DE19625263A1 - Substituierte N-(4-Pyridyl)-thioamide - Google Patents

Substituierte N-(4-Pyridyl)-thioamide

Info

Publication number
DE19625263A1
DE19625263A1 DE19625263A DE19625263A DE19625263A1 DE 19625263 A1 DE19625263 A1 DE 19625263A1 DE 19625263 A DE19625263 A DE 19625263A DE 19625263 A DE19625263 A DE 19625263A DE 19625263 A1 DE19625263 A1 DE 19625263A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
alkyl
carbonyl
alkoxy
spp
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19625263A
Other languages
English (en)
Inventor
Thomas Dr Bretschneider
Markus Dipl Chem Dr Heil
Gerd Dr Kleefeld
Christoph Dr Erdelen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19625263A priority Critical patent/DE19625263A1/de
Priority to EP97926000A priority patent/EP0907640A1/de
Priority to AU30946/97A priority patent/AU3094697A/en
Priority to BR9709960A priority patent/BR9709960A/pt
Priority to PCT/EP1997/003051 priority patent/WO1997049683A1/de
Priority to JP10502213A priority patent/JP2000516573A/ja
Priority to KR1019980710420A priority patent/KR20000016808A/ko
Publication of DE19625263A1 publication Critical patent/DE19625263A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/38—Nitrogen atoms
    • C07D215/42—Nitrogen atoms attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue substituierte N-(4-Pyridyl)-thioamide, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen. Außerdem betrifft die Erfindung auch neue substituierte N-(4-Pyridyl)-amide, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Zwischenprodukte und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte N-(4-Pyridyl)-amide insektizide Eigen­ schaften aufweisen (vgl. WO-A-93/04 580, WO-A-96/08 475 und DE-A-44 34 637).
Die Wirkungshöhe und/oder Wirkungsdauer dieser vorbekannten Verbindungen ist jedoch, insbesondere gegen bestimmte Organismen oder bei niedrigen Anwen­ dungskonzentrationen nicht in allen Anwendungsgebieten völlig zufriedenstellend.
Es wurden neue substituierte N-(4-Pyridyl)-thioamide der Formel (I) gefunden,
in welcher
Py für gegebenenfalls substituiertes 4-Pyridyl steht,
R für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyloxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryloxyalkyl, Alkylcarbonyloxyalkyl, Alkoxycarbonyl, Hydroxyalkyl, Formyl, Dialkyl­ aminothio, Dialkylaminosulfinyl, Dialkylaminosulfonyl, Cyanalkyl, Halo­ genalkyl, Nitroalkyl, Carboxylalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Alkylcarbonyl­ alkyl, Alkylsulfonylalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenylsulfonylalkyl, Alkenyl, Alkinyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzyl steht,
Y für eine direkte Bindung, ein Heteroatom, eine Heterogruppierung oder eine gegebenenfalls substituierte und/oder gegebenenfalls mindestens ein Hetero­ atom bzw. mindestens eine Heterogruppierung enthaltende, gesättigte oder ungesättigte Kohlenstoffkette steht und
A für gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkenyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder einen gegebenen­ falls substituierten Heterocyclus steht.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen substituerten N-(4-Pyridyl)-thioa­ mide der Formel (I) erhält, wenn man
  • a) N-(4-Pyridyl)-amide der Formel (II) in welcher
    Py, R, Y und A die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit einem Schwefelungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdün­ nungsmittels umsetzt;
    oder
  • b) Pyridylamine der Formel (III) in welcher
    Py und R die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit Dithioestern der Formel (IV)Alk S-CS-Y-A (IV)in welcher
    Alk für Alkyl steht und
    Y und A die oben angegebene Bedeutung haben,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Weiterhin wurde gefunden, daß die neuen substituerten N-(4-Pyridyl)-thioamide der Formel (I) sehr gut zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen, geeignet sind.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen substituerten N-(4-Pyridyl)- thioamide der Formel (I) eine erheblich bessere Wirksamkeit gegenüber tierischen Schädlingen als die konstitutionell ähnlichen bekannten Verbindungen.
Die erfindungsgemäßen substituerten N-(4-Pyridyl)-thioamide sind durch die For­ mel (I) allgemein definiert.
Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in den oben und nachstehend er­ wähnten Formeln aufgeführten Reste werden im folgenden erläutert.
Py steht bevorzugt für den 4-Pyridyl-Rest:
wobei
R¹ bis R⁴ unabhängig voneinander für folgende Substituenten stehen:
Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁- C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio,
C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl oder C₁-C₄-Alk­ oxycarbonyl substituiertes Amino, gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituiertes Aryl, insbesondere Phenyl,
C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy-C₁-C₄-al­ kyl,
C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-halogenalkyl,
C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Cyan-alkyl, Thiocyanato,
C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl C₁-C₄-alkyl,
C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl-sulfinyl-C₁-C₄- alkyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl-C₁-C₄-alkyl, Nitroalkyl, C₂-C₄-Alkenyl,
C₂-C₄-Halogenalkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₂-C₄-Halogenalkinyl, Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-oxy, C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbo­ nyloxy-C₁-C₄-alkyl,
Mercapto, C₁-C₄-Mercaptoalkyl,
Aminocarbonyl, C₁-C₄-Alkylamino-carbonyl, Di(C₁-C₄)alkyl­ amino-carbonyl, Aminothiocarbonyl, C₁-C₄-Alkylaminothio­ carbonyl, Di(C₁-C₄)alkyl-amino-thiocarbonyl, Formyl oder die Gruppierung-CR⁵ = N-OR⁶,
wobei
R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl stehen;
oder
R¹ und R² gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituierten gesättigten oder ungesättig­ ten 5- oder 6-gliedrigen Ring, der gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome, wie N-, O- oder S-Atome enthalten kann, stehen.
R steht bevorzugt für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₂-Alkoxy-C₁-C₂-alkoxy-C₁-C₂-alkyl; jeweils gegebenenfalls im Phe­ nylteil einfach bis zweifach, gleich oder verschieden durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy oder C₁-C₄-Halogenalkylthio substituiertes Benzyl­ oxy-C₁-C₄-alkyl, Phenyloxy-C₁-C₄-alkyl, Phenylsulfonyl-C₁-C₄-alkyl oder Benzyl; C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, Hy­ droxy-C₁-C₂-alkyl, Formyl, Dimethylaminosulfonyl, C₁-C₄-Cyanalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Nitroalkyl, Carboxyl-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy­ carbonyl-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkylsulfo­ nyl-C₁-C₄-alkyl, C₂-C₆-Alkenyl oder C₂-C₆-Alkinyl.
Y steht bevorzugt
für eine direkte Bindung; für Sauerstoff;
für eine der Heterogruppierungen <C=N-OR¹⁰, <C=CH-NR¹¹R¹² und <C=N-NR¹³R¹⁴;
für eine gegebenenfalls substituierte gesättigte C₁-C₆-Kohlenstoffkette, die ein Heteroatom bzw. eine Heterogruppierung, wie O, S, SO, SO₂, NR⁷, SiR⁸R⁹, CO, CS, <C=N-OR¹⁰, <C=CH-NR¹¹R¹² oder <C=N-NR¹³R¹⁴
enthalten kann, wobei
R⁷ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkyl-carbonyl steht,
R⁸ und R⁹ unabhängig voneinander für C₁-C₄-Alkyl stehen,
R¹⁰ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder gegebenenfalls einfach bis zwei­ fach gleich oder verschieden durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy oder C₁-C₄-Halogenalkylthio substituiertes Benzyl steht,
R¹¹ und R¹² unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkyl-carbonyl stehen und
R¹³ und R¹⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkylcarbonyl stehen;
wobei als Substituenten in der Kohlenstoffkette bevorzugt genannt seien:
C₁-C₄-Alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₅-C₇-Cycloalkenyl, Halogen, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₂-C₄-Halogen­ alkenyl, Hydroxy, Cyano, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl,
C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkoxy- C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylcarbonyloxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyloxy-carbonyl, Amino, C₁-C₄-Alkylamino und C₁-C₄-Alkyl­ carbonyl-amino;
oder
für eine gegebenenfalls substituierte C₂-C₆-Kohlenstoffkette mit einer oder zwei Doppelbindungen, wobei als Substituenten genannt seien:
C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₂-C₄-Halogenalkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₃-C₇-Cycloalkyl oder Halogen;
sowie für eine gegebenenfalls substituierte C₂-C₆-Kohlenstoffkette mit einer oder zwei Dreifachbindungen, wobei als Substituenten genannt seien:
C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₂-C₄-Halogenalkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₃-C₇-Cydoalkyl oder Halogen.
A steht bevorzugt für jeweils einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes C₃-C₈-Cycloalkyl oder C₄-C₈-Cycloalkenyl, wobei als Substi­ tuenten genannt seien:
Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogen­ alkoxy, Hydroxy und C₁-C₄-Alkyl-carbonyl;
ferner für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden sub­ stituiertes Phenyl, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Hydroxy- C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, C₁-C₄-Alkyl­ carbonyloxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, C₁-C₄-Alkylcarbonylamino, Di- (C₁-C₄)alkylamino, C₂-C₆-Alkenyloxy, C₂-C₆-Halogenalkenyloxy, C₄-C₆-Cycloalkenyloxy, das gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen substituiert ist; oder jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Phen­ oxy, Phenylthio, Benzyl, Pyridinyloxy, Pyrimidinyloxy, Thiazolyloxy oder Thiadiazolyloxy, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl, Aminothio­ carbonyl, Aminocarbonyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy und C₁-C₄-Halogenalkylthio;
weiterhin für einen gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder ver­ schieden substituierten 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus mit 1 bis 3 Heteroatomen, wie N-, S- und O-Atomen, der gegebenenfalls auch CO-Gruppen als Ringglieder enthalten kann, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy,C₁-C₄-Halogenalkylthio oder je­ weils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substi­ tuiertes Phenyl, Phenoxy, Phenylthio oder Benzyl, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy und C₁-C₄-Halogenalkylthio;
sowie für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden sub­ stituierte kondensierte bi- oder tricyclische Reste, die auch Heteroatome, wie O-, S- oder N-Atome oder CO-Gruppen als Ringglieder enthalten können, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsuifonyl, Hydroxy, Mer­ capto, C₁-C₄-Alkylcarbonyl, C₁-C₄-Halogenalkyl-carbonyl, C₁-C₄-Alkoxy­ carbonyl oder jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Phenoxy, Phenylthio oder Benzyl, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy und C₁-C₄-Halogenalkylthio.
Py steht besonders bevorzugt für den 4-Pyridyl-Rest:
wobei
R¹ bis R⁴ unabhängig voneinander für folgende Substituenten stehen:
Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Jod; Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; Trifluormethyl; Methoxy, Ethoxy; Trifluormethoxy; Trifluormethylthio; Amino; jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Tri­ fluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Phenyl;
Methoxymethyl, Ethoxymethyl, CH₃O-CH(CH₃)-, C₂H₅O-CH(CH₃)-, CH₃O-CH(CH₃)₂-, C₂H₅O-C(CH₃)₂-, Methoxyethyl, n-Propoxymethyl, i-Propoxymethyl, n-Butoxy­ methyl; Trifluormethoxymethyl, Trifluorethoxymethyl; Meth­ oxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, i-Propoxycarbonyl; Methyl­ carbonyl, Ethylcarbonyl; Nitro, Cyano, Cyanmethyl, Thio­ cyanato; Methylcarbonylmethyl, Ethylcarbonylmethyl; Me­ thylthiomethyl, Methylsulfinylmethyl, Methylsulfonylmethyl, Ethylthiomethyl,
CH₃S-CH(CH₃)-, CH₃SO-CH(CH₃)-, CH₃SO₂-CH(CH₃)-; Hydroxy; Methylcarbonyloxy, Ethylcarbonyloxy; Hydroxy­ methyl, HO-CH(CH₃)-, HO-C(CH₃)₂-; Methylcarbonyl­ oxymethyl,
CH₃-CO-O-CH(CH₃)-, CH₃-CO-O-C(CH₃)₂-;
Methoxycarbonyloxymethyl, Ethoxycarbonyloxymethyl, CH₃-O-CO-O-C(CH₃)₂-, C₂H₅-O-CO-O-C(CH₃)₂-;
Mercapto, Mercaptomethyl, HS-CH(CH₃)-;
Aminocarbonyl, Methylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbo­ nyl;
Aminothiocarbonyl, Methylaminothiocarbonyl, Dimethylami­ nothiocarbonyl;
Formyl oder die Gruppierung -CR⁵ = N-OR⁶,
wobei
R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Isopropyl stehen;
oder
Py steht weiterhin besonders bevorzugt für den 4-Pyridyl-Rest:
in welchem
R³ und R⁴ die obengenannte Bedeutung haben und
X¹ und X² unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano stehen;
Py steht ferner besonders bevorzugt für den 4-Pyridyl-Rest:
in welchem
R³ und R⁴ die obengenannte Bedeutung haben und
Het für einen gesättigten oder ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen Ring steht, der 1 bis 2 gleiche oder verschiedene Heteroatome, wie N-, O- oder S-Atome enthält und
X³ für Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano;
wobei insbesondere folgende 4-Pyridyl-Reste genannt seien:
die wie oben angegebenen durch R³, R⁴ und X substituiert sind (diese Substituenten wurden der besseren Übersichtlichkeit wegen weggelassen), das schließt ein, daß die Reste R³, R⁴ und X³ jeweils für Wasserstoff stehen können.
R steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, i-Propyl; Meth­ oxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethoxymethyl, t-Butylcarbonyloxyme­ thyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl; Cyanmethyl; Nitromethyl; Carb­ oxylmethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Isopropoxy­ carbonylmethyl; Methylcarbonylmethyl, Ethylcarbonylmethyl; Allyl; Propargyl, sowie für gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich oder ver­ schieden substituiertes Benzyl, Benzyloxymethyl oder Phenyloxymethyl, wobei jeweils als Phenylsubstituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Methylthio, Trifluor­ methyl, Trifluormethoxy oder Trifluormethylthio.
Y steht besonders bevorzugt
für eine direkte Bindung; sowie für die Gruppierungen: -CH₂-, -CH(CH₃)-, -CH₂-CH(CH₃)-, -CH(CH₃)-CH₂-, -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂-; -CH=CH-, -CH=CH-CH₂, -CH₂-CH=CH-; -CH₂-O-, CH₂-CH₂-O-, -CH₂-S-, -CH₂-CH₂-S-; -CH₂-NH-, -CH₂-N(CH₃)-, -CH₂-CO-; -CH₂-CS-;
A steht besonders bevorzugt
für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden substituiertes Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentenyl oder Cyclohexenyl, wobei als Substituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Isopropyl, Methoxy, Trifluormethyl und Methylcarbonyl;
ferner für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, wobei als Substituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano; Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy; Methylthio; -CF₃, -CHF₂, -CH₂CF₃, -CH₂-CF₂-CHF₂, -CH(CF₃)-CH₃; -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂CF₃, -O-CH₂-CF₂-CF₃, -OCH₂-CF₂-CHF₂, -O-CH(CF₃)-CH₃; -SCF₃; -CH₂OH; Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl; Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl; Methyl­ carbonyloxy, Ethylcarbonyloxy; Amino, Methylamino, Dimethylamino, Methylcarbonylamino;
oder jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio, wobei als Substituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Methylsulfinyl, Me­ thylsulfonyl, Methylcarbonyl, Aminothiocarbonyl; ferner für die folgenden, gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich der verschieden substituierten Heterocyclen:
wobei jeweils als Substituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano; Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy; Methylthio; -CF₃, CHF₂, -CH₂CF₃, -CH₂-CF₂-CHF₂, -CH(CF₃)-CH₃; -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂CF₃, -O-CH₂-CF₂-CF₃, -OCH₂-CF₂-CHF₂, -O-CH(CF₃)-CH₃; -SCF₃;
und jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio, wobei als Substituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Trifluormethylthio;
und wobei
R¹⁵ für C₁-C₄-Alkyl, wie insbesondere Methyl oder Ethyl; C₁-C₄-Alkylcarbonyl, wie insbesondere Methylcarbonyl oder Ethylcarbo­ nyl; sowie für gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich oder ver­ schieden durch C₁-C₄-Alkyl, wie insbesondere Methyl oder Ethyl; Halogen, wie insbesondere Fluor oder Chlor; C₁-C₄-Halogenalkyl, wie insbesondere Trifluormethyl; C₁-C₄-Alkoxy, wie insbesondere Methoxy; und C₁-C₄-Halogenalkoxy, wie insbesondere Trifluor­ methoxy substituiertes Phenylsulfonyl steht;
sowie für folgende, beliebig verknüpfte und gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden substituierte bi- oder tri­ cyclischen Reste:
wobei jeweils als Substituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano; Methyl, Ethyl; Methoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Trifluormethyl­ thio.
Py steht ganz besonders bevorzugt für die folgenden 4-Pyridyl-Reste:
wobei
R¹ für Methyl, Ethyl, i-Propyl, Methoxymethyl oder -CH(OH)CH₃ steht,
R² für Wasserstoff, Brom, Chlor, Cyano oder Methoxy steht,
R³ für Wasserstoff oder Mercapto steht,
R⁴ für Wasserstoff oder Mercapto steht,
X¹ und X² unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl oder Trifluormethyl stehen und
X³ für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Nitro oder Cyano steht.
R steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methoxymethyl, Ethoxy­ methyl, t-Butylcarbonyloxymethyl, Cyanmethyl, Carboxymethyl, Methoxy­ carbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Nitromethyl, Methylcarbonylme­ thyl, Ethylcarbonylmethyl, Benzyloxymethyl oder 4-Chlorphenoxymethyl.
Y steht ganz besonders bevorzugt für die Gruppierungen:
-CH₂- oder -CH(CH₃)-.
A steht ganz besonders bevorzugt für gegebenenfalls substituiertes Phenyl, wobei als Substituenten genannt seien:
Methoxy, Ethoxy, i-Propoxy; -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂CF₃, -OCH₂CF₂CF₃, -OCH₂CF₂CHF₂, -OCH(CF₃)-CH₃ oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor Trifluormethyl, Methyl, Methoxy, Methylthio, Methylsulfinyl, Methyl­ sulfonyl, Aminothiocarbonyl, Nitro oder Cyano substituiertes Phenoxy;
ferner für die folgenden, gegebenenfalls durch Methoxy, Ethoxy, -OCF₃, -OCH₂CF₃, -OCH₂CF₂CF₃, -OCH(CF₃)-CH₃, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Nitro oder Cyano substituiertes Phenoxy, substituierten Heterocyclen:
Die oben bei der Definition der erfindungsgemäßen Verbindungen genannten Koh­ lenwasserstoffreste, wie Alkyl können - auch in Verbindung mit Heteroatomen wie Alkoxy - soweit möglich, jeweils geradkettig oder verzweigt sein.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste­ definitionen bzw. Erläuterungen können untereinander, also auch zwischen den jeweiligen Bereichen und Vorzugsbereichen beliebig kombiniert werden. Sie gelten für die Endprodukte sowie für die Vor- und Zwischenprodukte entsprechend.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt (vorzugsweise) aufgeführten Be­ deutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können gegebenenfalls in optischen und/oder geometrischen Isomeren bzw. deren Gemischen vorliegen. Auch diese sind Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formeln (IA) bis (IH)
in welcher
R, R¹, R² und Y für die obengenannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen und
Z¹ für die oben für den Rest A = gegebenenfalls substituiertes Phenyl genann­ ten bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Phenoxysubstituenten steht.
in welcher
R, R¹, R² und Y für die obengenannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutun­ gen stehen und
-OR¹⁶ für die oben für den Rest A genannten bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen für Alkoxy und Halogenalkoxy als Phenylsubstituenten steht.
in welcher
R, R¹, R² und Y für die obengenannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen und
Z² für die oben für den Rest A = gegebenenfalls substituierter Heterocyclus genannten bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevor­ zugten Phenoxysubstituenten steht.
in welcher
R, R¹, R² und Y für die obengenannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen und
Z² für die oben für den Rest A = gegebenenfalls substituierter Heterocyclus genannten bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevor­ zugten Phenoxysubstituenten steht.
in welcher
R, R¹, R² und Y für die obengenannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen und
Z² für die oben für den Rest A = gegebenenfalls substituierter Heterocyclus genannten bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevor­ zugten Phenoxysubstituenten steht.
in welcher
R, R¹, R² und Y für die obengenannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen und
Z² für die oben für den Rest A = gegebenenfalls substituierter Heterocyclus genannten bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevor­ zugten Phenoxysubstituenten steht.
in welcher
R, R¹, R² und Y für die obengenannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen und
Z² für die oben für den Rest A = gegebenenfalls substituierter Heterocyclus genannten bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Phenoxysubstituenten steht.
in welcher
R, R¹, R² und Y für die obengenannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen und
Z² für die oben für den Rest A = gegebenenfalls substituierter Heterocyclus genannten bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevor­ zugten Phenoxysubstituenten steht.
Beispielhaft genannt seien außer den Herstellungsbeispielen die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen:
Verwendet man gemäß Verfahren (a) beispielsweise N-(3-Chlor-2-ethyl-4-pyridyl)- 4-(4-chlorphenoxy)-phenylessigsäureamid als Ausgangsstoff und Lawessons-Reagenz (2,4-Bis-(4-methoxyphenyl)-1,3-dithia-2,4-diphosphetan-2,4-disulfid)- als Schwefelungsmittel, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (b) beispielsweise 4-Amino-3-chlor-2-ethyl-pyridin und 4-(4-Chlorphenoxy)-phenyl-dithioessigsäuremethylester als Ausgangs­ stoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) als Ausgangsstoffe benötigten N-(4-Pyridyl)-amide der Formel (II) sind weitgehend bekannt (vgl. WO-A 93/04 580, WO-A 96/08 475 und DE-A-44 34 637).
Noch nicht bekannt und ebenfalls Gegenstand dieser Anmeldung sind N-(4-Pyri­ dyl)-amide der Formel (II-1)
in welcher
R, Y und A die oben angegebene Bedeutung haben und
Py′ für den R-Pyridyl-Rest:
steht,
in welchem
R¹′ bis R⁴′ unabhängig voneinander für folgende Substituenten stehen:
Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio,
C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl substituiertes Amino, gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituiertes Aryl, insbesondere Phenyl,
C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy-C₁-C₄-al­ kyl,
C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-halogenalkyl,
C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Cyan-alkyl, Thiocyanato,
C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl- C₁-C₄-alkyl,
C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl-sulfinyl-C₁-C₄-al­ kyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl-C₁-C₄-alkyl, Nitroalkyl, C₂-C₄-Al­ kenyl,
C₂-C₄-Halogenalkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₂-C₄-Halogenalkinyl, Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-oxy, C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy­ carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl,
Mercapto, C₁-C₄-Mercaptoalkyl,
Aminocarbonyl, C₁-C₄-Alkylamino-carbonyl, Di(C₁-C₄)alkyl­ amino-carbonyl, Aminothiocarbonyl, C₁-C₄-Alkylaminothio­ carbonyl, Di(C₁-C₄)alkylamino-thiocarbonyl,
Formyl oder die Gruppierung -CR⁵′=N-OR⁶′,
wobei
R⁵, und R⁶, unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl stehen;
wobei jedoch mindestens ein Substituent von R¹′ bis R⁴′ aus der Gruppe:
Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-oxy, C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy­ carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl,
Mercapto, C₁-C₄-Mercaptoalkyl,
Aminocarbonyl, C₁-C₄-Alkylamino-carbonyl, Di(C₁-C₄)alkyl­ amino-carbonyl, Aminothiocarbonyl, C₁-C₄-Alkylaminothio­ carbonyl, Di(C₁-C₄)alkylamino-thiocarbonyl,
Formyl oder die Gruppierung -CR⁵′=N-OR⁶′,
wobei
R⁵′ und R⁶′ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl stehen;
stammen muß;
oder
R¹′ und R²′ gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halo­ genalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituierten gesättigten oder ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring, der Heteroatome, wie N-, O- oder S-Atome enthält, stehen.
Py′ steht bevorzugt für den 4-Pyridyl-Rest:
wobei
R¹′ bis R⁴′ unabhängig voneinander für folgende Substituenten stehen:
Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Jod; Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; Trifluormethyl; Methoxy, Ethoxy; Trifluormethoxy; Trifluormethylthio; Amino; jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Tri­ fluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Phenyl;
Methoxymethyl, Ethoxymethyl, CH₃O-CH(CH₃)-, C₂H₅O-CH(CH₃)-, CH₃O-CH(CH₃)₂-, C₂H₅O-C(CH₃)₂-, Methoxyethyl, n-Propoxymethyl, i-Propoxymethyl, n-But­ oxymethyl; Trifluormethoxymethyl, Trifluorethoxymethyl; Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, i-Propoxyccarbonyl; Me­ thylcarbonyl, Ethylcarbonyl; Nitro, Cyano, Cyanmethyl, Thiocyanato; Methylcarbonylmethyl, Ethylcarbonylmethyl; Methylthiomethyl, Methylsulfinylmethyl, Methylsulfonylme­ thyl, Ethylthiomethyl,
CH₃S-CH(CH₃)-, CH₃SO-CH(CH₃)-, CH₃SO₂-CH(CH₃)-; Hydroxy; Methyicarbonyloxy, Ethylcarbonyloxy; Hydroxy­ methyl, HO-CH(CH₃)-, HO-C(CH₃)₂-; Methylcarbonyloxy­ methyl,
CH₃-CO-O-CH(CH₃)-, CH₃-CO-O-C(CH₃)₂-; Methoxycar­ bonyloxymethyl, Ethoxycarbonyloxymethyl,
CH₃-O-CO-O-C(CH₃)₂-, C₂H₅-O-CO-O-C(CH₃)₂-;
Mercapto, Mercaptomethyl, HS-CH(CH₃)-; Aminocarbonyl, Methylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbo­ nyl; Aminothiocarbonyl, Methalaminothiocarbonyl, Dime­ thylaminothiocarbonyl;
Formyl oder die Gruppierung-CR⁵′=N-OR⁶′,
wobei
R⁵ und R⁶, unabhängig voneinander für Wasserstoff, Me­ thyl, Ethyl oder Isopropyl stehen;
wobei jedoch mindestens ein Substituent von R¹′ bis R⁴′ aus der Gruppe:
Hydroxy; Methylcarbonyloxy, Ethylcarbonyloxy; Hydroxy­ methyl, HO-CH(CH₃)-, HO-C(CH₃)₂-; Methylcarbonyloxy­ methyl,
CH₃-CO-O-CH(CH₃)-, CH₃-CO-O-C(CH₃)₂-; Methoxycar­ bonyloxymethyl, Ethoxycarbonyloxymethyl,
CH₃-O-CO-O-C(CH₃)₂-, C₂H₅-O-CO-O-C(CH₃)₂-;
Mercapto, Mercaptomethyl, HS-CH(CH₃)-;
Aminocarbonyl, Methylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbo­ nyl; Aminothiocarbonyl, Methalaminothiocarbonyl, Dime­ thylaminothiocarbonyl;
Formyl oder die Gruppierung -CR⁵, = N-OR⁶′,
wobei
R⁵′ und R⁶′ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Me­ thyl, Ethyl oder Isopropyl stehen;
stammen muß
Py steht ferner bevorzugt für den 4-Pyridyl-Rest:
in welchem
R³′ und R⁴′ die obengenannte Bedeutung haben und
Het′ für einen gesättigten oder ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen Ring steht, der 1 bis 2 gleiche oder verschiedene Heteroatome, wie N-, O- oder S-Atome enthält und
X³ für Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano;
wobei insbesondere folgende 4-Pyridyl-Reste genannt seien:
die wie oben angegeben durch R³, R⁴ und X³ substituiert sind (diese Substituenten wurden der besseren Übersichtlichkeit wegen weggelassen), das schließt ein, daß die Reste R³, R⁴ und X³ jeweils für Wasserstoff stehen können.
Py′ steht besonders bevorzugt für den 4-Pyridyl-Rest
in welchem
  • (1) R¹′ für -CH₂OH, -CH(CH₃)OH, -C(CH₃)₂OH,
    -CH₂SH, -CH(CH₃)SH, -CH₂-O-CO-CH₃,
    -CH(CH₃)-O-CO-CH₃, -CH₂-O-COOCH₃,
    -CH₂-O-COOC₂H₅, -CH(CH₃)-O-COOCH₃,
    -CH(CH₃)-O-COOC₂H₅, -C(CH₃)₂-O-COCH₃,
    -C(CH₃)₂-O-COOCH₃ oder -C(CH₃)₂-O-COOC₂H₅ steht
    R²′ für Wasserstoff, Brom, Chlor, Methoxy oder Cyano steht und
    R³′ und R⁴′ für Wasserstoff stehen;
    oder
  • (2) R¹′ für Methyl, Ethyl, i-Propyl oder Methoxymethyl steht,
    R²′ für -CONH₂, -CONHCH₃, -CON(CH₃)₂, -CSNH₂,
    -CSNHCH₃, -CSN(CH₃)₂, -SH, -OH, -O-COCH₃,
    -O-CCC₂H₅, -CHO,
    -CH=NOH, -CH=N-OCH₃, -CH=N-OC₂H₅, -C(CH₃)=N-OH,
    -C(CH₃)=N-OCH₃ oder -C(CH₃)=N-OC₂H₅ steht und
    R³′ und R⁴′ für Wasserstoff stehen;
    oder
  • (3) R¹′ für Methyl, Ethyl, i-Propyl oder Methoxymethyl steht,
    R²′ für -SH steht und
    R³′ und R⁴′ für Wasserstoff stehen;
    oder
  • (4) R¹′ für Methyl, Ethyl, i-Propyl oder Methoxymethyl steht,
    R²′ für Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyano oder Methoxy steht,
    R³′ für -SH steht und
    R⁴′ für Wasserstoff steht;
    oder
  • (5) R¹′ für Methyl, Ethyl, i-Propyl oder Methoxymethyl steht,
    R²′ für Wasserstoff, Brom oder Cyano steht,
    R³′ für Wasserstoff steht und
    R⁴′ für -SH steht.
Noch nicht bekannt und ebenfalls Gegenstand dieser Anmeldung sind N-(4-Pyridyl)-amide der Formel (II-2)
in welcher
R, Py und A die oben angegebene Bedeutung haben und
Y′ für die Heterogruppierungen <C=N-OR¹⁰, <C-CH-NR¹¹R¹² oder <C=N-NR¹³R¹⁴;
für eine gegebenenfalls substituierte gesättigte C₁-C₆-Kohlenstoffkette steht, die eine Heterogruppierung, wie
CO, CS, <C=N-OR¹⁰, <C-CH-NR¹¹R¹² oder <C=N-NR¹³R¹⁴ enthält, wobei
R¹⁰ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder gegebenenfalls einfach bis zwei­ fach gleich oder verschieden durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy oder C₁-C₄-Halogenalkylthio substituiertes Benzyl steht,
R¹¹ und R¹² unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkyl-carbonyl stehen und
R¹³ und R¹⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkylcarbonyl stehen;
wobei als Substituenten in der Kohlenstoffkette bevorzugt genannt seien:
C₁-C₄-Alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₃-C₇-Cydoalkyl, C₅- C₇-Cycloalkenyl, Halogen, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₂-C₄-Halogen­ alkenyl, Hydroxy, Cyano, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl, C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkoxy- C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylcarbonyloxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy- C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyloxy-carbonyl, Amino, C₁-C₄-Alkylamino und C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-amino;
oder
Y′ für eine substituierte gesättigte C₁-C₆-Kohlenstoffkette steht, die ein Heteroatom bzw. eine Heterogruppierung, wie O, S, SO, SO₂, NR⁷ oder SiR⁸R⁹ enthalten kann, wobei
R⁷ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkyl-carbonyl steht und
R⁸ und R⁹ unabhängig voneinander für C₁-C₄-Alkyl stehen, wobei als Substituenten in der Kohlenstoffkette bevorzugt genannt seien:
C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkoxy- C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylcarbonyloxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyloxy-carbonyl, Amino, C₁-C₄-Al­ kylamino und C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-amino
Y′ steht bevorzugt für die Gruppierungen:
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formeln (II-2A) und (II-2B)
in welcher
R¹′′ für Methyl, Ethyl, i-Propyl oder Methoxymethyl steht,
R²′′ für Wasserstoff, Chlor, Brom, Methoxy oder Cyano steht,
Y′ die oben angegebene Bedeutung hat und
Z¹′′ für die obengenannten Bedeutungen von Z′ steht.
in welcher
R¹′′ für Methyl, Ethyl, i-Propyl oder Methoxymethyl steht,
R²′′ für Wasserstoff, Chlor, Brom, Methoxy oder Cyano steht,
Y′ die oben angegebene Bedeutung hat und
-OR¹⁶′′ für die obengenannten Bedeutungen von -OR¹⁶ steht.
Noch nicht bekannt und ebenfalls Gegenstand dieser Anmeldung sind weiterhin N-(4-Pyridyl)-amide der Formel (II-3)
in welcher
R, Py und Y die oben angegebene Bedeutung haben und
A′ für die folgenden, gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich der verschie­ den substituierten Heterocyclen steht:
wobei jeweils als Substituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano; Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy; Methylthio; -CF₃, CHF₂, -CH₂CF₃, -CH₂-CF₂-CHF₂, -CH(CF₃)-CH₃; -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂CF₃, -O-CH₂-CF₂-CF₃, -OCH₂-CF₂-CHF₂, -O-CH(CF₃)-CH₃; -SCF₃;
und jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio, wobei als Substituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Trifluormethylthio;
und wobei
R¹⁵ für C₁-C₄-Alkyl, wie insbesondere Methyl oder Ethyl; C₁-C₄-Alkyl­ carbonyl, wie insbesondere Methylcarbonyl oder Ethylcarbonyl; sowie für gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich oder ver­ schieden durch C₁-C₄-Alkyl, wie insbesondere Methyl oder Ethyl; Halogen, wie insbesondere Fluor oder Chlor; C₁-C₄-Halogenalkyl, wie insbesondere Trifluormethyl; C₁-C₄-Alkoxy, wie insbesondere Methoxy; und C₁-C₄-Halogenalkoxy, wie insbesondere Trifluor­ methoxy substituiertes Phenylsulfonyl steht;
oder
A′ für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden substitu­ iertes Phenyl steht, wobei als Subtituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Hydroxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, C₁-C₄-Alkylcarbonylamino, Di(C₁-C₄)alkylamino C₂-C₆-Alkenyloxy, C₂-C₆- Halogenalkenyloxy, C₄-C₆-Cycloalkenyloxy, das gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen substituiert ist; oder jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substi­ tuiertes Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Benzyl, Pyridinyloxy, Pyrimidinyl­ oxy, Thiazolyloxy oder Thiadiazolyloxy, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy und C₁-C₄-Halogenalkylthio;
wobei jedoch mindestens ein Substituent aus der Gruppe C₂-C₆-Alkenyloxy, C₂-C₆-Halogenalkenyloxy oder gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen substituiertes Cyclo­ alkenyloxy stammen muß, wobei insbesondere genannt seien:
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (II-3A)
in welcher
R¹′′′ für Methyl, Ethyl Isopropyl oder Methoxymethyl steht,
R²′′′ für Wasserstoff Chlor, Brom, Methoxy oder Cyano steht und
A′ die oben angegebene Bedeutung hat.
Noch nicht bekannt und ebenfalls Gegenstand dieser Anmeldung sind auch N-(4-Pyridyl)-amide der Formel (II-4)
in welcher
Py, Y und A die oben angegebene Bedeutung haben und
R′ für Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyl­ oxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryloxyalkyl, Alkylcarbonyloxy­ alkyl, Alkoxycarbonyl, Hydroxyalkyl, Formyl, Dialkylaminothio, Di­ alkylaminosulfinyl und Dialkylaminosulfonyl steht.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (II-4), in denen
R′ für C₁-C₈-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₂-Alkoxy-C₁-C₂-alkoxy-C₁-C₂-alkyl; je­ weils gegebenenfalls im Phenylteil einfach bis zweifach, gleich oder verschieden durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy oder C₁-C₄-Halo­ genalkylthio substituiertes Benzyloxy-C₁-C₄-alkyl, Phenyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, Hydroxy-C₁-C₂-alkyl, Formyl, Dimethylaminosulfonyl, steht.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (II-4), in denen
R′ für Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Benzyloxymethyl oder 4-Chlorphenoxymethyl steht.
Beispiele für die neuen N-(4-Pyridyl)-amide sind in den Tabellen 1 bis 34 aufge­ führt:
Tabelle 1
Verbindungen der Tabelle 1 entsprechen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹ = -CH(CH₃)OH
R² = Cl
R = H
Y = -CH₂-
A = wie im folgenden aufgelistet:
Tabelle 2
Tabelle 2 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹ = -CH(CH₃)OCOCH₃
R², R, Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 3
Tabelle 3 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹ = -CH(CH₃)OCOOCH₃
R², R, Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 4
Tabelle 4 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹ = C₂H₅
R² = -CONH₂
R, Y und A wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 5
Tabelle 5 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R² = -CSNH₂
R¹, R, Y und A wie in Tabelle 4 aufgelistet.
Tabelle 6
Tabelle 6 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R² = -CHO
R¹, R, Y und A = wie in Tabelle 4 aufgelistet.
Tabelle 7
Tabelle 7 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R² = -CH=NOH
R¹, R, Y und A wie in Tabelle 4 aufgelistet.
Tabelle 8
Tabelle 8 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R² = -CH=NOCH₃
R¹, R, Y und A wie in Tabelle 4 aufgelistet.
Tabelle 9
Tabelle 9 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R, Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 10
Tabelle 10 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R, Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 11
Tabelle 11 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R, Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 12
Tabelle 12 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R, Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 13
Tabelle 13 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R, Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 14
Tabelle 14 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R, Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 15
Tabelle 15 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹ = C₂H₅
R = -CH₂OC₂H₅
R², Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 16
Tabelle 16 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R = -CH₂OCH₃
R¹, R², Y und A = wie in Tabelle 15 aufgelistet.
Tabelle 17
Tabelle 17 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R = -CH₂OCH₂CH₂OCH₃
R¹, R², Y und A = wie in Tabelle 15 aufgelistet.
Tabelle 18
Tabelle 18 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹, R², Y und A = wie in Tabelle 15 aufgelistet.
Tabelle 19
Tabelle 19 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹, R², Y und A = wie in Tabelle 15 aufgelistet.
Tabelle 20
Tabelle 20 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R = -CH₂O-CO-C(CH₃)₃
R¹, R², Y und A = wie in Tabelle 15 aufgelistet.
Tabelle 21
Tabelle 21 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R = -COOCH₃
R¹, R², Y und A = wie in Tabelle 15 aufgelistet.
Tabelle 22
Tabelle 22 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R = -COOC₂H₅
R¹, R², Y und A = wie in Tabelle 15 aufgelistet.
Tabelle 23
Tabelle 23 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹ = C₂H₅
R², R und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 24
Tabelle 24 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹, R², R und A = wie in Tabelle 23 aufgelistet.
Tabelle 25
Tabelle 25 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹, R², R und A = wie in Tabelle 23 aufgelistet.
Tabelle 26
Tabelle 26 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹, R², R und A = wie in Tabelle 23 aufgelistet.
Tabelle 27
Tabelle 27 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹, R², R und A = wie in Tabelle 23 aufgelistet.
Tabelle 28
Tabelle 28 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹, R², R und A = wie in Tabelle 23 aufgelistet.
Tabelle 29
Tabelle 29 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹, R², R und A = wie in Tabelle 23 aufgelistet.
Tabelle 30
Tabelle 30 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹, R², R und A = wie in Tabelle 23 aufgelistet.
Tabelle 31
Tabelle 31 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R = -CH₂OC₂H₅
Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 32
Tabelle 32 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
wie in Tabelle 31 aufgelistet.
Tabelle 33
Tabelle 33 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
wie in Tabelle 31 aufgelistet.
Tabelle 34
Verbindungen der Tabelle 34 entsprechen der allgemeinen Formel (IIb), in welcher A die folgenden Bedeutungen hat:
Die neuen N-(4-Pyridyl)-amide der Formeln (II-1), (II-2), (II-3) und (II-4) können auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen, eingesetzt werden.
Die neuen N-(4-Pyridyl)-amide der Formeln (II-1), (II-2), (II-3) und (II-4) werden in bekannter Art und Weise (vgl. hierzu WO-A 93/04 580, WO-A 96/08 475 und DE-A 44 34 637) erhalten, indem man z. B. Pyridyl-amine der Formel (III) bzw. der Formeln (IIIa) oder (IIIb)
in welchen
R, R′, Py und Py′ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Säurehalogeniden der Formeln (V-I), (V-2) oder (V-3)
Hal-CO-Y′-A (V-1)
Hal-CO-Y-A′ (V-2)
Hal-CO-Y-A (V-3)
in welchen
Hal für Halogen, vorzugsweise für Chlor steht und
Y, Y′, A und A′ die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart einer Base und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Als Verdünnungsmittel kommen alle üblichen Lösungsmittel in Frage. Vorzugs­ weise verwendbar sind gegebenenfalls halogenierte aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, Ether oder Nitrile wie z. B. Cyclohexan, Toluol, Chlorbenzol, Chloroform, Dichlormethan, Dichlorethan, Dioxan, Tetrahydrofuran, Diethylether oder Acetonitril.
Als Basen können alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden. Vorzugs­ weise verwendbar sind Alkali- oder Erdalkalihydroxide, Alkali- oder Erdalkali­ carbonate oder -hydrogencarbonate oder Stickstoffbasen. Genannt seien beispiels­ weise Natriumhydroxi, Calciumhydroxid, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbo­ nat, Triethylamin, Dibenzylamin, Diisopropylamin, Pyridin, Chinolin, Diaza­ bicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) und Diazabicycloundecen (DBU).
Vorzugsweise kann auch ein entsprechender Überschuß an Pyridin-Derivat der Formeln (III), (IIIa) bzw. (IIIb) eingesetzt werden.
Die Reaktionstemperaturen können dabei in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -40°C und +200°C, bevorzugt zwischen 0°C und 100°C.
Bei der Durchführung setzt man im allgemeinen pro Mol Pyridylamin der Formeln (III), (IIIa) bzw. (IIIb) 0,1 bis 2 Mol, vorzugsweise 0,4 bis 1,5 Mol an Säure­ halogenid der Formeln (V-1), (V-2) bzw. (V-3) ein.
Die Säurehalogenide der Formeln (V-1), (V-2) und (V-3) lassen sich in allgemein bekannter Art und Weise aus den entsprechenden Säuren erhalten. Diese sind bekannt (vgl. z. B. J. Med. Chem. 1712 (1994); JACS 1481(1941); Chem. Ber. 2847 (1930) oder THL 3371 (1970)) und/oder lassen sich nach bekannten, analogen Verfahren herstellen.
Die Pyridylamine der Formel (III), die auch zur Durchführung des erfindungsge­ mäßen Verfahrens (b) als Ausgangsstoffe benötigt werden, sowie die Pyridylamine der Formeln (IIIa) und (IIIb) sind ebenfalls bekannt (vgl. z. B. J. Med. Chem. 1970 (1989); Tetrahedron 2581 (1971); J. Org. Chem. 547 (1952); J. Heterocycl. Chem. 81 (1970); J. Org. Chem. 2134 (1981) oder Proc. R. Soc. London B 339 (1950)) und/oder lassen sich nach bekannten, analogen Verfahren herstellen.
Die N-(4-Pyridyl)-amide der Formel (II-4) können auch erhalten werden, wenn man N-(4-Pyridyl)-amide der Formel (IIα)
in welcher
Py, Y und A die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Halogeniden der Formel (IX)
Hal¹-R′ (IX)
in welcher
Hal¹ für Halogen, vorzugsweise Chlor steht und
R′ die oben angegebene Bedeutung hat,
in Gegenwart einer Base und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels sowie gege­ benenfalls in Gegenwart eines Katalysators, wie beispielsweise Tetrabutylam­ moniumbromid, in bekannter Art und Weise umsetzt; wobei als Basen bzw. Ver­ dünnungsmittel die bereits oben genannten in Frage kommen.
Die außerdem zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) als Aus­ gangsstoffe benötigten Dithioester sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In dieser Formel (IV) steht Alk vorzugsweise für Methyl.
Die Dithioester der Formel (IV) sind bekannt (vgl. z. B. Tetrahedron 2663 (1984) oder J. Chem. Research (M) 2701 (1988)) und/oder lassen sich nach bekannten, analogen Verfahren herstellen.
Als Schwefelungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) vorzugsweise in Frage: Phosphorpentasulfid oder Lawesson-Reagenz [2,4-Bis(4-methoxyphenyl)-1,3,2,4-dithiadiphosphetan-2,4-dithion] (vgl. auch Tetrahedron Vol. 41, No. 22, 5061 ff (1985)).
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) vorzugsweise Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol, Tetralin, Hexan oder Cyclohexan in Frage.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 200°C, bevorzugt zwischen 20°C und 150°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) setzt man pro Mol Verbindung der Formel (II) im allgemeinen zwischen 1 und 3 Mol, vorzugsweise zwischen 1 und 2 Mol Schwefelungsmittel ein. Die Aufarbeitung erfolgt nach übli­ chen Methoden.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) alle üblichen Lösungsmittel in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind gegebenenfalls halogenierte aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Dichlorethan, Cyclohexan, Toluol oder Chlorbenzol.
Es kann aber auch ohne Lösungsmittel in Substanz gearbeitet werden.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, bevorzugt zwischen 20°C und 120°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) setzt man pro Mol Pyridylamin der Formel (III) im allgemeinen 1 bis 3 Mol, vorzugsweise 1 bis 1,5 Mol Dithioester der Formel (IV) ein. Die Aufarbeitung und Isolierung erfolgt nach üblichen Methoden.
Die N-(4-Pyridyl)-thioamide der Formel (I) können auch erhalten werden, indem man 4-Pyridyl-isothiocyanate der Formel (VI)
Py-N=C=S (VI)
in welcher
Py die oben angegebene Bedeutung hat,
mit Grignard-Verbindungen der Formel (VII)
Hal′-Mg-Y-A (VII)
in welcher
Hal′ für Halogen steht und
Y und A die oben angegebene Bedeutung haben,
in üblicher Art und Weise umsetzt (vgl. hierzu auch JACS 4849 (1955)).
Die N-(4-Pyridyl)-thioamide der Formel (Iα)
in welcher
R, Py und A die oben angegebene Bedeutung haben,
können auch erhalten werden, indem man Pyridylamine der Formel (III)
in welcher
R und Py die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Carbonylverbindungen der Formel (VIII)
E-CO-CH₂-A (VIII)
in welcher
E für Wasserstoff oder Methyl steht und
A die oben angegebene Bedeutung hat,
in Gegenwart von Schwefel umsetzt (vgl. hierzu auch Pet. Chem. USSR (Engl. Transl.) 345 (1993)).
Die erfindungsgemäßen substituierten N-(4-Pyridyl)-thioamide der Formel (I) so­ wie die neuen N-(4-Pyridyl)-amide der Formeln (II-1), (II-2), (II-3) und (II-4) können gegebenenfalls in bekannter Art und Weise in ihre entsprechenden N-Oxid- bzw. Salz-Derivate überführt werden und sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwick­ lungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Por­ cellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera litura, Spodoptera spp., Trichoplusiani, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarina z. B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z. B. Pratylenchus spp., Radopho­ lus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeichnen sich insbesondere durch hervorragende insektizide Wirksamkeit aus. Sie lassen sich mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Insekten einsetzen.
Sie zeigen dabei starke Wirkung beispielsweise gegen Meerrettichblattkäfer-Larven (Phaedon cochleariae), Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis), Raupen des Eulenfalters (Spodoptera frugiperda), die Pfirsichblattlaus (Mycus persicae) sowie gegen die grüne Reiszikade (Nephotettix cincticeps).
In entsprechenden Aufwandmengen zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen auch eine fungizide Wirkung.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lö­ sungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lös­ liche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-impräg­ nierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermi­ schen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeu­ genden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl­ naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwas­ serstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fett säure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykolether, Al­ kylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Disper­ giermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natür­ liche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Wei­ tere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo­ cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mi­ schung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bak­ teriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphor­ säureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenyl­ harnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u. a.
Besonders günstige Mischpartner sind z. B. die folgenden:
Fungizide
2-Aminobutan; 2-Anilino-4-methyl-6-cydopropyl-pynmidin; 2′,6′-Dibromo-2-me­ thyl-4′-trifluoromethoxy-4′-trifluoro-methyl-1,3-thiazol-5-carboxani-lid; 2,6-Di­ chloro-N-(4-trifluoromethylbenzyl)-benzamid; (E)-2-Methoxyimino-N-methyl-2-(2- phenoxyphenyl)-acetamid; 8-Hydroxyquinolinsulfat; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyano­ phenoxy)-pyrimidin-4-yloxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino- [alpha-(o-tolyloxy)-o-tolyl]acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenyl­ amin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fen­ propimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Flu­ dioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flu­ triafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mi­ schung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Pro­ piconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadi­ menol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Tri­ ticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram.
Bakterizide
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamy­ cin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide/Akarizide/Nematizide
Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alpha­ methrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifen­ thrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlor­ fluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocy­ thrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Di­ flubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Etho­ prophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipro­ nil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermec­ tin, Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram,
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio­ methon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Tri­ azuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetamethrin.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner in ihren handelsüblichen Formu­ lierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten An­ wendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der Wirkstoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z. B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z. B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachycerina z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Aus der Ordnung der Siphonapterida z. B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Heteropterida z. B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Aus der Ordnung der Blattarida z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.
Aus der Unterklasse der Acaria (Acarida) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z. B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z. B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Be­ kämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z. B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z. B. Hunde, Katzen, Stuben­ vögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z. B. Hamster, Meer­ schweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthro­ poden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) vermindert werden, so daß durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tab­ letten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through-Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u. a.), Implan­ tate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierungsvorrichtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.
Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materia­ lien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt:
Käfer wie
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis; Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus
Hautflügler wie
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termiten wie
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes dar­ winiensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Borstenschwänze wie
Lepisma saccarina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Pa­ piere und Kartone, Leder, Holz und Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schüt­ zenden Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.
Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen: Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzpro­ dukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.
Die Wirks 16999 00070 552 001000280000000200012000285911688800040 0002019625263 00004 16880toffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emul­ sionen oder Pasten angewendet werden.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermit­ tels, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gege­ benenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.
Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzen­ tration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%.
Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vor­ kommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.
Als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lö­ sungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer flüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.
Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt ober­ halb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, wasserunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mine­ ralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemi­ sche, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.
Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Test­ benzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siede­ bereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 280°C, Terpentinöl und dgl. zum Einsatz.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasser­ stoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 220°C und/oder Spindeöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugswei­ se α-Monochlornaphthalin, verwendet.
Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch-che­ mische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, daß das Lösungsmittel­ gemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und daß das Insektizid-Fungizid-Ge­ misch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches durch ein aliphatisches polares orga­ nisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende alipha­ tische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl. zur Anwendung.
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Er­ findung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten organisch-chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier- bzw. emulgier­ baren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z. B. Polyvinylacetat, Polyesterharz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkyd­ harz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-Cumaronharz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes verwendet.
Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Disper­ sion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigen­ tien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel minde­ stens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugs­ weise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet.
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungsmit­ tel(gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfällen vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30% des Bindemittels (bezogen auf 100% des eingesetzten Bindemittels).
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributyl­ phosphat, Adipinsäureester wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Gly­ kolether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z. B. Polyvinyl­ methylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der obengenannten orga­ nisch-chemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Disperga­ toren.
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierver­ fahren, z. B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der Wo 94/29 268 genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.
Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner können Insektizide, wie Chlor­ pyriphos, Phoxim, Silafluofin, Aiphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Delta­ methrin, Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron und Tri­ flumuron, sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlor­ fluanid, Tolylfluanid, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, N-Octyl-isothiazolin-3 -on und 4,5-Dichlor-N-octylisothiazolin-3-on, verwendet werden.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gehen aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele Beispiel 1
1,01 g (3.0 mmol) N-(2-Ethyl-3-chlor-4-pyndyl)-(2,6-dimethyl-4-chlorphenyl)-essig­ säureamid und 1,21 g (3.0 mmol) Lawessons-Reagens werden in 20 ml Toluol 16 Stunden refluxiert, eingeengt und das Rohprodukt mittels Säulenchromtographie an Kieselgel (Laufmittel: Chloroform/Aceton 95/5) gereinigt.
Man erhält 0.96 g (91% der Theorie) N-(2-Ethyl-3-chlor-4-pyridyl)-(2,6-dimethyl- 4-chlorphenyl)-essigsäurethioamid vom Schmelzpunkt 131-32°C.
Beispiel 2
0.92 g (2.3 mmol) N-(2-Ethyl-3-chlor-4-pyridyl)-4-(4-Chlorphenoxy)-phenylessig­ säureamid und 0.93 g (2.3 mmol) Lawessons-Reagens werden in 20 ml Toluol 16 Stunden refluxiert, eingeengt und das Rohprodukt mittels Säulenchromtographie an Kieselgel (Laufmittel: Chloroform/Aceton 95/5) gereinigt.
Man erhält 0.69 g (72% der Theorie.) N-(2-Ethyl-3-chlor-4-pyridyl)-4-(4-Chlor­ phenoxy)-phenylessigsäure-thioamid.
¹H-NMR (CDCl₃): 1.2 (t,3H), 2.9 (q,4H), 4.3 (s, 2H), 6.9-7.4 (m, 8H), 8.45 (d,1H), 8.95(d, 1H), 9.2 (br, NH) ppm.
Analog zu den Herstellungsbeispielen und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung werden die folgenden Verbindungen der Formel (I) erhalten:
Herstellungsbeispiele für neue N-(4-Pyridyl)-amide der Formel (II) Beispiel (II-1)
0,92 g (2.3 mmol) N-(2-Ethyl-3-chlor-4-pyridyl)-4-(4-cyanophenoxy-phenyl)- phenylessigsäure-amid, 1,15 g (8,3 mmol) Kaliumcarbonat, 0,81g (2,5 mmol) Tetra­ butylammoniumbromid und 4,54 g (48 mmol) Chlormethylethylether werden in einer Mischung aus 5 ml Wasser, 3 ml 10%iger Natronlauge und 10 ml Di­ chlormthan 48 Stunden refluxiert.
Zur Aufarbeitung wird die organische Phase einrotiert und das Rohprodukt mittels Säulenchromtographie an Kieselgel (Laufmittel: Chloroform/Aceton 95/5) gerei­ nigt.
Man erhält 0,22 g (21% der Theorie) N-Ethoxymethyl-N-(2-Ethyl-3-chlor-4-pyri­ dyl)-4-(4-Cyanophenoxy)-phenylessigsäure-amid.
¹H-NMR (CDCl₃): 1.1-1.4 (m,6H), 3.0 (m,2H), 3,5 (m,2H), 3,7 (m,2H), 4.65 (d,1H), 5,55 (d,1H), 6.9-7.1 (m,7H), 7.65 (m,2H), 8.50 (d,1H) ppm.
Beispiel (II-2)
2,60 g (16.7 mmol) 2-Ethyl-3-chlor-4-amino-pyridin werden in 50 ml Acetonitril vorgelegt, 3,67g (10 mmol) 4-(1,1,1,4,4,4-Hexafluor-2-chlor-buten-2-yl-oxy)-phe­ nylacetylchlorid zugetropft und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt.
Zur Aufarbeitung wird das Lösungsmittel abrotiert, der Rückstand zwischen ver­ dünnter Salzsäure und Methylenchlorid verteilt, die organische Phase mit Natron­ lauge extrahiert, getrocknet und einrotiert. Die weitere Reinigung erfolgt mittels Säulen-chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Chloroform/Aceton 95/5).
Man erhält 0,86 g (18% der Theorie) N-(2-Ethyl-3-chlor-4-pyridyl)-4-(1,1,1,4,4,4- hexafluor-2-chlor-buten-2-yl-oxy)-phenylessigsäure-amid als cis/trans Isomerenge­ misch ca. 1 : 1.
¹H-NMR (CDCl₃): 1,25 (t,3H), 2.9 (g,2H), 3,8 (s,2H), 7.0 (m,2H), 7.35 (m,2H), 8.20 (d,1H), 8.30 (d,1H) ppm.
Beispiel (II-3)
6,1 g (39 mmol) 2-Ethyl-3-chlor-4-amino-pyridin werden in 50 ml Acetonitril vor­ gelegt, 4,7 g (47 mmol) Triethylamin und 6,8 g (39 mmol) 3,5-Dimethyl-isoxazol-4-yl-acetylchlorid zugegeben und 16 Stunden refluxiert.
Zur Aufarbeitung wird das Lösungsmittel abrotiert, der Rückstand zwischen ver­ dünnter Salzsäure und Methylenchlorid verteilt, die organische Phase mit Natron­ lauge extrahiert, getrocknet und einrotiert. Die weitere Reinigung erfolgt mittels Säulen-chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Chloroform/Aceton 95/5).
Man erhält 1,40 g (15% der Theorie) N-(2-Ethyl-3-chlor-4-pyridyl)-3,5-dimethyl isoxazol-4-yl-essigsäure-amid.
¹H-NMR (CDCl₃): 1,25 (t,3H), 2.2 (s,3H), 2.3 (s,3H), 2.9 (q,2H), 3,5 (s,2H), 8.2 (d,1H), 8.35 (d,1H) ppm.
Anwendungsbeispiele Beispiel A Phaedon-Larven-Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angege­ benen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge­ wünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Meerrettichblattkäfer-Larven (Phaedon cochleariae) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in% bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Käfer-Larven abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Käfer-Larven abgetötet wurden.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen 1, 2 und 4 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,01% eine Abtö­ tung von 100% nach 7 Tagen.
Beispiel B Plutella-Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylfomamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angege­ benen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge­ wünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Raupen abge­ tötet wurden.
In diesem Test bewirkte z. B. die Verbindung gemäß dem Herstellungsbeispiel 1 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine Abtötung von 100% nach 7 Tagen.
Beispiel C Spodoptera Frugiperda-Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angege­ benen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge­ wünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Eulenfalters (Spo­ doptera frugiperda) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen 2 und 3 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine Abtötung von 100% nach 7 Tagen.
Beispiel D Myzus-Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angege­ benen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge­ wünschte Konzentration.
Keimlinge der Dicken Bohne (Vicia faba), die von der Grünen Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, werden in die Wirkstoffzubereitung der gewünsch­ ten Konzentration getaucht und in eine Plastikdose gelegt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in Prozent bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Blattläuse abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen 2 bzw. 4 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine Abtötung von 99% bzw. 95% nach 6 Tagen.
Beispiel E Nephotettix-Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angege­ benen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge­ wünschte Konzentration.
Reiskeimlinge (Oryza sativa) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Larven der Grünen Reiszikade (Nephotettix cincticeps) besetzt, solange die Keimlinge noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Zikaden abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Zikaden abgetötet wurden.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen 2 und 4 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine Abtötung von 100% nach 6 Tagen.

Claims (12)

1. Verbindungen der Formel (I) in welcher
Py für gegebenenfalls substituiertes 4-Pyridyl steht,
R für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxyalkyl, gegebenen­ falls substituiertes Benzyloxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl­ oxyalkyl, Alkylcarbonyloxyalkyl, Alkoxycarbonyl, Hydroxyalkyl, For­ myl, Dialkylaminothio, Dialkylaminosulfinyl, Dialkylaminosulfonyl, Cyanalkyl, Halogenalkyl, Nitroalkyl, Carboxylalkyl, Alkoxycarbo­ nylalkyl, Alkylcarbonylalkyl, Alkylsulfonylalkyl, gegebenenfalls sub­ stituiertes Phenylsulfonylalkyl, Alkenyl, Alkinyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzyl steht,
Y für eine direkte Bindung, ein Heteroatom, eine Heterogruppierung oder eine gegebenenfalls substituierte und/oder gegebenenfalls minde­ stens ein Heteroatom bzw. mindestens eine Heterogruppierung enthaltende, gesättigte oder ungesättigte Kohlenstoffkette steht und
A für gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substitu­ iertes Cycloalkenyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder einen gegebenenfalls substituierten Heterocyclus steht.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß An­ spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) er­ hält, wenn man
  • a) N-(4-Pyridyl)-amide der Formel (II) in welcher
    Py, R, Y und A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
    mit einem Schwefelungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt;
    oder
  • b) Pyridylamine der Formel (III) in welcher
    Py und R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
    mit Dithioestern der Formel (IV)Alk S-CS-Y-A (IV)in welcher
    Alk für Alkyl steht und
    Y und A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
3. Verbindungen der Formel (II-1) in welcher
R, Y und A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
Py′ für den 4-Pyridyl-Rest: steht,
in welchem
R¹′ bis R⁴′ unabhängig voneinander für folgende Substituenten ste­ hen:
Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogen­ alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Al­ kylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio,
C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, gegebenen­ falls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl substituiertes Amino, gegebenen­ falls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituier­ tes C₃-C₆-Cycloalkyl, gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituiertes Aryl, insbesondere Phenyl,
C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy-C₁-C₄-alkyl,
C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-halogenalkyl,
C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl, Nitro, Cyano,
C₁-C₄-Cyan-alkyl, Thiocyanato,
C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy-car­ bonyl-C₁-C₄-alkyl,
C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl-sulfinyl-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl-C₁-C₄-alkyl, Nitroal­ kyl, C₂-C₄-Alkenyl,
C₂-C₄-Halogenalkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₂-C₄-Halogen­ alkinyl,
Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-oxy, C₁-C₄-Hydroxyal­ kyl,
C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy­ carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl,
Mercapto, C₁-C₄-Mercaptoalkyl,
Aminocarbonyl, C₁-C₄-Alkylamino-carbonyl, Di(C₁- C₄)alkylamino-carbonyl, Aminothiocarbonyl, C₁-C₄-Al­ kylaminothiocarbonyl, Di(C₁-C₄)alkylamino-thiocarbo­ nyl,
Formyl oder die Gruppierung -CR⁵, =N-OR⁶′,
wobei
R⁵′ und R⁶′ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl stehen;
wobei jedoch mindestens ein Substituent von R¹′ bis R⁴′ aus der Gruppe:
Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-oxy, C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl­ oxy-C₁-C₄-alkyl,
Mercapto, C₁-C₄-Mercaptoalkyl,
Aminocarbonyl, C₁-C₄-Alkylamino-carbonyl, Di(C₁-C₄)alkyl­ amino-carbonyl, Aminothiocarbonyl, C₁-C₄-Alkylaminothio­ carbonyl, Di(C₁-C₄)alkylamino-thiocarbonyl, Formyl oder die Gruppierung-CR⁵′=N-OR⁶′,
wobei
R⁵′ und R⁶′ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl stehen;
stammen muß;
oder
R¹′ und R²′ gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Ni­ tro oder Cyano substituierten gesättigten oder ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring, der Heteroatome, wie N-, O- oder S-Atome enthält, stehen.
4. Verbindungen der Formel (II-2) in welcher
R, Py und A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
Y′ für die Heterogruppierungen <C=N-OR¹⁰, <C=CH-NR¹¹R¹² oder <C=N-NR¹³R¹⁴;
für eine gegebenenfalls substituierte gesättigte C₁-C₆-Kohlenstoffkette steht, die eine Heterogruppierung, wie
CO, CS, <C=N-OR¹⁰, <C=CH-NR¹¹R¹² oder <C=N-NR¹³R¹⁴ enthält, wobei
R¹⁰ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder gegebenenfalls einfach bis zweifach gleich oder verschieden durch Halogen, Nitro, Cy­ ano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halo­ genalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy oder C₁-C₄-Halogenalkylthio substituiertes Benzyl steht,
R¹¹ und R¹² unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkyl-carbonyl stehen und
R¹³ und R¹⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkylcarbonyl stehen;
wobei als Substituenten in der Kohlenstoffkette bevorzugt genannt seien:
C₁-C₄-Alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₅-C₇-Cycloalkenyl, Halogen, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₂-C₄-Ha­ logenalkenyl, Hydroxy, Cyano, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl,
C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkoxy- C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alk­ oxy, C₁-C₄-Alkylcarbonyloxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyloxy-carbonyl, Amino, C₁-C₄-Alkylamino und C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-amino;
oder
Y′ für eine substituierte gesättigte C₁-C₆-Kohlenstoffkette steht, die ein Heteroatom bzw. eine Heterogruppierung, wie O, S, SO, SO₂, NR⁷ oder SiR⁸R⁹ enthalten kann, wobei
R⁷ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkyl-carbonyl steht und
R⁸ und R⁹ unabhängig voneinander für C₁-C₄-Alkyl stehen, wobei als Substituenten in der Kohlenstoffkette bevor­ zugt genannt seien:
C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkoxy- C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylcarbonyloxy, C₁-C₄-Alkyl-car­ bonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyloxy-carbonyl, Ami­ no, C₁-C₄-Alkylamino und C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-ami­ no.
5. Verbindungen der Formel (II-3) in welcher
R, Py und Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
A′ für die folgenden, gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich der ver­ schieden substituierten Heterocyclen steht: wobei jeweils
als Substituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano; Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy; Methylthio; -CF₃, CHF₂, -CH₂CF₃, -CH₂-CF₂-CHF₂, -CH(CF₃)-CH₃; -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂CF₃, -O-CH₂-CF₂-CF₃, -OCH₂-CF₂-CHF2, -O-CH(CF₃)-CH₃; -SCF₃;
jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio, wobei als Substituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Trifluormethylthio;
und wobei
R¹⁵ für C₁-C₄-Alkyl, wie insbesondere Methyl oder Ethyl; C₁-C₄-Alkylcarbonyl, wie insbesondere Methylcarbonyl oder Ethyl­ carbonyl; sowie für gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich oder verschieden durch C₁-C₄-Alkyl, wie insbesondere Methyl oder Ethyl; Halogen, wie insbesondere Fluor oder Chlor; C₁-C₄-Halogenalkyl, wie insbesondere Trifluormethyl; C₁-C₄-Alkoxy, wie insbesondere Methoxy; und C₁-C₄-Halo­ genalkoxy, wie insbesondere Trifluormethoxy substituiertes Phenylsulfonyl steht;
oder
A′ für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Hydroxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy, Amino, C₁-C₄-Al­ kylamino, C₁-C₄-Alkylcarbonylamino, Di(C₁-C₄)alkylamino C₂-C₆-Alkenyloxy, C₂-C₆-Halogenalkenyloxy, C₄-C₆-Cycloalkenyloxy, das gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen substituiert ist; oder jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Benzyl, Pyridinyloxy, Pyrimidinyloxy, Thiazolyloxy oder Thiadiazolyloxy, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy und C₁-C₄-Halogenalkyl­ thio;
wobei jedoch mindestens ein Substituent aus der Gruppe C₂-C₆-Alkenyloxy, C₂-C₆-Halogenalkenyloxy oder gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen sub­ stituiertes Cycloalkenyloxy stammen muß, wobei insbesondere genannt seien:
6. Verbindungen der Formel (II-4) in welcher
Py, Y und A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
R′ für Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyloxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryloxyalkyl, Alkylcar­ bonyloxyalkyl, Alkoxycarbonyl, Hydroxyalkyl, Formyl, Dialkylamino­ thio, Dialkylaminosulfinyl und Dialkylaminosulfonyl steht.
7. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formeln (II-1), (II-2), (II-3) bzw. (II-4) gemäß Ansprüchen 3, 4, 5 bzw. 6, dadurch gekennzeichnet, daß man Pyridyl-Amine der Formel (III) bzw. der Formeln (IIIa) oder (IIIb) in welchen
R, R′, Py und Py′ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Säurehalogeniden der Formeln (V-1), (V-2) oder (V-3)Hal-CO-Y′-A (V-1)Hal-CO-Y-A′ (V-2)Hal-CO-Y-A (V-3)in welchen
Hal für Halogen, vorzugsweise für Chlor steht und
Y, Y′, A und A′ die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart einer Base und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels um­ setzt.
8. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
9. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Schädlingen.
10. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
11. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch ge­ kennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
12. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln.
DE19625263A 1996-06-25 1996-06-25 Substituierte N-(4-Pyridyl)-thioamide Withdrawn DE19625263A1 (de)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19625263A DE19625263A1 (de) 1996-06-25 1996-06-25 Substituierte N-(4-Pyridyl)-thioamide
EP97926000A EP0907640A1 (de) 1996-06-25 1997-06-12 Substituierte n-(4-pyridyl)-thioamide mit pestizider wirkung
AU30946/97A AU3094697A (en) 1996-06-25 1997-06-12 Substituted n-(4-pyridyl)-thioamides with pesticide activity
BR9709960A BR9709960A (pt) 1996-06-25 1997-06-12 N-(4-piridil)-tioamidas substituídas
PCT/EP1997/003051 WO1997049683A1 (de) 1996-06-25 1997-06-12 Substituierte n-(4-pyridyl)-thioamide mit pestizider wirkung
JP10502213A JP2000516573A (ja) 1996-06-25 1997-06-12 有害生物防除活性を有する置換ｎ―（４―ピリジル）―チオアミド
KR1019980710420A KR20000016808A (ko) 1996-06-25 1997-06-12 농약 활성을 갖는 치환된 n-(4-피리딜)-티오아미드

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19625263A DE19625263A1 (de) 1996-06-25 1996-06-25 Substituierte N-(4-Pyridyl)-thioamide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19625263A1 true DE19625263A1 (de) 1998-01-02

Family

ID=7797872

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19625263A Withdrawn DE19625263A1 (de) 1996-06-25 1996-06-25 Substituierte N-(4-Pyridyl)-thioamide

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0907640A1 (de)
JP (1) JP2000516573A (de)
KR (1) KR20000016808A (de)
AU (1) AU3094697A (de)
BR (1) BR9709960A (de)
DE (1) DE19625263A1 (de)
WO (1) WO1997049683A1 (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6326379B1 (en) 1998-09-16 2001-12-04 Bristol-Myers Squibb Co. Fused pyridine inhibitors of cGMP phosphodiesterase
RU2664574C1 (ru) 2013-11-12 2018-08-21 Нихон Нохияку Ко., Лтд. Амидное соединение или его соль, сельскохозяйственный и садовый инсектицид и бактерицид, содержащие данное соединение, и способ применения данного инсектицида и бактерицида

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5399564A (en) * 1991-09-03 1995-03-21 Dowelanco N-(4-pyridyl or 4-quinolinyl) arylacetamide and 4-(aralkoxy or aralkylamino) pyridine pesticides
TW334337B (en) * 1994-11-07 1998-06-21 Novartis Ag Preparation and composition for a compound of controlling and preventing phytopathogenic fungi

Also Published As

Publication number Publication date
WO1997049683A1 (de) 1997-12-31
EP0907640A1 (de) 1999-04-14
BR9709960A (pt) 1999-08-10
KR20000016808A (ko) 2000-03-25
AU3094697A (en) 1998-01-14
JP2000516573A (ja) 2000-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0942904B1 (de) 3-thiocarbamoylpyrazol-derivate als pestiziden
EP0861241B1 (de) Acylierte 5-aminoisothiazole mit insektizider wirkung, zwischenprodukte und verfahren zu ihrer herstellung
EP0880505A1 (de) Acylierte 4-amino- und 4-hydrazinopyrimidine und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel
DE19601139A1 (de) Acylierte 5-Amino-1,2,4-thiadiazole
DE19628569A1 (de) Substituierte N-(5-Isothiazolyl)-thioamide
DE19548419A1 (de) Substituierte Thiazoline
DE19630814A1 (de) Substituierte N-Isothiazolyl-(thio)amide
EP0758652B1 (de) Substituierte Tetrahydro-5-nitro-pyrimidine und deren Verwendung zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen
DE19544799A1 (de) Substituierte 5-Aminopyrazole
EP0885225B1 (de) Tetrahydropyrimidin-derivate
DE19605400A1 (de) Salze von Imidazolin-Derivaten
EP0980361A1 (de) Substituierte diphenyl-oxazolin-derivate mit insektizider wirkung
DE19625263A1 (de) Substituierte N-(4-Pyridyl)-thioamide
EP0944608B1 (de) 4-cyclohexylphenyl-oxazoline und ihre verwendung zur bekämpfung von tierischen schädlingen
DE19727162A1 (de) Substituierte Aminoheterocyclylamide
WO1997008149A1 (de) Substituierte 5-aminopyrazole und ihre verwendung zur bekämpfung von tierischen schädlingen
DE19750403A1 (de) Acylierte 4-Amino-pyridin-Derivate
DE19622353A1 (de) Substituierte Pyridine zur Bekämpfung tierischer Schädlinge
DE19750401A1 (de) Kondensierte Pyridin-Derivate
DE19750402A1 (de) Acylierte 4-Amino-pyridine
DE19651429A1 (de) Tetrahydropyrimidin-Derivate
DE19544798A1 (de) Substituierte 3-Thiocarbamoyl-5-amino-pyrazole
DE19757223A1 (de) Disubstituierte Biphenyloxazoline

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee