JPH06500585A - 湿分硬化性アルコキシシラン末端ポリウレタン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 湿分硬化性アルコキシシラン末端ポリウレタン本発明は、湿分硬化性アルコキシ シラン末端ポリウレタンおよびその接着用ならびに封止用コンパウンドとしての 使用に関する。

湿分硬化性の一成分系アルコキシシラン末端ポリウレタンは、建設関連産業およ び自動車産業における軟弾性被覆、対重用および接着用のコンパウンドとし７て 広い範囲に使用されている。これの適用においては５、弾性、接着力および硬化 速度を厳密な要求に適合させなければならない。架橋可能なアルコキシシラン末 端ポリウレタンプレポリマーの製法は、ドイツ国特許出願公開第２７３８　９７ ９号に公知である。これらのプレポリマーは室温において湿分の影響により硬化 して、好適な機械的特性と良好な接着性が組合わせられた弾性生成物を形成する 。

しかしながら、これらの生成物は、特に主に実用に供する厚さにおける硬化速度 に不滴があるという欠点を有する。更に、これらの表皮形成が遅いために表面は 長時間粘着性のままであり、そしてモこに汚染粒子が付着することがあるため、 機械的特性および外観の双方が悪影響を受ける。

欧州特許第１．７０８６５号は、ＮＧＯ官能性ポリウレタンプレポリマーおよび アルコキシシランをベースとしており、湿分の存在しない貯蔵中に安定な軟弾性 合成樹脂の製法を記載している。この方法においては、ＮＣＯ末端末端ボリン１ ノタンずエトキシ基を含有するアルコキシシランと反応させ、続いて要すれば典 型的鎖延長剤または連鎖停止剤と反応させる。この方法により製造されるアルコ キシシラン末端ポリウレタンは迅速な表皮形成と高い硬化速度を示すが、実際に 使用するためには、未硬化のコンパウンドの貯蔵中における安定性の改良が必要 である。

ドイツ国特許第３６２９２３７号は、ＮＧＯ官能性基が少なくとも１、かつ２未 滴であるＮＧＯ末端ポリウレタンプレポリマーと、ポリエトキシ単位を含むアミ ノアルキル、メルカプトアルキルまたはエポキシアルキルアルコキシシランとの 反応により得られる湿分硬化性アルコキシシラン末端ポリウレタンを記載してい る。しかし、これらの生成物は、欧州特許第１７０８６５号と同様に、貯蔵中、 特に、頻繁な使用により空気中の湿分が、例えばチューブ内に残存するコンパウ ンドに到達するような場合に不安定となる傾向がある。最後に、ドイツ国特許出 願公開第３６２９２３７号の実施例の一つは、理論ＮＧＯ含量が０．７６％であ るＮＧＯ末端ポリウレタンプレポリマーとメルカプトプロピルトリメトキシシラ ンの反応を記載している。しかし、得られたメルカブトブロピルトリメトギシシ ラン末端ポリウレタンは、長期にわたる貯蔵の後に反応性が低下し、それが表皮 形成および硬化の遅延に影響するという欠点を有する。

そこで、本発明が解決しようとする課題は、従来技術の欠点を克服する湿分硬化 性アルコキシシラン末端ポリウレタンを開発することである。

本発明において、この課題は、 ａ）ＯＨ末端ポリオールとジインシアネートを反応させて、平均ＮＧＯ官能価が 少なくとも２であるＮＧＯ末端ポリウレタンプレポリマーを生成し、続いて、残 存するＮＧＯ基を、モノアルキルポリエーテルアルコールおよび／または炭素数 １〜１８の直鎖もしくは分校状−官能性脂肪族アルコールと反応させる反応、ま たは ａ’）ＯＨ末端ポリオールとモノもしくはジイソシアネートとの反応による第１ 段階において、平均ＮＧＯ末端官能価が少なくとも１、かつ２未満であるポリウ レタンプレポリマーを調製し、続いて、ａ）および／またはａ’）で得たポリウ レタンプレポリマー中の実質的に全ての遊離ＮＧＯ基を、第２工程にお（ＮＨＣ Ｈ２ＣＨ２）−ＮＨＲ２、 Ｒは１．−ＣＨ，、−ＣＨ２Ｈ，および／またはＯＲ＋。

Ｒ＋は、炭素数１〜１０の所望により置換された脂肪族、脂環式および／または 芳香族炭化水素基、 Ｒ２は、Ｈおよび／または炭素数１〜１ｏの所望により置換された脂肪族、脂環 式ならびに／もしくは芳香族炭化水素基、ｎは２〜６、ｍは１または２である。

コで示されるアルコキシシランと反応させて得られる湿分硬化性アルコキシシラ ン末端ポリウレタンにより解決することができる。

中間生成物として生成するＮＧＯ末端ポリウレタンプレポリマーは、ＯＨ末端ポ リオールを使用して得られる。本発明の目的に適するポリオールは、２以上のＯ Ｈ基を含むポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリアルキレン ジオールおよび／またはポリアセタールからなる群から選ばれるポリオールであ る。上述のポリオールおよびその製法は従来技術から公知である。例えば、ポリ エステルポリオールは、ジカルボン酸をトリオールもしくは過剰のジオールおよ び／またはトリオールと反応させて、ならびにエポキシ化（脂肪）エステルをア ルコールで開環させて得ることができる。ε−カプロラクトンとジオールから得 られるポリカプロラクトンジオールもポリエステルポリオールとして適する。本 発明によれば、ポリエステルポリオールは、低分子量ジカルボン酸、例えばアジ ピン酸、イソフタル酸、テレフタル酸およびフタル酸を、過剰量の、炭素数２〜 １２のジオール、トリメチロールプロパンおよび／またはグリセロールと反応さ せて得ることが好ましい。酸性触媒の存在下におけるホルムアルデヒドとジオー ルおよび／またはポリオールのポリ縮合生成物を、ポリアセタールの例として挙 げることができる。ポリアルキレンジオール、例えばポリブタジェンジオールな どは、種々の分子量のものが市販の製品として入手可能である。ポリエーテルポ リオールは、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドおよびブチレ ンオキサイド等のアルキレンオキサオドを共重合もしくはブロック重合させて、 あるいはポリアルキレングリコールを三官能性もしくは三官能性のアルコールと 反応させて得られる。また、テトラヒドロフランとアルコールの開環生成物の重 合体もポリエーテルポリオールとして適する。本発明の一つの好ましい態様は、 アルコキシル化生成物、特にエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ エチレングリコール、プロパン−１，２−ジオール、ジプロピレングリコール、 ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、炭素数１４〜２２のヒ ドロキシ脂肪アルコール、特にヒドロキシステアリルアルコールの工業用混合物 、トリメチロールプロパンおよびグリセロールからなる群から選ばれる三官能性 または三官能性アルコールのエトキシル化および／またはプロポキシル化生成物 を使用することに特徴がある。アルコキシシラン末端ポリウレタンには、適当な アルコールを選択することによりより疎水性または親水性とすることができる。

即ち、主として疎水性である分子が多官能性アルコールに主としてプロピレンオ キサイドを付加させることにより得られるのに対し、比較的親水性である分子は エチレンオキサイドにより、むしろエチレンオキサイドのみでアルコキシル化し て得られる。更に、ポリウレタンプレポリマーの粘度、従ってその加工性はアル コールの選択により影響を受ける。

比較的低い粘度の値、従って優れた加工性は、直鎖のＯＨ末端ジオール、特にポ リプロピレングリコールを使用する場合に得られる。本発明の目的には、平均分 子量が３００〜６０００の範囲、好ましくは５００〜４０００の範囲にあるポリ オールが適しており、特にこの範囲の分子量の直鎖ジオールが好ましい。平均分 子量が５００〜４０００の範囲にあるポリプロピレングリコールが最も好ましい が、分子量の異なるポリプロピレングリコールの混合物も当然ながら使用できる 。実用上、アルコキシシラン末端ポリウレタンの硬化後に充分高い強度値を得る ために、高分子量ポリプロピレングリコールの含有率を制限すべきである。分子 量の異なるポリプロピレングリコールの混合物は、分子量４０００以上のポリプ ロピレングリコールを、ポリオール混合物基準で７５重量％未渦の量で含有する ことが好ましい。他方で、ポリプロピレングリコールを上述した一種またはそれ 以上のポリオール、好ましくは直鎖ジオールと混合することができる。しかし、 ポリプロピレングリコールの高い含有率、好ましくはポリオール混合物基準で７ ５重量％以上が柔軟な弾性化合物として好ましい。

上述の水酸基官能性ポリオールは、イソシアネートと反応させる公知の方法によ りＮＧＯ末端ポリウレタンプレポリマーに転化することができる。本発明の−態 様において、ＯＨ末端ポリオールはジイソシアネートと反応して、平均ＮＧＯ官 能価が少なくとも２であるＮＧＯ末端ポリウレタンプレポリマーを生ずる。適当 なジイソシアネートは、芳香族ジイソシアネート、例えば２，４−および２．６ −ドリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４．４− ジフェニルメタンジイソシアネート、３．３−ジメトキシ−４，４〜ジフエニル インシアネートおよび／またはキシレンジイソシアネートなどである。適当な脂 肪族ジイソシアネートは、特に、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１ ．６−へキサメチレンジイソシアネート、デカン−１，１０−ジイソシアネート 、２．２．４−）リメチルへキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシル メタンジイソシアネート、テトラメチレンキンリレンジイソシアネート、イソホ ロンジイソシアネートおよび／または脂肪酸二トリルニ量体の水素化中に生じる アミンをホスゲン化して得られる工業用イソシアネートなどである。アルコキシ シラン末端ポリウレタンをシリコーンに置換しようとした脂肪族ジイソシアネー ト、特にトリメチルへキサメチレンジイソシアネートが適用に推奨される。

この態様例において得られる平均ＮＧＯ官能価が少なくとも２であるポリウレタ ンプレポリマーは、続いて１〜１８個の炭素原子を有する一宮能性の直鎖または 分枝状脂肪アルコールおよび／またはモノアルキルポリエーテルアルコールと反 応して、平均ＮＧＯ官能価が少なくとも１、かつ２未満であるポリウレタンプレ ポリマーを生じる。適する直鎖または分枝状−官能性脂肪アルコールは、特に、 メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノールおよび／またはヘキサノー ルの異性体ならびにＣｓ−＋ｓ脂肪アルコール、例えばオクタツール、デカノー ル、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノールおよび／またはオクタ デカノールなどである。脂肪アルコールは、例えば、天然脂肪酸の還元により得 られ、純粋な形態および工業用混合物形態の両方で使用することができる。低級 アルコールを無水の形態で製造することは困難なので、直鎖の一価アルコール、 特にＣ４−１８の直鎖−価アルコールが好ましい。分子量が、好ましくは１００ ０〜２０００の範囲で異なるモノアルキルポリエーテルアルコールを、直鎖また は分校状脂肪アルコールの代りに、またはこれとの混合物で使用することができ る。モノブチルプロピレングリコールが、それ自身で、あるいは、４〜１８個の 炭素原子を有する直鎖脂肪アルコールとの混合物としてのいずれでも使用できる ので好ましい。

本発明の第２の態様においては、ＯＨ末端ポリオールをモノおよびジイソシアネ ートの混合物と反応させて、平均ＮＧＯ官能価が少なくとも１、かつ２未満のポ リウレタンプレポリマーを生成させる。上述のジイソシアネートに加えて、混合 物はモノイソシアネート、好ましくは芳香族モノイソシアネート、例えば、フェ ニルイソシアネート、トリルイソシアネートおよび／またはナフチレンインシア ネートなどの芳香族モノイソシアネートの混合物を含むことが好ましい。両態様 において、中間生成物として得られるポリウレタンプレポリマーは平均ＮＣＯ官 能価が少なくとも１、かつ２未満である。ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマー のＮＣＯ官能価が低い程、硬化したシラン化最終生成物は柔らかいようである。

従って、ＮＧＯ末端ポリウレタンプレポリマーの数平均ＮＧＯ官能価は１．２〜 １．８の範囲が最良である。

第２の工程において、両態様で得られるＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーは 、一般式： ％式％） Ｒ１は、炭素数１〜１０の所望により置換された脂肪族、脂環式および／または 芳香族炭化水素基、 Ｒ２は、Ｈおよび／または炭素数１〜１０の所望により！換された脂肪族、脂環 式ならびに／もしくは芳香族炭化水素基、Ｄは２〜６、ｍは１または２である。

］で示されるアルコキンシランと反応させる。上式で示されるアルコキシシラン はそれ自体公知の物質である。即ち、モノアルキルアルコキシシランおよびＮ− （アミノアルキル）−アミノアルキルアルコキシシランの製造は、フランス国特 許第１１４０３０１号、同第１１８９９８８号、同第１２１７００９号ならびに 同第１２５４０６３号、およびプループマン（Ｐｌｕｅｄｄｅｍａｎｎ）著、「 シラン・カップリング・エージェンツ（Ｓｉｌａｎｅ　Ｃｏｕｐｌｉｎｇ　Ａｇ ｅｎｔｓ）Ｊ　、ブレナムプレス（ＰｌｅｎｕｍＰｒｅｓｓ）、ニューヨーク（ １９８２年）、２９〜４５頁に記載されている。一般に、アミノ有機官能性アル コキシシランは、ハロアルキルアルコキシシランとアンモニアもしくはアミンと の反応により、またはンアノアルキルアルコキシシランのハロゲン化により得ら れる。

エポキシアルキルアルコキシシランもプループマンの書籍に記載されており、例 えば、アルコキシシランの不飽和エポキシドへの添加により、またはアルキレン アルコキンシランのニポキシ化により得られる。本発明によれば、同種あるいは 異種のアミノアルキルアルコキシシラン、Ｎ−（アミノアルキル）−アミノアル キルアルコキシシランおよび／またはエポキシアルキルアルコキシシランを反応 させることができるが、ＸがＮＨＲ２基でＲ２がＨであるアルコキシンラン、即 ち、アミノアルキルアルコキシシランの群が好ましい。アミノアルキルアルコキ シンランの中では、（β−アミノエチル）−トリメトキシシラン、（γ−アミノ プロピル）−トリメトキシシラン、（β−アミノエチル）−メチルジメトキシシ ラン、（γ−アミノプロピル）−メチルジメトキシシラン、（β−アミノメチル ）−トリメトキシンラン、（γ−アミノプロピル）−トリメトキンンラン、（β −アミノエチル）−メチルシェドキンシランおよび／または（γ−アミノプロピ ル）−メチルジェトキシシランが特に適する。アルコキンシラン末端ポリウレタ ンの反応性は、置換基ＲおよびＲ１の性質によりコントロールすることができる 。ＲがＯＲＩ、即ち、アミノ官能性トリアルコキシシランを意味する場合、特に 良好な反応性が得られる。更に、反応性はアルコキン基によりコントロールする ことができる。即ち、好ましいアミノアルコギシシランは、置換基Ｒ１が脂肪族 短鎖炭化水素基である場合、更に迅速に硬化する。従って、（β−アミノエチル ）−トリメトキシシランおよび／または（γ−アミノブロピル）−トリメトキシ シランが特に最も好ましい。

その次に好ましい本発明の態様では、一般式で示されるアルコキシシランよりも イソシアネート反応性基を含む他のアルコキシシランを、ポリウレタンプレポリ マーと反応させることもできる。即ち、上述のプループマンの書籍に記載された アミノフェニルアルコキシシラン、カルボキシおよび／またはヒドロキシ変性ア ルコキシシランを単独で、または一般式で示されるアルコキシシランとの混合物 として使用することができる。

ＮＧＯ末端ポリウレタンプレポリマーと上記一般式で示されるアルコキシシラン との反応は、触媒、例えば米国特許第３，６２７．７２２号により公知の触媒の 存在下で行うのが好ましい。スズおよび／またはチタン化合物、特にジブチルス ズジラウレートを触媒に使用することが好ましい。

また本発明は、湿分硬化性アルコキシシラン末端ポリウレタンの対土用または接 着用化合物としての使用に関する。実際の適用として、湿分硬化性アルコキシシ ラン末端ポリウレタンは、典型的添加物、例えば、顔料、充填材、硬化触媒、染 料、可塑剤、増粘剤、カップリング剤、増量剤および紫外線安定剤を含むことが できる。適当な充填材は、イソシアネートに不活性な無機化合物、例えば、チョ ーク、石灰床、沈降および／または熱分解シリカ、アルミニウムシリケート、重 質（ｇｒｏｕｎｄ）ミネラルおよびその他当業者に公知の無機フィラーなどであ る。更に、有機フィラー、特に短ステーブルファイバーなども使用できる。試料 にチキソトロープ性を与える充填材、例えば膨潤性ポリマーは、特定の適用につ いては好ましい。これらの典型的添加物は、当業者に公知の量で使用することが できる。

硬化は、有機または無機化合物、例えば、ジブチルスズジアセテート、ジブチル スズジラウレートおよび／またはテトラブチルシオレエートシスクンオキサン（ Ｔｅｔｒａｂｕｔｙｌｄｉｏｌｅａｔｏｄｉｓｔａｎｎｏｘａｎ）などを触媒と して少量添加することにより促進することができる。硬化触媒に加えて、少量の アミン、例えば、（β−アミノエチルアミノプロビル）−トリメトキシシランお よび／またはラウリルアミンなどを、硬化促進のために添加することができる。

硬化速度は、硬化触媒および所望により添加するアミンの量により、それぞれの 適用に応じて制限することができる。

実施例 実施例１ 加熱可能な撹拌タンク容器内において、平均分子量２０００のポリプロピレング リコール１０００部（１当量）およびトリレンジイソシアネート（ＴＤ丁）１３ ０．５部（＝１．５当量）を、窒素雰囲気下、９０℃で撹拌しながらジブチルス ズジラウレート（ＤＢＴＬ）　０　、３３部と反応させた。約４５時間後、１． ８８％の理論ＮＧＯ含量となった。次いで、ポリプロピレングリコールモノブチ ルエーテル（分子量７３５Ｘ＝０．２当量）１４７部を添加し、混合物を６時間 撹拌して理論ＮＣＯ含量を１．０％とした。次に混合物を６０℃に冷却し、アミ ノプロピルトリメトキシシラン５３．７部（＝０．３当量）を、反応温度が８０ ℃を越えないように徐々に添加した。次に反応混合物を約３０分撹拌した。アル コキンシラン末端ポリウレタンの遊離ＮＧＯ含量は０．０３％以下である。生成 物のブルックフィールド粘度は８００００ｍＰａ５／　２５℃である。

実施例２ 加熱可能な撹拌タンク容器内において、平均分子量２０００のポリプロピレング リコール５００部（＝０．５当量）、平均分子量４０００のポリプロピレングリ コール１０００部（＝０．５当量）およびトリメチルへキサメチレンジイソシア ネート（ＴＭＤＩ）　１３６　、５部（＝１．３当量）を、窒素雰囲気下、ジブ チルスズジラウレート０．８３部を加えて撹拌しながら１００℃で反応させた。

約５時間後、０．７６％の理論ＮＧＯ含量となった。次いで、ポリプロピレング リコールモノブチルエーテル（分子量７３５）７３．５部（＝０．１当量）を添 加し、混合物を２時間撹拌して理論ＮＧＯ含量を０．５％とした。実施例１と同 様に、混合物を６０℃に冷却し、アミノプロピルトリメトキンシラン３５．８部 （０，２当量）を添加した後、更に３０分間撹拌した。アルコキシンラン末端ポ リウレタンの遊離ＮＧＯ含量は０．０３％以下である。生成物のブルックフィー ルド粘度は８００００　ｍＰａ５／　２５℃である。

実施例３ 実施例１と同様に、平均分子量２０００のポリプロピレングリコール１０００部 （＝１当量）およびトリメチルへキサメチレンジイソシアネート１３４．４部（ ＝１゜２８当量）を、加熱式撹拌タンク反応器内で、ジブチルスズジラウレート ０．６部を加えて撹拌しながら９０℃で反応させた。約４時間後、１．０４％の 理論ＮＧＯ含量となった。次に、ポリプロピレングリコールモノブチルエーテル （分子量７３５）１０２．９部（＝０．１４当量）を添加し、混合物を９０℃で ２時間撹拌して０．５％の理論ＮＧＯ含量とした。次いで、混合物を６５℃に冷 却して、アミノプロピルトリメトキシシラン２５１部（＝０．１４当量）を、温 度が８０℃を越えないように徐々に添加した。そして混合物を約３０分間撹拌し た。その後測定した遊離ＮＧＯ含量は０．０３％以下であった。生成物のブルッ クフィールド粘度は１５００００　ｍＰａ５／　２５℃である。

比較例１ 加熱式撹拌タンク容器内で、平均分子量２０００のポリプロピレングリコール１ ０００部（ｇ＝１当量）およびトリメチルへキサメチレンジイソシアネート１３ ４゜４部（＝１．２８当量）を、窒素雰囲気下、ジブチルスズジラウレート０． ６部を加えて撹拌しながら９０℃で反応させた。約４時間後、１．４％の理論Ｎ ＧＯ含量となった。次に、ポリプロピレングリコールモノブチルエーテル（分子 量７３５）１０２、９部（＝０．１４当量）を添加し、混合物を９０℃で２時間 撹拌して０．５％の理論ＮＧＯ含量とした。次いで、メルカプトプロピルトリメ トキシシラン２７゜４部（＝０．１４当量）およびジブチルスズジラウレート０ ，２部を添加し、混合物を９０℃で９時間撹拌した。その後測定したＮＧＯ含量 は０．１％以下である。

生成物のプルッ２フィー・ルド粘度は９０００　Ｑ　ｍＰａ５．／　２５℃であ る。

比較例２ 実施例１に手順に従って、同じポリウレタンプレポリマーを、ポリプロピレング リコール、トリレンジイソシアネートおよびポリプロピレングリコールモノブチ ルエーテルから調製した。実施例１に対比して、アミノプロピルトリメトキシシ ランに代えて、トリス−２−（２−メトキシエトキシ）−エトキシ）−シリル− ３−アミノプロパン ［化学式：Ｈ２Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−８ｉ４０（−ＣＨ２−ＣＨｒＯ） ｚｃＨｓＥｓコ１３３部を、温度が８０℃を越えないように徐々に添加した。そ して混合物を３０分間撹拌した。その後測定したＮＧＯ含量は０．０３％以下で あった。生成物のブルックフィールド粘度は６００００　ｍＰａ５／　２５℃で あった。

実施例４ 実施例３および比較例１のアルコキシシラン末端ポリウレタンから接合用コンパ ウンドを製造した。そのために、各アルコキシシラン末端ポリウレタン２９重量 部に、市販の可塑剤（サンティザイザー（Ｓａｎｔｉｃｉｚｅｒ）−２６１（登 録商標）、モノサンド製、フタル酸オクチルベンジルエステル）１６部およびビ ニルトリメトキシシラン３部並びにキシレン２．１部を加えて、真空遊星ディシ ルバー内で室温で撹拌した。次にこの混合物に、チョーク４２部、二酸化チタン ６部、ベンゾトリアゾール（紫外線吸収剤）０．３部および酸化防止剤（チヌビ ン（Ｔｉｎｕｖｉｎ−７６５））０゜３部を、真空下（２５ミリバール）、２０ ００〜３０００ｒ、Ｔ）、０１でむらのない均一なペーストを形成するまで撹拌 した。次いで、このベースＩ・に、硬化触媒混合物として、１−ドデシルアミン ０２部、アミノトリメトキシシラン（乾燥剤）１部およびジブチルスズシラ１ク レート０．１部を加えて真空下で撹拌し、容器に詰めた。２種の封止用フンバウ ンドを、適用直後と１０力月後とで表皮形成時間を試験し、表面粘性についても 同様に試験した。表皮形成時間は、接合封止用コンパウンドをストランド形（直 径１　ｃｍ、長さ１５ｃｍ）にスプレーして感覚試験により評価した。

硬化中は、接合封止用コンパウンドを状態調節した室内雰囲気（２３℃１５０％ の相対空気湿度）で保存した。表面粘性も同様に感覚試験により評価した。比較 した結果を表１に示すが、メルカプトプロピルトリメトキシシラン末端ポリウレ タンが貯蔵後に反応性の低下を受けることが明らかである。

表１ 接合封止用コンパウンド中の 実施例５ 実施例１および比較例２のアルコキシシラン末端ポリウレタンから封止用コンパ ウンドを製造した。そのために、遊星混合機内で、各アルコキシシラン末端ポリ ウレタン３５０重量部と、疎水化シリカ（エアロシル（ＡｅｒｏｓｉｌＸ登録商 標）Ｒ９７４、デグッサ社（Ｄｅｇｕｓｓａ）製品）３９部を真空下、１５分間 混合した。次いで、ジブチルスズジアセテート０．４部を添加し、１０分間混合 した。

貯蔵中の安定性の試験のため、密封容器に入れたこのコンパウンドについて数通 りの時間の経過後、粘度（ブルックフィールド粘度／２５℃）の増加を測定した 。

封止用コンパウッドの初期粘度および数通りの時間の経過後の粘度を表２に示す 。

比較例２をベースとするコンパウンドの粘度の方が高い、即ち、これらは長期に わたる貯蔵において安定ではないということが明らかである。

国際ｖＩ４ｆ報告 国際調査報告 ＰＣＴ／ＥＰ　９１１０１７１２ Ｓ＾　５０Ｂ７０ フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　ＣＬ、５　識別記号　庁内整理番号ＨＯＩＬ　２３／２９ （７２）発明者　ランゲル、ロートバールドイツ連邦共和国　ディー４００６　 エルクラード　２、キーフェルンシュトラアセ　２番 Ｉ （７２）発明者　マヨロ・マルティーンドイツ連邦共和国　ディー５１４０　エ ルクレンツ、ザンクト・マルティヌスシュトラアセ　３３番

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. １．ａ）ＯＨ末端ポリオールとジイソシアネートを反応させて、平均ＮＣＯ官能 価が少なくとも２であるＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーを生成し、続いて 、残存するＮＣＯ基を、モノアルキルポリエーテルアルコールおよび／または炭 素数１〜１８の直鎖もしくは分枝状−官能性脂肪族アルコールと反応させる反応 、または ａ′）ＯＨ末端ポリオールとモノおよびジイソシアネートとの反応による第１段 階において、平均ＮＣＯ末端官能価が少なくとも１、かつ２未満であるポリウレ タンプレポリマーを調製し、続いて、ａ）および／またはａ′）で得られるポリ ウレタンプレポリマー中の実質的に全ての遊離ＮＣＯ基を、第２工程において、 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘは、ＮＨＲ２、▲数式、化学式、表等があります▼および／または（ ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２）ｍ−ＮＨＲ２、Ｒは、−ＣＨ３、−ＣＨ２Ｈ５および／ またはＯＲ１、Ｒ１は、炭素数１〜１０の所望により置換された脂肪族、脂環式 および／または芳香族炭化水素基、 Ｒ２は、Ｈおよび／または炭素数１〜１０の所望により置換された脂肪族、脂環 式ならびに／もしくは芳香族炭化水素基、ｎは２〜６、ｍは１または２である。 ］で示されるアルコキシシランと反応させて得られる湿分硬化性アルコキシシラ ン末端ポリウレタン。
2. ２．一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＸはＮＨＲ２、Ｒ２はＨである。］で示されるアルコキシシランを使用 して得られる請求項１記載のアルコキシシラン末端ポリウレタン。
3. ３．（β−アミノエチル）−トリメトキシシラン、（γ−アミノプロピル）−ト リメトキシシラン、（β−アミノエチル）−メチルジメトキシシラン、（ν−ア ミノプロピル）−メチルジメトキシシラン、（β−アミノメチル）−トリメトキ シシラン、（γ−アミノプロピル）−トリエトキシシラン、（β−アミノエチル ）−メチルジエトキシシランおよび／または（γ−アミノプロピル）−メチルジ エトキシシランからなる群から選ばれるアルコキシシランを使用して得られる請 求項１または２記載のアルコキシシラン末端ポリウレタン。
4. ４．分子量３００〜６０００のポリオールを使用してポリウレタンプレポリマー を製造する請求項１〜３のいずれかに記載のアルコキシシラン末端ポリウレタン 。
5. ５．直鎖ジオール、特にポリプロピレングリコールを、要すれば、ポリエーテル ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリアセタールおよび／またはポリアル キレンジオールとの混合物で使用してポリウレタンプレポリマーを製造する請求 項１〜４のいずれかに記載のアルコキシシラン末端ポリウレタン。
6. ６．平均ＮＣＯ官能価が少なくとも２であるポリウレタンプレポリマーを、平均 分子量１０００〜２０００の一価アルコールおよび／またはモノアルキルポリエ ーテルアルコールと反応させる請求項１〜５のいずれかに記載のアルコキシシラ ン末端ポリウレタン。
7. ７．ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーの平均ＮＣＯ官能価が１．２〜１．８ である請求項１〜６のいずれかに記載のアルコキシシラン末端ポリウレタン。
8. ８．封止用コンパウンドおよび／または接着性コンパウンドとして、要すれば典 型的添加剤、例えば顔料、フィラー、紫外線吸収剤、硬化触媒ならびに／もしく は硬化促進剤を伴う請求項１〜７のいずれかに記載の湿分硬化性アルコキシシラ ン末端ポリウレタンの使用。