DE19625263A1 - Substituierte N-(4-Pyridyl)-thioamide - Google Patents
Substituierte N-(4-Pyridyl)-thioamideInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue substituierte N-(4-Pyridyl)-thioamide, ein
Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von
tierischen Schädlingen. Außerdem betrifft die Erfindung auch neue substituierte N-(4-Pyridyl)-amide,
ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als
Zwischenprodukte und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte N-(4-Pyridyl)-amide insektizide Eigen
schaften aufweisen (vgl. WO-A-93/04 580, WO-A-96/08 475 und DE-A-44 34 637).
Die Wirkungshöhe und/oder Wirkungsdauer dieser vorbekannten Verbindungen ist
jedoch, insbesondere gegen bestimmte Organismen oder bei niedrigen Anwen
dungskonzentrationen nicht in allen Anwendungsgebieten völlig zufriedenstellend.
Es wurden neue substituierte N-(4-Pyridyl)-thioamide der Formel (I) gefunden,
in welcher
Py für gegebenenfalls substituiertes 4-Pyridyl steht,
R für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyloxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryloxyalkyl, Alkylcarbonyloxyalkyl, Alkoxycarbonyl, Hydroxyalkyl, Formyl, Dialkyl aminothio, Dialkylaminosulfinyl, Dialkylaminosulfonyl, Cyanalkyl, Halo genalkyl, Nitroalkyl, Carboxylalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Alkylcarbonyl alkyl, Alkylsulfonylalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenylsulfonylalkyl, Alkenyl, Alkinyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzyl steht,
Y für eine direkte Bindung, ein Heteroatom, eine Heterogruppierung oder eine gegebenenfalls substituierte und/oder gegebenenfalls mindestens ein Hetero atom bzw. mindestens eine Heterogruppierung enthaltende, gesättigte oder ungesättigte Kohlenstoffkette steht und
A für gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkenyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder einen gegebenen falls substituierten Heterocyclus steht.
Py für gegebenenfalls substituiertes 4-Pyridyl steht,
R für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyloxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryloxyalkyl, Alkylcarbonyloxyalkyl, Alkoxycarbonyl, Hydroxyalkyl, Formyl, Dialkyl aminothio, Dialkylaminosulfinyl, Dialkylaminosulfonyl, Cyanalkyl, Halo genalkyl, Nitroalkyl, Carboxylalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Alkylcarbonyl alkyl, Alkylsulfonylalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenylsulfonylalkyl, Alkenyl, Alkinyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzyl steht,
Y für eine direkte Bindung, ein Heteroatom, eine Heterogruppierung oder eine gegebenenfalls substituierte und/oder gegebenenfalls mindestens ein Hetero atom bzw. mindestens eine Heterogruppierung enthaltende, gesättigte oder ungesättigte Kohlenstoffkette steht und
A für gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkenyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder einen gegebenen falls substituierten Heterocyclus steht.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen substituerten N-(4-Pyridyl)-thioa
mide der Formel (I) erhält, wenn man
- a) N-(4-Pyridyl)-amide der Formel (II)
in welcher
Py, R, Y und A die oben angegebene Bedeutung haben,
mit einem Schwefelungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdün nungsmittels umsetzt;
oder - b) Pyridylamine der Formel (III)
in welcher
Py und R die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Dithioestern der Formel (IV)Alk S-CS-Y-A (IV)in welcher
Alk für Alkyl steht und
Y und A die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Weiterhin wurde gefunden, daß die neuen substituerten N-(4-Pyridyl)-thioamide
der Formel (I) sehr gut zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere
von Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten,
im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen,
geeignet sind.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen substituerten N-(4-Pyridyl)-
thioamide der Formel (I) eine erheblich bessere Wirksamkeit gegenüber tierischen
Schädlingen als die konstitutionell ähnlichen bekannten Verbindungen.
Die erfindungsgemäßen substituerten N-(4-Pyridyl)-thioamide sind durch die For
mel (I) allgemein definiert.
Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in den oben und nachstehend er
wähnten Formeln aufgeführten Reste werden im folgenden erläutert.
Py steht bevorzugt für den 4-Pyridyl-Rest:
wobei
R¹ bis R⁴ unabhängig voneinander für folgende Substituenten stehen:
Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁- C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio,
C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl oder C₁-C₄-Alk oxycarbonyl substituiertes Amino, gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituiertes Aryl, insbesondere Phenyl,
C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy-C₁-C₄-al kyl,
C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-halogenalkyl,
C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Cyan-alkyl, Thiocyanato,
C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl C₁-C₄-alkyl,
C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl-sulfinyl-C₁-C₄- alkyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl-C₁-C₄-alkyl, Nitroalkyl, C₂-C₄-Alkenyl,
C₂-C₄-Halogenalkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₂-C₄-Halogenalkinyl, Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-oxy, C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbo nyloxy-C₁-C₄-alkyl,
Mercapto, C₁-C₄-Mercaptoalkyl,
Aminocarbonyl, C₁-C₄-Alkylamino-carbonyl, Di(C₁-C₄)alkyl amino-carbonyl, Aminothiocarbonyl, C₁-C₄-Alkylaminothio carbonyl, Di(C₁-C₄)alkyl-amino-thiocarbonyl, Formyl oder die Gruppierung-CR⁵ = N-OR⁶,
wobei
R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl stehen;
oder
R¹ und R² gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituierten gesättigten oder ungesättig ten 5- oder 6-gliedrigen Ring, der gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome, wie N-, O- oder S-Atome enthalten kann, stehen.
R¹ bis R⁴ unabhängig voneinander für folgende Substituenten stehen:
Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁- C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio,
C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl oder C₁-C₄-Alk oxycarbonyl substituiertes Amino, gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituiertes Aryl, insbesondere Phenyl,
C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy-C₁-C₄-al kyl,
C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-halogenalkyl,
C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Cyan-alkyl, Thiocyanato,
C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl C₁-C₄-alkyl,
C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl-sulfinyl-C₁-C₄- alkyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl-C₁-C₄-alkyl, Nitroalkyl, C₂-C₄-Alkenyl,
C₂-C₄-Halogenalkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₂-C₄-Halogenalkinyl, Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-oxy, C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbo nyloxy-C₁-C₄-alkyl,
Mercapto, C₁-C₄-Mercaptoalkyl,
Aminocarbonyl, C₁-C₄-Alkylamino-carbonyl, Di(C₁-C₄)alkyl amino-carbonyl, Aminothiocarbonyl, C₁-C₄-Alkylaminothio carbonyl, Di(C₁-C₄)alkyl-amino-thiocarbonyl, Formyl oder die Gruppierung-CR⁵ = N-OR⁶,
wobei
R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl stehen;
oder
R¹ und R² gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituierten gesättigten oder ungesättig ten 5- oder 6-gliedrigen Ring, der gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome, wie N-, O- oder S-Atome enthalten kann, stehen.
R steht bevorzugt für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl,
C₁-C₂-Alkoxy-C₁-C₂-alkoxy-C₁-C₂-alkyl; jeweils gegebenenfalls im Phe
nylteil einfach bis zweifach, gleich oder verschieden durch Halogen, Nitro,
Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl,
C₁-C₄-Halogenalkoxy oder C₁-C₄-Halogenalkylthio substituiertes Benzyl
oxy-C₁-C₄-alkyl, Phenyloxy-C₁-C₄-alkyl, Phenylsulfonyl-C₁-C₄-alkyl oder
Benzyl; C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, Hy
droxy-C₁-C₂-alkyl, Formyl, Dimethylaminosulfonyl, C₁-C₄-Cyanalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl,
C₁-C₄-Nitroalkyl, Carboxyl-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy
carbonyl-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkylsulfo
nyl-C₁-C₄-alkyl, C₂-C₆-Alkenyl oder C₂-C₆-Alkinyl.
Y steht bevorzugt
für eine direkte Bindung; für Sauerstoff;
für eine der Heterogruppierungen <C=N-OR¹⁰, <C=CH-NR¹¹R¹² und <C=N-NR¹³R¹⁴;
für eine gegebenenfalls substituierte gesättigte C₁-C₆-Kohlenstoffkette, die ein Heteroatom bzw. eine Heterogruppierung, wie O, S, SO, SO₂, NR⁷, SiR⁸R⁹, CO, CS, <C=N-OR¹⁰, <C=CH-NR¹¹R¹² oder <C=N-NR¹³R¹⁴
enthalten kann, wobei
R⁷ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkyl-carbonyl steht,
R⁸ und R⁹ unabhängig voneinander für C₁-C₄-Alkyl stehen,
R¹⁰ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder gegebenenfalls einfach bis zwei fach gleich oder verschieden durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy oder C₁-C₄-Halogenalkylthio substituiertes Benzyl steht,
R¹¹ und R¹² unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkyl-carbonyl stehen und
R¹³ und R¹⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkylcarbonyl stehen;
wobei als Substituenten in der Kohlenstoffkette bevorzugt genannt seien:
C₁-C₄-Alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₅-C₇-Cycloalkenyl, Halogen, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₂-C₄-Halogen alkenyl, Hydroxy, Cyano, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl,
C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkoxy- C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylcarbonyloxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyloxy-carbonyl, Amino, C₁-C₄-Alkylamino und C₁-C₄-Alkyl carbonyl-amino;
oder
für eine gegebenenfalls substituierte C₂-C₆-Kohlenstoffkette mit einer oder zwei Doppelbindungen, wobei als Substituenten genannt seien:
C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₂-C₄-Halogenalkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₃-C₇-Cycloalkyl oder Halogen;
sowie für eine gegebenenfalls substituierte C₂-C₆-Kohlenstoffkette mit einer oder zwei Dreifachbindungen, wobei als Substituenten genannt seien:
C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₂-C₄-Halogenalkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₃-C₇-Cydoalkyl oder Halogen.
für eine direkte Bindung; für Sauerstoff;
für eine der Heterogruppierungen <C=N-OR¹⁰, <C=CH-NR¹¹R¹² und <C=N-NR¹³R¹⁴;
für eine gegebenenfalls substituierte gesättigte C₁-C₆-Kohlenstoffkette, die ein Heteroatom bzw. eine Heterogruppierung, wie O, S, SO, SO₂, NR⁷, SiR⁸R⁹, CO, CS, <C=N-OR¹⁰, <C=CH-NR¹¹R¹² oder <C=N-NR¹³R¹⁴
enthalten kann, wobei
R⁷ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkyl-carbonyl steht,
R⁸ und R⁹ unabhängig voneinander für C₁-C₄-Alkyl stehen,
R¹⁰ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder gegebenenfalls einfach bis zwei fach gleich oder verschieden durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy oder C₁-C₄-Halogenalkylthio substituiertes Benzyl steht,
R¹¹ und R¹² unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkyl-carbonyl stehen und
R¹³ und R¹⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkylcarbonyl stehen;
wobei als Substituenten in der Kohlenstoffkette bevorzugt genannt seien:
C₁-C₄-Alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₅-C₇-Cycloalkenyl, Halogen, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₂-C₄-Halogen alkenyl, Hydroxy, Cyano, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl,
C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkoxy- C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylcarbonyloxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyloxy-carbonyl, Amino, C₁-C₄-Alkylamino und C₁-C₄-Alkyl carbonyl-amino;
oder
für eine gegebenenfalls substituierte C₂-C₆-Kohlenstoffkette mit einer oder zwei Doppelbindungen, wobei als Substituenten genannt seien:
C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₂-C₄-Halogenalkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₃-C₇-Cycloalkyl oder Halogen;
sowie für eine gegebenenfalls substituierte C₂-C₆-Kohlenstoffkette mit einer oder zwei Dreifachbindungen, wobei als Substituenten genannt seien:
C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₂-C₄-Halogenalkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₃-C₇-Cydoalkyl oder Halogen.
A steht bevorzugt für jeweils einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden
substituiertes C₃-C₈-Cycloalkyl oder C₄-C₈-Cycloalkenyl, wobei als Substi
tuenten genannt seien:
Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogen alkoxy, Hydroxy und C₁-C₄-Alkyl-carbonyl;
ferner für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden sub stituiertes Phenyl, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Hydroxy- C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, C₁-C₄-Alkyl carbonyloxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, C₁-C₄-Alkylcarbonylamino, Di- (C₁-C₄)alkylamino, C₂-C₆-Alkenyloxy, C₂-C₆-Halogenalkenyloxy, C₄-C₆-Cycloalkenyloxy, das gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen substituiert ist; oder jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Phen oxy, Phenylthio, Benzyl, Pyridinyloxy, Pyrimidinyloxy, Thiazolyloxy oder Thiadiazolyloxy, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl, Aminothio carbonyl, Aminocarbonyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy und C₁-C₄-Halogenalkylthio;
weiterhin für einen gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder ver schieden substituierten 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus mit 1 bis 3 Heteroatomen, wie N-, S- und O-Atomen, der gegebenenfalls auch CO-Gruppen als Ringglieder enthalten kann, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy,C₁-C₄-Halogenalkylthio oder je weils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substi tuiertes Phenyl, Phenoxy, Phenylthio oder Benzyl, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy und C₁-C₄-Halogenalkylthio;
sowie für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden sub stituierte kondensierte bi- oder tricyclische Reste, die auch Heteroatome, wie O-, S- oder N-Atome oder CO-Gruppen als Ringglieder enthalten können, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsuifonyl, Hydroxy, Mer capto, C₁-C₄-Alkylcarbonyl, C₁-C₄-Halogenalkyl-carbonyl, C₁-C₄-Alkoxy carbonyl oder jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Phenoxy, Phenylthio oder Benzyl, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy und C₁-C₄-Halogenalkylthio.
Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogen alkoxy, Hydroxy und C₁-C₄-Alkyl-carbonyl;
ferner für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden sub stituiertes Phenyl, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Hydroxy- C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, C₁-C₄-Alkyl carbonyloxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, C₁-C₄-Alkylcarbonylamino, Di- (C₁-C₄)alkylamino, C₂-C₆-Alkenyloxy, C₂-C₆-Halogenalkenyloxy, C₄-C₆-Cycloalkenyloxy, das gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen substituiert ist; oder jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Phen oxy, Phenylthio, Benzyl, Pyridinyloxy, Pyrimidinyloxy, Thiazolyloxy oder Thiadiazolyloxy, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl, Aminothio carbonyl, Aminocarbonyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy und C₁-C₄-Halogenalkylthio;
weiterhin für einen gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder ver schieden substituierten 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus mit 1 bis 3 Heteroatomen, wie N-, S- und O-Atomen, der gegebenenfalls auch CO-Gruppen als Ringglieder enthalten kann, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy,C₁-C₄-Halogenalkylthio oder je weils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substi tuiertes Phenyl, Phenoxy, Phenylthio oder Benzyl, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy und C₁-C₄-Halogenalkylthio;
sowie für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden sub stituierte kondensierte bi- oder tricyclische Reste, die auch Heteroatome, wie O-, S- oder N-Atome oder CO-Gruppen als Ringglieder enthalten können, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsuifonyl, Hydroxy, Mer capto, C₁-C₄-Alkylcarbonyl, C₁-C₄-Halogenalkyl-carbonyl, C₁-C₄-Alkoxy carbonyl oder jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Phenoxy, Phenylthio oder Benzyl, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy und C₁-C₄-Halogenalkylthio.
Py steht besonders bevorzugt für den 4-Pyridyl-Rest:
wobei
R¹ bis R⁴ unabhängig voneinander für folgende Substituenten stehen:
Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Jod; Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; Trifluormethyl; Methoxy, Ethoxy; Trifluormethoxy; Trifluormethylthio; Amino; jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Tri fluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Phenyl;
Methoxymethyl, Ethoxymethyl, CH₃O-CH(CH₃)-, C₂H₅O-CH(CH₃)-, CH₃O-CH(CH₃)₂-, C₂H₅O-C(CH₃)₂-, Methoxyethyl, n-Propoxymethyl, i-Propoxymethyl, n-Butoxy methyl; Trifluormethoxymethyl, Trifluorethoxymethyl; Meth oxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, i-Propoxycarbonyl; Methyl carbonyl, Ethylcarbonyl; Nitro, Cyano, Cyanmethyl, Thio cyanato; Methylcarbonylmethyl, Ethylcarbonylmethyl; Me thylthiomethyl, Methylsulfinylmethyl, Methylsulfonylmethyl, Ethylthiomethyl,
CH₃S-CH(CH₃)-, CH₃SO-CH(CH₃)-, CH₃SO₂-CH(CH₃)-; Hydroxy; Methylcarbonyloxy, Ethylcarbonyloxy; Hydroxy methyl, HO-CH(CH₃)-, HO-C(CH₃)₂-; Methylcarbonyl oxymethyl,
CH₃-CO-O-CH(CH₃)-, CH₃-CO-O-C(CH₃)₂-;
Methoxycarbonyloxymethyl, Ethoxycarbonyloxymethyl, CH₃-O-CO-O-C(CH₃)₂-, C₂H₅-O-CO-O-C(CH₃)₂-;
Mercapto, Mercaptomethyl, HS-CH(CH₃)-;
Aminocarbonyl, Methylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbo nyl;
Aminothiocarbonyl, Methylaminothiocarbonyl, Dimethylami nothiocarbonyl;
R¹ bis R⁴ unabhängig voneinander für folgende Substituenten stehen:
Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Jod; Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; Trifluormethyl; Methoxy, Ethoxy; Trifluormethoxy; Trifluormethylthio; Amino; jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Tri fluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Phenyl;
Methoxymethyl, Ethoxymethyl, CH₃O-CH(CH₃)-, C₂H₅O-CH(CH₃)-, CH₃O-CH(CH₃)₂-, C₂H₅O-C(CH₃)₂-, Methoxyethyl, n-Propoxymethyl, i-Propoxymethyl, n-Butoxy methyl; Trifluormethoxymethyl, Trifluorethoxymethyl; Meth oxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, i-Propoxycarbonyl; Methyl carbonyl, Ethylcarbonyl; Nitro, Cyano, Cyanmethyl, Thio cyanato; Methylcarbonylmethyl, Ethylcarbonylmethyl; Me thylthiomethyl, Methylsulfinylmethyl, Methylsulfonylmethyl, Ethylthiomethyl,
CH₃S-CH(CH₃)-, CH₃SO-CH(CH₃)-, CH₃SO₂-CH(CH₃)-; Hydroxy; Methylcarbonyloxy, Ethylcarbonyloxy; Hydroxy methyl, HO-CH(CH₃)-, HO-C(CH₃)₂-; Methylcarbonyl oxymethyl,
CH₃-CO-O-CH(CH₃)-, CH₃-CO-O-C(CH₃)₂-;
Methoxycarbonyloxymethyl, Ethoxycarbonyloxymethyl, CH₃-O-CO-O-C(CH₃)₂-, C₂H₅-O-CO-O-C(CH₃)₂-;
Mercapto, Mercaptomethyl, HS-CH(CH₃)-;
Aminocarbonyl, Methylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbo nyl;
Aminothiocarbonyl, Methylaminothiocarbonyl, Dimethylami nothiocarbonyl;
Formyl oder die Gruppierung -CR⁵ = N-OR⁶,
wobei
R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Isopropyl stehen;
oder
Py steht weiterhin besonders bevorzugt für den 4-Pyridyl-Rest:
wobei
R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Isopropyl stehen;
oder
Py steht weiterhin besonders bevorzugt für den 4-Pyridyl-Rest:
in welchem
R³ und R⁴ die obengenannte Bedeutung haben und
X¹ und X² unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano stehen;
Py steht ferner besonders bevorzugt für den 4-Pyridyl-Rest:
R³ und R⁴ die obengenannte Bedeutung haben und
X¹ und X² unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano stehen;
Py steht ferner besonders bevorzugt für den 4-Pyridyl-Rest:
in welchem
R³ und R⁴ die obengenannte Bedeutung haben und
Het für einen gesättigten oder ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen Ring steht, der 1 bis 2 gleiche oder verschiedene Heteroatome, wie N-, O- oder S-Atome enthält und
X³ für Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano;
wobei insbesondere folgende 4-Pyridyl-Reste genannt seien:
R³ und R⁴ die obengenannte Bedeutung haben und
Het für einen gesättigten oder ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen Ring steht, der 1 bis 2 gleiche oder verschiedene Heteroatome, wie N-, O- oder S-Atome enthält und
X³ für Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano;
wobei insbesondere folgende 4-Pyridyl-Reste genannt seien:
die wie oben angegebenen durch R³, R⁴ und X substituiert sind
(diese Substituenten wurden der besseren Übersichtlichkeit wegen
weggelassen), das schließt ein, daß die Reste R³, R⁴ und X³ jeweils
für Wasserstoff stehen können.
R steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, i-Propyl; Meth
oxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethoxymethyl, t-Butylcarbonyloxyme
thyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl; Cyanmethyl; Nitromethyl; Carb
oxylmethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Isopropoxy
carbonylmethyl; Methylcarbonylmethyl, Ethylcarbonylmethyl; Allyl;
Propargyl, sowie für gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich oder ver
schieden substituiertes Benzyl, Benzyloxymethyl oder Phenyloxymethyl,
wobei jeweils als Phenylsubstituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Methylthio, Trifluor methyl, Trifluormethoxy oder Trifluormethylthio.
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Methylthio, Trifluor methyl, Trifluormethoxy oder Trifluormethylthio.
Y steht besonders bevorzugt
für eine direkte Bindung; sowie für die Gruppierungen: -CH₂-, -CH(CH₃)-, -CH₂-CH(CH₃)-, -CH(CH₃)-CH₂-, -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂-; -CH=CH-, -CH=CH-CH₂, -CH₂-CH=CH-; -CH₂-O-, CH₂-CH₂-O-, -CH₂-S-, -CH₂-CH₂-S-; -CH₂-NH-, -CH₂-N(CH₃)-, -CH₂-CO-; -CH₂-CS-;
für eine direkte Bindung; sowie für die Gruppierungen: -CH₂-, -CH(CH₃)-, -CH₂-CH(CH₃)-, -CH(CH₃)-CH₂-, -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂-; -CH=CH-, -CH=CH-CH₂, -CH₂-CH=CH-; -CH₂-O-, CH₂-CH₂-O-, -CH₂-S-, -CH₂-CH₂-S-; -CH₂-NH-, -CH₂-N(CH₃)-, -CH₂-CO-; -CH₂-CS-;
A steht besonders bevorzugt
für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden substituiertes Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentenyl oder Cyclohexenyl, wobei als Substituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Isopropyl, Methoxy, Trifluormethyl und Methylcarbonyl;
ferner für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, wobei als Substituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano; Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy; Methylthio; -CF₃, -CHF₂, -CH₂CF₃, -CH₂-CF₂-CHF₂, -CH(CF₃)-CH₃; -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂CF₃, -O-CH₂-CF₂-CF₃, -OCH₂-CF₂-CHF₂, -O-CH(CF₃)-CH₃; -SCF₃; -CH₂OH; Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl; Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl; Methyl carbonyloxy, Ethylcarbonyloxy; Amino, Methylamino, Dimethylamino, Methylcarbonylamino;
für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden substituiertes Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentenyl oder Cyclohexenyl, wobei als Substituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Isopropyl, Methoxy, Trifluormethyl und Methylcarbonyl;
ferner für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, wobei als Substituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano; Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy; Methylthio; -CF₃, -CHF₂, -CH₂CF₃, -CH₂-CF₂-CHF₂, -CH(CF₃)-CH₃; -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂CF₃, -O-CH₂-CF₂-CF₃, -OCH₂-CF₂-CHF₂, -O-CH(CF₃)-CH₃; -SCF₃; -CH₂OH; Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl; Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl; Methyl carbonyloxy, Ethylcarbonyloxy; Amino, Methylamino, Dimethylamino, Methylcarbonylamino;
oder jeweils gegebenenfalls einfach bis
zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Phenoxy oder
Phenylthio, wobei als Substituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Methylsulfinyl, Me thylsulfonyl, Methylcarbonyl, Aminothiocarbonyl; ferner für die folgenden, gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich der verschieden substituierten Heterocyclen:
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Methylsulfinyl, Me thylsulfonyl, Methylcarbonyl, Aminothiocarbonyl; ferner für die folgenden, gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich der verschieden substituierten Heterocyclen:
wobei jeweils als Substituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano; Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy; Methylthio; -CF₃, CHF₂, -CH₂CF₃, -CH₂-CF₂-CHF₂, -CH(CF₃)-CH₃; -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂CF₃, -O-CH₂-CF₂-CF₃, -OCH₂-CF₂-CHF₂, -O-CH(CF₃)-CH₃; -SCF₃;
und jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio, wobei als Substituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Trifluormethylthio;
und wobei
R¹⁵ für C₁-C₄-Alkyl, wie insbesondere Methyl oder Ethyl; C₁-C₄-Alkylcarbonyl, wie insbesondere Methylcarbonyl oder Ethylcarbo nyl; sowie für gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich oder ver schieden durch C₁-C₄-Alkyl, wie insbesondere Methyl oder Ethyl; Halogen, wie insbesondere Fluor oder Chlor; C₁-C₄-Halogenalkyl, wie insbesondere Trifluormethyl; C₁-C₄-Alkoxy, wie insbesondere Methoxy; und C₁-C₄-Halogenalkoxy, wie insbesondere Trifluor methoxy substituiertes Phenylsulfonyl steht;
sowie für folgende, beliebig verknüpfte und gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden substituierte bi- oder tri cyclischen Reste:
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano; Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy; Methylthio; -CF₃, CHF₂, -CH₂CF₃, -CH₂-CF₂-CHF₂, -CH(CF₃)-CH₃; -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂CF₃, -O-CH₂-CF₂-CF₃, -OCH₂-CF₂-CHF₂, -O-CH(CF₃)-CH₃; -SCF₃;
und jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio, wobei als Substituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Trifluormethylthio;
und wobei
R¹⁵ für C₁-C₄-Alkyl, wie insbesondere Methyl oder Ethyl; C₁-C₄-Alkylcarbonyl, wie insbesondere Methylcarbonyl oder Ethylcarbo nyl; sowie für gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich oder ver schieden durch C₁-C₄-Alkyl, wie insbesondere Methyl oder Ethyl; Halogen, wie insbesondere Fluor oder Chlor; C₁-C₄-Halogenalkyl, wie insbesondere Trifluormethyl; C₁-C₄-Alkoxy, wie insbesondere Methoxy; und C₁-C₄-Halogenalkoxy, wie insbesondere Trifluor methoxy substituiertes Phenylsulfonyl steht;
sowie für folgende, beliebig verknüpfte und gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden substituierte bi- oder tri cyclischen Reste:
wobei jeweils als Substituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano; Methyl, Ethyl; Methoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Trifluormethyl thio.
Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano; Methyl, Ethyl; Methoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Trifluormethyl thio.
Py steht ganz besonders bevorzugt für die folgenden 4-Pyridyl-Reste:
wobei
R¹ für Methyl, Ethyl, i-Propyl, Methoxymethyl oder -CH(OH)CH₃ steht,
R² für Wasserstoff, Brom, Chlor, Cyano oder Methoxy steht,
R³ für Wasserstoff oder Mercapto steht,
R⁴ für Wasserstoff oder Mercapto steht,
X¹ und X² unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl oder Trifluormethyl stehen und
X³ für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Nitro oder Cyano steht.
R¹ für Methyl, Ethyl, i-Propyl, Methoxymethyl oder -CH(OH)CH₃ steht,
R² für Wasserstoff, Brom, Chlor, Cyano oder Methoxy steht,
R³ für Wasserstoff oder Mercapto steht,
R⁴ für Wasserstoff oder Mercapto steht,
X¹ und X² unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl oder Trifluormethyl stehen und
X³ für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Nitro oder Cyano steht.
R steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methoxymethyl, Ethoxy
methyl, t-Butylcarbonyloxymethyl, Cyanmethyl, Carboxymethyl, Methoxy
carbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Nitromethyl, Methylcarbonylme
thyl, Ethylcarbonylmethyl, Benzyloxymethyl oder 4-Chlorphenoxymethyl.
Y steht ganz besonders bevorzugt für die Gruppierungen:
-CH₂- oder -CH(CH₃)-.
-CH₂- oder -CH(CH₃)-.
A steht ganz besonders bevorzugt für gegebenenfalls substituiertes Phenyl,
wobei als Substituenten genannt seien:
Methoxy, Ethoxy, i-Propoxy; -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂CF₃, -OCH₂CF₂CF₃, -OCH₂CF₂CHF₂, -OCH(CF₃)-CH₃ oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor Trifluormethyl, Methyl, Methoxy, Methylthio, Methylsulfinyl, Methyl sulfonyl, Aminothiocarbonyl, Nitro oder Cyano substituiertes Phenoxy;
ferner für die folgenden, gegebenenfalls durch Methoxy, Ethoxy, -OCF₃, -OCH₂CF₃, -OCH₂CF₂CF₃, -OCH(CF₃)-CH₃, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Nitro oder Cyano substituiertes Phenoxy, substituierten Heterocyclen:
Methoxy, Ethoxy, i-Propoxy; -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂CF₃, -OCH₂CF₂CF₃, -OCH₂CF₂CHF₂, -OCH(CF₃)-CH₃ oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor Trifluormethyl, Methyl, Methoxy, Methylthio, Methylsulfinyl, Methyl sulfonyl, Aminothiocarbonyl, Nitro oder Cyano substituiertes Phenoxy;
ferner für die folgenden, gegebenenfalls durch Methoxy, Ethoxy, -OCF₃, -OCH₂CF₃, -OCH₂CF₂CF₃, -OCH(CF₃)-CH₃, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Nitro oder Cyano substituiertes Phenoxy, substituierten Heterocyclen:
Die oben bei der Definition der erfindungsgemäßen Verbindungen genannten Koh
lenwasserstoffreste, wie Alkyl können - auch in Verbindung mit Heteroatomen wie
Alkoxy - soweit möglich, jeweils geradkettig oder verzweigt sein.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste
definitionen bzw. Erläuterungen können untereinander, also auch zwischen den
jeweiligen Bereichen und Vorzugsbereichen beliebig kombiniert werden. Sie gelten
für die Endprodukte sowie für die Vor- und Zwischenprodukte entsprechend.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen
eine Kombination der vorstehend als bevorzugt (vorzugsweise) aufgeführten Be
deutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in
welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten
Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel
(I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt
aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können gegebenenfalls in
optischen und/oder geometrischen Isomeren bzw. deren Gemischen vorliegen.
Auch diese sind Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formeln (IA) bis (IH)
in welcher
R, R¹, R² und Y für die obengenannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen und
Z¹ für die oben für den Rest A = gegebenenfalls substituiertes Phenyl genann ten bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Phenoxysubstituenten steht.
R, R¹, R² und Y für die obengenannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen und
Z¹ für die oben für den Rest A = gegebenenfalls substituiertes Phenyl genann ten bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Phenoxysubstituenten steht.
in welcher
R, R¹, R² und Y für die obengenannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutun gen stehen und
-OR¹⁶ für die oben für den Rest A genannten bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen für Alkoxy und Halogenalkoxy als Phenylsubstituenten steht.
R, R¹, R² und Y für die obengenannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutun gen stehen und
-OR¹⁶ für die oben für den Rest A genannten bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen für Alkoxy und Halogenalkoxy als Phenylsubstituenten steht.
in welcher
R, R¹, R² und Y für die obengenannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen und
Z² für die oben für den Rest A = gegebenenfalls substituierter Heterocyclus genannten bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevor zugten Phenoxysubstituenten steht.
R, R¹, R² und Y für die obengenannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen und
Z² für die oben für den Rest A = gegebenenfalls substituierter Heterocyclus genannten bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevor zugten Phenoxysubstituenten steht.
in welcher
R, R¹, R² und Y für die obengenannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen und
Z² für die oben für den Rest A = gegebenenfalls substituierter Heterocyclus genannten bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevor zugten Phenoxysubstituenten steht.
R, R¹, R² und Y für die obengenannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen und
Z² für die oben für den Rest A = gegebenenfalls substituierter Heterocyclus genannten bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevor zugten Phenoxysubstituenten steht.
in welcher
R, R¹, R² und Y für die obengenannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen und
Z² für die oben für den Rest A = gegebenenfalls substituierter Heterocyclus genannten bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevor zugten Phenoxysubstituenten steht.
R, R¹, R² und Y für die obengenannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen und
Z² für die oben für den Rest A = gegebenenfalls substituierter Heterocyclus genannten bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevor zugten Phenoxysubstituenten steht.
in welcher
R, R¹, R² und Y für die obengenannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen und
Z² für die oben für den Rest A = gegebenenfalls substituierter Heterocyclus genannten bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevor zugten Phenoxysubstituenten steht.
R, R¹, R² und Y für die obengenannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen und
Z² für die oben für den Rest A = gegebenenfalls substituierter Heterocyclus genannten bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevor zugten Phenoxysubstituenten steht.
in welcher
R, R¹, R² und Y für die obengenannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen und
Z² für die oben für den Rest A = gegebenenfalls substituierter Heterocyclus genannten bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Phenoxysubstituenten steht.
R, R¹, R² und Y für die obengenannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen und
Z² für die oben für den Rest A = gegebenenfalls substituierter Heterocyclus genannten bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Phenoxysubstituenten steht.
in welcher
R, R¹, R² und Y für die obengenannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen und
Z² für die oben für den Rest A = gegebenenfalls substituierter Heterocyclus genannten bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevor zugten Phenoxysubstituenten steht.
R, R¹, R² und Y für die obengenannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen und
Z² für die oben für den Rest A = gegebenenfalls substituierter Heterocyclus genannten bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevor zugten Phenoxysubstituenten steht.
Beispielhaft genannt seien außer den Herstellungsbeispielen die in der folgenden
Tabelle aufgeführten Verbindungen:
Verwendet man gemäß Verfahren (a) beispielsweise N-(3-Chlor-2-ethyl-4-pyridyl)-
4-(4-chlorphenoxy)-phenylessigsäureamid
als Ausgangsstoff und Lawessons-Reagenz
(2,4-Bis-(4-methoxyphenyl)-1,3-dithia-2,4-diphosphetan-2,4-disulfid)- als
Schwefelungsmittel, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch
das folgende Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren (b) beispielsweise 4-Amino-3-chlor-2-ethyl-pyridin
und 4-(4-Chlorphenoxy)-phenyl-dithioessigsäuremethylester als Ausgangs
stoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende
Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) als Ausgangsstoffe
benötigten N-(4-Pyridyl)-amide der Formel (II) sind weitgehend bekannt (vgl.
WO-A 93/04 580, WO-A 96/08 475 und DE-A-44 34 637).
Noch nicht bekannt und ebenfalls Gegenstand dieser Anmeldung sind N-(4-Pyri
dyl)-amide der Formel (II-1)
in welcher
R, Y und A die oben angegebene Bedeutung haben und
Py′ für den R-Pyridyl-Rest:
R, Y und A die oben angegebene Bedeutung haben und
Py′ für den R-Pyridyl-Rest:
steht,
in welchem
R¹′ bis R⁴′ unabhängig voneinander für folgende Substituenten stehen:
Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio,
C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl substituiertes Amino, gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituiertes Aryl, insbesondere Phenyl,
C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy-C₁-C₄-al kyl,
C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-halogenalkyl,
C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Cyan-alkyl, Thiocyanato,
C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl- C₁-C₄-alkyl,
C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl-sulfinyl-C₁-C₄-al kyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl-C₁-C₄-alkyl, Nitroalkyl, C₂-C₄-Al kenyl,
C₂-C₄-Halogenalkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₂-C₄-Halogenalkinyl, Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-oxy, C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl,
Mercapto, C₁-C₄-Mercaptoalkyl,
Aminocarbonyl, C₁-C₄-Alkylamino-carbonyl, Di(C₁-C₄)alkyl amino-carbonyl, Aminothiocarbonyl, C₁-C₄-Alkylaminothio carbonyl, Di(C₁-C₄)alkylamino-thiocarbonyl,
Formyl oder die Gruppierung -CR⁵′=N-OR⁶′,
wobei
R⁵, und R⁶, unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl stehen;
wobei jedoch mindestens ein Substituent von R¹′ bis R⁴′ aus der Gruppe:
Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-oxy, C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl,
Mercapto, C₁-C₄-Mercaptoalkyl,
Aminocarbonyl, C₁-C₄-Alkylamino-carbonyl, Di(C₁-C₄)alkyl amino-carbonyl, Aminothiocarbonyl, C₁-C₄-Alkylaminothio carbonyl, Di(C₁-C₄)alkylamino-thiocarbonyl,
Formyl oder die Gruppierung -CR⁵′=N-OR⁶′,
wobei
R⁵′ und R⁶′ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl stehen;
stammen muß;
oder
R¹′ und R²′ gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halo genalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituierten gesättigten oder ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring, der Heteroatome, wie N-, O- oder S-Atome enthält, stehen.
in welchem
R¹′ bis R⁴′ unabhängig voneinander für folgende Substituenten stehen:
Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio,
C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl substituiertes Amino, gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituiertes Aryl, insbesondere Phenyl,
C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy-C₁-C₄-al kyl,
C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-halogenalkyl,
C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Cyan-alkyl, Thiocyanato,
C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl- C₁-C₄-alkyl,
C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl-sulfinyl-C₁-C₄-al kyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl-C₁-C₄-alkyl, Nitroalkyl, C₂-C₄-Al kenyl,
C₂-C₄-Halogenalkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₂-C₄-Halogenalkinyl, Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-oxy, C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl,
Mercapto, C₁-C₄-Mercaptoalkyl,
Aminocarbonyl, C₁-C₄-Alkylamino-carbonyl, Di(C₁-C₄)alkyl amino-carbonyl, Aminothiocarbonyl, C₁-C₄-Alkylaminothio carbonyl, Di(C₁-C₄)alkylamino-thiocarbonyl,
Formyl oder die Gruppierung -CR⁵′=N-OR⁶′,
wobei
R⁵, und R⁶, unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl stehen;
wobei jedoch mindestens ein Substituent von R¹′ bis R⁴′ aus der Gruppe:
Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-oxy, C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl,
Mercapto, C₁-C₄-Mercaptoalkyl,
Aminocarbonyl, C₁-C₄-Alkylamino-carbonyl, Di(C₁-C₄)alkyl amino-carbonyl, Aminothiocarbonyl, C₁-C₄-Alkylaminothio carbonyl, Di(C₁-C₄)alkylamino-thiocarbonyl,
Formyl oder die Gruppierung -CR⁵′=N-OR⁶′,
wobei
R⁵′ und R⁶′ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl stehen;
stammen muß;
oder
R¹′ und R²′ gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halo genalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituierten gesättigten oder ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring, der Heteroatome, wie N-, O- oder S-Atome enthält, stehen.
Py′ steht bevorzugt für den 4-Pyridyl-Rest:
wobei
R¹′ bis R⁴′ unabhängig voneinander für folgende Substituenten stehen:
Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Jod; Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; Trifluormethyl; Methoxy, Ethoxy; Trifluormethoxy; Trifluormethylthio; Amino; jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Tri fluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Phenyl;
Methoxymethyl, Ethoxymethyl, CH₃O-CH(CH₃)-, C₂H₅O-CH(CH₃)-, CH₃O-CH(CH₃)₂-, C₂H₅O-C(CH₃)₂-, Methoxyethyl, n-Propoxymethyl, i-Propoxymethyl, n-But oxymethyl; Trifluormethoxymethyl, Trifluorethoxymethyl; Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, i-Propoxyccarbonyl; Me thylcarbonyl, Ethylcarbonyl; Nitro, Cyano, Cyanmethyl, Thiocyanato; Methylcarbonylmethyl, Ethylcarbonylmethyl; Methylthiomethyl, Methylsulfinylmethyl, Methylsulfonylme thyl, Ethylthiomethyl,
CH₃S-CH(CH₃)-, CH₃SO-CH(CH₃)-, CH₃SO₂-CH(CH₃)-; Hydroxy; Methyicarbonyloxy, Ethylcarbonyloxy; Hydroxy methyl, HO-CH(CH₃)-, HO-C(CH₃)₂-; Methylcarbonyloxy methyl,
CH₃-CO-O-CH(CH₃)-, CH₃-CO-O-C(CH₃)₂-; Methoxycar bonyloxymethyl, Ethoxycarbonyloxymethyl,
CH₃-O-CO-O-C(CH₃)₂-, C₂H₅-O-CO-O-C(CH₃)₂-;
Mercapto, Mercaptomethyl, HS-CH(CH₃)-; Aminocarbonyl, Methylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbo nyl; Aminothiocarbonyl, Methalaminothiocarbonyl, Dime thylaminothiocarbonyl;
Formyl oder die Gruppierung-CR⁵′=N-OR⁶′,
wobei
R⁵ und R⁶, unabhängig voneinander für Wasserstoff, Me thyl, Ethyl oder Isopropyl stehen;
wobei jedoch mindestens ein Substituent von R¹′ bis R⁴′ aus der Gruppe:
Hydroxy; Methylcarbonyloxy, Ethylcarbonyloxy; Hydroxy methyl, HO-CH(CH₃)-, HO-C(CH₃)₂-; Methylcarbonyloxy methyl,
CH₃-CO-O-CH(CH₃)-, CH₃-CO-O-C(CH₃)₂-; Methoxycar bonyloxymethyl, Ethoxycarbonyloxymethyl,
CH₃-O-CO-O-C(CH₃)₂-, C₂H₅-O-CO-O-C(CH₃)₂-;
Mercapto, Mercaptomethyl, HS-CH(CH₃)-;
Aminocarbonyl, Methylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbo nyl; Aminothiocarbonyl, Methalaminothiocarbonyl, Dime thylaminothiocarbonyl;
Formyl oder die Gruppierung -CR⁵, = N-OR⁶′,
wobei
R⁵′ und R⁶′ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Me thyl, Ethyl oder Isopropyl stehen;
stammen muß
Py steht ferner bevorzugt für den 4-Pyridyl-Rest:
R¹′ bis R⁴′ unabhängig voneinander für folgende Substituenten stehen:
Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Jod; Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; Trifluormethyl; Methoxy, Ethoxy; Trifluormethoxy; Trifluormethylthio; Amino; jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Tri fluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Phenyl;
Methoxymethyl, Ethoxymethyl, CH₃O-CH(CH₃)-, C₂H₅O-CH(CH₃)-, CH₃O-CH(CH₃)₂-, C₂H₅O-C(CH₃)₂-, Methoxyethyl, n-Propoxymethyl, i-Propoxymethyl, n-But oxymethyl; Trifluormethoxymethyl, Trifluorethoxymethyl; Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, i-Propoxyccarbonyl; Me thylcarbonyl, Ethylcarbonyl; Nitro, Cyano, Cyanmethyl, Thiocyanato; Methylcarbonylmethyl, Ethylcarbonylmethyl; Methylthiomethyl, Methylsulfinylmethyl, Methylsulfonylme thyl, Ethylthiomethyl,
CH₃S-CH(CH₃)-, CH₃SO-CH(CH₃)-, CH₃SO₂-CH(CH₃)-; Hydroxy; Methyicarbonyloxy, Ethylcarbonyloxy; Hydroxy methyl, HO-CH(CH₃)-, HO-C(CH₃)₂-; Methylcarbonyloxy methyl,
CH₃-CO-O-CH(CH₃)-, CH₃-CO-O-C(CH₃)₂-; Methoxycar bonyloxymethyl, Ethoxycarbonyloxymethyl,
CH₃-O-CO-O-C(CH₃)₂-, C₂H₅-O-CO-O-C(CH₃)₂-;
Mercapto, Mercaptomethyl, HS-CH(CH₃)-; Aminocarbonyl, Methylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbo nyl; Aminothiocarbonyl, Methalaminothiocarbonyl, Dime thylaminothiocarbonyl;
Formyl oder die Gruppierung-CR⁵′=N-OR⁶′,
wobei
R⁵ und R⁶, unabhängig voneinander für Wasserstoff, Me thyl, Ethyl oder Isopropyl stehen;
wobei jedoch mindestens ein Substituent von R¹′ bis R⁴′ aus der Gruppe:
Hydroxy; Methylcarbonyloxy, Ethylcarbonyloxy; Hydroxy methyl, HO-CH(CH₃)-, HO-C(CH₃)₂-; Methylcarbonyloxy methyl,
CH₃-CO-O-CH(CH₃)-, CH₃-CO-O-C(CH₃)₂-; Methoxycar bonyloxymethyl, Ethoxycarbonyloxymethyl,
CH₃-O-CO-O-C(CH₃)₂-, C₂H₅-O-CO-O-C(CH₃)₂-;
Mercapto, Mercaptomethyl, HS-CH(CH₃)-;
Aminocarbonyl, Methylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbo nyl; Aminothiocarbonyl, Methalaminothiocarbonyl, Dime thylaminothiocarbonyl;
Formyl oder die Gruppierung -CR⁵, = N-OR⁶′,
wobei
R⁵′ und R⁶′ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Me thyl, Ethyl oder Isopropyl stehen;
stammen muß
Py steht ferner bevorzugt für den 4-Pyridyl-Rest:
in welchem
R³′ und R⁴′ die obengenannte Bedeutung haben und
Het′ für einen gesättigten oder ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen Ring steht, der 1 bis 2 gleiche oder verschiedene Heteroatome, wie N-, O- oder S-Atome enthält und
X³ für Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano;
wobei insbesondere folgende 4-Pyridyl-Reste genannt seien:
R³′ und R⁴′ die obengenannte Bedeutung haben und
Het′ für einen gesättigten oder ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen Ring steht, der 1 bis 2 gleiche oder verschiedene Heteroatome, wie N-, O- oder S-Atome enthält und
X³ für Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano;
wobei insbesondere folgende 4-Pyridyl-Reste genannt seien:
die wie oben angegeben durch R³, R⁴ und X³ substituiert sind
(diese Substituenten wurden der besseren Übersichtlichkeit wegen
weggelassen), das schließt ein, daß die Reste R³, R⁴ und X³ jeweils
für Wasserstoff stehen können.
Py′ steht besonders bevorzugt für den 4-Pyridyl-Rest
in welchem
- (1) R¹′ für -CH₂OH, -CH(CH₃)OH, -C(CH₃)₂OH,
-CH₂SH, -CH(CH₃)SH, -CH₂-O-CO-CH₃,
-CH(CH₃)-O-CO-CH₃, -CH₂-O-COOCH₃,
-CH₂-O-COOC₂H₅, -CH(CH₃)-O-COOCH₃,
-CH(CH₃)-O-COOC₂H₅, -C(CH₃)₂-O-COCH₃,
-C(CH₃)₂-O-COOCH₃ oder -C(CH₃)₂-O-COOC₂H₅ steht
R²′ für Wasserstoff, Brom, Chlor, Methoxy oder Cyano steht und
R³′ und R⁴′ für Wasserstoff stehen;
oder - (2) R¹′ für Methyl, Ethyl, i-Propyl oder Methoxymethyl steht,
R²′ für -CONH₂, -CONHCH₃, -CON(CH₃)₂, -CSNH₂,
-CSNHCH₃, -CSN(CH₃)₂, -SH, -OH, -O-COCH₃,
-O-CCC₂H₅, -CHO,
-CH=NOH, -CH=N-OCH₃, -CH=N-OC₂H₅, -C(CH₃)=N-OH,
-C(CH₃)=N-OCH₃ oder -C(CH₃)=N-OC₂H₅ steht und
R³′ und R⁴′ für Wasserstoff stehen;
oder - (3) R¹′ für Methyl, Ethyl, i-Propyl oder Methoxymethyl steht,
R²′ für -SH steht und
R³′ und R⁴′ für Wasserstoff stehen;
oder - (4) R¹′ für Methyl, Ethyl, i-Propyl oder Methoxymethyl steht,
R²′ für Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyano oder Methoxy steht,
R³′ für -SH steht und
R⁴′ für Wasserstoff steht;
oder - (5) R¹′ für Methyl, Ethyl, i-Propyl oder Methoxymethyl steht,
R²′ für Wasserstoff, Brom oder Cyano steht,
R³′ für Wasserstoff steht und
R⁴′ für -SH steht.
Noch nicht bekannt und ebenfalls Gegenstand dieser Anmeldung sind N-(4-Pyridyl)-amide
der Formel (II-2)
in welcher
R, Py und A die oben angegebene Bedeutung haben und
Y′ für die Heterogruppierungen <C=N-OR¹⁰, <C-CH-NR¹¹R¹² oder <C=N-NR¹³R¹⁴;
für eine gegebenenfalls substituierte gesättigte C₁-C₆-Kohlenstoffkette steht, die eine Heterogruppierung, wie
CO, CS, <C=N-OR¹⁰, <C-CH-NR¹¹R¹² oder <C=N-NR¹³R¹⁴ enthält, wobei
R¹⁰ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder gegebenenfalls einfach bis zwei fach gleich oder verschieden durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy oder C₁-C₄-Halogenalkylthio substituiertes Benzyl steht,
R¹¹ und R¹² unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkyl-carbonyl stehen und
R¹³ und R¹⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkylcarbonyl stehen;
wobei als Substituenten in der Kohlenstoffkette bevorzugt genannt seien:
C₁-C₄-Alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₃-C₇-Cydoalkyl, C₅- C₇-Cycloalkenyl, Halogen, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₂-C₄-Halogen alkenyl, Hydroxy, Cyano, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl, C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkoxy- C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylcarbonyloxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy- C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyloxy-carbonyl, Amino, C₁-C₄-Alkylamino und C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-amino;
oder
Y′ für eine substituierte gesättigte C₁-C₆-Kohlenstoffkette steht, die ein Heteroatom bzw. eine Heterogruppierung, wie O, S, SO, SO₂, NR⁷ oder SiR⁸R⁹ enthalten kann, wobei
R⁷ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkyl-carbonyl steht und
R⁸ und R⁹ unabhängig voneinander für C₁-C₄-Alkyl stehen, wobei als Substituenten in der Kohlenstoffkette bevorzugt genannt seien:
C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkoxy- C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylcarbonyloxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyloxy-carbonyl, Amino, C₁-C₄-Al kylamino und C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-amino
Y′ steht bevorzugt für die Gruppierungen:
R, Py und A die oben angegebene Bedeutung haben und
Y′ für die Heterogruppierungen <C=N-OR¹⁰, <C-CH-NR¹¹R¹² oder <C=N-NR¹³R¹⁴;
für eine gegebenenfalls substituierte gesättigte C₁-C₆-Kohlenstoffkette steht, die eine Heterogruppierung, wie
CO, CS, <C=N-OR¹⁰, <C-CH-NR¹¹R¹² oder <C=N-NR¹³R¹⁴ enthält, wobei
R¹⁰ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder gegebenenfalls einfach bis zwei fach gleich oder verschieden durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy oder C₁-C₄-Halogenalkylthio substituiertes Benzyl steht,
R¹¹ und R¹² unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkyl-carbonyl stehen und
R¹³ und R¹⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkylcarbonyl stehen;
wobei als Substituenten in der Kohlenstoffkette bevorzugt genannt seien:
C₁-C₄-Alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₃-C₇-Cydoalkyl, C₅- C₇-Cycloalkenyl, Halogen, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₂-C₄-Halogen alkenyl, Hydroxy, Cyano, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl, C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkoxy- C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylcarbonyloxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy- C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyloxy-carbonyl, Amino, C₁-C₄-Alkylamino und C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-amino;
oder
Y′ für eine substituierte gesättigte C₁-C₆-Kohlenstoffkette steht, die ein Heteroatom bzw. eine Heterogruppierung, wie O, S, SO, SO₂, NR⁷ oder SiR⁸R⁹ enthalten kann, wobei
R⁷ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkyl-carbonyl steht und
R⁸ und R⁹ unabhängig voneinander für C₁-C₄-Alkyl stehen, wobei als Substituenten in der Kohlenstoffkette bevorzugt genannt seien:
C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkoxy- C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylcarbonyloxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyloxy-carbonyl, Amino, C₁-C₄-Al kylamino und C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-amino
Y′ steht bevorzugt für die Gruppierungen:
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formeln (II-2A) und (II-2B)
in welcher
R¹′′ für Methyl, Ethyl, i-Propyl oder Methoxymethyl steht,
R²′′ für Wasserstoff, Chlor, Brom, Methoxy oder Cyano steht,
Y′ die oben angegebene Bedeutung hat und
Z¹′′ für die obengenannten Bedeutungen von Z′ steht.
R¹′′ für Methyl, Ethyl, i-Propyl oder Methoxymethyl steht,
R²′′ für Wasserstoff, Chlor, Brom, Methoxy oder Cyano steht,
Y′ die oben angegebene Bedeutung hat und
Z¹′′ für die obengenannten Bedeutungen von Z′ steht.
in welcher
R¹′′ für Methyl, Ethyl, i-Propyl oder Methoxymethyl steht,
R²′′ für Wasserstoff, Chlor, Brom, Methoxy oder Cyano steht,
Y′ die oben angegebene Bedeutung hat und
-OR¹⁶′′ für die obengenannten Bedeutungen von -OR¹⁶ steht.
R¹′′ für Methyl, Ethyl, i-Propyl oder Methoxymethyl steht,
R²′′ für Wasserstoff, Chlor, Brom, Methoxy oder Cyano steht,
Y′ die oben angegebene Bedeutung hat und
-OR¹⁶′′ für die obengenannten Bedeutungen von -OR¹⁶ steht.
Noch nicht bekannt und ebenfalls Gegenstand dieser Anmeldung sind weiterhin N-(4-Pyridyl)-amide
der Formel (II-3)
in welcher
R, Py und Y die oben angegebene Bedeutung haben und
A′ für die folgenden, gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich der verschie den substituierten Heterocyclen steht:
R, Py und Y die oben angegebene Bedeutung haben und
A′ für die folgenden, gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich der verschie den substituierten Heterocyclen steht:
wobei jeweils
als Substituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano; Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy; Methylthio; -CF₃, CHF₂, -CH₂CF₃, -CH₂-CF₂-CHF₂, -CH(CF₃)-CH₃; -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂CF₃, -O-CH₂-CF₂-CF₃, -OCH₂-CF₂-CHF₂, -O-CH(CF₃)-CH₃; -SCF₃;
und jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio, wobei als Substituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Trifluormethylthio;
und wobei
R¹⁵ für C₁-C₄-Alkyl, wie insbesondere Methyl oder Ethyl; C₁-C₄-Alkyl carbonyl, wie insbesondere Methylcarbonyl oder Ethylcarbonyl; sowie für gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich oder ver schieden durch C₁-C₄-Alkyl, wie insbesondere Methyl oder Ethyl; Halogen, wie insbesondere Fluor oder Chlor; C₁-C₄-Halogenalkyl, wie insbesondere Trifluormethyl; C₁-C₄-Alkoxy, wie insbesondere Methoxy; und C₁-C₄-Halogenalkoxy, wie insbesondere Trifluor methoxy substituiertes Phenylsulfonyl steht;
oder
A′ für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden substitu iertes Phenyl steht, wobei als Subtituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Hydroxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, C₁-C₄-Alkylcarbonylamino, Di(C₁-C₄)alkylamino C₂-C₆-Alkenyloxy, C₂-C₆- Halogenalkenyloxy, C₄-C₆-Cycloalkenyloxy, das gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen substituiert ist; oder jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substi tuiertes Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Benzyl, Pyridinyloxy, Pyrimidinyl oxy, Thiazolyloxy oder Thiadiazolyloxy, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy und C₁-C₄-Halogenalkylthio;
wobei jedoch mindestens ein Substituent aus der Gruppe C₂-C₆-Alkenyloxy, C₂-C₆-Halogenalkenyloxy oder gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen substituiertes Cyclo alkenyloxy stammen muß, wobei insbesondere genannt seien:
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano; Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy; Methylthio; -CF₃, CHF₂, -CH₂CF₃, -CH₂-CF₂-CHF₂, -CH(CF₃)-CH₃; -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂CF₃, -O-CH₂-CF₂-CF₃, -OCH₂-CF₂-CHF₂, -O-CH(CF₃)-CH₃; -SCF₃;
und jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio, wobei als Substituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Trifluormethylthio;
und wobei
R¹⁵ für C₁-C₄-Alkyl, wie insbesondere Methyl oder Ethyl; C₁-C₄-Alkyl carbonyl, wie insbesondere Methylcarbonyl oder Ethylcarbonyl; sowie für gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich oder ver schieden durch C₁-C₄-Alkyl, wie insbesondere Methyl oder Ethyl; Halogen, wie insbesondere Fluor oder Chlor; C₁-C₄-Halogenalkyl, wie insbesondere Trifluormethyl; C₁-C₄-Alkoxy, wie insbesondere Methoxy; und C₁-C₄-Halogenalkoxy, wie insbesondere Trifluor methoxy substituiertes Phenylsulfonyl steht;
oder
A′ für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden substitu iertes Phenyl steht, wobei als Subtituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Hydroxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, C₁-C₄-Alkylcarbonylamino, Di(C₁-C₄)alkylamino C₂-C₆-Alkenyloxy, C₂-C₆- Halogenalkenyloxy, C₄-C₆-Cycloalkenyloxy, das gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen substituiert ist; oder jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substi tuiertes Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Benzyl, Pyridinyloxy, Pyrimidinyl oxy, Thiazolyloxy oder Thiadiazolyloxy, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy und C₁-C₄-Halogenalkylthio;
wobei jedoch mindestens ein Substituent aus der Gruppe C₂-C₆-Alkenyloxy, C₂-C₆-Halogenalkenyloxy oder gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen substituiertes Cyclo alkenyloxy stammen muß, wobei insbesondere genannt seien:
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (II-3A)
in welcher
R¹′′′ für Methyl, Ethyl Isopropyl oder Methoxymethyl steht,
R²′′′ für Wasserstoff Chlor, Brom, Methoxy oder Cyano steht und
A′ die oben angegebene Bedeutung hat.
R¹′′′ für Methyl, Ethyl Isopropyl oder Methoxymethyl steht,
R²′′′ für Wasserstoff Chlor, Brom, Methoxy oder Cyano steht und
A′ die oben angegebene Bedeutung hat.
Noch nicht bekannt und ebenfalls Gegenstand dieser Anmeldung sind auch N-(4-Pyridyl)-amide
der Formel (II-4)
in welcher
Py, Y und A die oben angegebene Bedeutung haben und
R′ für Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyl oxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryloxyalkyl, Alkylcarbonyloxy alkyl, Alkoxycarbonyl, Hydroxyalkyl, Formyl, Dialkylaminothio, Di alkylaminosulfinyl und Dialkylaminosulfonyl steht.
Py, Y und A die oben angegebene Bedeutung haben und
R′ für Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyl oxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryloxyalkyl, Alkylcarbonyloxy alkyl, Alkoxycarbonyl, Hydroxyalkyl, Formyl, Dialkylaminothio, Di alkylaminosulfinyl und Dialkylaminosulfonyl steht.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (II-4), in denen
R′ für C₁-C₈-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₂-Alkoxy-C₁-C₂-alkoxy-C₁-C₂-alkyl; je weils gegebenenfalls im Phenylteil einfach bis zweifach, gleich oder verschieden durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy oder C₁-C₄-Halo genalkylthio substituiertes Benzyloxy-C₁-C₄-alkyl, Phenyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, Hydroxy-C₁-C₂-alkyl, Formyl, Dimethylaminosulfonyl, steht.
R′ für C₁-C₈-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₂-Alkoxy-C₁-C₂-alkoxy-C₁-C₂-alkyl; je weils gegebenenfalls im Phenylteil einfach bis zweifach, gleich oder verschieden durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy oder C₁-C₄-Halo genalkylthio substituiertes Benzyloxy-C₁-C₄-alkyl, Phenyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, Hydroxy-C₁-C₂-alkyl, Formyl, Dimethylaminosulfonyl, steht.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (II-4), in denen
R′ für Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Benzyloxymethyl oder 4-Chlorphenoxymethyl steht.
R′ für Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Benzyloxymethyl oder 4-Chlorphenoxymethyl steht.
Beispiele für die neuen N-(4-Pyridyl)-amide sind in den Tabellen 1 bis 34 aufge
führt:
Verbindungen der Tabelle 1 entsprechen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹ = -CH(CH₃)OH
R² = Cl
R = H
Y = -CH₂-
A = wie im folgenden aufgelistet:
R¹ = -CH(CH₃)OH
R² = Cl
R = H
Y = -CH₂-
A = wie im folgenden aufgelistet:
Tabelle 2 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹ = -CH(CH₃)OCOCH₃
R², R, Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
R¹ = -CH(CH₃)OCOCH₃
R², R, Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 3 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹ = -CH(CH₃)OCOOCH₃
R², R, Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
R¹ = -CH(CH₃)OCOOCH₃
R², R, Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 4 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹ = C₂H₅
R² = -CONH₂
R, Y und A wie in Tabelle 1 aufgelistet.
R¹ = C₂H₅
R² = -CONH₂
R, Y und A wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 5 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R² = -CSNH₂
R¹, R, Y und A wie in Tabelle 4 aufgelistet.
R² = -CSNH₂
R¹, R, Y und A wie in Tabelle 4 aufgelistet.
Tabelle 6 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R² = -CHO
R¹, R, Y und A = wie in Tabelle 4 aufgelistet.
R² = -CHO
R¹, R, Y und A = wie in Tabelle 4 aufgelistet.
Tabelle 7 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R² = -CH=NOH
R¹, R, Y und A wie in Tabelle 4 aufgelistet.
R² = -CH=NOH
R¹, R, Y und A wie in Tabelle 4 aufgelistet.
Tabelle 8 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R² = -CH=NOCH₃
R¹, R, Y und A wie in Tabelle 4 aufgelistet.
R² = -CH=NOCH₃
R¹, R, Y und A wie in Tabelle 4 aufgelistet.
Tabelle 9 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R, Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 10 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R, Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 11 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R, Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 12 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R, Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 13 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R, Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 14 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R, Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 15 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹ = C₂H₅
R = -CH₂OC₂H₅
R², Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
R¹ = C₂H₅
R = -CH₂OC₂H₅
R², Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 16 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R = -CH₂OCH₃
R¹, R², Y und A = wie in Tabelle 15 aufgelistet.
R = -CH₂OCH₃
R¹, R², Y und A = wie in Tabelle 15 aufgelistet.
Tabelle 17 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R = -CH₂OCH₂CH₂OCH₃
R¹, R², Y und A = wie in Tabelle 15 aufgelistet.
R = -CH₂OCH₂CH₂OCH₃
R¹, R², Y und A = wie in Tabelle 15 aufgelistet.
Tabelle 18 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹, R², Y und A = wie in Tabelle 15 aufgelistet.
Tabelle 19 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹, R², Y und A = wie in Tabelle 15 aufgelistet.
Tabelle 20 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R = -CH₂O-CO-C(CH₃)₃
R¹, R², Y und A = wie in Tabelle 15 aufgelistet.
R = -CH₂O-CO-C(CH₃)₃
R¹, R², Y und A = wie in Tabelle 15 aufgelistet.
Tabelle 21 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R = -COOCH₃
R¹, R², Y und A = wie in Tabelle 15 aufgelistet.
R = -COOCH₃
R¹, R², Y und A = wie in Tabelle 15 aufgelistet.
Tabelle 22 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R = -COOC₂H₅
R¹, R², Y und A = wie in Tabelle 15 aufgelistet.
R = -COOC₂H₅
R¹, R², Y und A = wie in Tabelle 15 aufgelistet.
Tabelle 23 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹ = C₂H₅
R¹ = C₂H₅
R², R und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 24 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹, R², R und A = wie in Tabelle 23 aufgelistet.
Tabelle 25 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹, R², R und A = wie in Tabelle 23 aufgelistet.
Tabelle 26 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹, R², R und A = wie in Tabelle 23 aufgelistet.
Tabelle 27 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹, R², R und A = wie in Tabelle 23 aufgelistet.
Tabelle 28 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹, R², R und A = wie in Tabelle 23 aufgelistet.
Tabelle 29 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹, R², R und A = wie in Tabelle 23 aufgelistet.
Tabelle 30 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R¹, R², R und A = wie in Tabelle 23 aufgelistet.
Tabelle 31 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
R = -CH₂OC₂H₅
Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.
Tabelle 32 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
wie in Tabelle 31 aufgelistet.
Tabelle 33 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (IIa), in welcher
wie in Tabelle 31 aufgelistet.
Verbindungen der Tabelle 34 entsprechen der allgemeinen Formel (IIb), in welcher
A die folgenden Bedeutungen hat:
Die neuen N-(4-Pyridyl)-amide der Formeln (II-1), (II-2), (II-3) und (II-4) können
auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten,
Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats-
und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen, eingesetzt werden.
Die neuen N-(4-Pyridyl)-amide der Formeln (II-1), (II-2), (II-3) und (II-4) werden
in bekannter Art und Weise (vgl. hierzu WO-A 93/04 580, WO-A 96/08 475 und
DE-A 44 34 637) erhalten, indem man z. B. Pyridyl-amine der Formel (III) bzw.
der Formeln (IIIa) oder (IIIb)
in welchen
R, R′, Py und Py′ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Säurehalogeniden der Formeln (V-I), (V-2) oder (V-3)
R, R′, Py und Py′ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Säurehalogeniden der Formeln (V-I), (V-2) oder (V-3)
Hal-CO-Y′-A (V-1)
Hal-CO-Y-A′ (V-2)
Hal-CO-Y-A (V-3)
Hal-CO-Y-A′ (V-2)
Hal-CO-Y-A (V-3)
in welchen
Hal für Halogen, vorzugsweise für Chlor steht und
Y, Y′, A und A′ die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart einer Base und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Hal für Halogen, vorzugsweise für Chlor steht und
Y, Y′, A und A′ die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart einer Base und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Als Verdünnungsmittel kommen alle üblichen Lösungsmittel in Frage. Vorzugs
weise verwendbar sind gegebenenfalls halogenierte aliphatische oder aromatische
Kohlenwasserstoffe, Ether oder Nitrile wie z. B. Cyclohexan, Toluol, Chlorbenzol,
Chloroform, Dichlormethan, Dichlorethan, Dioxan, Tetrahydrofuran, Diethylether
oder Acetonitril.
Als Basen können alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden. Vorzugs
weise verwendbar sind Alkali- oder Erdalkalihydroxide, Alkali- oder Erdalkali
carbonate oder -hydrogencarbonate oder Stickstoffbasen. Genannt seien beispiels
weise Natriumhydroxi, Calciumhydroxid, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbo
nat, Triethylamin, Dibenzylamin, Diisopropylamin, Pyridin, Chinolin, Diaza
bicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) und Diazabicycloundecen
(DBU).
Vorzugsweise kann auch ein entsprechender Überschuß an Pyridin-Derivat der
Formeln (III), (IIIa) bzw. (IIIb) eingesetzt werden.
Die Reaktionstemperaturen können dabei in einem größeren Bereich variiert
werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -40°C und
+200°C, bevorzugt zwischen 0°C und 100°C.
Bei der Durchführung setzt man im allgemeinen pro Mol Pyridylamin der Formeln
(III), (IIIa) bzw. (IIIb) 0,1 bis 2 Mol, vorzugsweise 0,4 bis 1,5 Mol an Säure
halogenid der Formeln (V-1), (V-2) bzw. (V-3) ein.
Die Säurehalogenide der Formeln (V-1), (V-2) und (V-3) lassen sich in allgemein
bekannter Art und Weise aus den entsprechenden Säuren erhalten. Diese sind
bekannt (vgl. z. B. J. Med. Chem. 1712 (1994); JACS 1481(1941); Chem. Ber.
2847 (1930) oder THL 3371 (1970)) und/oder lassen sich nach bekannten,
analogen Verfahren herstellen.
Die Pyridylamine der Formel (III), die auch zur Durchführung des erfindungsge
mäßen Verfahrens (b) als Ausgangsstoffe benötigt werden, sowie die Pyridylamine
der Formeln (IIIa) und (IIIb) sind ebenfalls bekannt (vgl. z. B. J. Med. Chem. 1970
(1989); Tetrahedron 2581 (1971); J. Org. Chem. 547 (1952); J. Heterocycl. Chem.
81 (1970); J. Org. Chem. 2134 (1981) oder Proc. R. Soc. London B 339 (1950))
und/oder lassen sich nach bekannten, analogen Verfahren herstellen.
Die N-(4-Pyridyl)-amide der Formel (II-4) können auch erhalten werden, wenn
man N-(4-Pyridyl)-amide der Formel (IIα)
in welcher
Py, Y und A die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Halogeniden der Formel (IX)
Py, Y und A die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Halogeniden der Formel (IX)
Hal¹-R′ (IX)
in welcher
Hal¹ für Halogen, vorzugsweise Chlor steht und
R′ die oben angegebene Bedeutung hat,
in Gegenwart einer Base und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels sowie gege benenfalls in Gegenwart eines Katalysators, wie beispielsweise Tetrabutylam moniumbromid, in bekannter Art und Weise umsetzt; wobei als Basen bzw. Ver dünnungsmittel die bereits oben genannten in Frage kommen.
Hal¹ für Halogen, vorzugsweise Chlor steht und
R′ die oben angegebene Bedeutung hat,
in Gegenwart einer Base und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels sowie gege benenfalls in Gegenwart eines Katalysators, wie beispielsweise Tetrabutylam moniumbromid, in bekannter Art und Weise umsetzt; wobei als Basen bzw. Ver dünnungsmittel die bereits oben genannten in Frage kommen.
Die außerdem zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) als Aus
gangsstoffe benötigten Dithioester sind durch die Formel (IV) allgemein definiert.
In dieser Formel (IV) steht Alk vorzugsweise für Methyl.
Die Dithioester der Formel (IV) sind bekannt (vgl. z. B. Tetrahedron 2663 (1984)
oder J. Chem. Research (M) 2701 (1988)) und/oder lassen sich nach bekannten,
analogen Verfahren herstellen.
Als Schwefelungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (a) vorzugsweise in Frage: Phosphorpentasulfid oder Lawesson-Reagenz
[2,4-Bis(4-methoxyphenyl)-1,3,2,4-dithiadiphosphetan-2,4-dithion] (vgl.
auch Tetrahedron Vol. 41, No. 22, 5061 ff (1985)).
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (a) vorzugsweise Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol, Tetralin,
Hexan oder Cyclohexan in Frage.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (a) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet
man bei Temperaturen zwischen 0°C und 200°C, bevorzugt zwischen 20°C und
150°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) setzt man pro Mol
Verbindung der Formel (II) im allgemeinen zwischen 1 und 3 Mol, vorzugsweise
zwischen 1 und 2 Mol Schwefelungsmittel ein. Die Aufarbeitung erfolgt nach übli
chen Methoden.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (b) alle üblichen Lösungsmittel in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind
gegebenenfalls halogenierte aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie
Methylenchlorid, Dichlorethan, Cyclohexan, Toluol oder Chlorbenzol.
Es kann aber auch ohne Lösungsmittel in Substanz gearbeitet werden.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (b) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet
man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, bevorzugt zwischen 20°C und
120°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) setzt man pro Mol
Pyridylamin der Formel (III) im allgemeinen 1 bis 3 Mol, vorzugsweise 1 bis 1,5
Mol Dithioester der Formel (IV) ein. Die Aufarbeitung und Isolierung erfolgt nach
üblichen Methoden.
Die N-(4-Pyridyl)-thioamide der Formel (I) können auch erhalten werden, indem
man 4-Pyridyl-isothiocyanate der Formel (VI)
Py-N=C=S (VI)
in welcher
Py die oben angegebene Bedeutung hat,
mit Grignard-Verbindungen der Formel (VII)
Py die oben angegebene Bedeutung hat,
mit Grignard-Verbindungen der Formel (VII)
Hal′-Mg-Y-A (VII)
in welcher
Hal′ für Halogen steht und
Y und A die oben angegebene Bedeutung haben,
in üblicher Art und Weise umsetzt (vgl. hierzu auch JACS 4849 (1955)).
Hal′ für Halogen steht und
Y und A die oben angegebene Bedeutung haben,
in üblicher Art und Weise umsetzt (vgl. hierzu auch JACS 4849 (1955)).
Die N-(4-Pyridyl)-thioamide der Formel (Iα)
in welcher
R, Py und A die oben angegebene Bedeutung haben,
können auch erhalten werden, indem man Pyridylamine der Formel (III)
R, Py und A die oben angegebene Bedeutung haben,
können auch erhalten werden, indem man Pyridylamine der Formel (III)
in welcher
R und Py die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Carbonylverbindungen der Formel (VIII)
R und Py die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Carbonylverbindungen der Formel (VIII)
E-CO-CH₂-A (VIII)
in welcher
E für Wasserstoff oder Methyl steht und
A die oben angegebene Bedeutung hat,
in Gegenwart von Schwefel umsetzt (vgl. hierzu auch Pet. Chem. USSR (Engl. Transl.) 345 (1993)).
E für Wasserstoff oder Methyl steht und
A die oben angegebene Bedeutung hat,
in Gegenwart von Schwefel umsetzt (vgl. hierzu auch Pet. Chem. USSR (Engl. Transl.) 345 (1993)).
Die erfindungsgemäßen substituierten N-(4-Pyridyl)-thioamide der Formel (I) so
wie die neuen N-(4-Pyridyl)-amide der Formeln (II-1), (II-2), (II-3) und (II-4)
können gegebenenfalls in bekannter Art und Weise in ihre entsprechenden N-Oxid- bzw.
Salz-Derivate überführt werden und sind ebenfalls Gegenstand der
vorliegenden Anmeldung.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger
Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere
Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im
Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie
können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen
normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwick
lungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Por cellio scaber.
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Por cellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana,
Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp.,
Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus
spp., Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius,
Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci,
Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus
ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis,
Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon
humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix
cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata
lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius,
Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella
maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp.,
Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia
spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae,
Panolis flammea, Spodoptera litura, Spodoptera spp., Trichoplusiani, Carpocapsa
pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria
mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella,
Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella,
Homona magnanima, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica,
Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni,
Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes
chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis,
Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus,
Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp.,
Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp.,
Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes
spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra
zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius
spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp.,
Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala,
Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp.,
Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio
hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata,
Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarina z. B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp.,
Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp.,
Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes
spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa,
Panonychus spp., Tetranychus spp.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z. B. Pratylenchus spp., Radopho
lus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp.,
Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp.,
Xiphinema spp., Trichodorus spp.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeichnen sich insbesondere
durch hervorragende insektizide Wirksamkeit aus. Sie lassen sich mit besonders
gutem Erfolg zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Insekten einsetzen.
Sie zeigen dabei starke Wirkung beispielsweise gegen Meerrettichblattkäfer-Larven
(Phaedon cochleariae), Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis), Raupen
des Eulenfalters (Spodoptera frugiperda), die Pfirsichblattlaus (Mycus persicae)
sowie gegen die grüne Reiszikade (Nephotettix cincticeps).
In entsprechenden Aufwandmengen zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen
auch eine fungizide Wirkung.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lö
sungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lös
liche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-impräg
nierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren
Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermi
schen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder
festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven
Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeu
genden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische
Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel
kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl
naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe,
wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwas
serstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und
pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester,
Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon,
stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie
Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fett säure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykolether, Al kylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Disper giermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fett säure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykolether, Al kylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Disper giermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natür
liche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet
werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche
Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Wei
tere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid,
Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo
cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer,
Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-%
Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen
sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mi
schung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bak
teriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen
oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphor
säureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenyl
harnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u. a.
Besonders günstige Mischpartner sind z. B. die folgenden:
2-Aminobutan; 2-Anilino-4-methyl-6-cydopropyl-pynmidin; 2′,6′-Dibromo-2-me
thyl-4′-trifluoromethoxy-4′-trifluoro-methyl-1,3-thiazol-5-carboxani-lid; 2,6-Di
chloro-N-(4-trifluoromethylbenzyl)-benzamid; (E)-2-Methoxyimino-N-methyl-2-(2-
phenoxyphenyl)-acetamid; 8-Hydroxyquinolinsulfat; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyano
phenoxy)-pyrimidin-4-yloxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino-
[alpha-(o-tolyloxy)-o-tolyl]acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos,
Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenyl amin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fen propimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Flu dioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flu triafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mi schung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Pro piconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadi menol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Tri ticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram.
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenyl amin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fen propimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Flu dioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flu triafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mi schung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Pro piconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadi menol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Tri ticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram.
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamy
cin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin,
Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alpha
methrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M,
Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifen thrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlor fluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocy thrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Di flubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Etho prophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipro nil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermec tin, Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram,
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio methon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Tri azuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetamethrin.
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifen thrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlor fluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocy thrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Di flubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Etho prophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipro nil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermec tin, Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram,
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio methon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Tri azuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetamethrin.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit
Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner in ihren handelsüblichen Formu
lierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen
in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die
die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist
selbst aktiv wirksam sein muß.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten An
wendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration
der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff,
vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen
Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der
Wirkstoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie
durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und
Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen
tierische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben,
Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse,
Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z. B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Aus der Ordnung der Anoplurida z. B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie
Ischnocerina z. B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp.,
Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola
spp.
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie
Brachycerina z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp.,
Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops
spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia
spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp.,
Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp.,
Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma
spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Aus der Ordnung der Siphonapterida z. B. Pulex spp., Ctenocephalides spp.,
Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Heteropterida z. B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius
spp., Panstrongylus spp.
Aus der Ordnung der Blattarida z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana,
Blattela germanica, Supella spp.
Aus der Unterklasse der Acaria (Acarida) und den Ordnungen der Meta- sowie
Mesostigmata z. B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp.,
Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp.,
Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp.,
Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z. B.
Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates
spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus
spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp.,
Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes
spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Be
kämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z. B. Rinder,
Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner,
Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z. B. Hunde, Katzen, Stuben
vögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z. B. Hamster, Meer
schweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthro
poden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle,
Häuten, Eiern, Honig usw.) vermindert werden, so daß durch den Einsatz der
erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung
möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor
in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tab
letten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through-Verfahrens,
von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel
durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u. a.), Implan
tate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise
des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und
Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen
Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern,
Halftern, Markierungsvorrichtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe
der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige
Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt
oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches
Bad verwenden.
Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel
(I) eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materia
lien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden
Insekten genannt:
Käfer wie
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis; Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus
Hautflügler wie
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Käfer wie
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis; Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus
Hautflügler wie
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termiten wie
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes dar winiensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes dar winiensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Borstenschwänze wie
Lepisma saccarina.
Lepisma saccarina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende
Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Pa
piere und Kartone, Leder, Holz und Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schüt
zenden Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.
Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße
Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft
zu verstehen: Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege,
Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen,
Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzpro
dukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung
finden.
Die Wirks 16999 00070 552 001000280000000200012000285911688800040 0002019625263 00004 16880toffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein
üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emul
sionen oder Pasten angewendet werden.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt
werden, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs- bzw.
Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermit
tels, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gege
benenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.
Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel
oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzen
tration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%.
Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vor
kommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge
kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im
allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001
bis 10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material,
einzusetzen.
Als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lö
sungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer
flüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder
ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch
und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.
Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige
Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt ober
halb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige,
wasserunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mine
ralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemi
sche, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.
Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Test
benzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siede
bereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160
bis 280°C, Terpentinöl und dgl. zum Einsatz.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasser
stoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische
von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich
von 180 bis 220°C und/oder Spindeöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugswei
se α-Monochlornaphthalin, verwendet.
Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer
Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise
oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch-che
mische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, daß das Lösungsmittel
gemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb
30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und daß das Insektizid-Fungizid-Ge
misch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen
Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches durch ein aliphatisches polares orga
nisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise
gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende alipha
tische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester
oder dgl. zur Anwendung.
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Er
findung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten
organisch-chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier- bzw. emulgier
baren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel
bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z. B. Polyvinylacetat,
Polyesterharz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkyd
harz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-Cumaronharz,
Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle und/oder
physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder
Kunstharzes verwendet.
Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Disper
sion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder
bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können
an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigen
tien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel minde
stens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes
pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß
der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugs
weise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet.
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungsmit
tel(gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen
einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfällen
vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30% des Bindemittels (bezogen
auf 100% des eingesetzten Bindemittels).
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie
Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributyl
phosphat, Adipinsäureester wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat
oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Gly
kolether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z. B. Polyvinyl
methylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage,
gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der obengenannten orga
nisch-chemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Disperga
toren.
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierver
fahren, z. B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide
und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der Wo 94/29 268
genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten
Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.
Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner können Insektizide, wie Chlor
pyriphos, Phoxim, Silafluofin, Aiphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Delta
methrin, Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron und Tri
flumuron, sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole,
Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlor
fluanid, Tolylfluanid, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, N-Octyl-isothiazolin-3 -on
und 4,5-Dichlor-N-octylisothiazolin-3-on, verwendet werden.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gehen aus
den nachfolgenden Beispielen hervor.
1,01 g (3.0 mmol) N-(2-Ethyl-3-chlor-4-pyndyl)-(2,6-dimethyl-4-chlorphenyl)-essig
säureamid und 1,21 g (3.0 mmol) Lawessons-Reagens werden in 20 ml Toluol 16
Stunden refluxiert, eingeengt und das Rohprodukt mittels Säulenchromtographie an
Kieselgel (Laufmittel: Chloroform/Aceton 95/5) gereinigt.
Man erhält 0.96 g (91% der Theorie) N-(2-Ethyl-3-chlor-4-pyridyl)-(2,6-dimethyl-
4-chlorphenyl)-essigsäurethioamid vom Schmelzpunkt 131-32°C.
0.92 g (2.3 mmol) N-(2-Ethyl-3-chlor-4-pyridyl)-4-(4-Chlorphenoxy)-phenylessig
säureamid und 0.93 g (2.3 mmol) Lawessons-Reagens werden in 20 ml Toluol 16
Stunden refluxiert, eingeengt und das Rohprodukt mittels Säulenchromtographie an
Kieselgel (Laufmittel: Chloroform/Aceton 95/5) gereinigt.
Man erhält 0.69 g (72% der Theorie.) N-(2-Ethyl-3-chlor-4-pyridyl)-4-(4-Chlor
phenoxy)-phenylessigsäure-thioamid.
¹H-NMR (CDCl₃): 1.2 (t,3H), 2.9 (q,4H), 4.3 (s, 2H), 6.9-7.4 (m, 8H), 8.45 (d,1H), 8.95(d, 1H), 9.2 (br, NH) ppm.
¹H-NMR (CDCl₃): 1.2 (t,3H), 2.9 (q,4H), 4.3 (s, 2H), 6.9-7.4 (m, 8H), 8.45 (d,1H), 8.95(d, 1H), 9.2 (br, NH) ppm.
Analog zu den Herstellungsbeispielen und gemäß den allgemeinen Angaben zur
Herstellung werden die folgenden Verbindungen der Formel (I) erhalten:
0,92 g (2.3 mmol) N-(2-Ethyl-3-chlor-4-pyridyl)-4-(4-cyanophenoxy-phenyl)-
phenylessigsäure-amid, 1,15 g (8,3 mmol) Kaliumcarbonat, 0,81g (2,5 mmol) Tetra
butylammoniumbromid und 4,54 g (48 mmol) Chlormethylethylether werden in
einer Mischung aus 5 ml Wasser, 3 ml 10%iger Natronlauge und 10 ml Di
chlormthan 48 Stunden refluxiert.
Zur Aufarbeitung wird die organische Phase einrotiert und das Rohprodukt mittels
Säulenchromtographie an Kieselgel (Laufmittel: Chloroform/Aceton 95/5) gerei
nigt.
Man erhält 0,22 g (21% der Theorie) N-Ethoxymethyl-N-(2-Ethyl-3-chlor-4-pyri
dyl)-4-(4-Cyanophenoxy)-phenylessigsäure-amid.
¹H-NMR (CDCl₃): 1.1-1.4 (m,6H), 3.0 (m,2H), 3,5 (m,2H), 3,7 (m,2H), 4.65 (d,1H), 5,55 (d,1H), 6.9-7.1 (m,7H), 7.65 (m,2H), 8.50 (d,1H) ppm.
¹H-NMR (CDCl₃): 1.1-1.4 (m,6H), 3.0 (m,2H), 3,5 (m,2H), 3,7 (m,2H), 4.65 (d,1H), 5,55 (d,1H), 6.9-7.1 (m,7H), 7.65 (m,2H), 8.50 (d,1H) ppm.
2,60 g (16.7 mmol) 2-Ethyl-3-chlor-4-amino-pyridin werden in 50 ml Acetonitril
vorgelegt, 3,67g (10 mmol) 4-(1,1,1,4,4,4-Hexafluor-2-chlor-buten-2-yl-oxy)-phe
nylacetylchlorid zugetropft und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt.
Zur Aufarbeitung wird das Lösungsmittel abrotiert, der Rückstand zwischen ver
dünnter Salzsäure und Methylenchlorid verteilt, die organische Phase mit Natron
lauge extrahiert, getrocknet und einrotiert. Die weitere Reinigung erfolgt mittels
Säulen-chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Chloroform/Aceton 95/5).
Man erhält 0,86 g (18% der Theorie) N-(2-Ethyl-3-chlor-4-pyridyl)-4-(1,1,1,4,4,4-
hexafluor-2-chlor-buten-2-yl-oxy)-phenylessigsäure-amid als cis/trans Isomerenge
misch ca. 1 : 1.
¹H-NMR (CDCl₃): 1,25 (t,3H), 2.9 (g,2H), 3,8 (s,2H), 7.0 (m,2H), 7.35 (m,2H), 8.20 (d,1H), 8.30 (d,1H) ppm.
¹H-NMR (CDCl₃): 1,25 (t,3H), 2.9 (g,2H), 3,8 (s,2H), 7.0 (m,2H), 7.35 (m,2H), 8.20 (d,1H), 8.30 (d,1H) ppm.
6,1 g (39 mmol) 2-Ethyl-3-chlor-4-amino-pyridin werden in 50 ml Acetonitril vor
gelegt, 4,7 g (47 mmol) Triethylamin und 6,8 g (39 mmol) 3,5-Dimethyl-isoxazol-4-yl-acetylchlorid
zugegeben und 16 Stunden refluxiert.
Zur Aufarbeitung wird das Lösungsmittel abrotiert, der Rückstand zwischen ver
dünnter Salzsäure und Methylenchlorid verteilt, die organische Phase mit Natron
lauge extrahiert, getrocknet und einrotiert. Die weitere Reinigung erfolgt mittels
Säulen-chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Chloroform/Aceton 95/5).
Man erhält 1,40 g (15% der Theorie) N-(2-Ethyl-3-chlor-4-pyridyl)-3,5-dimethyl
isoxazol-4-yl-essigsäure-amid.
¹H-NMR (CDCl₃): 1,25 (t,3H), 2.2 (s,3H), 2.3 (s,3H), 2.9 (q,2H), 3,5 (s,2H), 8.2 (d,1H), 8.35 (d,1H) ppm.
¹H-NMR (CDCl₃): 1,25 (t,3H), 2.2 (s,3H), 2.3 (s,3H), 2.9 (q,2H), 3,5 (s,2H), 8.2 (d,1H), 8.35 (d,1H) ppm.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angege
benen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung
der gewünschten Konzentration behandelt und mit Meerrettichblattkäfer-Larven
(Phaedon cochleariae) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in% bestimmt. Dabei bedeutet
100%, daß alle Käfer-Larven abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Käfer-Larven
abgetötet wurden.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen
1, 2 und 4 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,01% eine Abtö
tung von 100% nach 7 Tagen.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylfomamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angege
benen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung
der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen der Kohlschabe
(Plutella maculipennis) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet
100%, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Raupen abge
tötet wurden.
In diesem Test bewirkte z. B. die Verbindung gemäß dem Herstellungsbeispiel 1
bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine Abtötung von
100% nach 7 Tagen.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angege
benen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung
der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Eulenfalters (Spo
doptera frugiperda) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß
alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen
2 und 3 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine Abtötung
von 100% nach 7 Tagen.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angege
benen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschte Konzentration.
Keimlinge der Dicken Bohne (Vicia faba), die von der Grünen Pfirsichblattlaus
(Myzus persicae) befallen sind, werden in die Wirkstoffzubereitung der gewünsch
ten Konzentration getaucht und in eine Plastikdose gelegt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in Prozent bestimmt. Dabei
bedeutet 100%, daß alle Blattläuse abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine
Blattläuse abgetötet wurden.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen
2 bzw. 4 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine Abtötung
von 99% bzw. 95% nach 6 Tagen.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angege
benen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschte Konzentration.
Reiskeimlinge (Oryza sativa) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung
der gewünschten Konzentration behandelt und mit Larven der Grünen Reiszikade
(Nephotettix cincticeps) besetzt, solange die Keimlinge noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet
100%, daß alle Zikaden abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Zikaden
abgetötet wurden.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen
2 und 4 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine Abtötung
von 100% nach 6 Tagen.
Claims (12)
1. Verbindungen der Formel (I)
in welcher
Py für gegebenenfalls substituiertes 4-Pyridyl steht,
R für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxyalkyl, gegebenen falls substituiertes Benzyloxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl oxyalkyl, Alkylcarbonyloxyalkyl, Alkoxycarbonyl, Hydroxyalkyl, For myl, Dialkylaminothio, Dialkylaminosulfinyl, Dialkylaminosulfonyl, Cyanalkyl, Halogenalkyl, Nitroalkyl, Carboxylalkyl, Alkoxycarbo nylalkyl, Alkylcarbonylalkyl, Alkylsulfonylalkyl, gegebenenfalls sub stituiertes Phenylsulfonylalkyl, Alkenyl, Alkinyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzyl steht,
Y für eine direkte Bindung, ein Heteroatom, eine Heterogruppierung oder eine gegebenenfalls substituierte und/oder gegebenenfalls minde stens ein Heteroatom bzw. mindestens eine Heterogruppierung enthaltende, gesättigte oder ungesättigte Kohlenstoffkette steht und
A für gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substitu iertes Cycloalkenyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder einen gegebenenfalls substituierten Heterocyclus steht.
Py für gegebenenfalls substituiertes 4-Pyridyl steht,
R für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxyalkyl, gegebenen falls substituiertes Benzyloxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl oxyalkyl, Alkylcarbonyloxyalkyl, Alkoxycarbonyl, Hydroxyalkyl, For myl, Dialkylaminothio, Dialkylaminosulfinyl, Dialkylaminosulfonyl, Cyanalkyl, Halogenalkyl, Nitroalkyl, Carboxylalkyl, Alkoxycarbo nylalkyl, Alkylcarbonylalkyl, Alkylsulfonylalkyl, gegebenenfalls sub stituiertes Phenylsulfonylalkyl, Alkenyl, Alkinyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzyl steht,
Y für eine direkte Bindung, ein Heteroatom, eine Heterogruppierung oder eine gegebenenfalls substituierte und/oder gegebenenfalls minde stens ein Heteroatom bzw. mindestens eine Heterogruppierung enthaltende, gesättigte oder ungesättigte Kohlenstoffkette steht und
A für gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substitu iertes Cycloalkenyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder einen gegebenenfalls substituierten Heterocyclus steht.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß An
spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) er
hält, wenn man
- a) N-(4-Pyridyl)-amide der Formel (II)
in welcher
Py, R, Y und A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
mit einem Schwefelungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt;
oder - b) Pyridylamine der Formel (III)
in welcher
Py und R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
mit Dithioestern der Formel (IV)Alk S-CS-Y-A (IV)in welcher
Alk für Alkyl steht und
Y und A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
3. Verbindungen der Formel (II-1)
in welcher
R, Y und A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
Py′ für den 4-Pyridyl-Rest: steht,
in welchem
R¹′ bis R⁴′ unabhängig voneinander für folgende Substituenten ste hen:
Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogen alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Al kylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio,
C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, gegebenen falls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl substituiertes Amino, gegebenen falls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituier tes C₃-C₆-Cycloalkyl, gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituiertes Aryl, insbesondere Phenyl,
C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy-C₁-C₄-alkyl,
C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-halogenalkyl,
C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl, Nitro, Cyano,
C₁-C₄-Cyan-alkyl, Thiocyanato,
C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy-car bonyl-C₁-C₄-alkyl,
C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl-sulfinyl-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl-C₁-C₄-alkyl, Nitroal kyl, C₂-C₄-Alkenyl,
C₂-C₄-Halogenalkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₂-C₄-Halogen alkinyl,
Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-oxy, C₁-C₄-Hydroxyal kyl,
C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl,
Mercapto, C₁-C₄-Mercaptoalkyl,
Aminocarbonyl, C₁-C₄-Alkylamino-carbonyl, Di(C₁- C₄)alkylamino-carbonyl, Aminothiocarbonyl, C₁-C₄-Al kylaminothiocarbonyl, Di(C₁-C₄)alkylamino-thiocarbo nyl,
Formyl oder die Gruppierung -CR⁵, =N-OR⁶′,
wobei
R⁵′ und R⁶′ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl stehen;
wobei jedoch mindestens ein Substituent von R¹′ bis R⁴′ aus der Gruppe:
Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-oxy, C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl oxy-C₁-C₄-alkyl,
Mercapto, C₁-C₄-Mercaptoalkyl,
Aminocarbonyl, C₁-C₄-Alkylamino-carbonyl, Di(C₁-C₄)alkyl amino-carbonyl, Aminothiocarbonyl, C₁-C₄-Alkylaminothio carbonyl, Di(C₁-C₄)alkylamino-thiocarbonyl, Formyl oder die Gruppierung-CR⁵′=N-OR⁶′,
wobei
R⁵′ und R⁶′ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl stehen;
stammen muß;
oder
R¹′ und R²′ gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Ni tro oder Cyano substituierten gesättigten oder ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring, der Heteroatome, wie N-, O- oder S-Atome enthält, stehen.
R, Y und A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
Py′ für den 4-Pyridyl-Rest: steht,
in welchem
R¹′ bis R⁴′ unabhängig voneinander für folgende Substituenten ste hen:
Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogen alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Al kylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio,
C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, gegebenen falls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl substituiertes Amino, gegebenen falls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituier tes C₃-C₆-Cycloalkyl, gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituiertes Aryl, insbesondere Phenyl,
C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy-C₁-C₄-alkyl,
C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-halogenalkyl,
C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl, Nitro, Cyano,
C₁-C₄-Cyan-alkyl, Thiocyanato,
C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy-car bonyl-C₁-C₄-alkyl,
C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl-sulfinyl-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl-C₁-C₄-alkyl, Nitroal kyl, C₂-C₄-Alkenyl,
C₂-C₄-Halogenalkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₂-C₄-Halogen alkinyl,
Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-oxy, C₁-C₄-Hydroxyal kyl,
C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl,
Mercapto, C₁-C₄-Mercaptoalkyl,
Aminocarbonyl, C₁-C₄-Alkylamino-carbonyl, Di(C₁- C₄)alkylamino-carbonyl, Aminothiocarbonyl, C₁-C₄-Al kylaminothiocarbonyl, Di(C₁-C₄)alkylamino-thiocarbo nyl,
Formyl oder die Gruppierung -CR⁵, =N-OR⁶′,
wobei
R⁵′ und R⁶′ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl stehen;
wobei jedoch mindestens ein Substituent von R¹′ bis R⁴′ aus der Gruppe:
Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-oxy, C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl oxy-C₁-C₄-alkyl,
Mercapto, C₁-C₄-Mercaptoalkyl,
Aminocarbonyl, C₁-C₄-Alkylamino-carbonyl, Di(C₁-C₄)alkyl amino-carbonyl, Aminothiocarbonyl, C₁-C₄-Alkylaminothio carbonyl, Di(C₁-C₄)alkylamino-thiocarbonyl, Formyl oder die Gruppierung-CR⁵′=N-OR⁶′,
wobei
R⁵′ und R⁶′ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl stehen;
stammen muß;
oder
R¹′ und R²′ gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, Ni tro oder Cyano substituierten gesättigten oder ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring, der Heteroatome, wie N-, O- oder S-Atome enthält, stehen.
4. Verbindungen der Formel (II-2)
in welcher
R, Py und A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
Y′ für die Heterogruppierungen <C=N-OR¹⁰, <C=CH-NR¹¹R¹² oder <C=N-NR¹³R¹⁴;
für eine gegebenenfalls substituierte gesättigte C₁-C₆-Kohlenstoffkette steht, die eine Heterogruppierung, wie
CO, CS, <C=N-OR¹⁰, <C=CH-NR¹¹R¹² oder <C=N-NR¹³R¹⁴ enthält, wobei
R¹⁰ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder gegebenenfalls einfach bis zweifach gleich oder verschieden durch Halogen, Nitro, Cy ano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halo genalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy oder C₁-C₄-Halogenalkylthio substituiertes Benzyl steht,
R¹¹ und R¹² unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkyl-carbonyl stehen und
R¹³ und R¹⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkylcarbonyl stehen;
wobei als Substituenten in der Kohlenstoffkette bevorzugt genannt seien:
C₁-C₄-Alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₅-C₇-Cycloalkenyl, Halogen, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₂-C₄-Ha logenalkenyl, Hydroxy, Cyano, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl,
C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkoxy- C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alk oxy, C₁-C₄-Alkylcarbonyloxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyloxy-carbonyl, Amino, C₁-C₄-Alkylamino und C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-amino;
oder
Y′ für eine substituierte gesättigte C₁-C₆-Kohlenstoffkette steht, die ein Heteroatom bzw. eine Heterogruppierung, wie O, S, SO, SO₂, NR⁷ oder SiR⁸R⁹ enthalten kann, wobei
R⁷ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkyl-carbonyl steht und
R⁸ und R⁹ unabhängig voneinander für C₁-C₄-Alkyl stehen, wobei als Substituenten in der Kohlenstoffkette bevor zugt genannt seien:
C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkoxy- C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylcarbonyloxy, C₁-C₄-Alkyl-car bonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyloxy-carbonyl, Ami no, C₁-C₄-Alkylamino und C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-ami no.
R, Py und A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
Y′ für die Heterogruppierungen <C=N-OR¹⁰, <C=CH-NR¹¹R¹² oder <C=N-NR¹³R¹⁴;
für eine gegebenenfalls substituierte gesättigte C₁-C₆-Kohlenstoffkette steht, die eine Heterogruppierung, wie
CO, CS, <C=N-OR¹⁰, <C=CH-NR¹¹R¹² oder <C=N-NR¹³R¹⁴ enthält, wobei
R¹⁰ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder gegebenenfalls einfach bis zweifach gleich oder verschieden durch Halogen, Nitro, Cy ano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halo genalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy oder C₁-C₄-Halogenalkylthio substituiertes Benzyl steht,
R¹¹ und R¹² unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkyl-carbonyl stehen und
R¹³ und R¹⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkylcarbonyl stehen;
wobei als Substituenten in der Kohlenstoffkette bevorzugt genannt seien:
C₁-C₄-Alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₅-C₇-Cycloalkenyl, Halogen, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₂-C₄-Ha logenalkenyl, Hydroxy, Cyano, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl,
C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkoxy- C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alk oxy, C₁-C₄-Alkylcarbonyloxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy-C₁C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyloxy-carbonyl, Amino, C₁-C₄-Alkylamino und C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-amino;
oder
Y′ für eine substituierte gesättigte C₁-C₆-Kohlenstoffkette steht, die ein Heteroatom bzw. eine Heterogruppierung, wie O, S, SO, SO₂, NR⁷ oder SiR⁸R⁹ enthalten kann, wobei
R⁷ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkyl-carbonyl steht und
R⁸ und R⁹ unabhängig voneinander für C₁-C₄-Alkyl stehen, wobei als Substituenten in der Kohlenstoffkette bevor zugt genannt seien:
C₁-C₄-Hydroxyalkyl, C₁-C₄-Alkoxy- C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylcarbonyloxy, C₁-C₄-Alkyl-car bonyloxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyloxy-carbonyl, Ami no, C₁-C₄-Alkylamino und C₁-C₄-Alkyl-carbonyl-ami no.
5. Verbindungen der Formel (II-3)
in welcher
R, Py und Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
A′ für die folgenden, gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich der ver schieden substituierten Heterocyclen steht: wobei jeweils
als Substituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano; Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy; Methylthio; -CF₃, CHF₂, -CH₂CF₃, -CH₂-CF₂-CHF₂, -CH(CF₃)-CH₃; -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂CF₃, -O-CH₂-CF₂-CF₃, -OCH₂-CF₂-CHF2, -O-CH(CF₃)-CH₃; -SCF₃;
jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio, wobei als Substituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Trifluormethylthio;
und wobei
R¹⁵ für C₁-C₄-Alkyl, wie insbesondere Methyl oder Ethyl; C₁-C₄-Alkylcarbonyl, wie insbesondere Methylcarbonyl oder Ethyl carbonyl; sowie für gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich oder verschieden durch C₁-C₄-Alkyl, wie insbesondere Methyl oder Ethyl; Halogen, wie insbesondere Fluor oder Chlor; C₁-C₄-Halogenalkyl, wie insbesondere Trifluormethyl; C₁-C₄-Alkoxy, wie insbesondere Methoxy; und C₁-C₄-Halo genalkoxy, wie insbesondere Trifluormethoxy substituiertes Phenylsulfonyl steht;
oder
A′ für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Hydroxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy, Amino, C₁-C₄-Al kylamino, C₁-C₄-Alkylcarbonylamino, Di(C₁-C₄)alkylamino C₂-C₆-Alkenyloxy, C₂-C₆-Halogenalkenyloxy, C₄-C₆-Cycloalkenyloxy, das gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen substituiert ist; oder jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Benzyl, Pyridinyloxy, Pyrimidinyloxy, Thiazolyloxy oder Thiadiazolyloxy, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy und C₁-C₄-Halogenalkyl thio;
wobei jedoch mindestens ein Substituent aus der Gruppe C₂-C₆-Alkenyloxy, C₂-C₆-Halogenalkenyloxy oder gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen sub stituiertes Cycloalkenyloxy stammen muß, wobei insbesondere genannt seien:
R, Py und Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
A′ für die folgenden, gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich der ver schieden substituierten Heterocyclen steht: wobei jeweils
als Substituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano; Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy; Methylthio; -CF₃, CHF₂, -CH₂CF₃, -CH₂-CF₂-CHF₂, -CH(CF₃)-CH₃; -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂CF₃, -O-CH₂-CF₂-CF₃, -OCH₂-CF₂-CHF2, -O-CH(CF₃)-CH₃; -SCF₃;
jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio, wobei als Substituenten genannt seien:
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Trifluormethylthio;
und wobei
R¹⁵ für C₁-C₄-Alkyl, wie insbesondere Methyl oder Ethyl; C₁-C₄-Alkylcarbonyl, wie insbesondere Methylcarbonyl oder Ethyl carbonyl; sowie für gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich oder verschieden durch C₁-C₄-Alkyl, wie insbesondere Methyl oder Ethyl; Halogen, wie insbesondere Fluor oder Chlor; C₁-C₄-Halogenalkyl, wie insbesondere Trifluormethyl; C₁-C₄-Alkoxy, wie insbesondere Methoxy; und C₁-C₄-Halo genalkoxy, wie insbesondere Trifluormethoxy substituiertes Phenylsulfonyl steht;
oder
A′ für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio, Hydroxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyloxy, Amino, C₁-C₄-Al kylamino, C₁-C₄-Alkylcarbonylamino, Di(C₁-C₄)alkylamino C₂-C₆-Alkenyloxy, C₂-C₆-Halogenalkenyloxy, C₄-C₆-Cycloalkenyloxy, das gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen substituiert ist; oder jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Benzyl, Pyridinyloxy, Pyrimidinyloxy, Thiazolyloxy oder Thiadiazolyloxy, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy und C₁-C₄-Halogenalkyl thio;
wobei jedoch mindestens ein Substituent aus der Gruppe C₂-C₆-Alkenyloxy, C₂-C₆-Halogenalkenyloxy oder gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen sub stituiertes Cycloalkenyloxy stammen muß, wobei insbesondere genannt seien:
6. Verbindungen der Formel (II-4)
in welcher
Py, Y und A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
R′ für Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyloxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryloxyalkyl, Alkylcar bonyloxyalkyl, Alkoxycarbonyl, Hydroxyalkyl, Formyl, Dialkylamino thio, Dialkylaminosulfinyl und Dialkylaminosulfonyl steht.
Py, Y und A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
R′ für Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyloxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryloxyalkyl, Alkylcar bonyloxyalkyl, Alkoxycarbonyl, Hydroxyalkyl, Formyl, Dialkylamino thio, Dialkylaminosulfinyl und Dialkylaminosulfonyl steht.
7. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formeln (II-1), (II-2), (II-3)
bzw. (II-4) gemäß Ansprüchen 3, 4, 5 bzw. 6, dadurch gekennzeichnet, daß
man Pyridyl-Amine der Formel (III) bzw. der Formeln (IIIa) oder (IIIb)
in welchen
R, R′, Py und Py′ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Säurehalogeniden der Formeln (V-1), (V-2) oder (V-3)Hal-CO-Y′-A (V-1)Hal-CO-Y-A′ (V-2)Hal-CO-Y-A (V-3)in welchen
Hal für Halogen, vorzugsweise für Chlor steht und
Y, Y′, A und A′ die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart einer Base und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels um setzt.
R, R′, Py und Py′ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Säurehalogeniden der Formeln (V-1), (V-2) oder (V-3)Hal-CO-Y′-A (V-1)Hal-CO-Y-A′ (V-2)Hal-CO-Y-A (V-3)in welchen
Hal für Halogen, vorzugsweise für Chlor steht und
Y, Y′, A und A′ die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart einer Base und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels um setzt.
8. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an
mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
9. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur
Bekämpfung von Schädlingen.
10. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß
man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf Schädlinge
und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
11. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch ge
kennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit
Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
12. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur
Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln.
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