TWI631897B - 保護有用植物或植物繁殖材料之方法 - Google Patents

Abstract

一種用於控制有用植物或其植物繁殖材料上的植物病原的疾病之方法，該方法包括將殺真菌有效量值的式(I)的化合物施用到所述植物或者植物繁殖材料上， 其中，所有的取代基維持如在申請專利範圍第1項中指出的。

Description

保護有用植物或植物繁殖材料之方法

本發明涉及用於保護有用植物或者植物繁殖材料的方法，更確切地說，涉及使用氧雜硼雜環戊烯(oxaborole)及其鹽作為殺生物劑在農業或者園藝上用於控制或者預防植物或者植物繁殖材料、收穫的糧食作物免於受植物病原的微生物，較佳的是真菌的侵染的方法。

對於植物、動物以及人類而言，嚴重的真菌感染(系統或局部的)的發病率繼續增加。許多真菌係在環境中常見的，並且是對植物或者哺乳動物無害的。然而，某些真菌可以在植物、人類和/或動物中產生疾病。

殺真菌劑係天然或合成來源的化合物，它們起到的作用係保護植物免受真菌，包括卵菌綱引起的損害。目前的農業方法很大程度上依賴於使用殺真菌劑。實際上，一些作物不使用殺真菌劑時不能有效地生長。使用殺真菌劑允許栽培者增加作物的產量並且因此增加該作物的價值。已經發展了許多殺真菌的試劑。然而，真菌侵染以及感染的治療仍然是主要問題。此外，殺真菌劑以及抗真菌藥抗性已經變成了嚴重的問題，使得該等試劑對於一些農業的以及治療的用途是無效的。這樣，對於發展新的殺真菌的以及抗真菌的化合物以及已知的化合物的創新的用途存在一種需要。

氧雜硼雜環戊烯及其鹽作為工業殺生物劑，尤其是作為殺真菌劑用於 保護塑性材料(例如增塑PVC)的用途從WO95/33754中已知。

根據本發明，在此提供了用於控制或者預防易於受微生物侵襲的植物或者植物繁殖材料和/或收穫的糧食作物的侵染的方法，該方法係藉由用有效量值的通式(I)的氧雜硼雜環戊烯處理植物或者植物繁殖材料和/或收穫的糧食作物 其中，A和D各自獨立地是氫、可視需要取代的C_1-18-烷基、芳烷基、芳基或者雜環的，或者其中A和D連同它們所附接到其上的碳原子一起形成5、6或者7元的稠環，該稠環本身可以被取代；X係-CR¹R²基團，其中R¹與R²各自獨立地是氫、可視需要經取代的C_1-6-烷基、腈、硝基、芳基或者芳烷基或者R¹與R²連同它們所附接到其上的碳原子一起形成脂環族的環；R係氫、可視需要經取代的C_1-18-烷基、芳烷基、芳基、雜芳基、環烷基或者式(II)的基團 其中A、D以及X係如在上文中的。

因此，本發明進一步涉及根據式(I)的氧雜硼雜環戊烯衍生物及其鹽用於控制或者預防植物或者植物繁殖材料的侵染的用途、將根據式(I)的氧雜硼雜環戊烯衍生物施用到有用植物上、將根據式(I)的氧雜硼雜環戊 烯衍生物施用到有用植物的場所的上或者將根據式(I)的氧雜硼雜環戊烯衍生物施用到有用植物的植物繁殖材料上(式(I)的化合物)。

因此，本發明進一步涉及根據式(I)的氧雜硼雜環戊烯衍生物及其鹽藉由用有效量值的通式(I)的氧雜硼雜環戊烯來處理植物或者植物繁殖材料而用於控制或者預防植物或者植物繁殖材料侵染的用途。

因此，本發明進一步涉及用於控制有用植物或其植物繁殖材料上的植物病原的疾病的方法，該方法包括將殺真菌有效量值的式(I)的化合物施用到所述植物或者植物繁殖材料上。較佳的是，用於控制有用植物或其植物繁殖材料上的植物病原的疾病的方法，該方法包括將殺真菌有效量值的式(I)的化合物施用到上述植物或者植物繁殖材料上，其中，有用植物的植物繁殖材料係有用植物的種子。

因此，本發明進一步涉及用於控制或者預防植物或者植物繁殖材料的侵染的方法，該方法係藉由用有效量值的通式(I)的氧雜硼雜環戊烯處理植物或者植物繁殖材料。

因此，本發明進一步涉及在有用植物或其植物繁殖材料上控制植物病原的疾病的方法，該方法包括將殺真菌有效量值的式(I)的化合物施用到所述植物繁殖材料上。

因此，本發明還涉及用於保護植物繁殖材料以及在稍後的時間點生長的器官免受植物病原的疾病的損害的方法，該方法包括將殺真菌有效量值的式(I)的化合物施用到所述繁殖材料上。

在本發明的另一方面，本發明提供了保護植物繁殖材料的組合物，包括式I的化合物，連同對此適當的載體。

在本發明的另一方面，本發明提供了用於控制有用植物或其植物繁殖材料上的植物病原的疾病的方法，該方法包括將殺真菌有效量值的保護植物繁殖材料的組合物施用到所述植物繁殖材料上，該組合物包括如在申請專利範圍第1項中定義的包括式(I)的化合物，連同對此適當的載體。

本發明的這個方面的一較佳的實施方式係保護植物繁殖材料的組合物，包括式I的化合物，連同對此適當的載體，其中所述保護植物繁殖材料的組合物此外包括著色劑。

在本發明的再另一方面，本發明提供了用包括式I的化合物，連同因此適當的載體的保護植物繁殖材料的組合物所處理的植物繁殖材料。

本發明的這個方面的較佳的實施方式係用保護植物繁殖材料的組合物處理的植物繁殖材料，該組合物包括式I的化合物，連同因此適當的載體，其中所述保護植物繁殖材料的組合物此外包括著色劑。

用於控制或者預防生長的植物中有害生物損害的方法，該方法包括在其種植或者播種之前將式(I)的化合物施用到該植物繁殖材料上。

用於控制或者預防生長的植物或者生長的植物組織中有害生物損害的方法，所述方法包括：在其種植或者播種之前將殺真菌的有效量值的式(I)的化合物施用到該植物繁殖材料上。

用於控制或者預防生長的植物或者生長的植物組織中真菌疾病的方法，所述方法包括：在其種植或者播種之前將殺真菌的有效量值的式(I)的化合物施用到該植物繁殖材料上。

在一較佳的實施方式中，該植物繁殖材料係種子或者塊莖。在另一較佳的實施方式中，該植物繁殖材料係種子。在另一較佳的實施方式中，該 植物繁殖材料係塊莖。較佳的是，根據本申請該等種子以及塊莖(莖塊莖(stem tuber)以及根塊莖(root tuber))係活的。較佳的是，根據本申請的種子以及塊莖係能夠萌發的。

在本發明的另一方面，本發明提供了用於控制或者預防生長的植物中的有害生物損害的方法，所述方法包括在其種植或者播種之前將式(I)的化合物施用到該種子上。

在本發明的另一方面，本發明提供了用於控制或者預防生長的植物或者生長的植物組織中有害生物損害的方法，所述方法包括在其種植或者播種之前將殺真菌的有效量值的式(I)的化合物施用到該種子上。

在本發明的另一方面，本發明提供了用於控制或者預防生長的植物或者生長的植物組織中真菌疾病的方法，所述方法包括在其種植或者播種之前將殺真菌的有效量值的式(I)的化合物施用到該種子上。

在本發明的另一方面，本發明提供了用於保護植物繁殖材料以及在稍後的時間點生長的器官免受植物病原的疾病的損害的方法，該方法包括將殺真菌有效量值的式(I)的化合物施用到所述繁殖材料上。

在本發明的另一方面，本發明提供了包括式(I)的化合物的植物繁殖材料。較佳的是，該植物繁殖材料包括殺真菌有效量值的式(I)的化合物。

在本發明的另一方面，本發明提供了包括式(I)的化合物的植物繁殖材料，並且此外包括著色劑。

在本發明的另一方面，本發明提供了用式(I)的化合物進行塗覆的塗覆的植物繁殖材料。

在本發明的另一方面，本發明提供了植物繁殖材料以及式(I)的化合 物的組合。

在本發明的另一方面，本發明提供了用包括如在申請專利範圍第1項中定義的式(I)的化合物的塗層進行塗覆的塗覆的植物繁殖材料。

在本發明的另一方面，本發明提供了包括外塗層的植物繁殖材料，其特徵係該外塗層包括根據式(I)的化合物，較佳的是包括外塗層的種子特徵係該外塗層包括根據式(I)的化合物。

在本發明的另一方面，本發明提供了包括植物繁殖材料以及式(I)的化合物的組合物。

在本發明的另一方面，本發明提供了包括植物繁殖材料以及式(I)的化合物並且進一步包括種子生長介質的組合物。

在本發明的另一方面，本發明提供了植物，它由塗覆的種子萌發而產生，其中，該塗層包括式(I)的化合物。

在本發明的另一方面，本發明提供了塗覆的植物繁殖材料，其中，該塗層包括式(I)的化合物。

在本發明的另一方面，本發明提供了根據前述段落的塗覆的植物繁殖材料，其中，所述材料係種子。

在本發明的另一方面，本發明提供了植物繁殖材料以及包括式(I)的化合物的組合物的組合。

在本發明的另一方面，本發明提供了根據前述段落的組合，其中，所述材料係種子。

在本發明的另一方面，本發明提供了根據前述兩個段落之一的組合，進一步包括植物生長和/或種子萌發介質。

在本發明的另一方面，本發明提供了植物，該植物由塗覆的植物繁殖材料萌發和/或生長而產生，其中，該塗覆的包括式(I)的化合物。

在本發明的另一方面，本發明提供了植物，該植物由塗覆的植物繁殖材料萌發和/或生長而產生，其中，該塗層包括式(I)的化合物並且其中該塗層的植物繁殖材料係種子。較佳的是，該塗覆的植物繁殖材料係種子。

在本發明的另一方面，本發明涉及根據申請專利範圍第1項的式(I)的化合物在用於塗覆植物繁殖材料以用於預防或者控制植物致病性真菌的組合物的製備中的用途。

該式I的化合物係藉由用殺真菌有效量值的式I的化合物處理植物繁殖材料施用的。較佳的是，該式I的化合物係藉由以殺真菌有效量值將式I的化合物黏著到植物繁殖材料上施用的。

較佳的施用方法係種子處理。

根據本發明的方法係尤其適合於增加有用植物的產量和/或品質，例如作物植物的作物產量。

因此，本發明進一步涉及改善植物的生長特性的方法，該方法包括將殺真菌有效量值的式I的化合物施用到所述繁殖材料上。

本發明涵蓋了那些化合物的所有農藝學上可接受的鹽、異構體、結構異構體、立體異構體、非對映異構體、對映異構體、互變異構體以及N-氧化物。式I的化合物能以不同的幾何或光學異構形式或以不同的互變異構的形式存在。可以存在一或多個手性中心，在這種情況下，式I的化合物可以作為純的對映異構體、對映異構體的混合物、純的非對映異構體或非對映異構體的混合物存在。在該分子中可以存在雙鍵，例如C=C或C=N鍵，在 這種情況下，式I的化合物可以作為單一的異構體或異構體的混合物存在。可以存在多個互變異構化的中心。本發明涵蓋了所有的此類異構體以及互變異構體以及它們的處於所有比例的混合物，連同同位素形式，例如氘化的化合物。作為圍繞單鍵的受限的旋轉的結果，還可能存在旋轉對映異構(atropisomerism)。

適當的具有式I的化合物的鹽包括酸加成的鹽，例如與無機酸的那些，該等無機酸係例如鹽酸、氫溴酸、硫酸、硝酸或磷酸，或與有機羧酸的那些，該等有機羧酸係例如草酸、酒石酸、乳酸、丁酸、甲基苯甲酸、己酸或鄰苯二甲酸，或與磺酸的那些，該等磺酸係例如甲烷、苯或甲苯磺酸。有機羧酸的其他例子包括鹵代酸，例如三氟乙酸。

除非另行說明，該等取代基或者部分A、D、X、R、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵以及R⁶分別地是未被取代的或者被取代的。如果取代基係被取代的，則該等取代基也在下面給出。

式(I)的化合物中的烷基、烯基、炔基以及烷氧基係直鏈的或者支鏈的或者它們係全鹵化並且形成鹵烷基、鹵烯基、鹵炔基或者是鹵代烷氧基。鹵素較佳的是表示F、Cl、Br、I，並且更佳的鹵素表示F或者Cl。側氧取代基是=O，因此氧原子雙鍵地連接到碳或者另一元素上。術語“側氧取代基”因此包含醛、羧酸、酮、磺酸、醯胺以及酯類。

在式(I)的化合物中的取代的烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的烷氧基、取代的芳基和/或芳香雜環基的較佳的取代基選自下列取代基：F，Cl，Br，I，-OH，-CN，硝基，側氧取代基，-C_1-4烷氧基，-C_1-4烷硫基，C_1-4烷基，C_2-4烯基，C_2-4烯基，C_2-4炔基，-C(O)H，-C(O)(C_1-4烷基)，-C(O)(C_1-4 烷氧基)，-C(O)NH₂，-C(O)NH(C_1-4烷基)，-C(O)N(C_1-4烷基)(C_1-4烷基)，-OC(O)NH(C_1-4烷基)，-OC(O)N(C_1-4烷基)(C_1-4烷基)，-NHC(O)(C_1-4烷基)，-NHC(O)(C_1-4烷氧基)，-N(C_1-4烷基)C(O)(C_1-4烷基)，-N(C_1-4烷基)C(O)(C_1-4烷氧基)，-OC(O)(C_1-4烷基)，-OC(O)(C_1-4烷氧基)，-Si(C_1-4烷基)₃，-Si(C_1-4烷氧基)₃，C_6-10芳基，C_6-10芳氧基，C_6-10芳硫基，C_6-10雜芳基，-(C_1-8-全鹵烷基)，芳基C_2-6炔基，-C_2-6烯基，雜芳基C_2-6炔基，-C_2-6烯基，C_3-8環烷基，-NR⁸R⁹，其中，R⁸與R⁹獨立地是H、-C_1-4烷基-C_2-4烯基、-C_2-4炔基或者是與在中間的氮結合以形成五-或六-元的環，該環可以包括一或兩個或三個的雜原子(除在中間的氮原子外，一或兩個N、O、或S原子)，在這種情況下，該雜環係未取代的或者該雜環係由一或者兩個側氧取代基、C_1-4烷基、-C_2-4烯基取代的或者是取代的-C_2-4烯基、-C_2-4炔基或者是取代的-C_2-4炔基、-C(O)H、-C(O)(C_1-4烷基)、-C(O)(C_1-4烷氧基)、-C(O)NH₂、-C(O)NH(C_1-4烷基)、-C(O)N(C_1-4烷基)(C_1-4烷基)、-OC(O)NH(C_1-4烷基)、-OC(O)N(C_1-4烷基)(C_1-4烷基)、-NHC(O)(C_1-4烷基)、-NHC(O)(C_1-4烷氧基)、-N(C_1-4烷基)C(O)(C_1-4烷基)、-N(C_1-4烷基)C(O)(C_1-4烷氧基)、-OC(O)(C_1-4烷基)、-OC(O)(C_1-4烷氧基)、-Si(C_1-4烷基)₃、-Si(C_1-4烷氧基)₃、C_6-10芳基、C_6-10芳氧基、C_6-10芳硫基、C_6-10雜芳基、-(C_1-8-全鹵烷基)、芳基C_1-4炔基、-C_1-6炔基，其中，所有的烷基、烯基、炔基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳硫基或者雜芳基係取代的或者未取代的，較佳的是，該等取代的基團的取代基僅帶有一另外的取代基，更佳的是，該等取代的基團的取代基係不被進一步取代的。

取代的烷基、烯基、炔基以及烷氧基的更佳的取代基選自下列取代基：-OH、CN、F、Cl、C_1-4烷氧基、-C_1-4烷氧基、-C_1-4烷硫基、C_1-4烷基、 C_2-4烯基、C_2-4烯基、C_2-4炔基、C_6-10芳基、-C_1-4烷胺基。該等烷基係支鏈的或者直鏈的。最佳的烷基係甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、三級丁基(1,1-二甲基乙基)、二級-丁基(1-甲基丙基)、異丁基(2-甲基丙基)、戊基、異戊基(iso-pentyl)(3-甲基丁基、異戊基(isoamyl))、1-甲基戊基、1-乙基戊基、己基、庚基、或者辛基。較佳的烯基係乙烯基、丙烯基(1-丙烯基、2-丙烯基)、丁烯基(1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-甲基丙烯-1-基、2-甲基丙烯-2-基)、戊烯基(戊-1-烯基、戊-2-烯基、戊-3-烯基、2-甲基丁-1-烯基、3-甲基丁-1-烯基、2-甲基丁-2-烯基、3-甲基丁-2-烯基、2-甲基丁-3-烯基、3-甲基丁-3-烯基、1,2-二甲基丙-2-烯基、1,1-二甲基丙-2-烯基)。較佳的炔基係乙炔基、丙炔基(丙-1-炔基或者丙-2-炔基(炔丙基))、丁基(丁-1-炔基、丁-2-炔基、丁-3-炔基)、戊炔基(戊-1-炔基、戊-2-炔基、戊-3-炔基、戊-4-基、3-甲基丁-1-炔基、2-甲基丁-3-炔基、1-甲基丁-3-炔基)。最佳的烷基以及最佳的烷氧基係甲基、乙基、丙基、三級丁基、甲氧基以及乙氧基。甲基、乙基以及甲氧基係非常特別佳的。

較佳的是，在式(I)的化合物中的烷基和/或在式(I)的化合物中的烷氧基具有最多兩個另外的取代基，更佳的是，在式(I)的化合物中的烷基和/或在式(I)的化合物中的烷氧基帶有不多於一個另外的取代基，最佳的是，在式(I)的化合物中的烷基和/或在式(I)的化合物中的烷氧基不被進一步取代。

在式(I)的化合物中的取代的芳基的更佳的取代基係選自下列取代基F、Cl、CF₃、CN、-OH、硝基、-C_1-4烷基、-C_1-4烷氧基、-C(O)(C_1-4烷氧基)、-C(O)H、-C(O)(C_1-4烷基)，其中烷基係取代的或者未取代的。芳基較佳的是 萘基、菲基或者苯基，更佳的是苯基。

在式(I)的化合物中的取代的芳基的最佳的取代基係選自下列取代基F、Cl、-C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、-CN、-C(O)(C_1-4烷氧基)、-C(O)(C_1-4烷基)並且較佳的是F、Cl係在式(I)的化合物中的取代的芳基的甚至更佳的取代基。

在本發明的特別佳的實施方式中，A、D、X、R、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵以及R⁶的較佳的基團以其任何組合係如以下列出的。

當A和/或D係烷基時，它可以是直鏈的或者支鏈的並且較佳的是C_1-12-，更佳的是C_1-8-並且尤其是C_1-4-烷基。

當A和/或D係取代的烷基時，該取代基可以是C_1-6-烷氧基、羥基、鹵素、腈、胺基、取代的胺基、羧基、醯基、芳氧基或者可視需要由C_1-6-烷基取代的羰基胺基。

當A和/或D係烷基時，這個烷基或者該等烷基較佳的是未取代的。

當A和/或D係芳基時，它較佳的是苯基，該苯基本身可以是被取代的。

當A和/或D係芳烷基時，它較佳的是苄基或者2-乙基苯基，其中該苯環可以是被取代。

當該苯環係取代的時，該等取代基包括C_1-6-烷基、C_1-6-烷氧基、芳氧基、羥基、鹵素、硝基、碳醯胺基、亞磺醯胺基、三氟甲基或者可視需要由一或者多個C_1-6-烷基取代的胺基。

芳氧基較佳的是苯氧基。

當A與D連同它們所附接到其上的兩個碳原子一起形成稠環時，該環可以是如在環戊烯、環己烯或者環庚烯中的脂環族的或者它可以是芳香族的，如苯基、吡啶基、噻吩基或者呋喃基。該稠環還可以包含多於一個的 環系統，例如，萘基或者喹啉基環系統或者該稠環還可以連接如，例如在1H,3H-苯并[1,2-c：4,5-c']二[1,2]氧雜硼雜環戊烯中的兩個氧雜硼雜環戊烯環。

當R¹和/或R²係芳基時，它較佳的是苯基。

當R¹和/或R²係烷基時，它較佳的是甲基。

當R¹和/或R²係芳烷基時，它較佳的是苄基。

較佳的是，R¹與R²的至少一個係氫並且尤其佳的是兩者都是氫。

當R係烷基時，它可以是直鏈的或者支鏈的並且較佳的是C_1-12-並且尤其是C_1-6-烷基。

當R係取代的烷基時，該取代基可以是C_1-6-烷氧基，C_1-6-烷硫基，羥基，胺基，取代的胺基，羧基，芳基，芳氧基，可視需要由C_1-6-烷基、芳基(如苯基)以及芳烷基(如苄基)取代的碳醯胺基。

當R係芳烷基時，它較佳的是苄基或者2-苯乙基。

當R係芳基時，它較佳的是苯基。

當R係雜芳基時，它較佳的是喹啉基並且特別是喹啉-8-基。

當R係環烷基時，它較佳的是環己基或者環戊基。

當該取代基係鹵素時，它較佳的是溴、氯並且尤其是氟。

氧雜硼雜環戊烯的一較佳的類係式I的苯并氧雜硼雜環戊烯，其中，A與D連同它們所附接到其上的碳原子一起形成稠合的苯基、萘基或者噻吩基環。當該稠環係苯基時，該氧雜硼雜環戊烯係苯并氧雜硼雜環戊烯並且這個取代基或者該等取代基可以是處於苯并氧雜硼雜環戊烯的4、5、6或者7位的任何位置上。較佳的是，這個取代基或者該等取代基係處於5和/或6位上的。較佳的取代基係胺基、烷基、烷氧基、苯基、苯氧基、胺磺醯、碳醯 胺基，其中每個可以是被取代的，以及還有三氟甲基、氯、溴並且尤其是氟。

當該稠環係萘基時，另一稠合的苯環係在4,5-或者5,6-位上附接到該苯并氧雜硼雜環戊烯環系統上的。

在氧雜硼雜環戊烯的較佳的類中，R係氫。

在根據本發明的較佳的實施方式中，在此提供了用於控制或者預防易受微生物侵襲的植物或者植物繁殖材料和/或收穫的糧食作物的侵染的方法，該方法藉由以有效量值的通式(I)的氧雜硼雜環戊烯或其鹽來處理植物或者植物繁殖材料和/或收穫的糧食作物， 其中A和D，連同它們所附接到其上的碳原子一起形成5、6或者7元的稠環，該稠環可以被C_1-6-烷基、C_1-6-烷氧基、羥基、鹵素、硝基、腈、胺基(可視需要由一或者多個C_1-6-烷基取代)、羧基、醯基、芳氧基、碳醯胺基(可視需要由一或者多個C_1-6-烷基取代)、亞磺醯胺基或者三氟甲基取代，或者所述稠環可以連結兩個氧雜硼雜環戊烯環；X係CR¹R²基，其中R¹與R²各自獨立地是氫、可視需要取代的C_1-6-烷基、腈、硝基、芳基、芳烷基或者R¹與R²連同它們所附接到其上的碳原子一起形成脂環族的環；R係氫、C_1-18-烷基(可視需要由C_1-6-烷氧基、C_1-6-烷硫基取代)、羥基、胺基(可視需要由C_1-18-烷基取代)、羧基、芳基、芳氧基、碳醯胺基(可視需要由C_1-6-烷基、芳基、芳基烷基、芳烷基、芳基、雜芳基、環烷基取代)、C_1-18-伸烷基胺基(可視需要由苯基、C_1-6-烷氧基、C_1-6-烷硫基、或者側氧取代基取代)、羰基伸烷基胺基或者式(II)的基團： 其中，A、D以及X係如在上面所定義的。

用在本發明中的氧雜硼雜環戊烯的另一較佳的類係其中R係取代的烷基、尤其是其中該取代基係一級、二級或者三級胺基並且特別是其中該伸烷基胺基連同硼原子以及該基團R附接到其上的氧原子一起形成5-、6-或者7-元的環。此類化合物係例如在下面的式(2)中的酯類 其中A、D以及X係如在上文中所定義的；R³與R⁴各自獨立地是氫、可視需要取代的C_1-18-烷基或者可視需要取代的苯基，或者R³連同Y或者Y的部分一起形成5-或者6-或者7-元的、可視需要取代的包含氮原子的環；並且Y係可視需要取代的包含至多18個碳原子(較佳的是至多6個碳原子)的二價的伸烷基連接基團。R³與R⁴係較佳的是可視需要取代的C_1-12-烷基，更佳的是可視需要取代的C_1-18-烷基並且尤其是取代的C_1-6-烷基。

用在本發明中的氧雜硼雜環戊烯的另一較佳的類係其中R係取代的烷基、尤其是其中該取代基係一級、二級或者三級胺基並且特別是其中該伸烷基胺基連同硼原子以及該基團R附接到其上的氧原子一起形成5-、6-或者7-元的環。此類化合物係包含四面體的硼原子酯類，如，例如在下面的式(3)中 其中A、D以及X係如在上文中所定義的；R³與R⁴各自獨立地是氫、可視需要取代的C_1-18-烷基或者可視需要取代的苯基，或者R³連同Y或者Y的部分一起形成5-或者6-或者7-元的、可視需要取代的包含氮原子的環；並且Y係可視需要取代的包含至多18個碳原子(較佳的是至多6個碳原子)的二價的伸烷基連接基團。R³與R⁴係較佳的是可視需要取代的C_1-12-烷基，更佳的是可視需要取代的C_1-18-烷基並且尤其是取代的C_1-6-烷基。較佳的是，A、D以及X係如在上文中所定義的；R³與R⁴各自獨立地是氫、可視需要取代的C_1-18-烷基或者可視需要取代的苯基，並且Y係可視需要取代的包含至多18個碳原子(較佳的是至多6個碳原子)的二價的伸烷基連接基團。R³與R⁴係較佳的是可視需要取代的C_1-12-烷基，更佳的是可視需要取代的C_1-18-烷基並且尤其是取代的C_1-6-烷基。

較佳的是，當R³和/或R⁴係烷基時，該烷基係未取代的。由Y表示的伸烷基可以是直鏈的或者支鏈的。

當Y係取代的伸烷基時，該取代基較佳的是苯基、C_1-6-烷基、C_1-6-烷氧基、C_1-6-烷硫基或者羰基伸烷基，如例如-COCH₂-基，更佳的是，C_1-6-烷基。

當Y或者Y的部分形成5-、6-或者7-元的、可視需要取代的環時，該取代基可以是稠環，該稠環本身係可以被取代的。

較佳的是，Y係未取代的C_1-6-伸烷基或者取代的C_1-6-伸烷基。

當R³連同Y一起形成6-元的、可視需要取代的環時，該環較佳的是喹啉基環如，例如，從8-羥基喹啉中可獲得的。

當R³連同Y的一部分一起形成5-元的環時，該環較佳的是吡咯啶-2-基。

較佳的是，A與D連同它們所附接到其上的碳原子一起形成芳香族的環或者環系統，例如稠合的苯基、噻吩基或者萘基環，其中，如在上文中對取代的苯基以及取代的烷基所定義的，環或者環系統可以是被取代的。較佳的是，A與D連同它們所附接到其上的碳原子一起形成取代的稠合的苯環，該苯環可視需要由氯、氟、硝基、苯氧基或者三氟甲基取代。

較佳的是，A與D連同它們所附接到其上的碳原子一起形成取代的稠合的苯環，該苯環可視需要由氯、氟、硝基、苯氧基或者三氟甲基取代。

更佳的是，A與D連同它們所附接到其上的碳原子一起形成可視需要取代的稠合的苯環，該苯環可視需要由氯、氟、硝基、苯氧基或者三氟甲基取代。

當A與D連同它們所附接到其上的碳原子一起形成取代的稠合的苯環時，該氧雜硼雜環戊烯可以是包含附接到每個硼原子上的酯基的1H,3H-苯并[1,2-c：4,5-c']二[1,2]氧雜硼雜環戊烯。

式3的氧雜硼雜環戊烯的特別佳的類係式(4)的那類 其中：A、D以及X係如在上文中所定義的；n係1、2或者3；R³係氫、可視需要取代的C_1-18-烷基或者可視需要取代的苯基；R⁵與R⁶各自獨立地是氫、可視 需要取代的包含至多總計16個碳原子的烷基或者可視需要取代的苯基。較佳的是，R⁵與R⁶各自獨立地是可視需要取代的C_1-6-並且尤其是可視需要取代的C_1-4-烷基。

較佳的是，R³、R⁵和R⁶中的兩個係氫。尤其佳的是，R³和R⁵都是氫。

較佳的是，n係1或2；在另一較佳的實施方式中，n係1；在其他進一步較佳的實施方式中，n係1。

當A和/或D和/或R係或者包含鹵素時，該鹵素可以是氟、氯、溴或者碘。當A和/或D係由鹵素取代的烷基時，它可以包含多於一個鹵素原子，如在三氟甲基中。

在由A和D與他們所附接到其上的碳原子一起形成的稠環中的任何取代基較佳的是附接到相鄰連到該氧雜硼雜環戊烯環的碳原子外的碳原子上。因此，在1,2-二氫2,1-苯并氧雜硼雜環戊烯的情況下，這個取代基或者該等取代基較佳的是處於5和/或6位上的。

當式I的氧雜硼雜環戊烯係鹽時，附接到該硼原子上的-OR基係如在-O-R⁺中的離子的，其中R⁺係鹼金屬，如鋰、鉀或者鈉或者R⁺係胺或季銨陽離子。在後面的情況下，該季銨離子本身可以是微生物學地活性的。

當A和/或D和/或R包含胺基或者取代的胺基時，該式I的氧雜硼雜環戊烯的鹽可以是有機的或者無機酸的鹽。此種酸的實例係乙酸以及鹽酸。

當包含氧雜硼雜環戊烯環的化合物係苯并氧雜硼雜環戊烯或其6-氯-、5-氯-、5-氟-或者5-溴-衍生物，以及藉由與烷醇胺如乙醇胺、3-胺基丙醇、2-胺基丁醇與4-胺基丁醇進行反應可從中獲得的氧雜硼雜環戊烯酯時，已經獲得了特別地有用的效果。

式(I)的氧雜硼雜環戊烯的特別佳的類係式(Ia)的那類 其中，所有的取代基係如在上面定義的，並且R⁷係C_1-6-烷基、C_1-6-烷氧基、羥基、鹵素、硝基、腈、胺基(可視需要由一或者多個C_1-6-烷基取代的)、羧基、醯基、芳氧基、碳醯胺基(可視需要由C_1-6-烷基取代的)、亞磺醯胺基或者三氟甲基並且n係0、1、2、3；R⁷較佳的是氯、氟、硝基、苯氧基並且n係0或1。

式(I)的氧雜硼雜環戊烯的特別佳的類係式(Ib)的那類 其中R⁷係C_1-6-烷基、C_1-6-烷氧基、羥基、鹵素、硝基、腈、可視需要由一或者多個C_1-6-烷基取代的胺基、羧基、醯基、芳氧基、可視需要由C_1-6-烷基取代的碳醯胺基、亞磺醯胺基或者三氟甲基；n係0、1、2、3；X係CH₂；並且R係H、可視需要由-NR³R⁴取代的C_1-6-烷基，其中，R³與R⁴各自獨立地是氫、可視需要取代的C_1-4-烷基。

較佳的是，R⁷係氯、氟、硝基、苯氧基；X係CH₂並且R係H、可視需要由-NR³R⁴取代的C_1-4-烷基，其中R³與R⁴各自獨立地是氫、可視需要取代的C_1-4-烷基並且n係0或1。

更佳的是，R⁷係氯、氟；X係CH₂並且R係H、可視需要由-NR³R⁴取代的C_1-4-烷基，其中，R³與R⁴各自獨立地是氫、可視需要取代的C_1-4-烷基並且n係0或1。

式(I)的氧雜硼雜環戊烯的特別佳的類係式(Ic)的那類 其中，R⁷係C_1-6-烷基、C_1-6-烷氧基、羥基、鹵素、硝基、腈、可視需要由一或者多個C_1-6-烷基取代的胺基、羧基、醯基、芳氧基、可視需要由C_1-6-烷基取代的碳醯胺基、亞磺醯胺基或者三氟甲基；X係CH₂；並且R係H、可視需要由-NR³R⁴取代的C_1-6-烷基，其中R³與R⁴各自獨立地是氫、可視需要取代的C_1-4-烷基；較佳的是，R⁷係氯、氟、硝基、苯氧基；X係CH₂並且R係H、可視需要由-NR³R⁴取代的C_1-4-烷基，其中，R³與R⁴各自獨立地是氫、可視需要取代的C_1-4-烷基；更佳的是，R⁷係氯、氟；X係CH₂並且R係H、可視需要由-NR³R⁴取代的C_1-4-烷基，其中R³與R⁴各自獨立地是氫、可視需要取代的C_1-4-烷基。

在較佳的實施方式中，更佳的是，R⁷係氯，X係CH₂並且R係H、可視需要由-NR³R⁴取代的C_1-4-烷基，其中R³與R⁴各自獨立地是氫、可視需要取代的C_1-4-烷基。

在另一較佳的實施方式中，更佳的是，R⁷係氟，X係CH₂並且R係H、可視需要由-NR³R⁴取代的C_1-4-烷基，其中R³與R⁴各自獨立地是氫、可視需要取代的C_1-4-烷基。

用於製備式(I)的化合物的方法包括下面的流程，其中，該取代基具有如在上面描述的含義。

式(I)的化合物(其中例如X=CH₂)可以藉由使類型A的化合物，其 中Y可以是氫或者合適的保護基如甲基甲氧基，並且Q可以是氫或者鹵素如溴或者碘，與有機金屬試劑如丁基鋰、二級丁基鋰或者異丙基氯化鎂，在適當的溶劑如四氫呋喃中，在-75℃至25℃之間的溫度下進行反應來製備。該有機金屬的中間體可以用硼酸酯猝滅以獲得化合物B，其中R可以是氫或者烷基以及環烷基。用酸(如鹽酸)處理類型B的化合物得到式(Ia)的化合物。式(I)的化合物可以藉由使類型(Ia)的化合物與適當的醇(特別是胺基醇或者胺基酸)在如甲苯的溶劑中、在25℃至100℃之間的溫度下進行反應而獲得。

類型(Ia)與(I)的化合物的製備方法可以在WO9533754；US070155699；WO07078340；《四面體通訊》(Tetrahedron Letters),2010,51,4482-4485；《生物有機化學與醫藥化學通訊》(Med.Chem.Lett.),2010,1,165-169；《四面體》(Tetrahedron),2007,63,9401-9405中找到。

本發明因此還涉及一種用於控制或防止有用的植物植物病原的微生物侵染的方法，其中將具有式I的化合物施用到植物、其部分或其場所上。根據本發明的具有式I的化合物顯著地區別在於在低比率應用下優異的活性、良好的植物耐受性並且是環境安全的。它們具有非常有用的治療、預防和系統特性，並且用於保護多種有用植物。具有式I的化合物可以被用於 抑制或破壞在多種不同的有用植物作物的植物或植物部分(果實、花、葉子、莖、塊莖、根)上發生的疾病，同時還保護了例如稍後生長的那些植物部分免於植物病原的微生物。

還有可能使用具有式I的化合物作為用於處理植物繁殖材料，特別是種子(果實、塊莖、穀粒)以及植物插條(例如稻米)的拌種劑，用於保護對抗真菌侵染連同對抗在土壤中存在的植物病原的真菌。

植物生長(或生長的)特性的改進能以多種不同的方式表明，但是最終地它導致了更好的植物產品。它能夠，例如，藉由改進的植物的產量和/或活力或者從植物上收穫的產物的品質來表明。

如在此使用的，短語植物的“提高的產量’涉及植物的產品的產量超越了在相同的條件下但是沒有施用本目標方法的生產的植物的同一產品的產量的可測量的增加。較佳的是該產量增加了至少約0.5%，更佳的是該增加係至少約1%，甚至更佳的是約2%，並且還更佳的是約4%，或更多。產量能以在特定基礎上該植物的產品的按重量或體積計的量值表達。所述基礎能以時間、生長面積、所生產的植物的重量、所使用的原料的量值等術語表達。

如在此使用的，短語植物的“提高的活力”涉及該活力評級，或群叢(每單位面積植物的數目)、或植物的高度、植冠、或視覺外觀(例如，更綠的葉子顏色)、或根的評級、或突出體、或蛋白含量的增加或提高、或增加的分蘖、或更大的葉片、或更小的死亡基生葉、或更強的分蘖、或所需要的更少肥料、或所需要的更少的種子、或更多的多產的分蘖、或更早開花、或早穀物成熟度、或更少的植物倒下(verse)(倒伏)、增加的芽生長、 或更早的萌發或該等要素的任何組合，或熟習該項技術者所熟悉的任何其他優點，是以可測量的或顯著的量值超過在相同的條件下但是沒有施用本目標方法所生產的植物的相同要素。

當提及一方法能夠對植物“提高產量和/或活力”時，本發明的方法導致了如以上所述的產量的增加，亦或如以上所述的該植物的活力的增加，或者該植物的產量與活力這兩者的增加。

式I的化合物還可以用於處理貯藏的產品，例如穀物，用於保護對抗植物病原的疾病。

根據本發明的方法對於保護有用植物或者其植物繁殖材料對抗植物病原的真菌是特別地有效的，該等真菌屬於下面的各類：子囊菌綱(例如，旋孢腔菌屬、炭疽菌屬、鐮孢黴屬、頂囊殼屬、腐黴屬、赤黴屬、明梭孢屬、雪黴屬(Microdochium)、青黴屬、莖點黴屬、梨孢屬、大角間座殼屬、殼針孢屬、假小尾孢黴屬(Pseudocercosporella)、Tapesia、以及根串珠黴屬)；擔子菌綱(例如，層鏽菌屬、柄鏽菌屬、絲核菌屬、亡革菌屬、軸黑粉菌屬、腥黑粉菌屬、核瑚菌屬以及黑粉菌屬)；不完全菌綱(也被稱為半知菌綱；例如殼二孢屬、色二孢屬、白粉菌屬、鐮孢黴屬、長蠕孢菌屬、擬莖點黴屬、核腔菌屬以及輪枝孢屬)；)；卵菌綱(例如絲囊黴屬、霜黴屬、玉米霜黴病菌屬、疫黴屬、假霜黴菌、腐黴屬)；以及接合菌綱(例如，根黴屬)；尤其絲囊黴、腐黴菌、赤黴菌以及鐮刀菌。

在本發明的範圍內，有待保護的有用植物典型地包括以下植物物種：穀物(小麥、大麥、黑麥、燕麥、稻、玉米、高粱以及相關物種)；甜菜(糖用甜菜(sugar beet)以及飼用甜菜)；梨果、葡萄以及無核小水果(蘋果、 梨、李子、桃、扁桃、櫻桃、草莓、覆盆子和黑莓)；豆科植物(豆、濱豆、豌豆、大豆)；油科作物(油菜、芥菜、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆、落花生)；黃瓜類植物(南瓜、黃瓜、甜瓜)；纖維植物(棉花、亞麻、大麻、黃麻纖維)；柑橘屬水果(桔子、檸檬、葡萄柚、柑橘)；蔬菜(菠菜、萵苣、天門冬屬、甘藍、胡蘿蔔、蔥頭、番茄、馬鈴薯、紅椒)；樟科類(鱷梨、肉桂、樟腦)或植物，例如煙草、堅果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、藤本植物、蛇麻、香蕉以及天然橡膠植物，連同觀賞植物。

術語“有用植物”應當理解為還包括由於常規育種方法或遺傳工程方法而賦予了對多種除草劑(像溴草腈)或多種類別的除草劑(例如像HPPD抑制劑、ALS抑制劑，如氟嘧磺隆、氟丙磺隆和三氟啶磺隆、EPSPS(5-烯醇-丙酮-莽草酸-3-磷酸-合成酶(5-enol-pyrovyl-shikimate-3-phosphate-synthase))抑制劑、GS(麩醯胺酸合成酶)抑制劑或PPO(原卟啉原氧化酶)抑制劑)的耐受性的有用植物。藉由常規育種方法(誘變)被賦予對咪唑啉酮類(例如甲氧咪草煙)的耐受性的作物實例係Clearfield®夏季油菜(卡諾拉(Canola))。藉由遺傳工程方法而被賦予了對多種除草劑或多種除草劑類別的耐受性的作物的實例包括草甘膦和草丁膦抗性玉米品種，它在RoundupReady®、Herculex I®和LibertyLink®商標名下是可商購的。

術語“有用植物”“有用作物”應理解為還包括已藉由使用重組DNA技術轉形使其能合成一或多種選擇性作用毒素的有用植物，所述毒素如已知來自於產生毒素的細菌，尤其是芽孢桿菌屬的那些細菌。

術語“有用植物”或者“有用作物”應理解為還包括已藉由使用重組DNA技術轉形使其能合成具有選擇性作用的抗病原物質的有用植物，例如像，所謂的“發病機制有關蛋白”(PRP，參見例如EP-A-0 392 225)。該等抗病原物質和能夠合成該等抗病原物質的一些實例係已知的，例如EP-A-0 392 225、WO 95/33818和EP-A-0 353 191。生產該等轉基因植物的該等方法對於熟習該項技術者是普遍公知的並且描述在例如上述公開物中。

術語“作物”或者術語“有用植物“應理解為還包括藉由使用重組DNA技術轉形的、能夠合成一或多種選擇性地作用毒素的作物植物，例如已知，來自產毒素的細菌，尤其是芽孢桿菌屬的那些細菌。在較佳的實施方式中，在本申請中提到的植物係活植物，還更佳的是生長中的植物。

可藉由所述轉基因植物表達的毒素包括，例如殺昆蟲蛋白質，例如來自於枯草芽孢桿菌或日本甲蟲芽孢桿菌的殺昆蟲蛋白質；或來自于蘇雲金芽孢桿菌的殺昆蟲蛋白質，如δ-內毒素，例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1或Cry9C，或營養期殺昆蟲蛋白(Vip)，例如Vip1、Vip2、Vip3或Vip3A；或細菌菌落形成線蟲的殺昆蟲蛋白質，例如光杆狀菌屬或致病桿菌屬，如發光光杆狀菌、嗜線蟲致病桿菌；由動物產生的毒素，如蠍毒素、蜘蛛毒素、黃蜂毒素和其他昆蟲特異性神經毒素；由真菌產生的毒素，如鏈黴菌毒素；植物凝集素，如豌豆凝集素、大麥凝集素或雪花蓮凝集素；凝集素類；蛋白酶抑制劑，如胰蛋白酶抑制劑、絲胺酸蛋白酶抑制劑、馬鈴薯貯存蛋白(patatin)、半胱胺酸蛋白酶抑制劑、木瓜蛋白酶抑制劑：核糖體失活蛋白(RIP)，如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、絲瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或異株瀉根毒蛋白；類固醇代謝酶， 如3-羥基類固醇氧化酶、蛻皮類固醇-UDP-醣苷基-轉移酶、膽固醇氧化酶、蛻皮激素抑制劑、HMG-COA-還原酶，離子通道阻斷劑，如鈉通道或鈣通道阻斷劑，保幼激素酯酶，利尿激素受體、茋合成酶、聯苄合成酶、幾丁酶和葡聚糖酶。

在本發明背景下，δ-內毒素例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1或Cry9C，或植物性殺昆蟲蛋白(Vip)，例如Vip1、Vip2、Vip3或Vip3A應理解為顯然還包括混合毒素、截短的毒素和修飾的毒素。混合毒素係藉由那些蛋白的不同區域的新組合重組產生的(參見，例如WO 02/15701)。截短的毒素例如截短的Cry1Ab係已知的。在修飾的毒素的情況下，天然存在的毒素的一或多個胺基酸被置換。在這種胺基酸置換中，較佳的是將非天然存在的蛋白酶識別序列插入毒素中，例如在Cry3A055的情況下，組織蛋白酶-G-識別序列被插入Cry3A毒素(見WO 03/018810)。

這樣的毒素或能夠合成這樣的毒素的轉基因植物的實例揭露於例如EP-A-0 374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A-0 427 529、EP-A-451 878和WO 03/052073中。

用於製備這樣的轉基因植物的方法對於熟習該項技術者是已知的並且描述在例如以上提及的公開物中。CryI-型去氧核糖核酸及其製備已知於例如WO 95/34656、EP-A-0 367 474、EP-A-0 401 979和WO 90/13651。

包含在轉基因植物中的毒素使得植物對有害昆蟲有耐受性。此些昆蟲可以存在於任何昆蟲分類群，但尤其是通常在甲蟲(鞘翅目)、雙翅昆蟲(雙翅目)和蝴蝶(鱗翅目)中發現。

含有一或多個編碼殺昆蟲劑抗性和表達一或多種毒素的基因的轉基因植物係已知的並且其中一些係可商購的。這樣的植物的實例係：YieldGard®(玉米品種，表達Cry1Ab毒素)；YieldGard Rootworm®(玉米品種，表達Cry3Bb1毒素)；YieldGard Plus®(玉米品種，表達Cry1Ab以及Cry3Bb1毒素)；Starlink®(玉米品種，表達Cry9C毒素)；Herculex I®(玉米品種，表達Cry1Fa2毒素以及實現對除草劑草丁膦銨的耐受性的酶膦絲菌素N-乙醯轉移酶(PAT))；NuCOTN 33B®(棉花品種，表達Cry1Ac毒素)；Bollgard I®(棉花品種，表達Cry1Ac毒素)；Bollgard II®(棉花品種，表達Cry1Ac和Cry2Ab毒素)；VipCot®(棉花品種，表達Vip3A和Cry1Ab毒素)；NewLeaf®(馬鈴薯品種，表達Cry3A毒素)；NatureGard®，Agrisure® GT Advantage(GA21耐草甘膦性狀)，Agrisure® CB Advantage(Bt11玉米螟(CB)性狀)以及Protecta®。

這樣的轉基因作物的其他實例係：

1. Bt11玉米，來自Syngenta Seeds SAS(先正達種子公司)，Chemin de l'Hobit 27,F-31 790 St.Sauveur，法國，登記號C/FR/96/05/10。遺傳修飾的玉蜀黍，藉由轉基因表達截短的Cry1Ab毒素，使之能耐歐洲玉米螟(玉米螟和粉莖螟)的侵襲。Bt11玉米還轉基因表達PAT酶以達到對除草劑草丁膦銨鹽的耐受性。

2. Bt176玉米，來自Syngenta Seeds SAS(先正達種子公司)，Chemin de l'Hobit 27,F-31 790 St.Sauveur，法國，登記號C/FR/96/05/10。遺傳修飾的玉蜀黍，藉由轉基因表達Cry1Ab毒素，使之能耐歐洲玉米螟(玉米螟和粉莖螟)的侵襲。Bt176玉米還轉基因表達PAT酶以達到對除草劑草丁膦銨鹽的 耐受性。

3. MIR604玉米，來自Syngenta Seeds SAS(先正達種子公司)，Chemin de l'Hobit 27,F-31 790 St.Sauveur，法國，登記號C/FR/96/05/10。藉由轉基因表達修飾的Cry3A毒素使之具有昆蟲抗性的玉米。此毒素係藉由插入組織蛋白酶-G-蛋白酶識別序列而修飾的Cry3A055。這樣的轉基因玉米植物的製備描述於WO 03/018810中。

4. MON 863玉米，來自孟山都公司(Monsanto Europe S.A.)，270-272 Avenue de Tervuren,B-1150布魯塞爾，比利時，登記號C/DE/02/9。MON 863表達Cry3Bb1毒素，並且對某些鞘翅目昆蟲有抗性。

5. IPC 531棉花，來自孟山都公司270-272 Avenue de Tervuren,B-1150布魯塞爾，比利時，登記號C/ES/96/02。

6. 1507玉米，來自先鋒環球公司(Pioneer Overseas Corporation)Avenue Tedesco,7 B-1160布魯塞爾，比利時，登記號C/NL/00/10。遺傳修飾的玉米，表達蛋白質Cry1F以達到對某些鱗翅目昆蟲的抗性和表達PAT蛋白質以達到對除草劑草丁膦銨鹽的耐受性。

7. NK603×MON 810玉米，來自孟山都公司，270-272 Avenue de Tervuren,B-1150布魯塞爾，比利時，登記號C/GB/02/M3/03。藉由將遺傳修飾的品種NK603和MON810雜交，由常規育種的雜交玉米品種構成。NK603×MON 810玉米轉基因表達由土壤桿菌屬菌株CP4獲得的CP4 EPSPS蛋白質，使之耐除草劑Roundup®(含有草甘膦)，以及由蘇雲金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種獲得的Cry1Ab毒素，使之耐某些鱗翅目昆蟲，包括歐洲玉米螟。

如在此使用，術語有用植物的“場所”旨在包含有用植物生長的地 方、有用植物的植物繁殖材料播種的地方或將有用植物的繁殖材料將放入的土壤中的地方。此種場所的實例係作物植物在其上生長的田地或者是種子生長介質或者是植物生長介質。

根據本發明的種子生長介質或者植物生長介質係人工的(有機的或者無機的)，以及有機的天然介質。該等介質包括Oasis®立方、膨脹粘土粒料、石棉、椰子纖維、砂、砂礫、珍珠岩、泥炭蘚、水、蛭石、玻璃纖維絕緣層、鋸屑、無土混合物(soilless mixes)(包括至少一種選自泥炭蘚、珍珠岩、以及蛭石的組分並且保留水孔並且具有極好的芯吸作用同時仍保持良好的空氣量)、空氣、火山岩、以及天然土壤，但是較佳的種子生長或者植物生長介質係選自Oasis®立方、膨脹粘土粒料、石棉、椰子纖維、砂、砂礫、珍珠岩、泥炭蘚、水、蛭石、玻璃纖維絕緣層、鋸屑、無土混合物、火山岩。

術語“植物繁殖材料”應被理解為係指植物的生殖的部分，例如種子、該等部分可以被用於後者的繁殖，以及植物性材料，例如插條或塊莖(例如馬鈴薯)。可以提及，例如種子(在嚴格意義上)、根、果實、塊莖、球莖、根莖以及植物的部分。還可以提及在發芽後或在從土壤中萌發後移植的發芽的植物以及幼小的植物。該等幼小的植物可以通過利用浸漬進行完全或部分地處理在移植之前進行保護。較佳的是，“植物繁殖材料”應理解為係指種子。種子係包在叫做種皮的覆蓋物中的小型的胚植物體，通常具有一些儲藏食物。種子係處於休眠期的活有機體。為了萌發，種子必須是有活力的，也就是說，胚必須是活的。在較佳的實施方式中，本申請的種子係能夠萌發的。例如，參見 http：//www.tomatosphere.org/teacher-resources/teachers-guide/principal-investigation/seeds-germination.cfm或者《哈特曼&凱斯特的植物繁殖：原理及實例》(Hartmann & Kester's Plant Propagation：Principles and Practices”)；Hudson T.Hartmann(作者),Dale E.Kester(作者),Fred T.Davies(作者),Robert Geneve(作者)；普倫蒂斯．霍爾出版社(Prentice Hall)；第八版(2010年10月31日)；ISBN-10：0135014492或者ISBN-13：978-0135014493第七章第200頁或者“Botanik”Ulrich Lüttge(Autor),Manfred Kluge(Autor)Gabriela Bauer(Autor)；施普林格：Wiley-VCH出版社(Verlag：Wiley-VCH)；4.Verbesserte Auflage,veränderte Auflage(2002)ISBN-10：3-527-30623-4,549頁左欄或者，Lehrbuch der Botanik für Hochschulen“begründet von E.Strasburger,F.Noll,H.Schenk,A.F.W.Schimper neubearbeitet von von Peter Sitte,Hubert Ziegler,Friedrich Ehrendorfer und Andreas Bresinsky(1991)33.Neubearbeitete Auflage Gustav Fischer Verlag,斯圖加特(Stuttgart),耶拿(Jena),紐約(New York)ISBN 3-437-20447-5，見708頁，左欄第三段。同樣地，塊莖類(莖塊莖以及根塊莖)也是一樣的情況，它們係活的但是是休眠的。

具有式I的化合物能以未修飾的形式使用，或者較佳的是與配方領域中常規使用的載體以及佐劑一起使用。

因此本發明還涉及針對植物病原微生物進行控制和保護的組合物，該等組合物包括具有式I的化合物和惰性載體，並且涉及控制或防止有用植物被植物病原微生物侵染的方法，其中組合物，包括作為活性成分的具有式I的化合物和惰性載體，被施用至該等植物、其部分或其場所。

對此，用已知方式將具有式I的化合物和惰性載體方便地配製為可乳化 的濃縮物、可塗覆的膏、直接可噴灑的或可稀釋的溶液、稀釋乳液、可濕性粉末、可溶性粉末、粉塵劑、顆粒，以及還有封裝物(例如在聚合物物質中)。對於這種類型的組合物，應用的方法，例如噴霧、霧化、撒粉、散射、塗覆或傾倒，可以根據所打算的目的以及占主導的環境進行選擇。該等組合物還可以含有其他佐劑，例如穩定劑、消泡劑、黏度調節劑、粘合劑、增粘劑連同肥料、微量營養素供體或用於獲得特殊效果的其他配製物。

適合的載體和佐劑(輔助劑)可以是固體或液體，並且是在配製物技術中有用的物質，例如天然或再生的礦物質、溶劑、分散劑、濕潤劑、增粘劑、增稠劑、粘合劑或肥料。例如在WO 97/33890中說明了這樣的載體。

具有式I的化合物或包含具有式I化合物作為活性成分的組合物以及惰性載體可以施用到待處理的植物場所或植物上(與其他化合物同時地或順序地)。該等其他化合物可以是例如肥料或微量營養素供體或影響植物生長的其他製品。它們還可以是選擇性的除草劑，連同殺昆蟲劑、殺真菌劑、殺細菌劑、殺線蟲劑、殺軟體動物劑或幾種該等製劑的混合物，如果希望的話與配方領域所使用的常規的載體、表面活性劑或促進施用的佐劑一起。

式I化合物可以在植物繁殖材料被真菌感染之前或者之後施用。

較佳的用於施用具有式I的化合物或包含具有式I的化合物作為活性成分以及惰性載體的組合物的方法係葉上施用。施用頻率和施用比率取決於受相應的病原體侵染的風險。然而，具有式I的化合物還可以藉由用液體配製物浸泡該植物的場所或者藉由將處於固體形式的化合物施用到土壤上，例如以顆粒的形式(土壤施用)而藉由根經由土壤(內吸作用)滲透該植物。在水稻作物中，可以將此種顆粒施用到水浸沒的稻田中。具有式I的化 合物還可以藉由用殺真菌劑的液體配製物浸漬種子或塊莖、或用固體配製物對其進行塗覆而施用到種子(塗覆)上。

以一種已知方式製備配製物(即，含式I化合物的組合物並且如果希望的話固體或液體佐劑或，如果還希望的話，另外的其他的殺生物的活性成分)，典型地藉由將該化合物與增充劑，例如溶劑、固體載體以及可視需要地，表面活性化合物(表面活性劑)進行密切地混合和/或研磨。

本發明另外涉及多種混合物，該等混合物包括至少一種具有式I的化合物，和至少一種另外的其他殺生物活性成分以及視需要的另外的成分。該另外的其他殺生物活性成分係已知的，例如從《殺有害生物劑手冊》(“The Pesticide Manual”)[《殺有害生物劑手冊》(The Pesticide Manual)-《全球綱要》(A World Compendium)；第十三版(新版(2003年11月2日))；編者：C.D.S.Tomlin(托姆林)；The British Crop Protection Council(英國農作物保護委員會)，ISBN-10：1901396134；ISBN-13：978-1901396133]或其電子版《殺有害生物劑手冊V4.2》(“e-Pesticide Manual V4.2”)，或者來自網站http：//www.alanwood.net/pesticides/，或者較佳的是以下列出的另外的農藥之一。

根據本發明的一些組合物具有內吸作用並且可以被用作葉上、土壤、以及種子處理的殺真菌劑。

有利的施用比率通常是從5 g至2 kg的活性成分(a.i.)/公頃(ha)，較佳的是從10 g至1 kg a.i./ha，最佳的是從20 g至600 g a.i./ha。在用作種子拌種劑時，方便的施用比率係從10 mg至1 g的活性物質/kg的種子。可以藉由試驗確定用於所希望的作用的施用比率。它取決於例如作用類型、該有 用植物的發育階段以及施用(地點、時間安排、施用方法)，並且可以由於該等參數在寬泛的限制內變化。

作為替代方案的或者此外的一或者多種材料可以被施用到適當的基質上，例如並非旨在用於萌發但是與該植物繁殖材料一起被播種的種子，並且因此控制或者預防在生長自該植物繁殖材料的生長中的植物上的有害生物損害。

儘管，據信本發明的方法可以施用到處於任何生理狀態的種子上，較佳的是該種子係處於在該處理過程中它不會經受任何損害的足夠耐久的狀態。典型地，該種子係從田地收穫的種子；從植物移出的；以及從任何穗軸、莖、外殼、以及周圍果肉或其他非種子植物材料分離出的。該種子還較佳的是生物穩定的，其程度為該處理經不會引起對該種子的生物損害。據信該處理可以在種子收穫與種子播種之間的任何時間或在播種過程(種子的直接施用)中施用到該種子上。

這種種子處理對於未播種的種子進行，並且術語“未播種的種子”意思係包括在種子的收穫與為了發芽以及植物生長的目的將該種子播種到土壤中之間的任何時期的種子。

對於未播種的種子的處理並非意在包括其中該等殺有害生物劑被施用到土壤中的那些慣例，而是包括在種植過程中對該種子進行靶向的任何施用慣例。

較佳的是，該處理在種子種植之前進行，這樣使得對未播種的種子進行預處理。

式I的化合物通常連同在配製物領域常規的佐劑一起被施用到該植物 繁殖材料上。式I的化合物較佳的是以組合物的形式施用到植物繁殖材料上，並且還可以與另外的化合物同時或順序地施用到植物繁殖材料上。該等“另外的化合物”可以是例如肥料，微量營養素供體，其他的影響植物生長的製品，植物生長調節劑、除草劑、殺昆蟲劑、殺真菌劑、殺細菌劑、昆蟲生長調節劑、殺線蟲劑或者殺軟體動物劑或者幾種該等製品的混合物，例如兩種殺真菌劑或者殺真菌劑與殺昆蟲劑，如果希望的話，連同佐劑，例如載體、表面活性劑或者其他的在配製物領域常規使用的促進施用的佐劑。

在一較佳的實施方式中，本發明提供了一種用於控制有用植物或其植物繁殖材料上的植物病原的疾病的方法，該方法包括將殺真菌有效量值的包括式(I)的化合物連同因此適當的載體的植物繁殖材料保護組合物施用到所述植物繁殖材料上。

較佳的施用方法係種子處理。

植物繁殖材料塗覆或者更佳的是種子塗覆在最寬泛的意義上包括任何將材料添加到種子中的方法；以最簡單的形式，是將材料直接施用到種子上。因此，術語“塗覆的植物繁殖材料”或者更佳的是術語“塗覆的種子”意思係，在最寬泛的意義上，已經將材料添加到其中的植物繁殖材料或者較佳的是種子；以最簡單的形式，是將材料直接施用到植物繁殖材料或者種子上。因此，添加到種子中的材料包括根據式(I)的化合物。在本申請中，包括根據式(I)的化合物的種子指的是已經將根據式(I)的化合物添加到其中的種子(它包括根據式(I)的化合物附著到該種子的表面上)。同樣地，包括根據式(I)的化合物的植物繁殖材料指的是已經將根據式(I)的化 合物添加(它包括根據式(I)的化合物附著到該植物繁殖材料的表面上)到其中的植物繁殖材料。

該等種子處理應用技術對於那些熟習該項技術者是已知的，並且在本發明的背景下它們可以容易地施用，例如見Maude,R.B.；《種子處理殺有害生物劑展望》(Seed treatment Pesticide Outlook)(1990),1,(4),16-22頁.期刊代碼(CODEN)：PEOUEN ISSN：0956-1250或者A.G.Taylor和G.E.Harman,《選擇種子處理的概念與技術》(CONCEPTS AND TECHNOLOGIES OF SELECTED SEED TREATMENTS),《植物病理學年報》(Annu.Rev.Phytopathol.),1990,(28)321-339頁。式I的化合物或者包括式I的化合物連同為此的適當的載體的保護植物繁殖材料的組合物可以被配製並且作為漿料、固體種子塗層、浸泡液或者作為種子表面上的粉末來施用。還可提及，例如，薄膜塗覆或包封。該塗覆方法在本領域中是熟知的，並且對於種子使用薄膜塗覆或包封技術，或者對於其他的繁殖產物使用浸漬技術。不用說，式I的化合物或者包括式I的化合物連同為此的適當的載體的組合物施用到種子上的方法可以是不同的，並且本發明意在包括任何將會使用的技術。

式I的化合物或者包括式I的化合物連同為此的適當的載體的保護植物繁殖材料的組合物的較佳的方法在於用液體製品噴霧或者濕潤該植物繁殖材料，或者將該植物材料與式I的化合物或者包括式I的化合物連同為此的適當的載體的保護植物繁殖材料的組合物的固體製品混合。

式I的化合物或者包括式I的化合物連同為此的適當的載體的保護植物繁殖材料的組合物可以在種子處理桶中配製或者混合或者藉由用其他的種子處理劑超敷(overcoating)而結合到種子上。有待與式I的化合物或者包 括式I的化合物連同為此的適當的載體的保護植物繁殖材料的組合物混合的試劑可以用於有害生物的控制，生長、營養的修飾，或者用於植物疾病的控制。

根據本發明，施用到植物繁殖材料上的保護植物繁殖材料的組合物可以按任何常規形式施用，例如，具有雙包裝、乾種子處理用的粉末(DS)、種子處理用的乳液(ES)、種子處理用的可流動性濃縮劑(FS)、種子處理用的溶液(LS)、種子處理用的水可分散的粉末(WS)、種子處理用的膠囊懸浮劑(CF)、種子處理用的凝膠(GF)、乳液濃縮劑(EC)、懸浮濃縮劑(SC)、懸浮乳液(SE)、膠囊懸浮劑(CS)、水可分散的顆粒(WG)、可乳化性顆粒(EG)、油包水型乳液(EO)、水包油型乳液(EW)、微乳液(ME)、油分散劑(OD)、可混溶性可流動油(OF)、油混溶性液體(OL)、可溶性濃縮劑(SL)、超低容量懸浮劑(SU)、超低容量液體(UL)、技術性濃縮物(technical concentrate)(TK)、可分散性濃縮劑(DC)、可濕性粉末(WP)或與農業上可接受的佐劑類組合的任何技術上可行的配製物形式。

能以常規方式生產這樣的保護植物繁殖材料的組合物，例如藉由混合活性成分與適當的配製惰性劑(固體或液體載體以及視需要地其他配製成分，例如表面活性化合物(表面活性劑)、殺生物劑、防凍劑、黏著劑、增稠劑及提供輔助效果的化合物)。還可以使用意欲達成長期持續藥效的常規緩釋配製物。特別要以噴霧形式，如水分散性濃縮物(例如EC、SC、DC、OD、SE、EW、EO和類似物)、可濕性粉末及顆粒施用的配製物，可包含表面活性劑例如濕潤劑和分散劑及其他提供輔佐效果的化合物，例如甲醛與萘磺酸鹽、烷芳基磺酸鹽、木質素磺酸鹽、脂肪烷基硫酸鹽及乙氧基化烷 基酚和乙氧基化脂肪醇的縮合產物。

此類保護植物繁殖材料的組合物可以包括一或者多種另外的殺有害生物劑，例如殺真菌劑、殺蟎劑、殺細菌劑、殺昆蟲劑、殺軟體動物劑、殺線蟲劑、殺鼠劑、兩種殺真菌劑或者殺真菌劑以及殺昆蟲劑。

根據本發明，術語“載體”指的是天然的或者合成的、有機的或者無機的材料，式I的化合物與它組合以便於將其施用到植物、種子或者到土壤上。因此這種載體通常是惰性的，並且它必須是農業上可接受的，特別是對於所治療的植物。該載體可以是固體(粘土、天然的或者合成的矽酸鹽、矽石、樹脂、蠟類、固體肥料等)或者液體(水、醇、酮、石油餾分、芳香族的或者石蠟烴、氯化烴、液化的氣體，等)。

可以用於，例如粉塵劑以及可分散的粉末的固體載體係方解石、滑石、高嶺土、蒙脫石或者凹凸棒石、高分散的矽石或者可吸收性聚合物。用於顆粒劑的可能的顆粒吸附性載體係浮石、碎磚、海泡石或膨潤土、蒙脫石-類型粘土，並且可能的非吸附性載體材料係方解石或白雲石。

適合的液體載體係：芳香族烴，特別是C₈至C₁₂的部分，例如二甲苯混合物或取代的萘、鄰苯二甲酸酯，例如鄰苯二甲酸二丁基酯或鄰苯二甲酸二辛酯，脂肪烴，例如環己烷或石蠟，醇以及二醇類以及其醚和酯，例如乙二醇單甲醚，酮類，例如環己酮，強極性溶劑類，例如N-甲基-2-吡咯啶酮、二甲亞碸或二甲基甲醯胺，並且，如果適當的話，環氧化的植物油，或大豆油；或水。

適當的表面活性化合物係取決於有待配製的活性成分的性質(不論是僅式I的化合物或者是式I的化合物與其他的活性成分的組合)是具有良好 的乳化、分散以及濕潤特性的非離子的、陽離子的和/或陰離子的表面活性劑。表面活性劑還可以被理解為意味著表面活性化合物的混合物。

除其他之外，在下面的出版物中描述了配製技術中通常使用的表面活性劑：《麥卡琴的洗滌劑和乳化劑年報》(“McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual”),1988年，新澤西州，格蘭岩市，MC出版公司。

M.和J.Ash,《表面活性劑百科全書》(“Encyclopedia of Surfactants”),I-III卷，1980-1981年，紐約，化學出版社公司。

在該等可提及的適當的表面活性劑中，例如，聚丙烯酸鹽、木質素磺酸鹽、苯酚磺酸鹽或者(單或者二烷基)萘磺酸鹽、十二烷基硫酸鹽、環氧乙烷與木質素磺酸鹽的縮聚物、環氧乙烷與脂肪醇或與脂肪酸或與脂肪胺的縮聚物、取代的酚類(特別是烷基酚或者芳基酚，如單或者二烷基(聚氧伸烷基烷基酚)磷酸鹽、聚氧伸烷基烷基酚羧酸鹽或者聚氧伸烷基烷基酚硫酸鹽)、磺基琥珀酸酯的鹽、牛磺酸衍生物(特別是烷基牛磺酸)、環氧乙烷與磷酸化的三苯乙烯基酚的縮聚物以及環氧乙烷與醇或者酚的磷酸酯的縮聚物，通常要求存在至少一種表面活性劑，因為該活性成分和/或該惰性的媒介物係不溶于水的而用於本申請的載體係水。

此外，特別有用的促進施用的助劑係天然或合成的來自腦磷脂以及卵磷脂系列的磷脂，例如磷脂醯乙醇胺、磷脂醯絲胺酸、磷脂醯甘油或者溶血卵磷脂。

這種保護植物繁殖材料的組合物還可以包括至少一種來自水溶的以及水可分散的成膜聚合物的聚合物，該等成膜聚合物提高了至少式I的化合物 到經處理植物繁殖材料上的附著，該聚合物總體上具有至少10,000至約100,000的平均分子量。

著色劑，例如染料或者色素典型地包括在該保護植物繁殖材料的組合物中，以便於觀察者可以立即確定該植物繁殖材料係經處理的。包括著色劑的保護植物繁殖材料的組合物係根據本發明的保護植物繁殖材料的組合物的較佳的實施方式，因為它們提高了使用者以及消費者的安全性。該著色劑還可以用於向使用者指明所施用的保護植物繁殖材料的組合物的均勻性。

總體上，該著色劑傾向于具有高於30℃的熔點，並且因此它懸浮于本發明的保護植物繁殖材料的組合物中。該著色劑還可以是可溶的化合物。

作為著色劑的實例，可以提到色素紅48-2(CAS-7023-61-2)，色素藍15(CAS-147-14-8)，色素綠7(CAS-1328-53-6)，色素紫23(CAS-6358-30-1)，色素紅53-1(CAS-5160-02-1)，色素紅57-1(CAS 5281-04-9)，色素紅112(CAS 6535-46-2)或者類似的著色劑。

該植物繁殖材料保護組合物傾向於包括按質量計0.1%至10%之間的著色劑。

然而，商用的產品將較佳的是被配製成濃縮物(稱為預-混合組合物(或者濃縮物，配製的化合物(或產品)))，最終使用者將正常地施用稀釋的配製物，可視需要的還包括一或者多種其他的殺有害生物劑預-混合物(稱為桶混製劑組合物(或者即用的、噴霧培養液或者漿料))，用於該繁殖材料的處理，但是還可以使用適當地配製的預-混合組合物。

這種桶混製劑組合物總體上藉由用溶劑(例如，水)來稀釋一或多種 含不同殺有害生物劑以及視需要地另外的輔助劑的預混合物組合物而製備。通常，較佳的是水的桶混製劑。

因此，本發明的植物繁殖材料組合物的實例包括桶混製劑或者漿料殺昆蟲組合物以及預-混合物或者殺昆蟲配製物。

總體上，配製物包括按重量計從0.01%至90%的活性劑，從0至20%的農業上可接受的表面活性劑及10%至99.99%的固體或液體載體和一或多種佐劑，該活性劑係由至少式I的化合物以及視需要地其他活性劑(特別是殺微生物劑或防腐劑或類似物)所組成。

組合物的濃縮形式(例如預-混合物或者殺昆蟲配製物)通常包含在按重量計約2%與80%之間，較佳的是在約5%與70%之間的活性劑內。

組合物的濃縮形式的桶混製劑或者漿料(稀釋的配製物)的形式可例如包含按重量計從0.01%至20%，較佳的是按重量計從0.01%至5%的活性劑。

在該繁殖材料上使用的式I的化合物的量值根據繁殖材料的類型(例如，種子或者塊莖)以及植物(例如，相較於油菜種子，小麥種子基於當量重量的種子通常具有更少的黏附到其上的活性成分)而變化，並且這樣使得有效的殺真菌量值可以由生物學試驗決定。

當式I的化合物或包括式I的化合物連同為此的適當的載體的保護植物繁殖材料的組合物被用於處理種子時，0.1至5000 g的式I的化合物/100 kg種子的種子比率通常是足夠的，較佳的是從1至1000 g/100 kg種子，最佳的是1至100 g/100 kg種子。

本發明進一步涉及用在農業或者是園藝中的產品，該產品包括含根據式(I)的化合物處理過的種子的膠囊。在另實施方式中，該產品包括膠囊， 其中至少一種經處理的或者未經處理的種子並且與根據式(I)的化合物係共同定位的(co-locate)。

以下該等實例用來說明本發明，“活性成分”指的是式I的化合物。

以下非限制性的實施例更詳細地展示了以上描述的發明而非對其進行限制。

實施例 實施例1：5-氯-1-羥基-3H-2,1-苯并氧雜硼雜環戊烯(1)的製備 步驟1：(2-溴-5-氯-苯基)甲醇(A)的製備

在0℃並且在氬氣氛下向在無水的四氫呋喃(0.24 L)中的2-溴-5-氯苯甲酸(24 g)溶液內滴加在THF(0.15 L,1.5 eq)中的硼烷-四氫呋喃錯合物溶液。在0℃下緩慢地倒入到0.10 L的2 N的氯化氫水溶液之前，將該反應混合物在室溫下攪拌16 h。將該混合物攪拌15分鐘並且在減壓條件下除去揮發物。用乙酸乙酯萃取水層，並且用1 N的氫氧化鈉水溶液然後用水洗滌合併的有機層。在硫酸鈉上乾燥之後，過濾並且在減壓下濃縮，所得的粗產物藉由管柱層析法純化；23.2 g；M.p.79-80℃。

步驟2：1-溴-4-氯-2-(甲氧基甲氧基甲基)苯(B)的製備

將(2-溴-5-氯-苯基)甲醇(A,12 g)溶解於二氯甲烷(0.35 mL)中，並 且冷卻至0℃。在氬氣氛下，加入二異丙基乙胺(14 mL,1.5 eq)以及氯甲基甲醚(5.0 mL,1.2 eq)。在室溫下攪拌1夜後，將該粗反應混合物用飽和的碳酸氫鈉溶液洗滌，在硫酸鈉上乾燥並且在減壓條件下蒸發。用管柱層析法純化，得到10.5 g的1-溴-4-氯-2-(甲氧基甲氧基甲基)苯(B)，為油。

實施例3：5-氯-1-羥基-3H-2,1-苯并氧雜硼雜環戊烯(1)的製備

在-78℃下向(B)(6.0 g)在無水的四氫呋喃(120 mL)中的溶液內滴加丁基鋰在己烷(15.6 mL，1.1當量)中的溶液。向所得到的黃棕色溶液中一次性注射硼酸三甲酯(2.5 mL,1.0 eq)並且移除該冷卻浴。將該混合物逐漸地加熱30分鐘。在室溫下攪拌2小時後，加入8.0 ml的6N的氯化氫水溶液，並且將該反應混合物留在室溫下攪拌過夜。將揮發物蒸發得到了吸收在乙酸乙酯中的殘餘物，用水、鹽水洗滌，在硫酸鈉上乾燥並且然後蒸發。將該粗產物從乙酸乙酯中結晶，得到1.4 g的5-氯-1-羥基-3H-2,1-苯并氧雜硼雜環戊烯(1)，為白色粉末。用管柱層析法純化濾液，又得到1.2 g的1。M.p.147-149℃。

實施例2：3-[(5-氯-3H-2,1-苯并氧雜硼雜環戊烯-1-基)氧]丙烷-1-胺(5)的製備

在80℃下將化合物1(6.6 g)溶解於甲苯(0.39 L)中，並且加入3-胺基-1-丙醇(3.0 mL，1.0當量)。幾乎立刻出現白色沉澱並且允許該反應混合物在80℃下進一步攪拌5分鐘。然後將該混合物用冰浴冷卻至4℃。將形成的沉澱過濾、用甲苯以及二乙醚洗滌並且在真空下乾燥，得到7.9 g的3-[(5-氯-3H-2,1-苯并氧雜硼雜環戊烯-1-基)氧基]丙-1-胺(5)。M.p.203-205℃。

實施例3：1-[(5-氯-3H-2,1-苯并氧雜硼雜環戊烯-1-基)氧]丁烷-2-胺(2)的製備

以類似於5的方式，從10.9 g的1開始，以89%的產率(13.8 g)獲得了1-[(5-氯-3H-2,1-苯并氧雜硼雜環戊烯-1-基)氧]丁烷-2-胺(2)，為白色粉末。M.p.191-193℃。

配製物實施例

將該活性成分與該等佐劑充分混合並且將混合物在適當的研磨機中充分研磨，從而獲得了可以用水稀釋而給出所希望的濃度的懸浮液的可濕性粉末。

將該活性成分與該等佐劑充分混合並且將混合物在適當的研磨機中充分研磨，從而獲得了可以直接用於種子處理的粉末。

二甲苯混合物 50%

在植物保護中可以使用的具有任何所要求的稀釋的乳液可以藉由用水稀釋從這種濃縮物中獲得。

藉由將該活性成分與該載體進行混合並且將該混合物在適當的研磨機中研磨可以獲得立即可用的粉塵劑。此類粉末還可以用於種子的乾法浸敷。

將該活性成分與該等輔助劑混合並且研磨，並且將該混合物用水濕潤。將該混合物擠出並且然後在空氣流中乾燥。

將該精細研磨的活性成分在混合器中均勻地施用到用聚乙二醇濕潤的該高嶺土上。非粉末的塗覆的顆粒係以這種方式獲得的。

將這種精細研磨的活性成分與該等佐劑充分混合，從而給出懸浮液濃縮物，藉由用水稀釋可以從該濃縮物獲得任何所希望的稀釋體的懸浮液。使用此類稀釋體，可以對活的植物連同植物繁殖材料進行處理並且對其針對微生物侵染藉由噴灑、傾倒或浸漬進行保護。

水 45.3%

將這種精細研磨的活性成分與該等佐劑充分混合，從而給出懸浮液濃縮物，藉由用水稀釋可以從該濃縮物獲得任何所希望的稀釋體的懸浮液。使用此類稀釋體，可以對活的植物連同植物繁殖材料進行處理並且對其針對微生物侵染藉由噴灑、傾倒或浸漬進行保護。

緩釋的膠囊懸浮液

將28份精細研磨的活性成分與2份的芳香族溶劑以及7份的甲苯二異氰酸酯/聚亞甲基-聚苯基異氰酸酯-混合物(8：1)進行混合。將該混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡劑以及51.6份的水的混合物中進行乳化直至實現所希望的顆粒尺寸。向該乳液中加入2.8份的1,6-己二胺在5.3份的水中的混合物。將該混合物攪拌直至聚合反應完成。將獲得的膠囊懸浮液藉由加入0.25份的增稠劑以及3份的分散劑進行穩定。該膠囊懸浮液配製物包括28%的本發明的化合物/組合。該介質膠囊的直徑係8-15微米。將產生的配製物作為在適合的裝置中的水性懸浮液施用到種子上。

下面的該等實施例展示了表1中描述的化合物的殺真菌活性。

方法說明 灰葡萄孢菌( Botryotinia fuckelian )(灰黴病菌(Botrytis cinerea))

將來自冷凍儲存的真菌分生孢子直接混入營養培養液(Vogels(沃格爾)培養液)中。在將測試化合物的(DMSO)溶液置於微量滴定板(96孔規格)中以後，添加含有真菌孢子的營養培養液。將該等測試板在24℃下培養並且施用3-4天以後藉由光度法確定對生長的抑制。

以下化合物在200 ppm下給出了對灰葡萄孢菌至少80%的控制：1、2、3、4、5、6、8、9、10、11、12、13、15、16、20、21、22、23、24、25、 26、27、28、30、31、32、36。

小麥白粉病菌( Blumeria graminis )(禾谷類白粉病(Erysiphe graminis))

將小麥葉碎片cv.Kanzler置於多孔板(24孔規格)的瓊脂上，並且用稀釋在水中的配製的測試化合物噴霧。在施用1天以後，藉由在測試板上方搖動白粉病感染的植物來接種葉盤。在24 h黑暗隨後是在人工氣候室中的12 h光明/12 h黑暗的光方案下，在20℃和60% rh下培養接種的葉盤，並且在未處理的檢驗葉碎片上出現適當的疾病破壞水平時(施用以後6-8天以後)，以與未處理的相比時的疾病控制百分比來評估化合物的活性。以下化合物在200 ppm下給出了對小麥白粉病菌至少80%的控制：8、14、35。

小麥雪黴葉枯病菌( Monographella nivalis )(雪黴葉枯菌(Microdochium nivale))

將來自冷凍儲存的真菌分生孢子直接混入營養培養液(PDB(馬鈴薯葡萄糖培養液))中。在將測試化合物的(DMSO)溶液置於微量滴定板(96孔規格)中以後，添加含有真菌孢子的營養培養液。將該等測試板在24℃下培養並且施用4-5天以後藉由光度法確定對生長的抑制。

以下化合物在200 ppm下給出了對小麥雪黴葉枯病菌至少80%的控制：1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、12、13、14、15、16、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、30、31、32、34、35、36。

水稻枯紋病菌(Thanatephorus cucumeris)(立枯絲核菌(Rhizoctoniasolani))

將培養的液體培養的真菌絲狀片段直接混入營養培養液(PDB(馬鈴薯葡萄糖培養液))中。在將測試化合物的(DMSO)溶液置於微量滴定板(96 孔規格)中以後，添加含有真菌材料的營養培養液。將該等測試板在24℃下培養並且施用3-4天以後藉由光度法確定對生長的抑制。

以下化合物在200 ppm下給出了對水稻枯紋病菌至少80%的控制：1、2、4、5、6、8、10、12、13、20、21、22、24、26、27、28、30、36。

瓜類炭疽病(Glomerella lagenarium)(瓜類炭疽菌(Colletotrichumlagenarium))

將來自冷凍儲存的真菌分生孢子直接混入營養培養液(PDB(馬鈴薯葡萄糖培養液))中。在將測試化合物的(DMSO)溶液置於微量滴定板(96孔規格)中以後，添加含有真菌孢子的營養培養液。將該等測試板在24℃下培養並且施用3-4天以後藉由光度法測量對生長的抑制。

以下化合物在200 ppm下給出了對瓜類炭疽病至少80%的控制：1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、30、31、32、34、35、36。

大刀鐮刀菌(Fusarium culmorum)

將來自冷凍儲存的真菌分生孢子直接混入營養培養液(PDB(馬鈴薯葡萄糖培養液))中。在將測試化合物的(DMSO)溶液置於微量滴定板(96孔規格)中以後，添加含有真菌孢子的營養培養液。將該等測試板在24℃下培養並且施用3-4天以後藉由光度法確定對生長的抑制。

以下化合物在200 ppm下給出了對大刀鐮刀菌至少80%的控制：1、2、3、4、5、6、8、9、10、11、12、13、15、18、20、21、22、23、24、25、26、27、28、30、31、32、36。

落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidis)(花生褐斑病菌(Cercospora arachidicola))

將來自冷凍儲存的真菌分生孢子直接混入營養培養液(PDB(馬鈴薯葡萄糖培養液))中。在將測試化合物的(DMSO)溶液置於微量滴定板(96孔規格)中以後，添加含有真菌孢子的營養培養液。將該等測試板在24℃下培養並且施用4-5天以後藉由光度法確定對生長的抑制。

以下化合物在200 ppm下給出了對落花生球腔菌至少80%的控制：1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、15、16、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、30、31、32、33、34、35、36。

終極腐黴(Pythiumultimum)

將培養的液體培養的真菌絲狀片段以及卵孢子直接混入營養培養液(PDB(馬鈴薯葡萄糖培養液))中。在將測試化合物的(DMSO)溶液置於微量滴定板(96孔規格)中以後，添加含有真菌菌絲體/孢子的混合物的營養培養液。將該等測試板在24℃下培養並且施用2-3天以後藉由光度法確定對生長的抑制。

以下化合物在200 ppm下給出了對終極腐黴至少80%的控制：1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、15、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、30、31、32、36。

葡萄生單軸黴(Plasmopara viticola)

將葡萄藤葉盤置於多孔板(24孔規格)中的水瓊脂培養基上，並且用在水中稀釋的配製的試驗化合物噴霧。在施用1天以後，用真菌的孢子懸浮液接種該等葉盤。在氣候箱中，12 h照明/12 h黑暗的光方案下，在19℃和80% rh(相對濕度)下培養該等接種的葉盤，並且在未處理的檢查葉盤中出現適當水平的疾病損害時(施用以後6-8天)，以與未處理的相比的疾病控制百分比來評估化合物的活性。

以下化合物在200 ppm下給出了對葡萄生單軸黴至少80%的控制：5、15。

葉銹病菌(Puccinia recondita)

將小麥葉碎片cv.Kanzler置於多孔板(24孔規格)的瓊脂上，並且用稀釋在水中的配製的測試化合物噴霧。在施用1天以後，用真菌的孢子懸浮液接種該等葉盤。在人工氣候室中的12 h光明/12 h黑暗的光方案下，在19℃和75% rh下培養接種的葉碎片，並且在未處理的檢驗葉碎片上出現適當的疾病破壞水平時(施用以後7-9天以後)，以與未處理的相比的疾病控制百分比來評估化合物的活性。

以下化合物在200 ppm下給出了對葉銹病菌至少80%的控制：39。

稻瘟病菌(Magnaporthe grisea)(稻瘟黴(Pyricularia oryzae))

將水稻葉碎片cv.Ballila置於多孔板(24孔規格)的瓊脂上，並且用稀釋在水中的配製的測試化合物噴霧。在施用2天以後，用真菌的孢子懸浮液接種該等葉碎片。在氣候箱中，24 h黑暗，隨後是12 h照明/12 h黑暗的光方案下，在22℃和80% rh(相對濕度)下培養該等接種的葉片段，並且在未處理的檢查葉片段中出現適當水平的疾病損害時(施用以後5-7天)，以與未處理的相比的疾病控制百分比來評估化合物的活性。

以下化合物在200 ppm下給出了對稻瘟病菌至少80%的控制：1、2、8、12、30。

穎枯殼針孢 (Phaeosphaeria nodorum)(小麥穎枯病菌(Septoria nodorum))

將小麥葉碎片cv.Kanzler置於多孔板(24孔規格)的瓊脂上，並且用稀釋在水中的配製的測試化合物噴霧。在施用2天以後，用真菌的孢子懸浮液接種該等葉盤。在氣候室中的12 h光照/12 h黑暗的光方案下，在20℃ 和75% rh下培養接種的測試葉盤，並且在未處理的檢驗葉盤上出現適當的疾病破壞水平時(施用以後5-7天以後)，以與未處理的相比的疾病控制百分比來評估化合物的活性。

以下化合物在200 ppm下給出了對穎枯殼針孢至少80%的控制：8、12、30。

茄鏈格孢菌(Alternaria solani)

在噴霧室中，用在水中稀釋的配製的試驗化合物噴霧4周齡番茄植物cv.Roter Gnom。藉由在施用2天以後，用孢子懸浮液噴霧它們來接種該等試驗植物。在溫室中，在22℃/18℃(白天/夜晚)和95% rh(相對濕度)下培養該等接種的試驗植物，並且在未處理的檢查植物上出現適當水平的疾病時(施用以後5-7天)，評估被疾病覆蓋的百分比葉面積。

以下化合物在60 ppm下給出了對茄鏈格孢菌至少60%的控制：1、2、3、5、7、8、14、15、18、27、28。

大麥網斑病菌( Pyrenophora teres )(大麥網紋病(Helminthosporium teres))

在噴霧室中，用在水中稀釋的配製的試驗化合物噴霧1周齡大麥植物cv.Regina。藉由在施用2天以後，用孢子懸浮液噴霧它們來接種該等試驗植物。在20℃和95% rh(相對濕度)下培養該等接種的試驗植物，並且在未處理的檢查植物上出現適當水平的疾病時(施用以後5-7天)，評估被疾病覆蓋的百分比葉面積。

以下化合物在60 ppm下給出了對網斑病至少60%的控制：1、2、28。

在棉花/小袋(pouch)上的終極腐黴

在每個小袋中播種2粒對應的試驗植物的種子。同時加入9.5 ml的化 合物溶液。同時地，將孢子/菌絲體懸浮液用移液管加入該小袋中。在生長室中，在17℃和90% r.h.(相對濕度)條件下孵化期7天之後，評估疾病發生率。

以下化合物在20 ppm下給出了對終極腐黴至少50%的控制：1、2、4、5、7、8、9、12。

在小麥/小袋上的葉銹病菌

在每個小袋中播種15粒對應的試驗植物的種子。同時加入9.5 ml的化合物溶液。播種8天后，藉由噴霧孢子懸浮液到該試驗植物上對小麥植物接種。在生長室中，在24℃/22℃(白天/夜晚)和80% rH(相對濕度)條件下孵化期8天之後，評估疾病發生率。

以下化合物在20 ppm下給出了對葉銹病菌至少50%的控制：7。

在小麥/小袋上的大刀鐮刀菌

在每個小袋中播種15粒對應的試驗植物的種子。同時加入9.5 ml的化合物溶液。同時地，將孢子懸浮液用移液管加入所述小袋中。在生長室中，在5℃/22℃和90%/80% r.h.(相對濕度)(5d/5d)條件下孵化期10天之後，評估疾病發生率。

以下化合物在20 ppm下給出了對大刀鐮刀菌至少50%的控制：5、8、12、30。

在小麥/小袋上的小麥雪黴葉枯病菌(雪黴葉枯菌)

在每個小袋中播種15粒人工感染的對應的試驗植物的種子。同時加入9.5 ml的化合物溶液。在生長室中，在5℃/17℃和90%/80% r.h.(21d/7d)條件下孵化期28天之後，評估疾病發生率。

以下化合物在20 ppm下給出了對小麥雪黴葉枯病菌至少50%的控制：8、12、24、30。

在黃瓜/小袋上的黃瓜霜黴病(Pseudoperonosporacubensis)

在每個小袋中播種2粒對應的試驗植物的種子。同時加入9.5 ml的化合物溶液。播種8天后，藉由將孢子懸浮液噴霧到該試驗植物上對黃瓜植株接種。在生長室中，在24℃和95% r.h.條件下孵化期7天之後，評估疾病發生率。

以下化合物在60 ppm下給出了對黃瓜霜黴病至少50%的控制：5。

在小麥/小袋上的小麥全蝕病菌(Gäumannomycesgraminis)

在每個小袋中播種15粒對應的試驗植物的種子。同時加入9.5 ml的化合物溶液。同時地，將菌絲體懸浮液用移液管加入所述小袋中。在生長室中在95%/80% r.h.(5d/10d)條件下孵化期15天之後，評估疾病發生率。

以下化合物在20 ppm下給出了對小麥全蝕病菌至少50%的控制：3、4、7、10、26。

實施例B-1：抗在玉米上的禾穀鐮刀菌的活性

在將活性成分配製成的可流動的種子處理濃縮物施用到玉米種子上之後，將該等種子播種在充滿了用禾穀鐮刀菌人工感染的土壤的托盤中。將該等托盤在10℃下的生長室中保持3周。這個時期後，將該試驗轉移到溫室中，其中，提供了13℃的溫度以及14 h的光週期。在播種9周後做出了下面的評估：萌發的植株的數目。每個數目對於每個處理的150粒種子(3次重複，每重複50粒種子)來確定。

以下化合物以20 g/100 kg種子的比率給出了對禾穀鐮刀菌至少80%的 控制：1、2、5、8、12、13、30。

實施例B-2：對抗在玉米上的膠孢鐮刀菌(Fusarium subglutinans)的活性

在將活性成分配製成的可流動的種子處理濃縮物施用到用膠孢鐮刀菌感染的玉米種子上之後，將該等種子置於充滿了一層瓊脂的培養皿上。在20℃，12 h NUV光照/12 h黑暗的光照方案下，將上述培養皿在氣候箱中培養6天。進行了下面的評估：膠孢鐮刀菌感染的種子的百分比。每個數目對於每個處理的50粒種子(5次重複，每重複10粒種子)來確定。

以下化合物以20 g/100 kg種子的比率給出了對膠孢鐮刀菌至少80%的控制：1、2、5、8、12、13、30。

實施例B-3：抗在小麥上的小麥雪黴葉枯病菌(Monographella nivalis又名syn.Microdochium nivale)的活性

在將活性成分配製成的可流動的種子處理濃縮物施用到小麥雪黴葉枯病菌感染的冬小麥種子上之後，將該等種子播種在充滿了種植土的托盤中。將該等托盤置於在4℃以及黑暗下的生長室中4周。然後將溫度增加至15℃並且提供了12 h的光週期。在初生葉植物發育後，將植物保持在10℃以及高濕度下直到試驗結束。進行了下面的評估：感染的植株的數目。每個數目對於每個處理的100粒種子(2次重複，每重複50粒種子)來確定。

以下化合物以20 g/100 kg種子的比率給出了對小麥雪黴葉枯病菌至少50%的控制：5、8。

實施例B-4：對抗在大麥上的大麥條紋病菌(Pyrenophora graminea)的活性

在將活性成分配製成的可流動的種子處理濃縮物施用到大麥條紋病菌 感染的冬大麥種子上之後，將該等種子播種在充滿了農田土的托盤中。將該等托盤在4℃下的生長室中保持3周。這個時期後，將該試驗轉移到溫室中，其中提供了12℃的溫度以及14 h的光週期。進行了下面的評估：感染的植株的數目。每個數目由每個處理的200粒種子(2次重複，每重複100粒種子)來確定。

以下化合物以20 g/100 kg種子的比率給出了對大麥條紋病菌至少80%的控制：1、2、5、8、30。

實施例B-5：對抗在棉花上的終極腐黴的活性

在將活性成分配製成的可流動的種子處理濃縮物施用到棉花種子上之後，將該等種子播種在充滿了用終極腐黴人工感染的土壤的托盤中。將該等托盤在20℃以及黑暗下的生長室中保持1周。這個時期後，將該試驗轉移到溫室中，其中提供了21℃的溫度以及14 h的光週期，直到該試驗結束。進行了下面的評估：萌發的、健康的植株的數目。每個數目由每個處理的150粒種子(3次重複，每重複50粒種子)來確定。

以下化合物以200g/100 kg種子的比率給出了對終極腐黴至少50%的控制：1、2、5、8、10、11、12、13、26、30。

Claims (7)

1. 一種用於控制或者預防易受微生物侵襲的植物或者植物繁殖材料和/或收穫的糧食作物的侵染之方法，該方法係藉由用有效量值的式(Ic)的化合物來處理植物或者植物繁殖材料和/或收穫的糧食作物， 其中R⁷係氯；X係CH₂；且R係H或視需要經-NR³R⁴取代的C_1-4-烷基，其中，R³與R⁴各自獨立地是氫或C_1-4-烷基。
2. 如申請專利範圍第1項所述之方法，其中該植物繁殖材料係種子。
3. 一種用於控制有用植物或其植物繁殖材料上植物病原的疾病之方法，該方法包括將殺真菌有效量值的式(Ic)的化合物施用到所述植物繁殖材料上， 其中R⁷係氯；X係CH₂；且R係H或視需要經-NR³R⁴取代的C_1-4-烷基，其中，R³與R⁴各自獨立地是氫或C_1-4-烷基。
4. 一種用於控制有用植物或其植物繁殖材料上植物病原的疾病的方法，該方法包括將殺真菌有效量值的保護植物繁殖材料的組合物施用到所述植物繁殖材料上，該組合物包括式(Ic)的化合物，連同因此適當的載體， 其中R⁷係氯；X係CH₂；且R係H或視需要經-NR³R⁴取代的C_1-4-烷基，其中，R³與R⁴各自獨立地是氫或C_1-4-烷基。
5. 一種用於保護植物繁殖材料以及在稍後的時間點生長的器官免受植物病原的疾病的損害之方法，該方法包括將殺真菌有效量值的式(Ic)的化合物施用到所述繁殖材料上， 其中R⁷係氯；X係CH₂；且R係H或視需要經-NR³R⁴取代的C_1-4-烷基，其中，R³與R⁴各自獨立地是氫或C_1-4-烷基。
6. 一種式(Ic)的化合物之用途，其藉由以有效量值的式(Ic)的化合物處理植物或者植物繁殖材料而用於控制或者預防植物或者植物繁殖材料的侵染， 其中R⁷係氯；X係CH₂；且R係H或視需要經-NR³R⁴取代的C_1-4-烷基，其中，R³與R⁴各自獨立地是氫或C_1-4-烷基。
7. 一種式(Ic)的化合物之用途，其係用於製備用於塗覆植物繁殖材料以預防或者控制植物致病真菌的組合物， 其中R⁷係氯；X係CH₂；且R係H或視需要經-NR³R⁴取代的C_1-4-烷基，其中，R³與R⁴各自獨立地是氫或C_1-4-烷基。