分後、固体が生成し、これ は撹拌し難かった。ピリダジン（１，０ｇ、　０．００６７ｍｏｌ）を次に加え て、混合物を６０−６５°Ｃに約２時間加熱し、次に冷却した。混合物を氷水の 上に注ぎ、ｐＨを５に２．０ＮＨＣ１で調整し、沈殿を集めた。この物質をヘプ タンで粉砕し、８８０ｍｇの表題化合物を得た。融点１２４−１２７°Ｃ０実施 例１ ４−［２−［４−［４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］フェニル１エトキ シ］ピリジン （化合物ＬＡ） ０．２ｇの６０％ＮａＨ（油分散物として、０、Ｏ０５＋ｕ）の懸濁液（５ｍｌ のＤＭＦ中）に、１．４１ｇ（０，００５ｍ）の２−［４−［４−（）リフルオ ロメチル）フェノキシ］フェニル１エタノールを加えた。この混合物を室温で３ ０分間、水素発生がおさまるまで撹拌した。この混合物に０．７９ｇ（０，００ ５ｍ）の４−（メチルスルホニル）ピリジンを加えて、次に混合物を室温で一晩 撹拌した。過剰のＤＭＦを真空下で除去した。生成した物質を水で希釈し、生成 物をＣＨｚＣｌｚ中に抽出した。このＣＨｔＣｂ層を分離し相分離濾紙をとおし て濾過し、次に濃縮した。残渣をシリカゲルカラム上に吸着させ、クロマトグラ フィーを行い、ＣＨｘＣ１ｚ→３０％ＥｔＯＡｃ／ＣＨｔＣ１ｔで溶出した。生 成した物質を細粒シリカゲル上で再度クロマトグラフィーに供し、ＣＨ２Ｃ１ｔ −５０％ＥｔＯＡｃ／ＣＨｚＣ１２で溶出した。収量は０．５ｇ。

実施例２ ４−［２−［４−（１，１−ジメチルエトキシ）フェニル１エトキシ１ピリジン （化合物９Ａ） 約１／２グラムの６０％ＮａＨ（油中の分散物として）の懸濁液（１０ｍＬの乾 燥ＤＭＦ中）に、１．５ｇ（０，００７７ｍ）の２−［４−（１，１−ジメチル エトキシ）フェニル１エタノールを加えた。この混合物を湯浴中で、水素発生が おさまるまで撹拌した。３０−４０分後、１　ｇ（０，００６４ｍ）の４−（メ チルスルホニル）ピリジン（５−７ｍＬのＤＭＦ中）を加えた。混合物を室温で 一晩撹拌し、水で希釈した。生成物をＣＨｚＣｌｚ中に抽出し、この抽出物を飽 和塩水で洗浄し、相分離濾紙をとおして濾過し、次に真空下この物質をシリカゲ ルに吸着させてシリカゲル６０（２３０＝４００メツシユ）上で、ＣＨ２Ｃ１ｔ −５０％ＥｔＯＡｃ／ＣＨｔＣ１ｔでクロマトグラフィーを行い、表題生成物を 油として得た。収量０．７ｇ。

実施例３ ４−　［２−［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニル１エトキシ ］ピリジン （化合物１０Ａ） 約１グラムの６０％ＮａＨ（油中の分散物として）の懸濁液（２０ｍ１の乾燥Ｄ ＭＦ中）に、５．２ｇ（０，０２３ｍ）の２−［４−（２，２，２−トリフルオ ロエトキシ）フェニル１エタノールを加えた。この混合物を室温で、４０分間撹 拌し、次に３．１ｇ（０，０２ｍ）のメチルスルホニルピリジンを加えた。

混合物を室温で一晩撹拌し、次にＤＭＦを真空下で蒸発させ、そして残渣を水で 希釈し、ＣＨ，Ｃ１２で抽出した。ＣＨｔＣｔ、層を分離し、飽和ＮａＣｌ溶液 で洗浄し、相分離濾紙をとおして濾過した。生成物を濃縮して６．２ｇの粗産物 を得、これをシリカゲルに吸着させ、シリカゲル６０（２３（ｈ４００　メツシ ュ）上で、ＣＨｚＣｌｚ−５０％ＥｔＯＡｃ／ＣＨｔＣ１ｚノクロマトグラフィ ーを行い、表題生成物を油として得た。収量２．５ｇ。

実施例４ Ｎ−（２−フェニルエチル）−４−ピリジンアミン　（化合物１１Ａ）２．０ｇ （０，０１７６ｍ）の４−クロロピリジンおよび４．３ｇ（０，０３５２ｍ）の フェニルエチルアミンから成る混合物を、窒素下で１６０−１６５℃に１時間加 熱した。混合物を次に冷却し、２００ｍＬの５０１５０水酸化アンモニウム（／ 水）混合物に加えた。この生成物をＣＨ，Ｃ１２中に抽出し、これを濃縮して乾 燥させた。生成した物質をＨＰＬＣのシリカゲルで精製し、酢酸エチルで溶出し 、０．５６０ｇの表題化合物を得た。

（化合物１５Ａ） １、４９５ｇ（５，２ｍｍｏｌ）のＮ−（４−ピリジル）−４−ビフェニル−ア セトアミド（３０ｍＬのＴＦＡ中）を、素早く撹拌されている０、　４９ｇの水 素化アンモニウムリチウム（１３ｍｍｏ　ｌ）　（３０ｍＬのＴＦＡ中）に室温 で滴下して加えた。添加が完了したら、混合物を加熱還流し、還流を約１７時間 行った。混合物を次に水浴上で冷却し、３０ｍＬの飽和塩化アンモニウムを滴下 することによって急冷し、その後２ｍＬの１５％水酸化ナトリウムを加えた。混 合物を濾過し相分離した。水相をエチルエーテル（２×７５ｍＬ）で抽出した。

有機物相を乾燥、濾過し、濃縮して１．６８ｇの黄色固体が残った。これをシリ カゲル上でクロマトグラフィーを行い、９０％ＣＨＣｌ３／１０％ＣＨ，ＯＨで 溶出した。溶媒の除去により、１．２０ｇの明るい黄色固体を得た。これをヘキ サン／酢酸エチルで再結晶し、引圧オーブンて乾燥し、０．７７３ｇの大変明る い黄色固体を得た。融点式（ＩＡ）の化合物は、多くの昆虫およびダニに対して 活性を示す。

より詳細には、この化合物はメロンアリマキ、これはＨｏｍｏｐｔｅｒａ目の昆 虫の員である、に対して活性を示す。その他のＨｏｍｏｐｔｅｒａの員は、他の 多くの宿主特異的アリマキ種と同様にヨコバイ、プラントホッパーズ（ｐｌａｎ ｔｈｏｐｐｅｒｓ）、ピアビスラ（ｐｅａｒ　ｐｙｓｌｌａ）　、アップルサッ カー（ａｐｐｌｅ　５ｕｃｋｅｒ）、カイガラムシ、コナジラミ、アワフキを含 む。活性は温室アザミウマに対しても観察され、これはＴｈｙｓａｎｏｐｔｅｒ ａ目の員である。化合物はまたアワヨトウの幼虫（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ　ａｒｍｙ ｗｏｒｍ）に対しても活性を現し、これはＬｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ目の員である 。他の典型的なこの目は、リンゴガ、ネキリムシ、衣蛾、トウモロコシの引き割 り粉蛾、リーフローラーズ（ｌｅａｆシ、キャベツムシ、キャベツシャクトリム シ、綿の実を食べる蛾の幼虫、ミノムシ、テンマクケムシ（ｅａｓｔｅｒｎ　ｔ ｅｎｔ　ｃａｔｅｒｐｉｌｌａｒ）、ツメイガ類の幼虫（ｓｏｄ　ｗｅｂｗｏｒ ｍ）　、夜蛾である。

式（ＩＡ）の化合物は、昆虫およびダニの数を減少させるために有用であり、そ して昆虫およびダニの数を抑制する方法に使用され、それは昆虫またはダニの生 息地に式（ＩＡ）の化合物を昆虫またはダニ不活性化に有効な量で適用すること から成る。本明細書で使用する昆虫またはダニの「生息地」という用語は、昆虫 またはダニが生存する場所またはそれらの卵が存在する環境を言い、それらを囲 む大気、それらが食する餌、またはそれらが接触する物体を含む。例えば植物− 摂餌昆虫またはダニは活性化合物を昆虫またはダニが食する植物に適用すること によって、特に葉に適用することによって駆除され得る。本化合物は、布地、紙 、保存穀物、または種子に、本化合物をそのような物質に適用することによって 、保護するのにも有用であろうと思われる。［昆虫またはダニを抑制する」とい う用語は昆虫およびダニの生存数を減少させること、または昆虫またはダニの生 卵の数を減少させることを言う。化合物による減少の程度は、もちろん化合物の 適用量、使用した特定の化合物、および標的とする昆虫またはダニに依存する。

少なくとも昆虫−不活化またはダニ−不活化量が使用されるべきである。昆虫− 不活性化またはダニ−不活性化量は慣習的に量で表され、これは処理した昆虫ま たはダニの測定し得る減少を引き起こすのに十分なものである。一般的に約１か ら約１１０００ｐｐの範囲の量の活性化合物が使用される。

ダニー昆虫スクリーン 上記の中の化合物のいくつかを殺ダニおよび殺虫剤活性に関して以下のダニ／昆 虫スクリーンによって試験した。

各試験化合物は４００ｐｐｍの溶液として配合し、この溶液を次に水で希釈し指 示した濃度にした。この４００ｐｐｍ溶液は、水中の１９．２ｍＬの、０５％Ｔ ｗｅｅｎ　２０（ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウリル酸）と０ ．８ｍＬのアセトン／ＥｔＯＨ（９／１）中の８ｍｇの化合物とを混合した。

ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ　Ｋｏｃｈ）およびメロ ンアリマキ（Ａｐｈｉｓ　ｇｏｓｓｙｐｉｉ　Ｇｌｏｖｅｒ）をカポチャ子葉に 導入し、葉の両面に安定させる。同じ処理ポット中の他の植物には、導入せずに おく。葉に試験溶液を噴霧スプレーを１７ｐｓｉで使用してスプレーする。葉の 両面にあふれるまで被覆し、次に乾燥する。化合物の活性を処理４８時間後に測 定する。活性は溶媒だけをスプレーした植物に存在するダニ／アリマキに基づく 百分率として評価する。導入していない植物をスプレーおよび乾燥工程後に切断 し、アワヨトウの幼虫（Ｓｐｏｄｏｐｅｔｒａ　ｅｒｉｄａｎｉａ　Ｃｒａｍｅ ｒ）を含むペトリ皿に入れる。幼虫は７２から９６時間の間に死亡率ならびに化 合物が、茎葉を食害する虫の予防をする活性を調査した。評価は溶媒だけをスプ レーした植物についての結果との比較に基づく。

ハムンモドキ科の幼虫（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ　ｕｎｄｅｅｉｍｐｕｃｔａｔａ 　ｈｏｗａｒｄｉＢａｒｂｅｒ）についての活性は、１ｍｌの試験溶液（あらか じめ定めた試験化合物の濃度を含有する）を、１６ｇの滅菌土壌中のトウモロコ ノ粒を含有するカップに加えることにより評価する。これは２４ｐｐｍの土壌濃 度を産する。乾燥１．５〜２時間後、５匹の第４齢ハムシモドキ科の幼虫を各別 個のカップに加える。死亡率を３〜４日後に、カップを金属皿上にあけて生存幼 虫について検査する。

結果を以下の表で報告する。以下の省略を表中で使用する。

ＣＲＷはトウモロコシの根につくハムシモドキ科の幼虫を言い、ＳＡＷはサザン アワヨトウを言い、 ＳＭはナミハダニを言い、 ＭＡはメロンアリマキを言う。

本発明の化合物は、線虫の数を減少させるために特に有用である。

従って本発明の重要な観点は、線虫の数を抑制する方法であり、それは線虫の生 息地に式ＣＩＡ）の化合物を線虫の不活化に有効な量で適用することから成る。

「線虫を駆除する」という用語は線虫の生存数を減少させることを言う。化合物 が達成する減少の程度は、もちろん化合物の適用量、使用した特定の化合物、お よび桿的とする線虫に依存する。少なくとも、線虫−不活化量が使用されるへき である。「線虫−不活化量」とは習慣的に量で表され、これは処理した線虫の測 定し得る減少を引き起こすのに十分なものである。

この方法は殺線虫剤に関する適用の標準的な技術に従って実施された。一般的に 良い殺線虫剤活性は１−１０１ｂｓ／ニーカーの量と見積もることかできる。化 合物を以下の組成物の章に記載されたように配合することができる。分散物とし て配合するときは、殺線虫剤を典型的には水性の水薬として植物の回りに適用す るか、または増分的に１瀧用システムとして適用される。顆粒として適用される ときには、殺線虫剤は種撒き前の土壌に含まれるか、または種子ロウ（ｓｅｅｄ 　ｒｏｗ）の上のバンド（ｂａｎｄ）中に適用されるか、または散布されてその 後に土壌に包含されるか、作物に対するまたは確立された副肥料として使用され る。

上述したダニ昆虫検索において有望な活性を示す化合物を、ビーナツツ損壊線虫 アッセイにおいて、ビーナツツ損壊線虫（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ　ａｒｅｎａ ｒｉａ）に対して試験した。この試験において、試験化合物の２００ｐｐｍ溶液 を水で希釈することにより、ダニ昆虫検索で使用した４００ｐｐｍを調製した。

３〜４個のキュウリ種子を１６ｇのきれいな白い砂（ｗｈｉｔｅ　５ａｎｄ）中 に置き、２００ｐｐｍの試験化合物の水溶液１ｍＬを加えた。これは土壌中で１ ２ｐｐＩｎの化合物濃度を与える。カップを１〜２時間乾燥させ、次に濃縮した （５０−６０／ｍｌ）の線虫（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ　ａｒｅｎａｒｉａ）懸 濁液を各カップに加える。カップを４〜７日間インキュベーションする。次に１ １ｍＬの脱イオン水を各カップに加えてそしてカップをゆるやかに振り、線虫の 砂を濯ぐ。懸濁液を時計皿に注ぎ。そして１５×〜２０×の分画顕微鏡下で観察 する。活性評価は線虫死亡率に基づき与えられる。アルジカーブ（Ａｌｄｉｃａ ｒｂ）、カーボッラン（ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ）およびツェナミツｔ　ス（ｆｅ ｎａｍｉ　ｐｈｏｓ）を化学品標準として使用する。結果を以下の表に示す。

他の化合物をビーナツツ根＃Ｉ線虫（λＩｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ　ａｒｅｎａｒ ｉａ）ｌ：対して同様に標準化した検索試験で試験し、これでは５個の未処理キ ュウリ種子をきれいなオンスカップの底に置き、２０ｇのきれいな白い砂を加え 、そしてカップを台上で回転しながら４００ｐｐｍの溶液１．０ｍＬをスプレー しく上記ダニ昆虫検索で記載されたものを使用した）砂に受容されるようにする 。各カップには３００から５ｏｏの線虫を含有する２、５から３．０ｍＬの脱イ オン水を分配する。カップを１０から１２日間、環境的生育箱に温度７６−８５ °Ｆならびに周辺湿度５ｏがら６０％で維持した。ｌｏニー１２日後、カップを 逆さにして線虫の死亡率およびキュウリ種子に対する摂食被害を観察することに より評価する。結果を以下の表に報告する。

殺真菌剤の有効性 本発明の化合物は真菌を駆除することも見い出され、とくに植物病原菌である。

化合物を植物真菌病の処理に採用した時、植物真菌病を抑制し、そしてそれは植 物学的に受容される量で植物に適用される。本明細書で使用する「植物真菌病を 抑制し、そしてそれは植物学的に受容される量」とは、所望する駆除のために植 物疾病を殺す、または抑制する本発明の化合物の量を言が、これは植物にとって 有意に毒性ではない。この量は一般的に、約１−ｔｏｏｏｐｐｍであり、１０〜 ５００ｐｐｍが好ましい。必要な化合物の厳密な濃度は、駆除すべき真菌病、使 用した配合のタイプ、適用法、特定の植物種、気象条件などによって変わる。適 当な適用量は、０．２５〜４　ｌｂ／Ａである。本発明の化合物は、真菌がはび こることより保存穀物および他の非−植物の場所を保護することにも使用される 。

温室試験 以下の実験では本発明の化合物の殺真菌剤活性を決定するこめに研究室にて行わ れた。　試験化合物は適用のために、５０ｍｇの化合物を１．２５ｍ１の溶媒中 に溶解することによって配合された。溶媒は、５０ｍ１のｒＴｗｅｅ口２０」口 重０オキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウリル酸乳化剤）を４７５ｍ１の アセトンおよび４７５ｍ１のエタノールと混合して調製された。溶媒／化合物溶 液は１２５ｍ１に脱イオン水で希釈された。生成した配合物は４００ｐｐｍの試 験化学品を含有する。より低い濃度を溶媒−界面活性剤で連続希釈することによ り得た。

配合された試験化合物を葉状スプレーで適用した。以下の植物病原菌およびその 対応する植物を採用した。

病原菌　以下の表での命名　宿主 Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｔｒｉｔｉｃｉ　ＥＲＹＳＧＴ　小麦（ ウドノコ病） Ｐｙｒｉｃｕｌａｌａｏｒｙｚａｅ　ＰＹＲＩＯＲ米（イモチ病） Ｐｕｃｅｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ　ｔｒｉｔｉｃｉ　ＰＵＣＣＲＴ　小麦 （赤サビ病） Ｌｅｐｔｏｓｈａｅｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕｍ　ＬＥＰＴＮＯ小麦（グルームブロ ツチ：ｇｌｕｍｅ　ｂｌｏｔｃｈ）Ｐｌａｓｍｏｐａｒｅ　ｖｉｔｉｃｏｌａ　 ＰＬＡＳＶＩ　ブドウ（ベト病） 配合された技術的化合物は、宿主植物（または小果実）のすべての葉表面にスプ レーされ、葉表面を通り滴り落ちた。各宿主植物の単一ポットは蒸発気フード中 で持ち上げられ、回転している一脚テーブルに置かれた。試験溶液をすべての葉 表面にスプレーした。すべての処理は乾燥され、植物は２〜４時間内に目的の病 原菌で植菌された。

以下の表は、この実験で評価した時の典型的な本発明化合物の活性を表す。疾病 を駆除する試験化合物の効力を、以下の尺度で評価した。

０＝　特別な微生物に対しては試験せず−＝　４００ｐｐｍで０−１９％駆除 ＋　＝　４００ｐｐｍで２０−８９％駆除十十＝　４００ｐｐｍで９０−１００ ％駆除＋＋＋　＝　１１００ｐｐで９０−１００％駆除しい）不活性担体中に溶 解し、この不活性担体中は水混和性溶媒または水−非混和性有機溶媒および乳化 剤との混合物である。有用な有機溶媒には、芳香族、特にキシレンならびに石油 留分（重芳香族ナフサのような）特に石油の高沸点ナフタレンおよびオレフィン の部分がある。他の有機溶媒も使用でき、例えばロジン誘導体のようなテルペン 系溶媒、脂肪族ケトン（例えばシクロヘキサノン）ならびに２−エトキシエタノ ールのような複雑なアルコール類かある。乳化性濃縮物用の適当な乳化剤は従来 の非イオン性界面活性剤、例えば上記のものである。

水性懸濁液は、本発明の水−不溶性化合物の懸濁液を含み、水性ビヒクル中に約 ５％から約５０重量％の範囲の濃度で分散される。懸濁液は細粒化されて、水お よび上記と同じタイプから選択された界面活性剤から成るビヒクル中に激しく混 合される。不活性成分、例えば無機塩および合成または天然ガムも加えることが でき、水性ビヒクルの密度および粘度を増す。水性混合物を調製し、そしてそれ をサンドミル、ボールミルまたはピストン−型ホモゲナイザーのような用具に入 れて均一化することにより、化合物を同時に細粒化ならびに混合することがしば しば最も好ましい。

化合物は顆粒状組成物として適用することもでき、これは特に土壌への適用に有 効である。顆粒状組成物は通常的０．５％から約１０重量％の化合物を含有し、 全部またはほとんどがクレーや同様の安価な物質から成る不活性担体中に分散さ れる。そのような組成物は通常、化合物を適当な溶媒に溶解し、それをすでに適 当な粒子径（約０．５から３ｍｍ）に形成された顆粒状担体に適用して調製され る。そのような組成物は、担体および化合物のドウまたはペイストを作り、割っ て乾燥し所望の顆粒径を得ることによっても形成できる。

化合物を含有する粉剤は適当な粉状農業用担体、例えばカオリンクレー、球状火 山岩などと共に、化合物を単に完全に粉末状態に混合することによって調製され る。粉剤は、適当に約１％から約１０％の化合物を含有する。

任意の理由より所望する場合、化合物を適当な有機溶媒中（通常例えばスプレー オイルなどの広く農芸化学で使用されている無刺激石油などの）の溶液の形態と して適用することも同様に実施可能である。

殺虫剤および殺ダニ剤は一般的に、液体担体中の活性成分の分散体の形で適用さ れる。適用割合は慣習的に、担体中の活性成分濃度について言う。最も広く使用 される担体は水である。

式（ＩＡ）の化合物はエアゾール組成物の形態としても適用できる。

そのような組成物では、活性化合物を不活性担体中に溶解し、これは圧力で生じ る噴射剤混合物である。エアゾール組成物は、容器に包装されそこから混合物が 霧状バルブを通って分散される。噴射剤は低沸点ハロカーボン（これは有機溶媒 と混合できる）、または不活性ガスまたはガス状炭化水素で加圧された水性懸濁 液のいずれか昆虫およびダニの場所に適用される化合物の実際の量は重要ではな く、当業者によって上記実施例の観点から容易に定められる。一般的に、１０ｐ ｐｍから５０００ｐｐｍの化合物がよい駆除に提供されることが期待される。多 くの化合物では１００からｔｓｏｏｐｐｍで十分であろう。

畑の作物には、例えば大豆や綿であるが、化合物の適当な適用量は約０．５から １．５１ｂ／Ａ　、典型的には１２００から３６００ｐｐｍの化合物を含有する スプレー配合物、５０ｇａｌ／Ａが適用される。柑橘作物には、適当な適用量は 約１００から約１５００ｇａ　ｌ／Ａスプレー配合物、これは１００から１１０ ００ｐｐの量である。

化合物が適用される場所は、昆虫または蛛形類が住むいかなる場所にも適用でき 、例えば野菜作物、果実および型巣の木、ブドウのつる、および観葉植物である 。

多くのダニが特定の宿主に特異的である限り、上記ダニのリストは本発明の化合 物が利用できる広範囲の場合の例を提供する。

独特のダニ卵の毒性耐性能により、他の既知畦形類も同様であるが、新たに生じ る幼虫を駆除するためには反復して適用することが望ましいであろう。

以下の本発明の化合物配合は本発明を実施するにあたり有効な典型的組成物であ る。

Ａ、　０．７５乳化性濃縮物 式（ＩＡ）の化合物　９．３８％ “ＴＯＸ［ＭＵＬ　Ｄ“　２．５０％ （非イオン性／陰イオン性化合物混合物）“ＴＯＸ［ＭＵＬ　Ｈ”　２．５０％ （非イオン性／陰イオン性化合物混合物）”　ＥＸＸＯＮ　２００　”　８５． ６％（ナフタレン溶媒） 式ＣＩＡ）の化合物　１８．５０％ “ＴＯＸＩＭＵＬ　Ｄ“　２．５０％ ”　ＴＯＸＩＭＵＬ　Ｈ”　２．５０９６“ＥＸＸＯＮ　２００　”　７６．５ ０％Ｃ，１，０乳化性濃縮物 式ＣＩＡ）の化合物　１２．５０％ Ｎ−メチルピロリドン　２５．００％ “ＴＯＸＩＭＵＬ　Ｄ″　２．５０％ “ＴＯＸＩＭＵＬ　Ｈ“　２．５０％ ″ＥＸＸＯＮ　２００”　５７．５０％Ｄ、１．０水性懸濁液 式（ＩＡ）の化合物　１２．００％ “ＰＬＵＲＯＮ［ＣＰ−１０３“　１．５０％（プロピレンオキシドおよびエチ レンオキシドのブロックコポリマー界面活性剤） “ＰＲＯＸＥＬ　ＧＸＬ　”　０．０５％（殺生剤／保存剤） “ＡＰ−１００”　０．２０％ （シリコン基本消泡剤） “ＲＥＡＸ　８８Ｂ　”　１．００％ （リグノスルホン酸分散剤） プロピレングリコール　１０．００％ ビーガム（νｅｅｇｕｍ）　０．７５％キサンタン　０．２５％ 水　７４．２５％ Ｂ、１．０水性懸濁液 式ＣＩＡ）の化合物　１２．５０％ ”　ＭＡＫＯＮ　１０　”　（１０モルエチレンオキサシト　１．００％ノニル フェノール界面活性剤） “ＺＥＯＳＹＬ　２００”（シリカ）　１．００％ｍＡＦ−１００”　０．２０ ％ “ＡＧＲ［ＷＥＴ　ＦＲ”（界面活性剤）　３．００％２％キサンタン水和物　 １０．００％ 水　７２・３０％ Ｆ、１．０水性懸濁液 式ＣＩＡ）の化合物　１２．５０％ “ＭＡＫＯＮ　１０″　１．５０％ “ＺＥＯＳＹＬ　２００　”　（’、ｉリカ）　ｔ、ｏｏ％”　ＡＰ−１００″ 　０．２０％ “ＰＯＬＹＦＯＮ　Ｈ″　０．２０％ （リグノスルホン酸分散剤） ２％キサンタン水和物　ｔｏ、　ｏｏ％式（ＩＡ）の化合物　２５．８０％ ″ＰＯＬＹＦＯＮ　Ｈ”　３．５０％ “　５ＥＬＬＯＧ巳Ｎ　ＨＲ“　５．００％”　５ＴＥＰＡＮＯＬ　ＭＥ　ＤＲ Ｙ″　１．００％アラビアガム　０．５０％ “旧ＳＩＬ　２３３″　２．５０％ バーデンクレー（Ｂａｒｄｅｎ　ｃｌａｙ）　６１．７０％Ｈ２顆粒物 式（ＩＡ）の化合物　５．０％ プロピレングリコール　５．０％ ＥＸＸＯＮ　２００　５．０％ フロレックス３０／６０顆粒状クレー　８５０％（Ｆ１ｏｒｅｃ３０／６０　ｇ ｒａｎｕｌａｒ　ｃｌａｙ）フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号ＣＯ７Ｄ　４０５１０６ 　８８２９−４ＣＣＯ７Ｆ　７／１０　Ａ　８０１８−４Ｈ（８１）指定回　Ｅ Ｐ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、〜ＩＣ，ＮＬ、ＳＥ）、０ Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、Ｔ Ｄ、ＴＧ）、ＡＴ、ＡＵ、ＢＢ、ＢＧ、ＢＲ，、ＣＡ、ＣＨ，Ｃ３゜ＤＥ、ＤＫ 、ＥＳ、ＦＩ、ＧＢ、ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ，ＬＫ、　ＬＵ、　ＭＧ、　ＭＮ 、　ＭＷ、　ＮＬ、　Ｎｏ、　ＰＬ、ＲＯ，ＲてＪ、ＳＤ、ＳＥ Ｉ （７２）発明者　ジョーダン、グレン　ピー。

アメリカ合衆国、インディアナ　４６１６１゜モリスタウン、ボックス　７４ビ ー、ルーラル　ルート　１

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．下式（ＩＡ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＡ）［上式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３および Ｒ４は以下のひとつである：ａ）Ｒ３およびＲ４はＨであり、Ｒ１およびＲ２は 独立してハロ、（Ｃ１‐Ｃ４）アルキル、ハロ（Ｃ１‐Ｃ４）アルキル、（Ｃ３ ‐Ｃ４）分枝アルキル、（Ｃ３‐Ｃ７）シクロアルキル、（Ｃ１‐Ｃ４）アルコ キシ、またはハロ（Ｃ１‐Ｃ４）アルコキシであり： ｂ）Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４の中のひとつは（Ｃ１‐Ｃ４）アルキル、（Ｃ ３‐Ｃ４）分枝アルキル、（Ｃ１‐Ｃ４）アルコキシ、ハロ（Ｃ１‐Ｃ４）アル キル、ハロ（Ｃ１‐Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１‐Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１‐ Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１‐Ｃ４）アルキルスルフォニル、アリール 、または置換アミノ、そして残部はＨであり；またはｃ）Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およ びＲ４は独立してハロまたはＨであり、ＸはＯ，Ｓ，またはＮＲ５であり、 Ｒ５はＨ、（Ｃ１‐Ｃ４）アルキルまたは（Ｃ１‐Ｃ４）アシルであり、Ｒ６お よびＲ７は独立して（Ｃ１‐Ｃ４）アルキル、（Ｃ３‐Ｃ４）分枝アルキル、フ ェニル、または置換フェニルであり、ＹＺは一緒にＣ５‐Ｃ１２飽和または不飽 和の炭化水素鎖、直鎖または分枝を形成し、任意にＯ，ＮＲ５，Ｓ，ＳＯ，ＳＯ ２，またはＳｉＲ６Ｒ７から選択されるヘテロ原子を含み、ここでＲ５、Ｒ６お よびＲ７は上記に定義したものであり、ならびに任意に（Ｃ１‐Ｃ４）アルキル 、（Ｃ２‐Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２‐Ｃ４）アルキニル、分枝（Ｃ３‐Ｃ７） アルキル、（Ｃ３‐Ｃ７）シクロアルキル、（Ｃ３‐Ｃ７）シクロアルケニル、 ハロ、ハロ（Ｃ１‐Ｃ４）アルキル、ハロ（Ｃ１‐Ｃ４）アルコキシ、ヒドロキ シ、または（Ｃ１‐Ｃ４）アシルから独立して選択されたひとつ以上の基で置換 され、またはＹは結合基または二価の炭化水素ラジカルの１から６個の炭素原子 長であり、任意に（Ｃ１‐Ｃ４）アルキル、（Ｃ２‐Ｃ４）アルケニル、または （Ｃ３‐Ｃ７）アルキニル、分枝（Ｃ３‐Ｃ７）アルキル、（Ｃ３‐Ｃ７）シク ロアルキル、（Ｃ３‐Ｃ７）シクロアルケニル、ハロ、ハロ（Ｃ１‐Ｃ４）アル キル、ハロ（Ｃ１‐Ｃ４）アルコキシ、ヒドロキシ、または（Ｃ１‐Ｃ４）アシ ルから独立して選択されたひとつ以上の基で置換され、そしてＺは（ａ）アリー ルまたは （ｂ）（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルまたはシクロアルケニル、任意に（Ｃ１‐ Ｃ４）アルキル、（Ｃ１‐Ｃ４）アルコキシ、ハロ（Ｃ１‐Ｃ４）アルキル、ハ ロ（Ｃ１‐Ｃ４）アルコキシ、ハロ、ヒドロキシ、または（Ｃ１‐Ｃ４）アシル から独立して選択されたひとつ以上の基で置換され、ここでアリールは、 （ａ）ハロ、 （Ｃ３‐Ｃ■）シクロアルキル、 （Ｃ３‐Ｃ■）シクロアルケニル、 フェノキシ、 置換フェノキシ、 フェニルチオ、 置換フェニルチオ、 フェニル、 置換フェニル、 ＮＯ２、 ▲数式、化学式、表等があります▼、ここでＲ８は（Ｃ１‐Ｃ７）アルキル、ハ ロ（Ｃ１‐Ｃ７）アルキル、（Ｃ３‐Ｃ７）分枝アルキル、ハロ（Ｃ３‐Ｃ７） 分枝アルキル、（Ｃ３‐Ｃ７）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３‐Ｃ７）シクロアル キル、（Ｃ１‐Ｃ７）アルコキシ、フェニル、または置換フェニルであり、アセ トキシ、 ＯＨ、 ＣＮ、 ＳｉＲ９Ｒ１０Ｒ１１またはＯＳｉＲ９Ｒ１０Ｒ１１、こでＲ９，Ｒ１０および Ｒ１１は独立して（Ｃ１‐Ｃ４）アルキル、（Ｃ３‐Ｃ４）分枝アルキル、フェ ニル、または置換フェニルであり ＮＲ１２Ｒ１３、ここでＲ１２およびＲ１３は独立してＨ，（Ｃ１‐Ｃ４）アル キル、または（Ｃ１‐Ｃ４）アシルであり、Ｓ（Ｏ）Ｒ１４またはＳＯ２Ｒ１４ 、ここでＲ１４は独立して（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキル、フェニル、または置換フ ェニルであり、Ｃ１‐Ｃ１２飽和または不飽和炭化水素鎖、直鎖または分枝状態 であり、任意にＯ，Ｓ，ＳＯ，ＳＯ２，ＮＲ５またはＳｉＲ６Ｒ７から選択され たヘテロ原子を含有し、ここでＲ５、Ｒ６またはＲ７は上記に定義されたもので あり、ならびに任意にハロ、ハロ（Ｃ１‐Ｃ４）アルコキシ、ヒドロキシ、（Ｃ ３‐Ｃ８）シクロアルキルまたはシクロアルケニル、（Ｃ１‐Ｃ４）アシル、フ ェノキシ、置換フェノキシ、フェニル、置換フェニル、フェニルチオまたは置換 フェニルチオで置換され、（Ｃ１‐Ｃ７）アルコキシ、これは任意にハロ、フェ ニル、置換フェニル、（Ｃ３‐Ｃ８）シクロアルキルまたはシクロアルケニル、 フェノキシ、または置換フェノキシで置換され、または（Ｃ１‐Ｃ７）アルキル チオ、これは任意にハロ、フェニル、置換フェニル、（Ｃ３‐Ｃ８）シクロアル キルまたはシクロアルケニル、フェノキシまたは置換フェノキシで置換され、か ら独立して選択されたひとつ以上の基で任意に置換されたフェニル基、 （ｂ）式（３）のフリル基 ▲数式、化学式、表等があります▼（３）（上式中、Ｒ１５はＨ、ハロ、ハロメ チル、ＣＮ，ＮＯ２、（Ｃ１‐Ｃ４）アルキル、（Ｃ３‐Ｃ４）分枝アルキル、 フェニル、（Ｃ１‐Ｃ４）アルコキシまたはハロ（Ｃ１‐Ｃ４）アルコキシであ る） （ｃ）式（４）のチエニル基 ▲数式、化学式、表等があります▼（４）（上式中、Ｒ１６はＨ、ハロ、ハロメ チル、ＣＮ，ＮＯ２、（Ｃ１‐Ｃ４）アルキル、（Ｃ３‐Ｃ４）分枝アルキル、 フェニル、（Ｃ１‐Ｃ４）アルコキシ、ハロ（Ｃ１‐Ｃ４）アルコキシまたはチ エニルである）（ｄ）式（５）または（６）の基 ▲数式、化学式、表等があります▼（５）▲数式、化学式、表等があります▼（ ６）（上式中Ｒ１５は（ｂ）節で定義したものであり、ＪはＮまたはＣＨ、かつ ＧはＯ，ＮＲ１７またはＳであり、もしＪがＮではない場合は、ＧはＮＲであり 、ここでＲ１７はＨ、（Ｃ１‐Ｃ４）アルキル、（Ｃ１‐Ｃ４）アシル、フェニ ルスルホニルまたは置換フェニルスルホニルである）（ｅ）任意に置換されたナ フチル、ジヒドロナフチル、テトラヒドロナフチル、およびデカヒドロナフチル から選択された基、任意に置換されたピリジル、 任意に置換されたインドリル、 １．３−ベンゾジオキソリル、
2. ２．６−ジメチル−４−モルホリニル、および１−アダマンチル、 から選択された基である］ の化合物またはＮ−酸化物またはその塩。 ２．Ｚが ハロ、 Ｉ、 （Ｃ３‐Ｃ８）シクロアルキル、 （Ｃ３‐Ｃ８）シクロアルケニル、 フェノキシ、 置換フェノキシ、 フェニルチオ、 置換フェニルチオ、 フェニル、 置換フェニル、 ＮＯ２ ▲数式、化学式、表等があります▼ここでＲ８は（Ｃ１‐Ｃ７）アルキル、ハロ （Ｃ１‐Ｃ７）アルキル、（Ｃ３‐Ｃ７）分枝アルキル、ハロ（Ｃ３‐Ｃ７）分 枝アルキル、（Ｃ３‐Ｃ７）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３‐Ｃ７）シクロアルキ ル、（Ｃ１‐Ｃ７）アルコキシ、フェニル、または置換フェニルであり、アセト キシ、 ＯＨ、 ＣＮ、 ＳｉＲ９Ｒ１０Ｒ１１またはＯＳｉＲ９１０Ｒ１１ここでＲ９、Ｒ１０およびＲ １１は独立して（Ｃ１‐Ｃ４）アルキル、（Ｃ３‐Ｃ４）分枝アルキル、フェニ ル、または置換フェニルであり ＮＲ１２Ｒ１３ここでＲ１２およびＲ１３は独立してＨ、（Ｃ１‐Ｃ４）アルキ ル、または（Ｃ１‐Ｃ４）アシルであり、Ｓ（Ｏ）Ｒ１４またはＳＯ２Ｒ１４、 ここでＲ１４は（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキル、フェニル、または置換フェニルであ り、 Ｃ１‐Ｃ１２飽和または不飽和炭化水素鎖、直鎖または分枝状態であり、任意に Ｏ，Ｓ，ＳＯ，ＳＯ２，ＮＲ５またはＳｉＲ６Ｒ７から選択されたヘテロ原子を 含有し、ここでＲ５、Ｒ６およびＲ７は上記に定義されたものであり、ならびに 任意にハロ、ハロ（Ｃ１‐Ｃ４）アルコキシ、ヒドロキシ、（Ｃ３‐Ｃ８）シク ロアルキルまたはシクロアルケニル、（Ｃ１‐Ｃ４）アシル、フェノキシ、置換 フェノキシ、フェニル、置換フェニル、フェニルチオまたは置換フェニルチオで 置換され、（Ｃ１‐Ｃ７）アルコキシ、これは任意にハロ、フェニル、置換フェ ニル、（Ｃ３‐Ｃ８）シクロアルキルまたはシクロアルケニル、フェノキシ、ま たは置換フェノキシで置換され、または（Ｃ１‐Ｃ７）アルキルチオ、これは任 意にハロ、フェニル、置換フェニル、（Ｃ３‐Ｃ８）シクロアルキルまたはシク ロアルケニル、フェノキシ、または置換フェノキシで置換されている、より独立 して選択されたひとつ以上の基で任意に置換されたフェニル基である、請求項１ 記載の化合物。
3. ３．Ｙが−（ＣＨ２）２−である、請求項１または２記載の化合物。
4. ４．ＸがＣである請求項１〜３のいずれか記載の化合物。
5. ５．ＸがＮＨである請求項１〜３のいずれか記載の化合物。
6. ６．４−［２−［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］エトキ シ］ピリジンである、請求項１記載の化合物。
7. ７．昆虫または蛛形類の生息地場所に、請求項１記載の化合物を昆虫またはダニ の不活化に有効な量を適用することからなる、昆虫またはダニの数を抑制する方 法。
8. ８．線虫の生息地に、請求項１記載の化合物を線虫の不活化に有効な量を適用す ることからなる、線虫の数を抑制する方法。
9. ９．病原菌の生息地に、有効量の請求項１記載の化合物を適用することからなる 、植物病原菌を抑制する方法。
10. １０．請求項１記載の化合物を農業的に許容されるキャリアーと混合してなる農 薬組成物。